漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的制作方法

專利名稱：漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種漂白劑組合物和一種漂白洗滌劑組合物，更具體地，涉及一種氧基漂白劑組合物(oxygen-base bleach composition)和漂白洗滌劑組合物，即使是在由于錯誤使用而造成的高濃度惡劣條件下，其也能夠更有效地抑制衣物的破損和褪色等，并具有高的漂白能力而不會導致著色。
背景技術：
由于氧基漂白劑具有可用于顏色圖案化材料的特性，因此已經成為衣物漂白劑的主流。另一方面，與氯基漂白劑相比，氧基漂白劑的漂白能力較差，需要對其進行改進。
為改進氧基漂白劑的漂白能力，已經對使用有機過酸的漂白活化劑、含有金屬原子的漂白活化催化劑等進行了大量研究。
漂白活化劑通過與過氧化氫反應轉變為有機過酸并且表現出對污漬和污垢的高漂白能力是人們熟知的。
另一方面，Nature，Vol.369(1994)pp 637-639；J.Am.Chem.Soc.，Vol.115(1993)pp 1772-1773報道了使用漂白活化催化劑的方法，該方法提出以下機理在漂白溶液中復合物(complex)催化活化過氧化氫，賦予其對污漬和污垢的高漂白效果。因此，通過少量復合物可以有效地獲得高的漂白能力。
但是，盡管這些技術提供高的漂白能力，但是當反復地洗滌衣物時或組合物以高濃度直接與衣物接觸時，已知的問題是衣物變薄并形成洞而且有色衣物發生褪色。
衣物的破損和褪色被認為是由過氧化氫異常分解生成的氧活性物質導致的。
當使用盆、清洗容器等進行浸漬漂白時，如果粉末漂白劑殘留在衣物上而沒有充分溶解，則當高濃度的漂白劑、漂白活化劑和漂白活化催化劑與衣物接觸時，衣物的破損和褪色變得很明顯。
為了抑制由漂白活化劑和漂白活化催化劑引起的衣物破損和褪色，在日本未審查專利公開No.Hei 6-057297中提出一種通過均質混合漂白活化劑和礦物質(例如酸性粘土和膨潤土)的抑制技術，在未審查專利公開No.Hei9-511774中提出一種通過組合催化劑和自由基捕獲劑(例如二丁基羥基甲苯和一叔丁基氫醌)的抑制技術，在日本未審查專利公開No.Hei 9-137196中提出一種通過組合催化劑和結晶層狀硅酸鹽的抑制技術，并且在日本未審查專利公開No.Hei 9-025499中提出一種通過組合催化劑和粘土礦物的抑制技術。
然而，這些技術對于抑制衣物的破損而不對其著色，并同時表現出高的漂白能力是不足的。也就是說，使用自由基捕獲劑的抑制技術是一種使生成的氧活性物質失活并抑制破損和褪色的技術。但是，同時，與氧活性物質反應的自由基捕獲劑會不利地對衣物著色并沾污(staining)衣物。另一方面，通過一種將漂白活化劑或漂白活化催化劑與不溶于水的物質(例如礦物質、結晶層狀硅酸鹽和粘土礦物)一起造粒并且使其與衣物保持距離，從而物理地減少接觸機會的方法，由于它們是幾乎不溶的，因此不能保證足夠的溶解性且有時不能表現出足夠的漂白效果。另外，當它們的溶解性不足而且與長時間接觸衣物時，漂白活化劑和漂白活化催化劑逐漸溶解且較多地集中在衣物附近，有時發生衣物的破損和褪色且抑制效果不足。
另一方面，日本未審查專利公開No.2003-64574披露一種用于抑制織物劣化的含有非水溶性固體顆粒的洗滌劑組合物，在日本No.2002-502456中公開的國際專利申請和日本未審查專利公開No.2000-192098中披露了一種含有作為崩解劑的纖維素的洗滌劑。
但是，需要具有高的漂白能力和能夠抑制衣物的破損和著色以及染料褪色的漂白劑和漂白洗滌劑。

發明內容
本發明的目的是提供一種氧基漂白劑組合物和一種漂白洗滌劑組合物，其能夠在由于錯誤使用而造成的高濃度惡劣條件下更有效地抑制衣物的破損和褪色等并具有高的漂白能力而不會導致著色。
本發明人已經發現，通過在漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入特定的不溶于水或難溶于水(poorly water-soluble)的織物粉末(textile powder)，即使在由于錯誤使用而造成的惡劣條件下，也能夠抑制衣物的破損和褪色并且能夠在不發生著色的情況下獲得高的漂白能力。
也就是說，本發明人已經證實，特定的不溶于水或難溶于水的織物粉末能夠保持漂白活化劑和漂白活化催化劑與衣物之間的物理距離，并且通過具有使氧活性物質(衣物破損和褪色的原因)失活的不同效果能夠有效地抑制衣物的破損和褪色，從而完成本發明。
因此，本發明提供以下漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物1.一種漂白劑組合物，其含有(a)過氧化物，其溶于水中而產生過氧化氫，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素(powdercellulose)、絲粉末(silk powder)、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化劑和/或(c-2)漂白活化劑。
2.一種漂白洗滌劑組合物，其含有(a)過氧化物，其溶于水中能產生過氧化氫，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化劑或(c-1)漂白活化催化劑和(c-2)漂白活化劑，以及(d)表面活性劑。
3.2中所述的漂白洗滌劑組合物，其中組分(d)的含量為10-50質量％。
4.1-3中任一項所述的組合物，其中組分(a)是過碳酸鈉。
5.4中所述的組合物，其中組分(a)是經涂覆過碳酸鈉(coated sodiumpercarbonate)。
6.1-5中任一項的組合物，其中組分(b)是粉狀纖維素。
7.1-6中任一項的組合物，其含有組分(c-1)，且其中組分(c-1)漂白活化催化劑含有錳。
8.7中所述的組合物，其中組分(c-1)漂白活化催化劑是(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)-錳復合物。
9.1-8中任一項的組合物，在組合物中含有0.001-1質量％的組分(c-1)。
10.1-9中任一項的組合物，含有組分(c-2)，且其中組分(c-2)漂白活化催化劑是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸鈉。
11.1-9中任一項的組合物，含有組分(c-1)和(c-2)，且其中組分(c-1)漂白活化催化劑是(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)-錳復合物，且其中組分(c-2)漂白活化催化劑是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸鈉。
12.1-11中任一項的組合物，包含含有組分(b)和(c)的顆粒物質或模塑物質。
13.12中所述的組合物，在顆粒物質或模塑物質中含有粘結劑化合物。
14.13中所述的組合物，其中粘結劑化合物是平均分子量為2600-9300的聚乙二醇。
15.12-14中任一項的組合物，在顆粒物質或模塑物質中進一步含有表面活性劑。
16.12-15中任一項的組合物，其中顆粒物質或模塑物質中的組分(b)的含量為3-50質量％。
17.12-16中任一項的漂白劑組合物，其中組合物中的組分(b)的含量為0.05-3質量％。
18.12-16中任一項的漂白洗滌劑組合物，其中組合物中的組分(b)的含量為0.005-1質量％。
下面具體描述本發明。本發明的漂白劑組合物含有(a)過氧化物，其溶于水中而產生過氧化氫，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化劑和/或(c-2)漂白活化劑。本發明的漂白洗滌劑組合物，其含有(a)過氧化物，其溶于水中而產生過氧化氫，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化劑或(c-1)漂白活化催化劑和(c-2)漂白活化劑，以及(d)表面活性劑。另外，將這些組合物制備成固體漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物，例如粉末、顆粒、片劑、團塊、薄片或條等。
這里，漂白劑組合物是指這樣的組合物用于在盆管、清洗容器等中浸漬達15分鐘至2小時，用于清洗主要粘在衣物上的食物和飲料的污漬和污垢以及穿著長時間后產生的黃色衣物污漬等，在洗滌時與洗滌劑一起加入。漂白洗滌劑組合物是指這樣的組合物用于在洗衣機中洗滌5-15分鐘，用于清洗主要粘在每天穿著的衣物上的皮脂污漬和黑色污漬以及粘在衣物上的食物和飲料的中度污漬，并用于防止衣物產生淡黃色污漬。
漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的區別是漂白劑組合物強調漂白能力，漂白洗滌劑組合物的漂白能力比漂白劑組合物差，但是其強調清洗能力。因此，組成上的區別在于漂白劑組合物具有更高含量的漂白劑組分(過氧化物、漂白活化催化劑和/或漂白活化劑)，而漂白洗滌劑組合物具有更高含量的表面活性劑。
本發明的組分(a)是過氧化物，其溶于水中而產生過氧化氫。
組分(a)的具體實例包括過碳酸鈉、過硼酸鈉、過硼酸鈉三水合物等，從使用時的溶解性和存儲穩定性的角度出發，過碳酸鈉是優選使用的。過碳酸鈉更優選是經涂覆過碳酸鈉，以提高存儲穩定性。特別地，優選用硅酸和/或硅酸鹽以及硼酸和/或硼酸鹽來涂布它。具體地，如日本專利No.2918991中所述，使用通過噴淋硅酸和/或硅酸的堿金屬鹽的水溶液以及硼酸和/或硼酸的堿金屬鹽的水溶液而涂覆過碳酸鈉以及使用不溶于水的有機化合物(例如石蠟或蠟)涂覆過碳酸鈉，優選通過將其與各種無機物質例如碳酸鈉和重碳酸鈉粉末共混制成無危害的物質來使用它。另外，對于由于加入表面活性劑等導致組合物中的水分含量高的組合物，特別是對于漂白洗滌劑組合物，更優選使用通過使用硅酸和硼酸鈉涂布過碳酸鈉而得到的涂覆過氧化物。這些過氧化物可以合適地單獨使用或兩種或多種組合使用。涂覆過碳酸鈉的制備方法還可以包括日本未審查專利公開No.Hei 4-31498、日本未審查專利公開No.Hei 6-40709、日本未審查專利公開No.Hei 7-118003以及日本未審查專利公開No.Sho 59-196399，USP 4526698(在兩個例子中，都是使用硼酸鹽涂布過碳酸鈉)中描述的方法。無機過氧化物的平均顆粒尺寸優選為200-1000μm，更優選為300-800μm，為了同時滿足溶解性和穩定性，優選顆粒尺寸小于15μm的顆粒和超過1000μm的顆粒占組分(a)的10質量％或更少。這里，可以通過以下方法證實平均顆粒尺寸使用后面描述的篩子測定顆粒尺寸分布，并由顆粒尺寸分布計算平均顆粒尺寸分布等。而且，鑒于過氧化物的穩定性，優選漂白劑組合物中的水分含量為2質量％或更少。
本發明中的組分(b)的含量不受具體限制，但是組合物中的漂白劑組合物優選為20-90質量％，更優選25-90質量％，進一步優選30-90質量％。即使所述含量超過上述范圍，也無法提高對于粘在衣物上的食物和飲料的污漬和污垢以及穿著長時間后產生的黃色衣物污漬的漂白效果，當所述含量低于上述范圍時，無法獲得對于頑固污漬和污垢的足夠的漂白效果。漂白洗滌劑組合物優選占組合物的1質量％或更多并且小于20質量％，更優選占組合物的2質量％并且小于20質量％。當所述含量在上述范圍內或更多時，可能不會再提高對于中度污漬和污垢的漂白效果以及防止衣物產生黃色污漬的效果，同時，不能保證足夠的表面活性劑含量且無法獲得足夠的清洗效果。另外，當所述含量低于上述范圍時，漂白洗滌劑組合物的漂白效果可能是不足的。
本發明的組分(b)是不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末。組分(b)主要用作抑制衣物破損和褪色的試劑。而且，這里提到的不溶于水或難溶于水的織物粉末是在100g 25℃的去離子水中的溶解度小于0.1g的織物粉末。上述織物如其本身所使用，以及通過冷凍或使用粉碎機等分散在溶劑中而被造粒或粉碎。
這里，粉狀纖維素使用純化的葉織物、莖織物和內皮織物，例如木材，包括針葉樹和闊葉樹、大麻、結香屬(Edgeworthia)、枸樹、蕘花屬(Diplomorpha)、稻草、甘蔗渣和竹子；種子纖維織物例如棉花、棉株和木絲棉等，如果需要可進行部分水解；加工織物例如棉、大麻和人造纖維；并且具有非結晶部分。因此，本發明的組分(b)不包括微晶纖維素，例如來自AsahiKasei Corporation的Avicel和Celvia，僅通過水解而未進行造粒即可除去其非晶部分從而獲得粉末。如后面的對比實施例所示，抑制衣物的破損和褪色的效果是不足的。并不清楚其機理，但是據估計，與結晶部分相比，非晶部分與過氧化物具有更強的相互作用。另外，不依賴于水溶性，本發明的組分(b)不包括纖維素衍生物例如羧甲基纖維素鈉(CMC)和羥乙基纖維素(HEC)，其使用各種官能團例如羧甲基和羥乙基對纖維素分子中的官能團進行化學改性，從而提高水溶性；并且不包括作為其交聯類型的交聯型羧甲基纖維素鈉(Ac-Di-Sol)，無法獲得本發明的效果。也就是說，本發明中使用的粉狀纖維素不包括第七版食品添加劑官方綱要的說明書D-1083頁(1999，HirokawaShoten)中所描述的微晶纖維素和纖維素衍生物。
在上述纖維素中，天然織物的粉狀纖維素、絲粉末以及羊毛粉末是優選的，粉狀纖維素和絲粉末是更優選的，其中粉狀纖維素是特別優選的。
在本發明中，適用的不溶于水或難溶于水的織物粉末的具體實例包括可在商業上以下列商品名獲得的產品KC FLOC W-400G(Nippon Paper GroupInc.生產)；Arbocel BE-600/10、Arbocel HB120、Arbocel BE-600/30、ArbocelFD 600/30、Arbocel TF30HG、Arbocel BWW-40、Arbocel BC-200、ArbocelBE-600/20(Rettenmaier生產)；Idemitsu Silk Powder(Idemitsu Petrochemical Co.，Ltd.生產)；Silk Powder(Daito Kasei Kogyo Co.，Ltd.生產)；2002 EXDNATCOSType-S(ElfAtochem Ltd.生產)等。
在本發明中，上述不溶于水和或難溶于水的織物粉末的尺寸和長度不受具體限制，但是鑒于生產過程中的粉末化，平均顆粒尺寸或平均織物長度優選為150μm或更小，更優選100μm或更小，優選5μm或更大，特別地，優選10μm或更大。這里，在本發明中，上述平均顆粒尺寸和平均織物長度的測量方法不受具體限制，例如可以通過以下方法進行測量使用激光束掃描型顆粒尺寸分布測量設備，根據日本藥典中描述的顆粒尺寸測試通過過篩從平均顆粒尺寸分布進行計算，通過電子顯微鏡法等進行測量等。另外，具有上述尺寸的織物粉末可以選自可在商業上獲得的包含在上述范圍內的產品，且可以被造粒、過篩，以具有上述尺寸等。在本發明中，所述尺寸是基于顆粒尺寸分布，根據日本藥典所述的顆粒尺寸測試通過過篩而計算得到的。
本發明的組分(b)可以使用一種上述不溶于水或難溶于水的織物粉末，可以任意比例混合多種不溶于水或難溶于水的織物粉末并使用。
在本發明中，當使用組分(b)而不是用后面描述的組分(c)一起制備顆粒物質或模塑物質時，組合物中的組分(b)的含量優選占漂白組合物的5-40質量％，更優選占10-20質量％。另外，組分(b)優選占漂白洗滌劑組合物的1-10質量％，更優選占3-10質量％。即使所述含量超過上述范圍，也不能提高抑制衣物破損和褪色的效果，同時，當所述含量超過上述范圍時，不能保證漂白洗滌劑組合物中足夠的表面活性劑含量，且無法獲得足夠的清洗效果。另外，當所述含量低于上述范圍時，抑制衣物破損和褪色的效果可能會不足。
在本發明中，當由組分(b)與后面描述的組分(c)一起制備顆粒物質和模塑物質時，組合物中的組分(b)的含量優選占漂白組合物的0.05-3質量％，更優選占0.1-1質量％。對于漂白洗滌劑組合物，組合物中的組分(b)的含量優選為0.005-1質量％，更優選為0.01-0.5質量％。
這樣，由于通過制備組分(b)和組分(c)緊密存在于其中的顆粒物質和模塑物質而實現的相對少量的組分(b)，可以有效抑制組分(c)導致的衣物破損和褪色，因此是優選的。
對于漂白劑組合物，本發明的組分(c)是(c-1)漂白活化催化劑和/或(c-2)漂白活化劑，對于漂白洗滌劑組合物，(c-1)漂白活化催化劑是主要的，且該組合物優選含有漂白活化劑。
漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中所含的(c-1)漂白活化催化劑在漂白溶液中起催化作用，由于只要存在過氧化物就連續發揮漂白作用，因此當以少量使用時獲得漂白效果。但是，會發生衣物的破損和褪色。(c-1)漂白活化催化劑的結構是過渡金屬原子例如銅、鐵、錳、鎳、鈷、鉻、釩、釕、銠、鈀、錸、鎢和鉬與配體通過氮原子、氧原子等形成復合物。作為所含的過渡金屬，鈷、錳等是優選的，錳是特別優選的。
在這種情況下，存在任何與通過過渡金屬原子與配體的組合而計量產生的電荷平衡的反離子，此時，優選的反離子是氯化物離子和銨離子。
本發明中的優選配體包括日本未審查專利公開No.2000-144188、日本未審查專利公開No.2000-54256、日本未審查專利公開No.2000-34497、日本Nos.2000-508011 and 2000-500518中公開的國際專利申請、日本未審查專利公開No.Hei 11-57488、日本未審查專利公開No.Hei 11-106790、日本未審查專利公開No.Hei 11-171893、日本未審查專利公開No.Hei 1-342341、日本Nos.Hei 11-507689、Hei 11-515049、Hei 11-507689、Hei 11-515049和Hei 11-507923中公開的國際專利申請、日本未審查專利公開No.Hei9-194886，日本未審查專利公開No.Hei 8-231987、日本未審查專利公開No.Hei 8-067687、日本No.Hei 8-503247中公開的國際專利申請、日本專利公開No.Hei 7-065074、日本專利公開No.Hei 7-068558、日本未審查專利公開No.Hei 5-17485、國際專利特開平No.94/11479小冊子、國際專利特開平No.93/15175小冊子、日本Nos.2002-530481，2002-538268和2000-515194中公開的國際專利申請，以及日本未審查專利公開No.2002-294290中披露的配體。更具體的實例包括含有胺的羧酸鹽(酯)、1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷及其類似化合物、卟吩和卟啉、酞菁和具有其骨架的水溶性或水分散衍生物、2，2′-二吡啶基衍生物、1，10-鄰二氮雜菲衍生物、胺、三(亞水楊基亞氨基乙基)胺、N，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物(N，N′-ethylenebis((4-hydroxy salicylideneiminate))、13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氫-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮雜環十三炔、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環[6，6，2]十六烷、5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜-二環[6，6，2]十六烷等。具體的漂白活化催化劑包括含有鈷胺的羧酸鹽(酯)、三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)錳(IV)]五氟磷酸鹽、卟吩或卟啉衍生物的錳復合物、酞菁或酞菁衍生物的錳復合物、2，2′-二吡啶基衍生物的錳復合物、1，10-鄰二氮雜菲衍生物的錳復合物、鈷胺、三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)的錳復合物、N，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物)的錳復合物、5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜-二環[6，6，2]十六烷錳(II)氯化物、[13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氫-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮雜環十三炔]-鐵復合物等。在本發明中，更優選的漂白活化催化劑包括三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)錳(IV)]五氟磷酸鹽、三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)的錳復合物、N，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物)的錳復合物，從衣物的破損和褪色的角度出發，三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)的錳復合物是優選的。
本發明中的漂白活化催化劑(c-1)的優選過渡金屬原子與配體的摩爾比為1∶1-1∶4。當配體的比例小于該比率時，過氧化氫被不形成復合物的過渡金屬原子分解，漂白效果下降。另一方面，即使配體的比例大于該比率，也無法再提高漂白效果，且是不經濟的。
在本發明中，當由組分(b)和組分(c-1)一起制備顆粒物質和模塑物質時，漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中的組分(b)的優選含量為0.001-1質量％，更優選在漂白劑組合物中為0.01-0.5質量％，且更優選在漂白洗滌劑組合物中為0.005-0.3質量％。即使所述含量超過上述范圍，也不能再提高漂白效果，同時，可能會難以抑制衣物的破損和褪色。另外，當所述含量低于上述范圍時，可能無法獲得足夠的漂白效果。
在本發明中，當由組分(b)和組分(c-1)起一制備顆粒物質和模塑物質時，漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中的組分(c-1)的優選含量為0.001-1質量％，更優選在漂白劑組合物中為0.1-1質量％，且更優選在漂白洗滌劑組合物中為0.01-0.5質量％。
這樣，對于組分(b)和組分(c-1)緊密存在于其中的顆粒物質和模塑物質，可以略大的量加入組分(c-1)并提高漂白能力，通過相對少量的組分(b)可以有效地抑制由組分(c-1)造成的衣物破損和褪色；因此是更優選的。
用于本發明的漂白劑組合物的漂白活化劑(c-2)是有機過酸前體和借助過氧化物(例如過氧化氫)產生有機過酸的化合物。由于其按照化學計量地發揮漂白作用，因此不同于例如漂白活化催化劑(c-1)的催化作用，需要以高濃度加入。在這種情況下，不發生例如由漂白活化催化劑(c-1)造成的衣物破損，只發生衣物的褪色。漂白活化劑的具體實施例包括四乙酰乙二胺、五乙酰基葡萄糖、辛酰氧基苯磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉、癸酰氧基苯磺酸鈉、十一酰氧基苯磺酸鈉、十二酰氧基苯磺酸鈉、辛酰氧基苯甲酸、壬酰氧基苯甲酸、癸酰氧基苯甲酸、十一酰氧基苯甲酸、十二酰氧基苯甲酸、辛酰氧基苯、壬酰氧基苯、癸酰氧基苯、十一酰氧基苯、十二酰氧基苯等。
另外，提到由下面通式(1)和(2)表示的化合物 (其中R1是具有1-6個碳原子的烷基，優選具有1-4個碳原子的烷基，特別優選具有1-3個碳原子的烷基，其可以被酯基、酰胺基或醚基中斷；R6是具有1-8個碳原子的亞烷基，優選具有2-6個碳原子的亞烷基，其可以被酯基、氨基或醚基中斷，且可以被羥基取代；每個R2、R3、R4、R5、R7和R8獨立地是具有1-3個碳原子的烷基或羥烷基，優選甲基、乙基或羥乙基；且X-是陰離子，優選鹵素離子、硫酸根離子、脂肪酸根離子或具有1-3個碳原子的烷基硫酸根離子。)另外，由漂白活化劑制備的有機過酸在清洗體系中表現出穩定化能力，還具有減少衣物中存在的可存活微生物數量的作用(Yositaka Miyamae，SatosiMatsunaga，Seiichi Tobe，Kenji Takahashi，Haruo Yoshimura，Teruhisa Satsuki，The 28thSymposium Summary Related to Cleaning，pp 157-165(1996))。特別地，從穩定化能力的角度出發，產生C8-C12有機過酸的漂白活化劑是優選的。漂白活化劑的具體實例包括癸酰氧基苯甲酸、十二酰氧基苯磺酸鈉、壬酰氧基苯磺酸鈉等，從漂白效果出發，在這些物質中，4-癸酰氧基苯甲酸和4-壬酰氧基苯磺酸鈉是優選的。從抑制褪色的效果出發，4-癸酰氧基苯甲酸和4-十二酰氧基苯磺酸鈉是優選的。
在本發明中，從儲存穩定性的角度出發，優選以顆粒物質和模塑物質形式加入漂白活化劑(c-2)。當顆粒物質或模塑物質不含組分(b)和組分(c-1)時，顆粒物質或模塑物質中的漂白活化劑(c-2)的含量優選為30-95質量％，更優選為50-90質量％。當所述含量超出該范圍時，無法獲得造粒效果。
優選使用粘結劑化合物制備顆粒物質或模塑物質，所述粘結劑化合物選自聚乙二醇、具有12-20個碳原子的飽和脂肪酸、重均分子量為1000-1000000的聚丙烯酸及其鹽。聚乙二醇優選為聚乙二醇1000-20000(平均分子量為500-25000)，更優選其平均分子量為2600-9300，特別優選其平均分子量為7300-9300。另外，具有12-20個碳原子的飽和脂肪酸優選是具有14-20個碳原子的飽和脂肪酸，更優選是具有14-18個碳原子的飽和脂肪酸。另外，本發明中的聚乙二醇的平均分子量表示化妝品生產材料標準(第二版注解)中描述的平均分子量。另外，聚丙烯酸及其鹽的的重均分子量是通過凝膠滲透色譜法使用聚乙二醇作為標準物質得到的測量值。顆粒物質中使用的粘結劑物質的量為0.5-30質量％，優選1-20質量％，更優選5-20質量％。
另外，為了提高漂白活化劑在清洗浴中的溶解性，優選將顆粒物質與表面活性劑(例如聚氧烯烴烷基醚、烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸酯的鹽，或者聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的鹽或其混合物等)組合使用。其在顆粒物質中的含量優選為0-50質量％，更優選為3-40質量％，特別優選為5-30質量％。作為聚氧烯烴烷基醚，烷基的碳原子數優選為10-15，優選環氧乙烷(此后簡寫為EO)和/或環氧丙烷(此后簡寫為PO)的加合物。EO、PO或EO和PO的混合物的平均加入摩爾數優選總共為4-30，更優選為5-15，EO/PO的摩爾比優選為5/0-1/5，更優選為5/0-1/2。烯烴磺酸鹽優選是α-烯烴磺酸的鈉鹽或鉀鹽，其中烷基的碳原子數為14-18。另外，烷基苯磺酸鹽優選是直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽或鉀鹽，其中烷基的碳原子數為10-14。另外，烷基硫酸酯鹽優選是堿金屬鹽(例如鈉鹽)，其中烷基的碳原子數為10-18，月桂基硫酸酯鈉或肉豆蔻基硫酸酯鈉是特別優選的。另外，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽優選是具有10-18個碳原子烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽，其中鈉鹽是優選的。這里，氧乙烯基的平均聚合度(此后用POE表示平均聚合度)為1-10，優選1-5。特別地，聚氧乙烯月桂基醚硫酸酯鈉(POE＝2-5)和聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸酯鈉(POE＝2-5)是優選的。
在本發明中，可以通過任何方法制備上述漂白活化劑的顆粒物質。另外，通過預先熔融將被加入的粘結劑物質可以獲得優選結果。將被加入的粘結劑物質在40-100℃熔融，優選在50-100℃熔融，更優選在50-90℃熔融。在通過攪拌混合這些物質直至均勻之后，通過常用造粒機配制。作為優選造粒方法，可以提到擠出造粒法。平均顆粒尺寸為500-5000μm，優選平均顆粒尺寸為500-3000μm的顆粒物質是優選的。另外，其它造粒方法還包括以下優選造粒方法通過壓塊機形成片狀。
這里，已知由于漂白劑或漂白洗滌劑中存在的堿性組分和水分而導致上述漂白活化劑水解，喪失漂白和穩定效果。因此，在本發明中，為了防止上述分解，優選將上述漂白活化劑與成膜聚合物、沸石等以及上述粘結劑和表面活性劑一起混合并以顆粒物質的形式加入。
本發明的漂白活化劑還可以與漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中的漂白活化催化劑一起用作顆粒物質或模塑物質。
當顆粒物質和模塑物質不是由組分(b)和組分(c-2)一起制備時，漂白劑組合物中的組分(c-2)的含量優選為0.1-5質量％，更優選為0.1-3質量％。漂白洗滌劑組合物中的組分(c-2)的含量優選為0.05-3質量％，更優選為0.1-1質量％。即使所述含量超出上述范圍，也無法再提高漂白效果，同時可能難以抑制衣物的褪色。另外，當所述含量低于上述范圍時，無法獲得足夠的漂白效果。
在本發明中，當顆粒物質和模塑物質是由上述組分(b)和組分(c-2)一起制備時，漂白劑組合物中的組分(c-2)的含量優選為0.1-10質量％，更優選為0.2-5質量％。漂白洗滌劑組合物中的組分(c-2)的含量優選為0.05-5質量％，更優選為0.1-2質量％。
這樣，對于組分(b)和組分(c-1)緊密存在于其中的顆粒物質和模塑物質，可以略大的量加入組分(c-2)并提高漂白能力，通過相對少量的組分(b)可以有效地抑制由組分(c-2)造成的衣物的褪色；因此是更優選的。
另外，如前面所述，為了改善對于由組分(c)導致的衣物破損和褪色的抑制以及對于存儲時過氧化物分解的抑制，組分(b)和組分(c)盡可能緊密地存在是有效的。作為方法，提到一種形成含有組分(b)和組分(c)的顆粒物質或模塑物質的方法，或者預先制備含有組分(c)的顆粒物質或模塑物質，然后用組分(b)或由具有合適加入量的組分(b)組成的組分對其進行涂布的方法，等等。在這些方法中，鑒于制備的便宜性和生產成本，優選含有組分(b)和組分(c)的顆粒物質或模塑物質含有粘結劑化合物。除了制備的便宜性和生產成本以外，為了提高粘結劑化合物的溶解性，特別優選使用同時含有粘結劑化合物和表面活性劑的顆粒物質或模塑物質。
而且，為了提高組分(c)的溶解性并有效地發揮高的漂白能力，可以將組分(c)溶解和分散在溶劑等中，然后浸入組分(b)中或噴淋組分(b)用于造粒。
作為顆粒物質或模塑物質中使用的粘結劑化合物的實例，可以使用聚乙二醇1000-20000(平均分子量500-25000)、具有12-20個碳原子的飽和脂肪酸，以及重均分子量為1000-1000000的聚丙烯酸及其鹽。更優選的是熔點為50-65℃的聚乙二醇4000(平均分子量2600-3800)-6000(平均分子量7300-9300)，尤其是聚乙二醇6000(平均分子量7300-9300)。
作為用于顆粒物質或模塑物質的表面活性劑的實例，可以選擇任何非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑。可以通過合適地組合一種或兩種或多種來使用所述表面活性劑。特別優選的表面活性劑是碳鏈長為12-15的聚氧乙烯烷基醚，其中環氧乙烷的平均加入摩爾數為5-25；具有10-20個碳原子的烷基硫酸鹽或鏈烯基硫酸鹽；碳鏈長為14的α-烯烴磺酸鈉；脂肪酸甲酯與碳鏈長為12-16的環氧乙烷的加合物，其中環氧乙烷的平均加入摩爾數為5-30；碳鏈長為12-18的脂肪酸烷醇酰胺；胺氧化物等。
當制備顆粒物質或模塑物質時，除了制備的便宜性和生產成本以外，從提高粘結劑化合物和組分(c)的溶解性的角度出發，優選將具有14個碳原子的α-烯烴磺酸鈉和聚乙二醇6000的組合或者月桂基硫酸鈉和聚乙二醇6000的組合用作粘結劑化合物和表面活性劑的組合。
為了提高生產率，優選在顆粒物質或模塑物質中加入無機物質例如硫酸鈉和四硼酸鈉以及有機酸鹽例如檸檬酸鈉。
顆粒物質的制備方法不受具體限制，但是造粒方法的實例包括以下方法使用捏合機和擠出機將組分(b)、組分(c)以及如果需要，表面活性劑等與粘結劑化合物一起擠出模塑成直徑約為1mm的面條狀，然后使用造粒機進行造粒/粉碎的方法；將組分(b)、組分(c)以及如果需要表面活性劑等溶解和分散在熔融的粘結劑化合物中，在混合機中冷卻和固化該混合物制備大塊產物，然后通過造粒/粉碎制備顆粒物質的方法。
而且，還提到一種使用攪拌造粒機、容器旋轉型造粒機或流化床造粒機混合組分(b)、組分(c)和表面活性劑等，然后在流化混合物的過程中加入粘結劑化合物進行造粒的方法。
顆粒物質的顆粒尺寸不受具體限制，但是考慮溶解性和穩定性，平均顆粒尺寸為200-1200μm，特別優選為300-1000μm。當所述尺寸低于該范圍時，過氧化物的存儲穩定性會受到嚴重影響，當所述尺寸超過該范圍時，溶解性差且無法獲得足夠的效果。這里，可以通過以下方法證實平均顆粒尺寸使用后面描述的篩子測量顆粒尺寸分布，并由顆粒尺寸分布計算平均顆粒尺寸。
模塑物質的制備方法包括以下方法使用混合機、捏合機等混合并捏合組分(b)、組分(c)、粘結劑化合物以及如果需要，表面活性劑等，然后使用擠出模塑機通過多孔骰子或篩子擠出該混合物，以及切割以制備丸粒型模塑物質。
另外，還可以使用以下方法混合組分(b)、組分(c)、粘結劑化合物以及如果需要，表面活性劑等，然后使用壓片機或壓塊機擠壓模塑該混合物，如果需要，以及進一步使用粉碎機粉碎以調整尺寸。另外，當漂白劑組合物或漂白洗滌劑組合物呈片型時，預先制備組分(b)、組分(c)、粘結劑化合物以及如果需要，表面活性劑等的混合物，根據制備多層片劑的方法，將該混合物和漂白劑組合物或漂白洗滌劑組合物中的殘余組分送至壓片機(臼研機)中，以及擠壓模塑該混合物以制備漂白劑組合物或漂白洗滌劑組合物。
在本發明中，當使用組分(b)和組分(c)一起制備顆粒物質或模塑物質時，顆粒物質或模塑物質中的組分(b)的含量優選為3-50質量％。另外，對于包括含有組分(b)、組分(c)和粘結劑化合物的顆粒物質和模塑物質的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物而言，組分(b)/組分(c)/粘結劑化合物在顆粒物質或模塑物質中的含量優選分別是3-50質量％/3-90質量％/5-94質量％，更優選分別是5-30質量％/5-70質量％/10-90質量％。從衣物的破損和褪色的角度出發，優選在上述范圍內使用組分(b)，從漂白效果和衣物的破損和褪色的角度出發，優選在上述范圍內使用組分(c)，從生產率、形狀保持性以及溶解性的角度出發，優選在上述范圍內使用粘結劑化合物。
另外，顆粒物質或模塑物質優選含有用于快速溶解組分(c)和粘結劑化合物的表面活性劑。顆粒物質或模塑物質中的表面活性劑的含量優選為1-20質量％，更優選為1-10質量％。即使所述含量超出上述范圍，也無法再提高溶解性，當所述含量低于上述范圍時，溶解性不足且漂白效果會受到嚴重影響。當顆粒物質含有表面活性劑時，可以通過從粘結劑化合物的含量中減小表面活性劑的含量來進行調整。
而且，當含有用于提高防止衣物發生破損和褪色的效果的自由基捕獲劑例如4-甲氧基苯酚時，其在顆粒物質或模塑物質中的含量可以是1質量％或更多且少于10質量％，更優選1-5質量％。另外，當通過擠出造粒法制備顆粒物質或模塑物質時，當顆粒物質或模塑物質中含有有機或無機鹽例如檸檬酸鈉、硫酸鈉和四硼酸鈉或當含有硅鋁酸鹽例如A型沸石作為粉碎助劑以調節粘度并提高生產率時，自由基捕獲劑在顆粒物質或模塑物質中的含量優選為3-50質量％，更優選為5-40質量％。當含有自由基捕獲劑或有機或無機鹽時，可以與針對表面活性劑所采用的相同方式通過從粘結劑化合物的含量中減小自由基捕獲劑和有機或無機鹽的含量來進行調節。
而且，當含有用于賦予美感的顏料和染料時，可以通過從粘結劑化合物的含量中減小顏料和染料的含量來進行調節。
對于包括含有(b)/(c-1)/粘結劑化合物的顆粒物質或模塑物質的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物，各種組分在顆粒物質或模塑物質中的含量優選為3-50質量％/3-30質量％/20-94質量％。另外，5-30質量％/5-20質量％/50-90質量％是更優選的。當組分(b)的含量超過上述范圍時，難以進行造粒和模塑，顆粒物質或模塑物質的強度會下降，且造粒或模塑效果會減小，當所述含量低于上述范圍時，可能不能充分抑制由組分(c-1)導致的衣物破損和褪色。另外，即使組分(c-1)的含量超過上述范圍，也無法提高漂白效果，同時，難以抑制衣物的破損和褪色，當所述含量低于上述范圍時，無法獲得足夠的漂白效果。另一方面，當粘結劑組合物的含量超過上述范圍時，組分(c-1)需要長時間溶解，無法獲得足夠的漂白效果，且由于需要在組合物中加入許多顆粒物質，因此是不經濟的。另外，當所述含量低于上述范圍時，難以進行造粒或模塑。
對于包括含有(b)/(c-2)/粘結劑化合物的顆粒物質或模塑物質的漂白劑組合物，顆粒物質或模塑物質的含量優選為3-20質量％/50-90質量％/7-30質量％。更優選5-15質量％/55-85質量％/10-30質量％，即使組分(b)的含量超出上述范圍，抑制衣物褪色的效果可能是飽和的。而且，當所述含量低于上述范圍時，抑制衣物褪色的效果可能不足。而且，優選以比組分(c-1)更高的濃度加入組分(c-2)。當所述含量低于上述范圍時，可能無法獲得足夠的漂白效果，即使所述含量超出上述范圍，也可能無法提高漂白效果。
另一方面，當粘結劑化合物的含量超出上述范圍時，組分(c-2)需要長時間溶解，無法獲得足夠的漂白效果，且由于需要在組合物中加入許多顆粒物質，因此是不經濟的。另外，當所述含量低于上述范圍時，難以進行造粒或模塑。
在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中，從漂白能力和穩定能力的角度出發，優選組合使用組分(c-1)和組分(c-2)作為組分(c)。此時，特別地，組分(c-1)漂白活化催化劑優選是(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)的錳復合物，組分(c-2)漂白活化劑優選是4-癸酰氧基苯甲酸和4-壬酰氧基苯磺酸鈉。
對于包括含有(b)/(c-1)/(c-2)/粘結劑化合物的顆粒物質或模塑物質的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物，組分(b)在顆粒物質或模塑物質中的含量優選為3-50質量％，更優選為5-30質量％。當組分(b)的含量超過上述范圍時，難以進行造粒和模塑，顆粒物質或模塑物質的強度會下降，且造粒或模塑效果會減小。另外，當所述含量低于上述范圍時，可能不能充分抑制由組分(c-1)和組分(c-2)導致的衣物破損和褪色。另外，組分(c-1)和組分(c-2)在顆粒物質或模塑物質中的總含量優選為3-90質量％，更優選為5-70質量％，且組分(c-1)與組分(c-2)的含量比優選為1/2-1/7。即使組分(c-1)和組分(c-2)和總含量超過上述范圍，也無法提高漂白效果，同時，不能充分抑制由組分(c-1)和組分(c-2)導致的衣物破損和褪色。當所述含量低于上述范圍時，無法獲得足夠的漂白效果。從漂白能力和穩定化能力的角度出發，如上所述的組分(c-1)與組分(c-2)的含量比是優選的。從生產率、形狀保持性和溶解性的角度出發，粘結劑化合物的含量優選為5-94質量％，更優選為10-90質量％。
本發明的組分(d)是表面活性劑。組分(d)表面活性劑對于漂白洗滌劑組合物是主要的，漂白劑組合物優選含有組分(d)。表面活性劑包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑，可以通過合適地組合一種或兩種或多種表面活性劑來使用它們。
陰離子表面活性劑的實例包括(1)具有8-18個碳原子烷基的直鏈或支化烷基苯磺酸鹽(LAS或ABS)。
(2)具有10-20個碳原子的烷烴磺酸鹽。
(3)具有10-20個碳原子的α-烯烴磺酸鹽(AOS)。
(4)具有10-20個碳原子的烷基硫酸鹽或鏈烯基硫酸鹽(AS)。
(5)具有10-20個碳原子直鏈或支化烷基(或鏈烯基)的烷基(或鏈烯基)醚硫酸鹽，向其中加入平均0.5-10摩爾的具有2-4個碳原子的環氧烷烴或環氧乙烷和環氧丙烷(EO/PO的摩爾比＝0.1/9.9-9.9/0.1)(AES)。
(6)具有10-20個碳原子直鏈或支化烷基(或鏈烯基)的烷基(或鏈烯基)苯基醚硫酸鹽，向其中加入平均3-30摩爾的具有2-4個碳原子的環氧烷烴或環氧乙烷和環氧丙烷(EO/PO的摩爾比＝0.1/9.9-9.9/0.1)。
(7)具有10-20個碳原子直鏈或支化烷基(或鏈烯基)的烷基(鏈烯基)醚羧酸鹽，向其中加入平均0.5-10摩爾的具有2-4個碳原子的環氧烷烴或環氧乙烷和環氧丙烷(EO/PO的摩爾比＝0.1/9.9-9.9/0.1)。
(8)具有10-20個碳原子的烷基多元醇醚硫酸鹽，例如烷基甘油基醚磺酸。
(9)具有8-20個碳原子的飽和或不飽和α-磺基脂肪酸鹽或其甲、乙或丙酯(α-SF或MES)。
(10)長鏈一烷基、二烷基或倍半烷基磷酸鹽。
(11)聚氧乙烯一烷基、二烷基或倍半烷基磷酸鹽。
(12)具有10-20個碳原子的高級脂肪酸鹽(肥皂)。
這些陰離子表面活性劑可以用作堿金屬鹽例如鈉鹽、鉀鹽、胺鹽、銨鹽等。另外，這些陰離子表面活性劑可以混合物形式使用。
優選的陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸(LAS)的堿金屬鹽(例如鈉或鉀鹽等)；AOS、α-SF、AS和AES的堿金屬鹽(例如鈉或鉀鹽等)；高級脂肪酸的堿金屬鹽(例如鈉或鉀鹽等)等。
非離子表面活性劑不受具體限制，只要其已經常規用在洗滌劑中即可，各種非離子表面活性劑都可以使用。
非離子表面活性劑的實例包括(1)通過將平均3-30mol，優選4-20mol，更優選5-17mol具有2-4個碳原子的環氧烷烴加到具有6-22個碳原子，優選8-18個碳原子的脂肪醇上而獲得的聚氧烯烴烷基(或鏈烯基)醚。在這些物質中，聚氧乙烯烷基(或鏈烯基)醚和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或鏈烯基)醚是優選的。這里使用的脂肪醇包括伯醇和仲醇。其烷基可以具有支鏈。作為脂肪醇，伯醇是優選的；(2)聚氧乙烯烷基(或鏈烯基)苯基醚；(3)脂肪酸烷基酯烷氧基化物，例如由下面的通式(3)所表示，其中環氧烷烴被加入長鏈脂肪酸烷基酯的酯鍵之間R9CO(OA)nOR10…(3)(其中R9CO表示具有6-22個碳原子，優選具有8-18個碳原子的脂肪酸殘基；OA表示具有2-4個碳原子，優選具有2-3個碳原子的環氧烷烴(例如環氧乙烷和環氧丙烷)的加成單元；n表示環氧烷烴的平均加入摩爾數，其通常為3-30，優選5-20；以及R10是低級烷基，其可以帶有具有1-3個碳原子的取代基)；
(4)聚氧乙烯失水山梨糖醇的脂肪酸酯；(5)聚氧乙烯山梨糖醇的脂肪酸酯；(6)聚氧乙烯的脂肪酸酯；(7)用聚氧乙烯硬化的蓖麻油；(8)甘油的脂肪酸酯；(9)脂肪酸烷酰基酰胺；(10)聚氧乙烯烷基胺；(11)烷基糖苷；以及(12)烷基胺氧化物。
在上述非離子表面活性劑中，優選使用聚氧乙烯烷基(或鏈烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或鏈烯基)醚、通過將環氧乙烷加到脂肪酸甲酯上獲得的脂肪酸甲酯乙氧基化物、通過將環氧乙烷和環氧丙烷加到脂肪酸甲酯上獲得的脂肪酸甲酯乙氧基丙氧基化物等，其中熔點為40℃或更低，且HLB為9-16。另外，可以通過合適地組合一種或兩種或多種這些非離子表面活性劑來使用它們。
而且，本發明中的非離子表面活性劑的HLB是通過Griffin法(參見“NewEdition Surfactant Handbook”co-edited by Yoshida，Shindo，Ohgaki andYamanaka，1991，page 234，published by KOGYO-TOSHO，K.K.)測得的值。
本發明中的熔點是通過JIS K8001“General Rule for Reagent TestMethod”中描述的凝固點測量法測得的值。
陽離子表面活性劑不受具體限制，只要其已經常規地用在洗滌劑中即可，各種陽離子表面活性劑都可以使用。陽離子表面活性劑的實例包括(1)二長鏈烷基二短鏈烷基型季銨鹽；(2)單長鏈烷基三短鏈烷基型季銨鹽；以及(3)三長鏈烷基單短鏈烷基型季銨鹽；其中上述長鏈烷基表示具有12-26個碳原子，優選具有14-18個碳原子的烷基，短鏈烷基表示具有1-4個碳原子，優選具有1-2個碳原子的烷基、芐基、具有2-4個碳原子，優選具有2-3個碳原子的羥烷基，或者聚氧烯烴。
兩性表面活性劑不受具體限制，只要其已經常規地用在洗滌劑中即可，各種兩性表面活性劑都可以使用。
而且，本發明不限于上述表面活性劑，一種或兩種或多種上述表面活性劑可以合適地組合使用。
從賦予足夠的清洗性能的角度出發，漂白洗滌劑組合物中所含組分(d)的表面活性劑的含量優選占漂白洗滌劑組合物的10-50質量％，更優選為15-40質量％，進一步優選為15-35質量％。而且，基于表面活性劑的總量，陰離子和非離子表面活性劑的總量優選為50質量％或更多，更優選為80質量％或更多，進一步優選為95質量％或更多。
對于漂白劑組合物，作為組分(d)用于漂白洗滌劑組合物的表面活性劑不僅可以進一步加入顆粒物質或模塑物質中，也可以加入漂白劑組合物中，從而提高憎水組分(香料等)的溶解性并提高對衣物的可滲透性。其量優選為0.1-15質量％，更優選為0.2-10質量％。
除了上述組分(a)、(b)、(c)和(d)以外，如果需要，可以在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入各種添加劑等。下面描述具體實例。
(I)洗滌劑增效劑(builder)作為漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中所含的其它組分，提到有機和無機增效劑。
(I)-1無機增效劑無機增效劑的實例包括碳酸的堿金屬鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀、重碳酸鈉和倍半碳酸鈉；亞硫酸的堿金屬鹽，例如亞硫酸鈉和亞硫酸鉀；結晶的硅酸堿金屬鹽，例如結晶層狀硅酸鈉(例如，商品名[Na-SKS-6](δ-Na2O·2SiO2)，由Clariant Japan Co.生產)；無定型的硅酸堿金屬鹽；硫酸鹽，例如硫酸鈉和硫酸鉀；堿金屬氯化物，例如氯化鈉和氯化鉀；磷酸鹽，例如正磷酸鹽、焦磷酸鹽、三聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、六偏磷酸鹽和植酸鹽；硅鋁酸鹽、無定型硅鋁酸鹽(非晶)、碳酸鈉與非晶硅酸堿金屬鹽的復合物(例如，商品名“NABION 15”，由Rhodia Co.生產)等。
在這些無機增效劑中，碳酸鈉、碳酸鉀、硅酸鈉、三聚磷酸鈉和硅鋁酸鹽是優選的。
作為硅鋁酸鹽，結晶硅鋁酸鹽和非晶(無定型)硅鋁酸鹽都可以使用，但是從陽離子交換能力的角度出發，結晶硅鋁酸鹽是優選的。作為結晶硅鋁酸鹽，優選加入A型、X型、Y型、P型沸石等，其主要平均顆粒尺寸優選為0.1-10μm。從清洗能力和粉末物理性能例如流動性的角度出發，結晶硅鋁酸鹽的含量優選為1-40質量％，特別優選為2-30質量％。
當在漂白洗滌劑組合物中加入結晶硅酸堿金屬鹽時，從清洗能力的角度出發，其含量優選為0.5-40質量％，更優選為1-25質量％，進一步優選為3-20質量％，特別優選5-15％。。
(I)-2有機增效劑有機增效劑的實例包括氨基羧酸鹽，例如次氨基三乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、β-丙氨酸二乙酸鹽、天冬氨酸二乙酸鹽、甲基對羥苯基甘氨酸二乙酸鹽、亞氨基二琥珀酸鹽；羥基氨基羧酸鹽，例如絲氨酸二乙酸鹽、羥基亞氨基二琥珀酸鹽、羥乙基乙二胺四乙酸鹽和二羥乙基甘氨酸鹽；羥基羧酸鹽，例如羥基乙酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽和葡糖酸鹽；環羧酸鹽，例如均苯四酸鹽、苯并聚羧酸鹽和環戊烷四羧酸鹽；醚羧酸鹽，例如羧甲基羥基丙二酸鹽、羧甲基羥琥珀酸鹽、羥二琥珀酸鹽和酒石酸單或二琥珀酸鹽；丙烯酸聚合物和共聚物，例如聚丙烯酸鹽、聚丙烯酸、丙烯酸-烯丙醇共聚物、丙烯酸-馬來酸共聚物、聚甲醛羧酸(例如聚二羥乙酸)鹽、羥基丙烯酸聚合物和多糖-丙烯酸共聚物；馬來酸、衣康酸、富馬酸、四亞甲基1，2-二羧酸、琥珀色、天冬氨酸等的聚合物或共聚物；多糖的氧化物，例如淀粉、纖維素、直鏈淀粉和果膠，以及多糖的衍生物，例如羧甲基纖維素。
在這些有機增效劑中，檸檬酸鹽、氨基羧酸鹽、羥基氨基羧酸鹽、聚丙烯酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物和聚甲醛羧酸鹽是優選的，特別優選羥基亞氨基二琥珀酸鹽、分子量為1000-80000的丙烯酸-馬來酸共聚物的鹽、聚丙烯酸鹽、分子量為800-1000000，優選為5000-200000的聚甲醛羧酸，例如聚二羥乙酸的鹽(如日本未審查專利公開No.Sho 54-52196中所述)。有機增效劑的含量優選為漂白洗滌劑組合物的0.5-20質量％，更優選為1-10質量％，進一步優選為2-5質量％。
一種或兩種或多種洗滌劑增效劑可以合適地組合使用。優選將有機增效劑例如檸檬酸鹽、氨基羧酸鹽、羥基氨基羧酸鹽、聚丙烯酸鹽、丙烯酸-馬來酸共聚物和聚甲醛羧酸鹽與無機增效劑例如沸石組合使用，以提高清洗能力以及污漬在清洗溶液中的可分散性。洗滌劑增效劑的含量優選占漂白洗滌劑組合物的10-80質量％，更優選為20-75質量％，以提供足夠的清洗性能。
(II)pH調節劑本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的pH不受具體限制，但是優選調節1％水溶液的pH，使其為8或更大，從而借助于不溶于水或難溶于水的織物粉末提高抑制衣物破損和褪色的效果，同時具有高的漂白能力，1％水溶液的pH更優選為9-11。當pH低于上述范圍時，可能無法充分提供漂白效果。
作為用于控制pH的技術，通常利用堿性試劑調節pH，除了上述洗滌劑增效劑中所述的堿性試劑以外，還可以提到鏈烷醇胺例如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺、氫氧化鈉、氫氧化鉀等。一種或兩種或多種上述試劑可以合適地組合使用。從在水中的溶解性和堿性程度的角度出發，優選使用NABION 15(Rhodia Co.生產)，其是碳酸鈉、硅酸鈉和水以55/29/16的比率的混合物。
還可以使用酸等將pH調節在上述范圍內，從而防止pH變得過高。作為酸，可以使用后面描述的金屬離子螯合劑。另外，可以使用磷酸二氫堿金屬鹽例如磷酸二氫鉀、乳酸、琥珀酸、蘋果酸、葡糖酸或其聚羧酸、檸檬酸、硫酸、氫氯酸等。
還可以使用緩沖物，用于防止由于衍生自衣物污漬的酸性組分引起的pH下降。
如果需要，本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中還可以還有金屬離子螯合劑、硼化合物以及苯酚類自由基捕獲劑，從而提高漂白效果和抑制衣物破損和褪色的效果。
(III)金屬離子螯合劑金屬離子螯合劑俘獲痕量金屬離子并表現出在儲存時增大過氧化氫的穩定性和在漂白過程中過氧化氫在溶液中的穩定性的效果。
金屬離子螯合劑包括氨基聚乙酸，例如乙二胺四乙酸、次氨基三乙酸和乙二醇乙二胺六乙酸；有機磷酸衍生物，例如1-羥基乙烷-1，1-二膦酸(HEDP-H)、乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、羥基乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、羥基甲膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、次氨基三(亞甲基膦酸)、2-羥乙基亞氨基二(亞甲基膦酸)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸)和二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)及其鹽；有機酸，例如二甘醇酸、檸檬酸、酒石酸、草酸和葡糖酸及其鹽，以及洗滌劑增效劑中所含的金屬離子螯合劑。在這些物質中，1-羥基乙烷-1，1-二膦酸二鈉(HEDP-2Na)，1-羥基乙烷-1，1-二膦酸三鈉(HEDP-3Na)、1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉(HEDP-4Na)和乙二胺四(亞甲基膦酸)鈉是優選的，考慮到對漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的漂白能力和儲存穩定性的影響，1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉(HEDP-4Na)和檸檬酸鈉是更優選的。可以通過混合表面活性劑、聚乙二醇1000-20000(Cosmetics Ingredients Standard(第二版注釋)中所述的平均分子量為500-19000的聚乙二醇)、聚丙烯酸(重均分子量為1000-1000000)及其鹽、組分(b)、組分(c)以及成膜聚合物等加入這些金屬離子螯合劑用作顆粒物質，從而抑制潮解等。
本發明中的金屬離子螯合劑的優選含量優選占漂白劑組合物的0.1-5質量％，更優選為0.3-3質量％。當所述含量低于0.1質量％時，對過氧化物的穩定效果可能不足，即使所述含量超過5質量％，也無法提高穩定效果。在漂白洗滌劑組合物中的優選含量優選為0.1-5質量％，更優選為0.5-3質量％。當所述含量小于0.1質量％時，漂白能力和清洗能力可能不足，即使其加入量超過5質量％，也無法再提高效果。一種或兩種或多種上述金屬離子螯合劑可以合適地組合使用。
(IV)硼化合物通過進一步加入硼化合物更大程度地提高本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的漂白效果，所述硼化合物作用于過氧化氫和游離金屬用于進一步提高漂白過程中過氧化氫在溶液中的穩定性。這里，作為硼化合物，可以使用分子中含有硼的化合物，例如硼酸、硼酸鈉、硼酸鉀、硼酸銨、四硼酸鈉、四硼酸鉀、四硼酸銨，在這些物質中，特別優選四硼酸鈉，其可以水合物的形式含于組合物中。
當在本發明中加入硼化合物時，其在漂白劑組合物中的含量優選為20質量％或更少，更優選5質量％或更少，當漂白洗滌劑組合物中含有硼化合物時，其含量優選為15質量％或更少，更優選為3質量％或更少。即使所述含量超過上述范圍，也無法充分提高漂白效果和穩定過氧化氫的效果。一種或兩種或多種上述硼化合物可以合適地組合使用。
(V)苯酚類自由基捕獲劑在本發明中，當苯酚類自由基捕獲劑進一步含在組合物中并且與上述組分(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末組合使用時，其表現出更高的抑制衣物破損和褪色的效果，且不發生由苯酚基化合物的氧化物導致的衣物的著色；因此是更優選的。苯酚類自由基捕獲劑的實例包括具有酚羥基的化合物或者酚羥基的酯衍生物、醚衍生物等。這些化合物的具體實例包括甲酚、百里酚、氯酚、溴酚、甲氧基苯酚、硝基苯酚、羥基苯甲酸、水楊酸、羥基苯磺酸、2，6-二叔丁基對甲酚、萘酚、焦酚、苯氧基乙醇等。
在這些物質中，更優選的化合物是氧化還原電位(O.P.)0(25℃)為1.25V或更小的化合物在(G.E.Penketh，J.Appl.Chem.Vol.17，pp 512-521(1957)中有描述)，更優選氧化還原電位為0.75V或更小的化合物。另外，氧化還原電位(O.P.)0(25℃)的下限不受具體限制，但是鑒于對漂白效果的影響，氧化還原電位(O.P.)0(25℃)的下限優選為0.60V。當氧化還原電位超過上述范圍時，對過氧化氫的穩定效果可能不足。當氧化還原電位低于上述范圍時，可能會降低漂白能力。
甚至借助浸泡漂白過程中的小的機械力能夠快速溶解的自由基捕獲劑是有效的，log P值(表示溶解性的憎水參數)為3或更小的自由基捕獲劑是特別優選的。這里提到的憎水參數通常用于表示目標化合物的性能的參數。LogP值中的P(分配系數)由P＝Co/Cw(平衡狀態下水和辛醇之間的物質活性比)表示(其中Co是辛醇濃度，Cw是水的濃度)。
憎水參數的細節例如在“Region of Science”(special edition)Vol.122(1979)p 73中有描述。作為測量分配系數的方法，已知搖瓶法、薄層色譜法和借助HPLC的測量法，但是也可以使用Ghose、Pritchett和Crippen等的參數(J.Comp.Chem.Vol.9，80(1998))計算得到。
在上述化合物中，鑒于氧化還原電位和溶解性以及與過氧化物共存時自由基捕獲劑的穩定性，4-甲氧基苯酚和4-羥基苯甲酸是特別優選的。一種或兩種或多種這些苯酚類自由基捕獲劑可以合適地組合使用。
在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中，可以加入任意量的上述苯酚類自由基捕獲劑，但是對于漂白劑組合物，苯酚類自由基捕獲劑的優選含量為0.001-1質量％，更優選為0.01-1質量％。對于漂白洗滌劑組合物，苯酚類自由基捕獲劑的優選含量為0.001-1質量％，更優選為0.001-0.5質量％。當所述含量小于上述范圍時，可能無法充分獲得與組分(b)的伴生效果，即使所述含量超過上述范圍，也無法提高抑制衣物破損和褪色的效果。而且，會發生由苯酚類自由基捕獲劑的氧化導致的衣物的著色。另外，所述含量優選小于與組分(b)相同的質量百分含量。當所述含量等于或大于組分(b)的質量百分含量時，可能會發生衣物的著色。而且，苯酚類自由基捕獲劑是優選的，因為其通過在顆粒中與上述組分(b)和(c)共存，能夠更有效地抑制衣物的破損和褪色。此時，鑒于相同的原因，優選苯酚類自由基捕獲劑具有與組分(b)相同的質量百分含量。
除了上述組分，如果需要，在不抑制本發明效果的范圍內，本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物可以進一步含有以下輔助組分。
(1)香料作為香料，可以使用日本未審查專利公開No.2002-146399和日本未審查專利公開No.2003-89800中描述的組分。
香料組合物是包含香料成分、溶劑、香料穩定劑等的混合物。當在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入上述香料組合物時，香料組合物在漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中的含量優選為0.001-20質量％，更優選為0.01-10質量％。
當在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入上述香料組合物時，優選通過在制備時在混合機中將香料組分噴淋或滴落在含有表面活性劑的顆粒或最終得到的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物上而加入香料組分，更優選通過噴淋加入香料組分。
當在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入上述香料組合物時，可以通過將其浸漬在上述組分(b)中來使用香料組合物。由于通過浸漬抑制了由于過氧化物導致的香料的劣化，且浸漬香料逐漸釋放，因此持續的香味在儲存后能夠長時間保持。
(2)染料各種染料都可以用于改善組合物的外觀。作為用于漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的染料，可以提到染料和顏料，在這些物質中，從存儲穩定性的角度出發，顏料是優選的。具有抗氧化性能的顏料例如氧化物是特別優選的。優選的化合物包括氧化鈦、氧化鐵、銅酞菁、鈷酞菁、群青藍顏料、鐵藍顏料、酞菁藍、酞菁綠等。另外，優選將這些染料與復合物一起造粒，此時，優選使用通過將染料溶解或分散在粘結劑化合物例如聚乙二醇(PEG)等中而獲得的物質。作為藍色賦予劑(blue-imparting agent)，可以將藍顏料(例如群青藍顏料)和綠顏料(銅酞菁)的水溶液或水性分散液噴淋在硫酸鈉、碳酸鈉等上，然后造粒；也可以通過噴淋在含有表面活性劑的顆粒以及本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物上來使用所述試劑。
顏料的水性分散液還可以以與上述藍色賦予劑相同的方式優選用作外觀賦予劑，所述水性分散液是通過向聚合樹脂懸浮液中加入0.1-5質量％的基于丸粒型樹脂顆粒(通過在水性分散液體系中進行自由基乳液聚合而得到)的樹脂部分的染料，并通過加熱處理而獲得的。
當在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中加入上述染料組分時，優選通過將染料組分的水溶液或水性分散液噴淋或滴加在含有表面活性劑的顆粒或最終得到的本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物上而使用染料組分，更優選通過噴淋使用染料組分。
或者，當在帶式運輸機上傳送含有表面活性劑的顆粒或最終獲得的本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物時，優選將染料組分的水溶液或水性分散液噴淋或滴加在其表面上，更優選通過噴淋來使用。
(3)熒光增亮劑用在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中的熒光染料的實例包括4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)-聯苯鹽、4，4′-二(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-聯苯鹽、2-(苯乙烯基苯基)萘噻唑衍生物、4，4′-二(三唑-2-基)芪衍生物、二(三嗪基氨基芪)二磺酸衍生物等。
作為商品名，可以提到WHITEX SA，WHITEX SKC(由SumitomoChemical Co.，Ltd.公司生產)；CINOPEARL AMS-GX、CINOPEARL DBS-X、CINOPEARL CBS-X(由Ciba Specialty Chemicals生產)；LemoniteCBUS-3B(Khyati Chemicals Co.生產)等。在這些產品中，CINOPEARL CBS-X和CINOPEARL AMS-GX是更優選的，且其含量優選為0.001-1質量％。這些產品可以單獨使用，或者兩種或多種組合使用。
(4)酶盡管根據酶的活性將酶(在清洗步驟中本身發揮酶的作用)分類為水解酶、氧化還原酶、裂解酶、轉移酶和異構酶，但是任何酶都可以用于本發明。特別地，蛋白酶、酯酶、脂肪酶、核酸酶、纖維素酶、淀粉酶、果膠酶等是優選的。蛋白酶的具體實例包括胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、膠原酶、角蛋白酶、彈性蛋白酶、枯草桿菌蛋白酶、BPN、木瓜蛋白酶、菠蘿蛋白酶、羧基肽酶A和B、氨基肽酶、asparagilopeptidase A和B等。作為可在商業上獲得的產品，可以提到Savinase、Alkalase、Everlase、Kannase(Novozymes A/S生產)、API 21(Showa Denko K.K.生產)、Maxacal、Maxapem(Genencor International生產)、日本未審查專利公開No.Hei 5-25492中所述的蛋白酶K-14或K-16等。酯酶的具體實例包括胃脂肪酶、胰脂肪酶、植物脂肪酶、磷酯酶、膽堿酯酶、磷酯酶等。脂肪酶的具體實例包括商業上可獲得的脂肪酶，例如Lipolase、Lipex(Novozymes A/S生產)、Liposam(Showa Denko K.K.生產)等。另外，纖維素酶包括商業上可獲得的Cellzyme(Novozymes A/S生產)和日本未審查專利公開No.Sho 63-264699的權利要求4中所述的纖維素酶。淀粉酶的實例包括商業上可獲得的Termamil、Duramyl(Novozymes A/S生產)等。一種或兩種或多種酶可以組合使用。另外，優選在將其干燥混入洗滌劑團(顆粒)中的狀態下使用已經被單獨造粒成穩定顆粒的酶。
(5)酶穩定劑本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物可以含有鈣鹽、錳鹽、多元醇、甲酸、硼化合物等作為酶穩定劑。在這些物質中，四硼酸鈉和氯化鈣等是更優選的，其在組合物中的含量優選為0.05-2質量％。這些酶穩定劑可以單獨使用，或者兩種或多種合適地組合使用。
(6)其它聚合物作為用于高度稠化的粘結劑和物質性粉末試劑(powder physicalityagent)，可以加入平均分子量為200-200000的聚乙二醇、平均分子量為1000-100000的丙烯酸和/或馬來酸聚合物、聚乙烯醇、纖維素衍生物例如羧甲基纖維素等，從而進一步為憎水細顆粒提供防止再次污染的效果。作為去污劑，可以加入對苯二甲酸與乙二醇單元和/或丙二醇單元的共聚物或三元共聚物。為了提供防止顏色轉移的效果，可以加入聚乙烯吡咯烷酮等。在這些物質中，平均分子量為1500-7000的聚乙二醇是優選的，其含量優選為0.05-5質量％。這些物質可以單獨使用，或者兩種或多種合適地組合使用。
(7)防結塊劑作為防結塊劑，可以加入對甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、乙酸鹽、磺基琥珀酸鹽、滑石、細粉末硅石、粘土、氧化錳等。
(8)消泡劑作為消泡劑，可以使用常規已知的消泡劑，例如有機硅/硅石類消泡劑。可以使用根據日本未審查專利公開No.Hei 3-186307的第4頁左下列描述的方法(將在下面進行描述)制備的消泡劑顆粒物質。
首先，將20g Silicone(PS消泡劑，化合物型)(Dow Corning Co.生產)作為消泡劑組分加入100g MALTDEXTRIN(酶改性的糊精)(NIPPON STARCHCHEMICAL CO.，LTD.生產)中并混合，得到均相混合物。然后，在70-80℃下混合50質量％所得的均相混合物、25質量％的聚乙二醇(PEG-6000，熔點58℃)和25質量％的中性無水芒硝，然后使用擠出造粒機(EXKS-1型)(由FujiPaudal Co，Ltd.生產)對混合物進行造粒，得到顆粒物質。
(9)還原劑亞硫酸鈉、亞硫酸鉀和其它在本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物中，如果需要，可以在不抑制本發明的效果的范圍內加入通常混入衣物材料的洗滌劑和漂白劑中的組分。
而且，本發明的組合物可以含有通過0.0001-1質量％的苯酚類自由基捕獲劑的氧化反應得到的化合物。這些化合物的實例包括甲酸、乙酸、葡糖酸、丙二酸、蘋果酸、草酸等。
本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的使用方法不受具體限制。對于漂白劑組合物，優選通過將其與洗滌劑一起加入洗衣機中制成0.02-0.5質量％的溶液并洗滌待洗物品來使用它，或者將其浸入0.02-2質量％的溶液中，等等。特別地，所述組合物可用于浸泡洗滌約15分鐘至12小時，優選約15-60分鐘。對于漂白洗滌劑組合物，優選通過將其加入洗衣機中制成0.02-0.2質量％的溶液并洗滌待洗物品來使用它，或者將其浸入0.02-2質量％的溶液中，等等。特別地，可通過將其加入洗衣機中洗滌5-20分鐘來合適地使用它。
本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的形式是固體例如粉末、顆粒、片、塊、薄片或條，更優選是粉末。本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的制備方法不受具體限制，例如，如上所述，如果需要，可以根據用于除模塑以外的各種形式的常規方法，通過合適地對上述組分進行造粒來制備。將依賴于各種形式考慮使用性、穩定性等的容器用于商業化，但是特別優選對由潮氣和光導致的過氧化物的分解幾乎沒有影響的容器。
在待洗物品和使用方法方面，本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物不受具體限制，通過與普通的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物相同的使用方式，通過將本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物用于織物產品例如衣物、織物、床單和窗簾；紙制品例如木漿；桌子和玻璃器皿、洗衣機桶等的硬表面，例如可以漂白污點、有機污漬、黃色物質、污漬、真菌等。
可以將組分(d)和組分(c)加入同一顆粒物質中，或者將每種加入單獨的顆粒物質中。特別地，從穩定性出發，在本發明的漂白洗滌劑組合物中，優選將表面活性劑制成與組分(a)和組分(c)分離的顆粒，作為含有表面活性劑的顆粒，更優選將其制成與組分(a)、(b)和(c)分離的顆粒，除了用作組分(a)和(b)的造粒基質的表面活性劑。
制備含有用于本發明的漂白劑組合物的表面活性劑的顆粒的方法可以大致分為兩類，即，含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒和含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒。
制備含有用于本發明的漂白洗滌劑組合物的表面活性劑的顆粒的方法可以大致分為兩類，即，含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒和含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒。
含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒在本發明中表示陰離子表面活性劑是主要組分的顆粒，陰離子表面活性劑的含量在顆粒所含的表面活性劑中最高。因此，盡管含量受到限制，但是可以合適地加入除陰離子表面活性劑以外的其它表面活性劑例如非離子表面活性劑和陽離子表面活性劑以及兩性表面活性劑。
用在含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的陰離子表面活性劑不受具體限制，如在上述組分(d)中所述，只要其已經常規用作洗滌劑即可，可以使用各種陰離子表面活性劑。
在含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中，陰離子表面活性劑是主要表面活性劑，通常一種或兩種或多種陰離子表面活性劑可以組合使用。
從提供足夠的清洗性能的角度出發，在含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中，所有表面活性劑在含有表面活性劑的顆粒中的含量優選為10-90質量％，更優選為15-70質量％，進一步優選為15-50質量％。而且，陰離子表面活性劑/其它表面活性劑的質量比為100/0-50/50，優選為100/0-55/45，更優選為95/5-70/30。
上述各種添加劑和輔助組分可以用于含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒，而不受具體限制。
在這些物質中，無機增效劑的實例包括鉀鹽例如碳酸鉀和硫酸鉀、堿金屬的氯化物例如氯化鉀和氯化鈉，作為它們具有提高溶解性的效果的物質。在這些物質中，從平衡提高溶解性的效果和成本的角度出發，堿金屬鹽例如碳酸鉀、氯化鉀和氯化鈉是優選的。
當含有碳酸鉀時，從提高溶解性的效果出發，其在含有表面活性劑的顆粒中的含量優選為1-15質量％，更優選為2-12質量％，進一步優選為5-10質量％。
當含有堿金屬的氯化物時，從提高溶解性的效果出發，其在含有表面活性劑的顆粒中的含量優選為1-10質量％，更優選為2-8質量％，進一步優選為3-7質量％。
含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒的物理性能值不受具體限制，但是其堆積密度(bulk density)通常為0.3g/mL，優選為0.5-1.2g/mL，更優選為0.6-1.1g/mL。而且，平均顆粒尺寸優選為200-1500μm，更優選為300-1000μm。當平均顆粒尺寸小于200μm時，容易產生塵土，另一方面，當平均顆粒尺寸大于1500μm時，溶解性可能會不足。以休止角表示的含有表面活性劑的顆粒的流動性為60°或更小，特別優選為50°或更小。當休止角超過60°時，顆粒的可加工性有時劣化。而且，可以通過利用所謂排出法(discharging method)的休止角測量法測量休止角(angle ofrepose)，通過所述排出法測量相對于填入容器中的顆粒流出時形成的滑動面的水平面形成的角。
含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒大致可以通過以下兩種方法獲得。
(1)中性鹽型陰離子表面活性劑造粒法。
(2)陰離子表面活性劑的酸性前體的干燥中和和造粒法。
(1)在中性鹽型陰離子表面活性劑造粒法中，可以通過下面的造粒法獲得顆粒。
造粒法包括(1-1)擠出造粒法混合和捏合洗滌劑組分和粘結劑化合物(表面活性劑、水、液體聚合物組分等)的原料粉末，然后通過擠出對混合物進行造粒；(1-2)混合和粉碎造粒法混合和捏合洗滌劑材料，然后通過粉碎獲得的固體洗滌劑進行造粒；(1-3)攪拌造粒法將粘結劑化合物加入原料粉末中，通過使用攪拌葉攪拌進行造粒；(1-4)旋轉造粒法通過在旋轉原料粉末時噴淋粘結劑化合物進行造粒；(1-5)流化層造粒法通過在旋轉原料粉末的同時噴淋液體粘結劑進行造粒，等等。
(2)陰離子表面活性劑的酸性前體的干燥中和和造粒法需要在將陰離子表面活性劑的酸性前體與待混合的堿性無機粉末接觸的同時進行中和和造粒，但是主要地，優選相似地使用(1)中性鹽型陰離子表面活性劑造粒法中使用的造粒法。具體方法、設備、條件等如上所述。
作為優選陰離子表面活性劑的酸性前體，可以優選使用任何酸性前體，只要其是上述優選使用的陰離子表面活性劑的酸性前體即可。而且，作為中和劑的堿性粉末不受具體限制，但是包括碳酸堿金屬鹽、硅酸堿金屬鹽、磷酸堿金屬鹽等。碳酸堿金屬鹽包括碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉鉀等；硅酸堿金屬鹽包括硅酸鈉、層狀硅酸鈉等；磷酸堿金屬鹽包括三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉等。在這些物質中，碳酸堿金屬鹽是優選的，在這些物質中，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈉鉀是特別優選的。可以使用一種或兩種或多種這些物質。
根據需要，將通過上述方法造粒的含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒過篩，含有表面活性劑的、只具有所需顆粒尺寸的顆粒也可以作為產品使用。
含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒在本發明中表示非離子表面活性劑是主要組分的顆粒，非離子表面活性劑的含量在顆粒所含的表面活性劑中最高。因此，盡管含量受到限制，但是可以合適地加入除非離子表面活性劑以外的其它表面活性劑例如陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑以及兩性表面活性劑。
非離子表面活性劑不受具體限制，只要其已經常規用作洗滌劑即可，可以使用各種非離子表面活性劑。作為非離子表面活性劑，可以使用上述組分(d)中提到的非離子表面活性劑。
作為含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的非離子表面活性劑，優選熔點為40℃或更低且HLB為9-16的聚氧乙烯烷基(或鏈烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基(或鏈烯基)醚、通過將環氧乙烷加到脂肪酸甲酯上獲得的脂肪酸甲酯乙氧基化物、通過將環氧乙烷和環氧丙烷加到脂肪酸甲酯上獲得的脂肪酸甲酯乙氧基丙氧基化物。另外，關于其它表面活性劑例如陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑，可以優選使用與上述組分(d)中提到的表面活性劑相似的表面活性劑。另外，一種或兩種或多種上述表面活性劑可以合適地組合使用。非離子表面活性劑用作主要表面活性劑，通常一種或兩種或多種組合使用。
從提供足夠的清洗性能的角度出發，含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的所有表面活性劑的含量優選占含有表面活性劑的顆粒的5-85質量％，更優選為10-60質量％。而且，非離子表面活性劑/其它表面活性劑的質量比為100/0-50/50，優選為100/0-60/40，更優選為95/5-70/30。
作為含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中所含的其它組分，提到無機或有機洗滌劑增效劑。作為洗滌劑增效劑，可以相似地使用可以加入上述含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的洗滌劑增效劑。優選的洗滌劑增效劑和洗滌劑增效劑的含量與上述相似。
優選在含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中加入用于攜帶非離子表面活性劑的吸油載體、作為造粒助劑的粘土礦物等。
作為吸油載體，優選使用通過JIS-K5101測試法表示的吸油量具有優選80mL/100g或更大，更優選150-600mL/100g的吸油性能的物質。吸油載體包括例如日本未審查專利公開No.Hei 5-125400和日本未審查專利公開No.Hei 5-209200中描述的組分。一種或兩種或多種所述吸油載體可以合適地組合使用。吸油載體在含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的含量優選為0.1-25質量％，更優選為0.5-20質量％，進一步優選為1-15質量％。
作為粘土礦物，屬于蒙脫石族的且其晶體結構是二八面體三層結構或三八面體三層結構的粘土礦物是特別優選的。
可用作本發明的洗滌劑組分的粘土礦物的吸油量優選小于80mL/100g，更優選為30-70mL/100g，且堆積密度優選為0.1g/mL或更大，進一步優選為0.2-1.5g/mL。
所述粘土礦物的具體實例包括日本未審查專利公開No.Hei 9-87691中描述的組分。
粘土礦物在含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中含量優選為0.1-30質量％，更優選為0.5-20質量％，進一步優選為1-10質量％。
在用在本發明中的含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中，可以相似地使用上述各種添加劑和優選作為助劑加入含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒中的添加劑。
含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒的物理性能值不受具體限制，但是堆積密度通常為0.3g/mL或更大，優選為0.5-1.2g/mL，更優選為0.6-1.1g/mL。而且，平均顆粒尺寸優選為200-1500μm，更優選為300-1000μm。當平均顆粒尺寸小于200μm時，容易產生粉塵，另一方面，當平均顆粒尺寸超過1500μm時，溶解性可能會不足。另外，優選以休止角表示的含有表面活性劑的顆粒的流動性為60°或更小，特別是50°或更小。當休止角超過60°時，顆粒的可加工性會劣化。
也可以與含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒相似的方式，通過上述造粒法獲得含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒。
當使用含有表面活性劑的顆粒時，可以通過將含有表面活性劑(其中陰離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒和/或含有表面活性劑(其中非離子表面活性劑是主要表面活性劑)的顆粒與除此以外的組分一起混合來制備本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物。
最終獲得的本發明的漂白劑組合物和漂白洗滌劑組合物的物理性能值不受具體限制，但是堆積密度通常為0.3g/mL或更大，優選為0.4-1.2g/mL，更優選為0.5-1.0g/mL。而且，平均顆粒尺寸優選為200-1500μm，更優選為300-1000μm。當平均顆粒尺寸小于200μm時，容易產生粉塵，另一方面，當平均顆粒尺寸超過1500μm時，溶解性可能會不足。另外，優選以休止角表示的含有表面活性劑的顆粒的流動性為60°或更小，特別是50°或更小。當休止角超過60°時，顆粒的可加工性會劣化。
根據本發明，獲得氧基漂白劑組合物或漂白洗滌劑組合物，其能夠即使在由于錯誤使用而造成的惡劣條件下更有效地抑制衣物的破損和褪色等且具有高的漂白效果，而不會引起著色，并且所述漂白洗滌劑組合物還具有優異的清洗能力。
下面參考實施例和對比實施例具體描述本發明，但是本發明根本不限于這些實施例。在下面的實施例中，除非另外具體描述，“％”表示在組合物中的質量百分比，表中所示各組分的量表示作為純含量(pure content)相對于表12和13的洗滌劑顆粒組的組成的混合量，其它表中給出在實際條件下的混合量。
<漂白劑組合物> 根據粉末漂白劑組合物的常用方法，按照表1-3中所示的組成制備實施例1-35和對比實施例1-11的粉末漂白劑組合物。通過下述方法評估漂白能力、布的破損、著色和布的褪色。結果如表1-3所示。另外，所得粉末漂白劑組合物的平均顆粒尺寸為300-800μm，且其堆積密度為0.7-1.0g/mL。
評估方法(1)制備咖喱粉沾污的布使用薄紗過濾在熱水上加熱5分鐘的5包干餾咖喱粉(BONCURRYGOLD Medium-Spicy(OTSUKAFOODS Co.LTD.生產)，含量200g/l包)，以除去固體物質，將五片尺寸為25×30cm的普通棉布(#100)浸入該溶液中，使溶液均勻地粘附在布上，同時加熱30分鐘。取出布，用自來水清洗，直至洗滌溶液不被著色、脫水并自然干燥，制備5×5的測試片用于試驗。
(1)漂白能力使用五片上面獲得的沾污布測試漂白能力。
使用表1-3所示的粉末漂白劑組合物制備200mL濃度為0.5質量％的試驗溶液(使用25℃的去離子水和氯化鈣制備3°DH的硬水)，浸漬30分鐘，使用自來水洗滌2分鐘，脫水1分鐘，在25℃下在空氣中干燥該布12小時。
使用NDR-101DP(NIPPON DENSHOKU生產)，采用460nm的過濾器測量原始布和漂白洗滌前后的布的反射系數，通過下面的公式測量清洗和漂白能力，并評估漂白性能。基于以下標準，通過測定5片沾污布的漂白能力的平均值，評估漂白能力。
漂白能力(％)＝(漂白處理后的反射系數-漂白處理前的反射系數)/(原始布的反射系數-漂白處理前的反射系數)×100[評估標準]×漂白能力低于標準組合物△漂白能力比標準組合物高0％或更多且小于+10％○漂白能力比標準組合物高+10％或更多且小于+15％◎漂白能力比標準組合物明顯高+15％或更多標準組合物(25℃，3°DH，浸漬30分鐘)50％的過碳酸鈉，50％的碳酸鈉(漂白能力為45％)。
(III)布的破損和著色用以下方法對表1-3中所示的粉末漂白劑組合物進行破損和著色試驗。
將人造纖維白布(6×6cm，用于Japanese Standards Association制定的JIS顏色牢固性試驗)放在陪替培養皿(Petri dish)(直徑為9cm，高度為1.5cm)上，將2.5g表1-3所示的粉末漂白劑組合物放在其上，并使用人造纖維布(與上述白布相同)覆蓋它們。然后，將2.5g 40℃的自來水靜靜地倒在上面，在室溫下放置24小時，然后平靜地清洗，觀察布塊的破損和著色，根據下述標準進行評估。
1布出現裂紋，并且布破裂2布出現穿孔3布變薄，且拉伸時布破裂4布變薄，且拉伸時出現穿孔5雖然布變薄，但是布不破裂，且拉伸時不穿孔6未觀察到布破損[著色標準]×觀察到著色○未觀察到著色(IV)褪色用以下方法對表1-3中所示的粉末漂白劑組合物進行褪色試驗。
將用活性紅21染色的棉布(#100)(6×6cm)放在陪替培養皿(直徑為9cm，高度為1.5cm)上，將2.5g表1-3中所示的粉末漂白劑組合物放在其上，并使用沾污布(與上述布塊相同)覆蓋它們。然后，將2.5g 40℃的自來水靜靜地倒在上面，放置2小時，然后平靜地清洗，觀察布的褪色，根據下述標準進行評估。
1局部顯著褪色2局部褪色3整體輕微褪色4整體非常輕微褪色5未觀察到褪色[表1

[表2]
[表3]
另外，通過以下方法制備表1-3中的顆粒物質或模塑物質。
制備顆粒物質或模塑物質如下所述制備表5所示的組合物的顆粒物質或模塑物質(漂白活化催化劑和漂白活化劑參見以下內容，粉末如表4所示)。
對于顆粒物質1-17，使用捏合機在70℃均勻混合熔融聚乙二醇(PEG6000)和其它組分，將混合物冷卻至室溫(20℃)，得到尺寸為1mm-5cm的固體產物。然后，粉碎固體產物并使用造粒機造粒，以制備平均顆粒尺寸如表5所示的顆粒物質。
對于顆粒物質18-21，對表5所示的組合物的所有組分進行均勻地粉末混合，將混合物加入Extrude O-Mix EM-6型(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生產)中進行捏合、擠出并使用切割機切割，以獲得直徑為0.8mmφ且長度為0.5-3mm的丸粒型(pellet type)模塑物質(1)(捏合溫度為60℃，擠出和切割后的溫度為20℃)。
然后，將模塑物質(1)加入FITZMILL DKA-3(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生產)中并粉碎，得到具有表5所示的平均顆粒尺寸的模塑物質(2)。
另外，將與表5后面描述的漂白劑組合物的縮寫名組分相同的原料用作表5中使用的原料。
含有漂白劑組合物的模塑物質使用上述模塑物質(1)代替模塑物質(2)，以與實施例28-35相同的方式制備漂白劑組合物，進行上述評估以得到與實施例28-35相似的評估結果。



使用下述物質作為表中的組分。
·過碳酸鈉MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.生產(商品名SPC-Z，有效氧量10.9％，與過碳酸鈉/碳酸鈉/重碳酸鈉以77∶3∶20的比率共混的物質，用于防止危險)。
·涂覆過碳酸鈉涂布硅酸和硼酸鈉的過碳酸鈉(MITSUBISHI GASCHEMICAL COMPANY，INC.生產(商品名SPC-D，有效氧量13.2％)。
(粉末)·粉末1粉狀纖維素(商品名Arbocel FD600/30，Rettenmaier生產)。
·粉末2絲粉末(商品名Idemitsu Silk Powder K-50，Idenitsu Petrochemical Co.，Ltd.生產)。
·粉末3結晶纖維素(商品名Avicel PH-302，Asahi Kasei Corporation生產)。
·粉末4羧甲基纖維素鈉(商品名Daicel 1130，Daicel Chemical Industries，Ltd.生產)。
·粉末1-4的溶解度、平均纖維長度或平均顆粒尺寸如表4所示。另外，溶解度是指在100g 25℃的去離子水中的溶解度(g)，根據日本藥典的粒度測試測量平均顆粒尺寸和平均纖維長度。
(漂白活化催化劑)催化劑1三-μ-氧-二[(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)錳(IV)]五氟磷鹽。如下面的通式所示。根據Journal of the American Chemical Society 1998，Vol.110，pp7398-7411合成。
催化劑2(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)-錳復合物如下面的通式所示。合成方法如下。
催化劑3(N，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物))-錳復合物如下面的通式所示。合成方法如下。
催化劑4((三(2-吡啶基)甲基)胺)-錳復合物如下面的通式所示。合成方法如下。
催化劑5[13，14-二氯-6，6-二乙基-3，4，8，9-四氫-3，3，9，9-四甲基-1H-1，4，8，11-苯并四氮雜環十三炔]-鐵復合物如下面的通式所示。根據日本No.2000-515194中公開的國際專利申請中描述的實施例進行合成。
(漂白活化劑)·漂白活化劑1四乙酰乙二胺(KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產的試劑)。
·漂白活化劑24-癸酰氧基苯甲酸(由Mitsui Chemicals，Inc.生產的試劑)。
·漂白活化劑34-十二酰氧基苯磺酸鈉。合成方法如下。
·漂白活化劑44-壬酰氧基苯磺酸鈉。合成方法如下。
(漂白活化劑顆粒物質)·漂白活化劑A四乙酰乙二胺的顆粒物質(商品名TAED4049，Clariant(Japan)K.K.生產，純含量86％)。漂白活化劑B-D的制備方法如下。
·碳酸鈉TOKUYAMA Corp.生產(商品名Soda ash DENSE).
·四硼酸鈉四硼酸鈉五水合物(商品名Neobor，Borax Inc.生產).
·NABION 15含有質量比為55∶29∶16的碳酸鈉、硅酸鈉和水的混合物的堿性試劑(Rhodia Japan，Ltd.生產)·HEDP-4Na1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉(Solutia Japan Ltd.生產，商品名DEQUEST 2016D)。
·乙二胺四(亞甲基膦酸)-鈉ALBRIGHT & WILSON Ltd.生產(商品名BRIQUEST(注冊商標)422)。
(表面活性劑)·POE-AE(1)非離子表面活性劑(烷基鏈長為12-14，環氧乙烷的平均加入摩爾數為5，3-7摩爾環氧乙烷的加合物占總體的90％或更多，(純含量90％)，LION Corporation生產)。
·POE-AE(2)非離子表面活性劑(烷基鏈長為12-15，環氧乙烷的平均加入摩爾數為15，(純含量90％)，LION Corporation生產)。
·LAS-Na通過使用碳酸鈉中和直鏈烷基(10-14個碳原子)苯磺酸(LIPONLH-200(LAS-H，純含量96％)LION Corporation生產)得到的表面活性劑。
·α-SF-Naα-磺基脂肪酸烷基酯(根據日本未審查專利公開No.2001-64248的實施例1中所述方法，對甲酯(PASTELL M-14和PASTELL M-16(LIONOleochemical Co.Ltd.生產)的2∶8混合物進行磺化)，酯化步驟后進行萃取，制備α-磺基脂肪酸烷基酯，然后使用碳酸鈉中和。
·AOS-K具有14-18個碳原子烷基的α-烯烴磺酸鉀(LION Corporation生產)。
·AOS-Na具有14個碳原子的α-烯烴磺酸鈉(LIPOLAN PJ-400，LIONCorporation生產)。
·AS-Na月桂基硫酸鈉(SLS，Nikko Chemicals Co.，Ltd.生產，AS-Na的純含量95.7％)。
(酶)
·酶(1)Novozymes A/S生產(商品名Everlase 8.0T)。
·酶(2)Novozymes A/S生產(商品名Lipex)。
(香料)·香料組合物使用日本未審查專利公開No.2003-89800的表1-7中描述的香料用于香料組合物A-D。
(自由基捕獲劑)·4-甲氧基苯酚Kawaguchi Chemical Industry Co.，Ltd.生產(商品名MQ-F)。
·BHT二叔丁基羥基甲苯，Nikki-Universal Co.，Ltd.生產(商品名BHT-C)。
(其它)·硫酸鈉Shikoku Corp.生產(商品名Neutral Anhydrous Mirabilite)。
·檸檬酸鈉FUSO CHEMICAL CO.，LTD.生產(商品名Purified SodiumCitrate L)。
·PEG聚乙二醇(商品名PEG#6000M，LION Corporation生產)。
合成催化劑2三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)-錳復合物使用原料三(2-氨基乙基)胺(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)、水楊醛(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)、氯化錳四水合物(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、甲醇(試劑，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生產)和乙醇(試劑，Amakasu Chemical Industries生產)，通過下面的方法合成。
將48.7g(0.333mol)三(2-氨基乙基)胺加入反應容器中，使用300mL甲醇將其溶解并冷卻至0℃。歷時1小時，向其中滴加121.9g(0.998mol)水楊醛溶解于100mL甲醇中得到的溶液。在完成滴加后，在0℃攪拌溶液1小時。攪拌結束后，在0℃放置3小時，然后使用Kiriyama漏斗過濾沉淀的黃色晶體。使用500mL乙醇重結晶得到的晶體并純化，得到143g三(亞水楊基亞氨基乙基)胺晶體。
將上面獲得的1.0g(0.002mol)三(亞水楊基亞氨基乙基)胺晶體溶解在100mL乙醇中，并將0.43g(0.002mol)氯化錳四水合物在室溫下加入該溶液中。減壓下濃縮乙醇直至剩余約50mL之后，在5℃放置24小時。過濾分離沉淀的深綠色晶體，獲得1.1g(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)-錳復合物晶體(催化劑2).
合成催化劑3(N， N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物))-錳復合物使用原料乙二胺(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)、2，4-二羥基苯甲醛(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、氯化錳四水合物(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、甲醇(試劑，KANTO CHEMICALCO.，INC.生產)和乙醇(試劑，Amakasu Chemical Industries生產)并通過下述方法合成。將30.1g(0.501mol)乙二胺加入反應容器中，使用300mL甲醇將其溶解并冷卻至0℃。歷時1小時，向其中滴加138.1g(1.000mol)2，4-二羥基苯甲醛溶解于100mL甲醇中得到的溶液。在完成滴加后，在0℃攪拌溶液1小時。攪拌結束后，在0℃放置3小時，然后使用Kiriyama漏斗過濾沉淀的黃色晶體。使用500mL乙醇重結晶得到的晶體并純化，得到135gN，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物)晶體。將上面獲得的1.0g(0.003mol)N，N′-亞乙基二(4-羥基亞水楊基亞胺化物)晶體溶解在100mL乙醇中，并將0.66g(0.003mol)氯化錳四水合物在室溫下加入該溶液中。減壓下濃縮乙醇直至剩余約50mL之后，在5℃放置24小時。過濾分離沉淀的棕色晶體，獲得1.0g(N，N′-亞乙基雙(4-羥基亞水楊基亞胺化物))錳復合物晶體(催化劑3).
合成催化劑4(三(2-吡啶基)甲基)胺)-錳復合物使用原料2-(氯甲基)吡啶氫氯化物(試劑，SIGMA-ALDRICH Corp.生產)、2，2′-二吡啶甲基胺(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)、氯化錳四水合物(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、5.4N氫氧化鈉(使用氫氧化鈉制備(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產))、二乙醚(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)和乙醇(試劑，Amakasu ChemicalIndustries生產)，根據日本未審查專利公開No.Hei 10-140193中的實施例合成配體(三((2-吡啶基)甲基)胺)。將得到的1.0g(0.003mol)配體晶體溶解在100mL乙醇中，將0.68g(0.003mol)氯化錳四水合物在該室溫下加入該溶液中。減壓下濃縮乙醇直至剩余約50mL之后，在5℃放置24小時。過濾分離沉淀的晶體，獲得1.1g(三(2-吡啶基)甲基)胺)-錳復合物晶體(催化劑4)。
合成漂白活化劑34-十二酰氧基苯磺酸鈉使用原料對苯酚磺酸鈉(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、N，N-二甲基甲酰胺(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、月桂酰氯(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)和丙酮(試劑，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生產)，通過下述方法合成。
將100g(0.46mol)預先脫水的對苯酚磺酸鈉分散在300g二甲基甲酰胺中，在50℃下歷時30分鐘向其中滴加月桂酰氯，同時使用磁力攪拌器攪拌。在完成滴加后，反應3小時，在減壓(0.5-1mmHg)下于100℃蒸餾二甲基甲酰胺。使用丙酮洗滌之后，在水/丙酮＝1/1(摩爾比)溶劑中重結晶。產率為90％。
合成漂白活化劑44-壬酰氧基苯磺酸鈉使用原料對苯酚磺酸鈉(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、N，N-二甲基甲酰胺(試劑，KANTO CHEMICAL CO.，INC.生產)、壬酰氯(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)和丙酮(試劑，KANTOCHEMICAL CO.，INC.生產)，通過下述方法合成。
將100g(0.51mol)預先脫水的對苯酚磺酸鈉分散在300g of N，N-二甲基甲酰胺中，并在50℃下歷時30分鐘向其中滴加90g(0.51mol)of壬酰氯，同時使用磁力攪拌器攪拌。在完成滴加后，反應3小時，在減壓(0.5-1mmHg)下于100℃蒸餾N，N-二甲基甲酰胺。使用丙酮洗滌之后，在水/丙酮＝1/1(摩爾比)溶劑中重結晶純化，得到146g壬酰氧基苯磺酸鹽晶體。
漂白活化劑顆粒物質B的制備方法將材料送入Extrude O-Mix EM-6型(HOSOKA MICRONCORPORATION生產)中，以獲得如下比例70質量份4-癸酰氧基苯甲酸(Mitsui Chemicals，Inc.生產)(漂白活化劑2)作為漂白活化劑，20質量份PEG[聚乙二醇#6000M(LION Corporation生產)]和5質量份具有14個碳原子的α-烯烴磺酸鈉的粉末產物(LIPOLAN PJ-400(LION Corporation生產))，捏合(捏合溫度60℃)擠出，得到直徑為0.8mmφ的面條形擠出產物。將擠出產物(通過冷風冷卻至20℃)加入FITZMILL DKA-3型(HOSOKAWA MICRONCORPORATION生產)中，相似地將5質量份A型沸石粉末作為助劑加入。對混合物進行造粒，得到平均顆粒尺寸約為700μm的漂白活化劑顆粒物質B。
漂白活化劑顆粒物質C的制備方法以與漂白活化劑顆粒物質B相似的方式制備漂白活化劑C的顆粒物質，不同之處是使用4-癸酰氧基苯磺酸鈉(漂白活化劑3)作為漂白活化劑。
漂白活化劑顆粒物質D的制備方法以與漂白活化劑顆粒物質B相似的方式制備漂白活化劑D的顆粒物質，不同之處是使用4-壬酰氧基苯磺酸鈉(漂白活化劑4)作為漂白活化劑。
根據表6-11中所示的組合物，通過在水平圓柱形轉鼓混合機(具有45mm高的兩個隔板，其與鼓內壁的間距為20mm，圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm，且鼓容器為131.7L)中轉鼓混合一種或兩種選自由以下方法制成的含有表面活性劑的A-L組顆粒以及表5所示的過碳酸鹽、粉末、漂白活化催化劑、顆粒物質、漂白活化劑的上述顆粒物質A-D以及其它組分，在填充比為30體積％、轉數為22rpm且溫度為25℃的條件下混合1分鐘，得到實施例36-113以及對比實施例12-35的漂白洗滌劑組合物。通過下面的方法評估每種漂白洗滌劑組合物的漂白能力、衣物破損、著色、衣物褪色和清洗能力。結果總結在表6-11中。
評估方法(I)制備咖哩粉沾污的布與漂白劑組合物的“(1)制備沾污咖哩粉的衣物”列所述的內容相似。
(II)制備膽紅素染色的布將0.06g膽紅素(試劑，TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.生產)分散在100mL氯仿中使其溶解。將0.14mL該溶液滴加在尺寸為6×6cm的一片棉布(總寬度#20)上，使其自然干燥，然后在室溫下避光放置晝夜，得到膽紅素沾污的布。
(III)漂白能力(1)對于咖喱粉沾污的布的漂白能力(漂白能力1)使用U.S.Testing Co.生產的Terg-O-Tometer，向其中放入5片通過上述(1)制備咖喱粉沾污的布獲得的沾污咖喱粉的布(5×5cm)和針織布，將浴比調節至30倍。向其中加入900ml具有預定硬度和溫度(德國3°DH(通過在離子交換水中溶解氯化鈣)和25℃)的水之后，加入1.35g表6-11所示的漂白洗滌劑組合物，然后在120rpm下洗滌15分鐘，用流水沖洗1分鐘，并脫水干燥。
使用NIPPON DENSHOKU Industries Co.，Ltd.生產的NDR-101DP，利用460nm的過濾器測量原始布和沖洗前后的布的反射系數，通過下面的公式測量漂白能力并評估漂白性能。通過測定5片沾污布的漂白能力的平均值，基于下面的基準評估漂白能力。
漂白能力(％)＝(漂白處理后的反射系數-漂白處理前的反射系數)/(原始布的反射系數-漂白處理前的反射系數)×100[評估標準]×漂白能力低于標準組合物△漂白能力比標準組合物高0％或更多且小于+10％○漂白能力比標準組合物高+10％或更多且小于+15％◎漂白能力比標準組合物明顯高+15％或更多標準組合物4％的過碳酸鈉，94％的含有表面活性劑的A組顆粒以及2％的酶(漂白能力為35％)。
(2)對于膽紅素沾污的布的漂白能力(漂白能力2)使用U.S.Testing Co.生產的Terg-O-Tometer，向其中放入5片通過上述(II)制備膽紅素沾污的布獲得的沾污咖喱粉的布(6×6cm)和針織布，將浴比調節至30倍。向其中加入900ml具有預定硬度和溫度(德國3°DH(通過在離子交換水中溶解氯化鈣)和25℃)的水之后，加入0.6g表6-11所示的漂白洗滌劑組合物，然后在120rpm下洗滌10分鐘，用流水沖洗1分鐘，并脫水干燥。
使用NIPPON DENSHOKU Industries Co.，Ltd.生產的NDR-101DP，利用460nm的過濾器測量原始布和沖洗前后的布的反射系數，通過下面的公式測量漂白能力并評估漂白性能。通過測定5片沾污布的漂白能力的平均值，基于下面的基準評估漂白能力。
漂白能力(％)＝(漂白處理后的反射系數-漂白處理前的反射系數)/(原始布的反射系數-漂白處理前的反射系數)×100[評估標準]×漂白能力低于標準組合物△漂白能力比標準組合物高0％或更多且小于+10％○漂白能力比標準組合物高+10％或更多且小于+15％◎漂白能力比標準組合物明顯高+15％或更多標準組合物(25℃，3°DH，洗滌10分鐘)4％的過碳酸鈉，94％的含有表面活性劑的A組顆粒以及2％的酶A(漂白能力為45％)。在Ro-Tap Sieve Shaker(IIDA SEISAKUSYO生產，振動(tapping)156次/分，滾動(rolling)290次/分)上。振動10分鐘，然后將殘留在篩子和接收盤上的樣品從每個篩子上收集下來，稱量樣品的質量。
當殘留在接收盤和篩子上的樣品的質量頻率加起來達到50％或更多時，該篩子的網孔尺寸記“aμm”，大于“aμm”的網孔尺寸記作“bμm”，殘留在接收盤上的樣品和殘留在網孔尺寸為“aμm”的篩子上的樣品的質量頻率之和記作“d％”，通過以下公式測量平均顆粒尺寸(50質量％)。
平均顆粒尺寸(50質量％)＝10(50-(c-d/(logb-loga)×logb))/(d/(logb-loga)(VIII)堆積密度測量法根據JIS K3362測量各樣品及其混合物的堆積密度。
(IV)布的破損和著色與上述<漂白劑組合物>，(III)布的破損和著色相似，針對表6-11所示的漂白洗滌劑組合物進行破損和著色試驗，不同之處是使用“漂白洗滌劑組合物”代替“漂白劑組合物”。
(V)褪色與上述<漂白劑組合物>，(IV)褪色相似，針對表6-11所示的漂白洗滌劑組合物進行褪色試驗，不同之處是使用“漂白洗滌劑組合物”代替“漂白劑組合物”。
(VI)清洗能力使用U.S.Testing Co.生產的Terg-O-Tometer，向其中放入10片人為沾污的布(Hirano Oil and Fats Co.)和針織布，將浴比調節至30倍。向其中加入900ml具有預定硬度和溫度(德國3°DH(通過在離子交換水中溶解氯化鈣)和25℃)的水之后，加入0.6g表6-11所示的漂白洗滌劑組合物，然后在120rpm下洗滌10分鐘，用流水沖洗1分鐘，并脫水干燥，得到經清洗的布。
通過下面所示的Kubelka Munk公式確定清洗能力。
Kubelka Munk公式清洗能力(％)＝(清洗前的K/S)-(清洗后的K/S)/(清洗前的K/S)-(原始布塊的K/S)×100其中K/S＝(1-R)2/2R，R是使用NIPPON DENSHOKU生產的比色計∑-90測定的反射系數。由10片實驗布的平均值評估清洗能力。評估基準如下。
◎75％或更大○50％或更大至小于75％×小于50％另外，如下所述測量各顆粒和洗滌劑組合物的性能等。實施例和對比實施例的結果總結在表6-11中。
(VII)測量平均顆粒尺寸使用疊成9層的篩子(即1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm的篩子和接收盤)對每種樣品和混合物進行分級。操作如下接收盤位于底部，從最小網孔的篩到最大網孔的篩向上堆疊，將100g/time的基準樣品放置在1608μm網孔的篩上并加蓋，其固定






含有模塑物質的漂白洗滌劑組合物以與實施例89、93、97、99、100、106和113相似的方式制備漂白洗滌劑組合物，不同之處是使用上述模塑物質(1)代替制備顆粒物質或模塑物質中所述的顆粒物質(2)，進行與上述相似的評估，結果均得到與實施例89、93、97、99、100、106和113相似的評估結果。
片狀漂白洗滌劑組合物將0.1質量份丙二醇噴淋在91.4質量份上述實施例69-113的每種漂白洗滌劑組合物上，歷時30秒連續將1.5質量份A型細粉末沸石加入并混合。歷時30秒將7質量份ARBOCEL TF30HG(RettenMaiyer Co.)作為崩解劑加入并混合，得到預擠壓模塑混合物。在以下條件下將預擠壓模塑混合物壓片預擠壓模塑混合物的填充量為20.0g±0.1g，預載荷為1kN，實際壓力為4-6kN，轉子的轉數為22rpm，壓片能力為600片/分鐘且壓片溫度為25℃，使用裝有27塊直徑為34mm的壓片模具(平面形狀圓形，側面形狀平面邊界角)的旋轉壓片機，得到質量為20g，直徑為34mm且厚度為16-18mm的片狀漂白洗滌劑組合物(實施例114-158)。
將實際壓力調節至4-6kN，使得剛剛模塑后的片劑強度(通過如下測量得到的最大應力將片劑放置在片劑強度儀(TD-75N，OKADA SEIKO CO.，LTD.生產)上，以20mm/min的速率移動加壓臂，在片劑的直徑方向上施加力直至片劑破碎)為45N。
評估每種片狀漂白洗滌劑組合物的漂白能力、布的破損、著色、布的褪色和清洗能力，因此，得到與實施例69-113相似的評估結果。
含有表面活性劑的A-L組顆粒的制備方法如下所述，它們的組成如表12和13所示。
含有表面活性劑的A組顆粒的制備方法根據表12所示的組成，通過下述步驟制備含有表面活性劑的A組顆粒。
首先，將水注入裝有夾套的混合機中并將溫度調節至60℃，所述夾套設置有攪拌裝置。向其中加入不含α-SF(α-磺基脂肪酸甲酯鈉)和非離子表面活性劑的表面活性劑和聚乙二醇(PEG 6000)并攪拌10分鐘。接著，加入聚合物和熒光增亮劑，再攪拌10分鐘，加入部分A型粉末沸石(沸石A)(不含0.2％相應量(用于各顆粒組，以后與此相同)的用于在混合時加入的A型沸石、3.2％相應量的用于輔助粉碎劑的A型沸石以及1.5％相應量的用于表面涂布的A型沸石)以及碳酸鈉和碳酸鉀。攪拌20分鐘，以制備水分含量為38％的用于噴霧干燥的淤漿，然后在熱風溫度為280℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為320μm、堆積密度為0.30g/ml且水分含量(在105℃下歷時2小時的減少量，以后相同)為5％的噴霧干燥顆粒。
另一方面，對原料脂肪酸酯進行磺化，將一部分非離子表面活性劑(25％，α-磺基脂肪酸甲酯鈉)加入通過中和獲得的α-磺基脂肪酸甲酯的水性淤漿(水分含量25％)中，并在減壓下使用薄膜型干燥器濃縮至水分含量為11％，獲得α-磺基脂肪酸甲酯鈉和非離子表面活性劑的混合濃縮物。
將上述干燥顆粒、2.0％相應量的A型沸石、不含0.5％相應量的用于噴淋加入的A型沸石的殘余非離子表面活性劑以及水加入連續捏合機(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生產)中，在混合能力為120kg/h且溫度為60℃的條件下混合，得到含有表面活性劑的捏合物質。使用切割機(切割機的切割速率(rounding rate)為5m/s)切割含有表面活性劑的捏合物質，同時使用裝有孔直徑為10mm的骰子的雙層制粒機(pelleter double)(EXDFJS-100型，FujiPaudal Co，Ltd.生產)進行擠出，得到含有表面活性劑的長度約為5-30mm的丸粒型模塑物質。
然后，將3.2％相應量的A型顆粒沸石(平均顆粒尺寸為180μm)作為輔助粉碎劑加入得到的含有表面活性劑的丸粒型模塑物質中，使用串聯排列成三級的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生產)在冷風(10℃，15m/s)存在下進行粉碎(篩孔直徑第一級/第二級/第三級＝12mm/6mm/3mm，轉數第一級/第二級/第三級均為4700rpm)。最后，在以下條件下將1.5％相應量的A型細粉末沸石加入水平圓柱形轉鼓混合機(該混合機具有兩個45mm高的隔板，且其與鼓內壁的間距為20mm，且圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm且鼓容器為131.7L)中填充比為30體積％，轉數為22rpm且溫度為25℃，通過翻滾進行表面改性，同時噴淋0.5％相應量的非離子表面活性劑和香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，當在帶式運輸機上以0.5m/sec的速率輸送含有表面活性劑的顆粒(含有表面活性劑的顆粒在帶式運輸機上的層高為30mm且層寬為300mm)時，將20％的染料水性分散液噴淋在其表面，得到含有表面活性劑的A組顆粒(平均顆粒尺寸為550μm且堆積密度為0.84g/mL)。
含有表面活性劑的B組顆粒的制備方法根據表12所示的組成，通過下述步驟制備含有表面活性劑的B組顆粒。
首先，將水注入裝有夾套的混合機中并將溫度調節至60℃，所述夾套設置有攪拌裝置。向其中加入不含α-SF(α-磺基脂肪酸甲酯鈉)和非離子表面活性劑的表面活性劑和聚乙二醇(PEG 6000)并攪拌10分鐘。接著，加入丙烯酸/馬來酸共聚物的鈉鹽(聚合物A)、HID和熒光增亮劑，再攪拌10分鐘，加入部分A型粉末沸石(沸石A)(不含7.0％相應量(用于各顆粒組，以后與此相同)的用于在混合時加入的A型沸石、3.2％相應量的用于輔助粉碎劑的A型沸石以及1.5％相應量的用于表面涂布的A型沸石)以及碳酸鈉和碳酸鉀。攪拌20分鐘，以制備水分含量為38％的用于噴霧干燥的淤漿，然后在熱風溫度為280℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為290μm、堆積密度為0.32g/ml且水分含量為5％的噴霧干燥顆粒。
另一方面，對原料脂肪酸酯進行磺化，將一部分非離子表面活性劑(25％，α-磺基脂肪酸甲酯鈉)加入通過中和獲得的α-磺基脂肪酸甲酯的水性淤漿(水分含量25％)中，并在減壓下使用薄膜型干燥器濃縮至水分含量為11％，獲得α-磺基脂肪酸甲酯鈉和非離子表面活性劑的混合濃縮物。
將上述干燥顆粒、7.0％相應量的A型沸石、不含0.5％相應量的用于噴淋加入的A型沸石的殘余非離子表面活性劑以及水加入連續捏合機(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生產)中，在混合能力為120kg/h且溫度為60℃的條件下混合，得到含有表面活性劑的捏合物質。
使用切割機(切割機的切割速率為5m/s)切割含有表面活性劑的捏合物質，同時使用裝有孔直徑為10mm的骰子的雙層制粒機(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生產)進行擠出，得到含有表面活性劑的長度約為5-30mm的丸粒型模塑物質。
然后，將3.2％相應量的A型顆粒沸石(平均顆粒尺寸為180μm)作為輔助粉碎劑加入得到的含有表面活性劑的丸粒型模塑物質中，使用串聯排列成三級的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生產)在冷風(10℃，15m/s)存在下進行粉碎(篩孔直徑第一級/第二級/第三級＝12mm/6mm/3mm，轉數第一級/第二級/第三級均為4700rpm)。最后，在以下條件下將1.5％相應量的A型細粉末沸石加入水平圓柱形轉鼓混合機(該混合機具有兩個45mm高的隔板，且其與鼓內壁的間距為20mm，且具有圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm且鼓容器為131.7L)中填充比為30體積％，轉數為22rpm且溫度為25℃，通過翻滾進行表面改性，同時噴淋0.5％相應量的非離子表面活性劑和香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的B組顆粒(平均顆粒尺寸為550μm且堆積密度為0.86g/mL)。
含有表面活性劑的C組顆粒的制備方法在制備水分含量為38％的淤漿(其中在表12所示組成中，不含非離子表面活性劑、2.0％相應量的用于混合時加入的A型沸石、3.2％相應量的用于輔助粉碎劑的A型沸石、1.5％相應量的用于表面涂布的A型沸石、染料和香料的組分溶解或分散在水中)之后，在熱風溫度為300℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為330μm、堆積密度為0.30g/ml且水分含量為3％的噴霧干燥顆粒。將干燥顆粒、2.0％相應量的A型沸石、不含0.5％相應量的用于噴淋加入的A型沸石的殘余非離子表面活性劑以及水加入連續捏合機(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生產)中，在混合能力為120kg/h且溫度為60℃的條件下混合，得到含有表面活性劑的捏合物質。
使用切割機(切割機的切割速率為5m/s)切割含有表面活性劑的捏合物質，同時使用裝有孔直徑為10mm的骰子的雙層制粒機(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生產)進行擠出，得到含有表面活性劑的長度約為5-30mm的丸粒型模塑物質。
然后，將3.2％相應量的A型顆粒沸石(平均顆粒尺寸為180μm)作為輔助粉碎劑加入得到的含有表面活性劑的丸粒型模塑物質中，使用串聯排列成三級的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生產)在冷風存在下(10℃，15m/s)進行粉碎(篩孔直徑第一級/第二級/第三級＝12mm/6mm/3mm，轉數第一級/第二級/第三級均為4700rpm)。最后，在以下條件下將1.5％相應量的A型細粉末沸石加入水平圓柱形轉鼓混合機(該混合機具有兩個45mm高的隔板，且其與鼓內壁的間距為20mm，且圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm且鼓容器為131.7L)中填充比為30體積％，轉數為22rpm且溫度為25℃，通過翻滾進行表面改性，同時噴淋0.5％相應量的非離子表面活性劑和香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的C組顆粒(平均顆粒尺寸為540μm且堆積密度為0.77g/mL)。
含有表面活性劑的D組顆粒的制備方法根據表12所示的組成，通過下述步驟制備含有表面活性劑的D組顆粒。
首先，將水注入裝有夾套的混合機中并將溫度調節至50℃，所述夾套設置有攪拌裝置。向其中加入硫酸鈉和熒光增亮劑并攪拌10分鐘。接著，在加入碳酸鈉之后，再加入丙烯酸/馬來酸共聚物的鈉鹽和ASDA，再攪拌10分鐘，加入氯化鈉和部分A型粉末沸石。攪拌30分鐘，以制備用于噴霧干燥的淤漿。
所得的用于噴霧干燥的淤漿的溫度為50℃。使用裝有壓力噴嘴的逆流噴霧干燥塔對淤漿進行噴霧干燥，得到水分含量為3％、堆積密度為0.50g/ml且平均顆粒尺寸為250μm的噴霧干燥顆粒。
另外，在80℃下混合非離子表面活性劑、聚乙二醇和陰離子表面活性劑(LAS-Na、As-Na、α-SF-Na和肥皂)，制備水分含量為10質量％的表面活性劑組合物。在溶液條件下使用LAS-Na，其用氫氧化鈉水溶液中和。
將得到的噴霧干燥顆粒加入(填充比為50體積％)裝有叉形鏟的Lodige混合機(M20型，MATSUBO CORPORATION生產)中，其中鏟的壁面之間的間距為5mm，啟動主軸(150rpm)和切碎機(4000rpm)的攪拌，同時使80℃的熱水以10L/min的速率在夾套中流動。歷時2分鐘向其中加入上述制備的表面活性劑組合物，然后攪拌5分鐘，之后，加入層狀硅酸鹽(SKS-6，平均顆粒尺寸為5μm)和部分(10％相應量)A型粉末沸石并攪拌2分鐘，得到含有表面活性劑的顆粒。
使用V共混機混合得到的含有表面活性劑的顆粒和部分(2％相應量)A型粉末沸石，噴淋香料，然后為了對含有表面活性劑的部分顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的D組顆粒(平均顆粒尺寸為300μm且堆積密度為0.75g/mL)。
含有表面活性劑的E組顆粒的制備方法在制備水分含量為38％的淤漿(其中在表12所示組成中，不含5.0％相應量的用于表面涂布的A型沸石、聚乙二醇、層狀硅酸鹽、染料和香料的組分溶解或分散在水中)之后，在熱風溫度為300℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為320μm、堆積密度為0.36g/ml且水分含量為3％的噴霧干燥顆粒。將得到的噴霧干燥顆粒加入(填充比為50體積％)裝有叉形鏟的Lodige混合機(M20型，MATSUBO CORPORATION生產)中，其中鏟的壁面之間的間距為5mm，啟動主軸(200rpm)和切碎機(200rpm)的攪拌。攪拌30秒后，加入在60℃下加熱的聚乙二醇和水，在夾套溫度為30℃的條件下繼續攪拌和造粒直至平均顆粒尺寸為400μm。
最后，加入層狀硅酸鹽(SKS-6，平均顆粒尺寸為5μm)和5.0％相應量的A型細粉末沸石，攪拌1分鐘，進行表面改性，通過噴淋香料得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，當在帶式運輸機上以0.5m/sec的速率輸送含有表面活性劑的顆粒(含有表面活性劑的顆粒在帶式運輸機上的層高為30mm且層寬為300mm)時，將20％的染料水性分散液噴淋在其表面，得到含有表面活性劑的E組顆粒(平均顆粒尺寸為400μm且堆積密度為0.78g/mL)。
含有表面活性劑的F組顆粒的制備方法根據表12所示的組成，通過下述步驟制備含有表面活性劑的D組顆粒。首先，將水注入裝有夾套的混合機中并將溫度調節至60℃，所述夾套設置有攪拌裝置。在制備水分含量為38％的淤漿(其中在表12所示組成中，將不含A型沸石、碳酸鈉、染料和香料的組分溶解或分散在水中)之后，在熱風溫度為300℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為280μm、堆積密度為0.32g/ml且水分含量為6％的噴霧干燥顆粒。
在填充比為30體積％、轉數為22rpm以及溫度為25℃的條件下，將A型細粉末沸石和碳酸鈉加入水平圓柱形轉鼓混合機(該混合機具有兩個45mm高的隔板，且其與鼓內壁的間距為20mm，且具有圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm且鼓容器為131.7L)中，通過翻滾1分鐘進行表面改性，同時噴淋香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對含有表面活性劑的部分顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的F組顆粒(平均顆粒尺寸為350μm且堆積密度為0.48g/mL)。
含有表面活性劑的G組顆粒的制備方法根據表12中所示的組成，通過與制備含有表面活性劑的F組顆粒相似的方法制備含有表面活性劑的G組顆粒，得到含有表面活性劑的G組顆粒(平均顆粒尺寸為350μm，堆積密度為0.50g/mL)。
含有表面活性劑的H組顆粒的制備方法將在表12所示的組成中的表面活性劑、以及不含5.0％相應量的用于表面涂布的P型沸石(Zeolite B)、染料和香料的所有組分加入(填充比為50體積％)裝有叉形鏟的Lodige混合機(M20型，MATSUBO CORPORATION生產)中，其中鏟的壁面之間的間距為5mm，啟動主軸(200rpm)和切碎機(200rpm)的攪拌。攪拌30秒后，歷時2分鐘加入表面活性劑混合物(通過預先在60℃下加熱非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑從而使其均勻混合而得到)和水(60℃)，在夾套溫度為30℃的條件下繼續攪拌造粒直至平均顆粒尺寸為400μm。最后，加入5.0％相應量的P型沸石(Zeolite B)，攪拌混合物30秒，進行表面改性，噴淋香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的H組顆粒(平均顆粒尺寸為400μm且堆積密度為0.80g/mL)。
含有表面活性劑的I組顆粒的制備方法以一定質量將含有熒光增亮劑、碳酸鉀和碳酸鈉的粉碎產物(通過使用臺式精細粉碎機(STUDMILL 63C型，Alpine Industries AG生產)粉碎碳酸鈉得到的產物)的粉末原料(不含涂布劑)加入流化床(Glatt-POWREX，型號No.FD-WRT-20，Powlex Co.生產)中，使得靜置的粉末層的厚度仍然是200mm。然后，將20℃的風(空氣)送入流化床，在證實粉末被流化后，從上方對流化粉末層噴淋α-SF-H(α-磺基脂肪酸烷基酯)。進行造粒，同時在證實流化條件時調節流化床的風速為0.2-2.0m/s。
在60℃下噴淋α-SF-H，使用噴淋角為70°的兩流體中空圓錐嘴作為噴霧噴嘴。以約400g/min的速率進行噴淋。在結束噴淋α-SF-H后，進一步將20℃的風(空氣)送入流化床，并老化240秒。另外，從流化床排放顆粒物質，在轉鼓(裝有四個隔板，隔板直徑為0.6m，長度為0.48m且厚度1mm×寬度12cm×長度48cm，轉數為20rpm)中涂布4.5％相應量的A型沸石。
然后，在轉鼓(裝有四個隔板，隔板直徑為0.6m，長度為0.48m且厚度1mm×寬度12cm×長度48cm，轉數為20rpm)中噴淋35％過氧化氫水溶液(4.7％的顆粒)進行漂白處理，進一步涂布5.0％相應量的A型沸石，從而提高流動性，并噴淋香料。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的I組顆粒(平均顆粒尺寸為380μm且堆積密度為0.50g/mL)。
含有表面活性劑的J組顆粒的制備方法在制備水分含量為40％的淤漿(其中在表13所示組成中，將不含非離子表面活性劑、4.2％相應量的用于輔助粉碎劑的A型沸石、2.0％相應量的用于表面涂布的A型沸石、蒙脫石、白炭墨、染料和香料的組分溶解或分散在水中)之后，在熱風溫度為300℃的條件下使用逆流噴霧干燥塔進行噴霧干燥，得到平均顆粒尺寸為300μm、堆積密度為0.45g/ml且水分含量為3％的噴霧干燥顆粒。將干燥顆粒、蒙脫石、白炭墨、非離子表面活性劑和水加入連續捏合機(KRC-S4型，KURIMOTO LTD.生產)中，并在混合能力為120kg/h且溫度為60℃的條件下混合，得到含有表面活性劑的捏合物質。
使用切割機(切割機的切割速率為5m/s)切割含有表面活性劑的捏合物質，同時使用裝有孔直徑為10mm的骰子的雙層制粒機(EXDFJS-100型，Fuji Paudal Co，Ltd.生產)進行擠出，得到含有表面活性劑的長度約為5-30mm的丸粒型模塑物質。
然后，將4.2％相應量的A型顆粒沸石(平均顆粒尺寸為180μm)作為輔助粉碎劑加入得到的含有表面活性劑的丸粒型模塑物質中，使用串聯排列成三級的FITZMILL(DKA-3，HOSOKAWA MICRON Corporation生產)在冷風(10℃，15m/s)存在下進行粉碎(篩孔直徑第一級/第二級/第三級＝8mm/6mm/3mm，轉數所有級均為3760rpm)。最后，在以下條件下將2.0％相應量的A型細粉末沸石加入水平圓柱形轉鼓混合機(該混合機具有兩個45mm高的隔板，且其與鼓內壁的間距為20mm，且圓柱直徑為585mm，圓柱長度為490mm且鼓容器為131.7L)中填充比為30體積％，轉數為22rpm且溫度為25℃，通過翻滾2分鐘進行表面改性，噴淋香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對部分含有表面活性劑的顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的J組顆粒(平均顆粒尺寸為560μm且堆積密度為0.80g/mL)。
含有表面活性劑的K組顆粒的制備方法在表13所示組成中，將含有碳酸鈉的粉末原料、不含用于后來加入的沸石的A型沸石、STTP等加入混合機中，然后，驅動攪拌葉和切碎機的攪拌以后，歷時6-7分鐘將熒光增亮劑和陰離子表面活性劑的酸性前體(LAS-H)的混合溶液加入混合機(Lodige FKM50D)中進行中和反應(主軸的轉數為150rpm(Fr數2.24)，切碎機的轉數為2880rpm)。另外，使冷卻水在混合機的夾套中流動以控制被中和的顆粒物質的溫度(夾套溫度為12℃，被中和的顆粒物質的溫度為56℃)，制備顆粒，最后，加入2％相應量的A型沸石，攪拌30秒，進行表面改性，噴淋香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對含有表面活性劑的部分顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的K組顆粒(平均顆粒尺寸為380μm且堆積密度為0.80g/mL)。
含有表面活性劑的L組顆粒的制備方法根據下面的操作，使用Fukae Kogyo Co.，Ltd.生產的FS-1200高速混合機/造粒機，由750kg單位制備具有表13所示組合物的高堆積密度的粉末洗滌劑。
在100rpm的攪拌器速率和2000rpm的剪切機速率下干燥共混部分A型沸石、碳酸鈉、硫酸鈉、CMC-Na、層狀硅酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物的鈉鹽、熒光增亮劑以及肥皂達60秒。加入水(0.375％相應量)，使混合機在相同的攪拌器速率和剪切機速率下工作90秒。歷時300秒加入LAS-H，同時使混合機在80rpm的攪拌器速率和2000rpm的剪切機速率下工作。使用有水流動的冷卻夾套將溫度保持在50℃或更低。中和結束后，將作為粘結劑的水(1.4％相應量)和非離子表面活性劑加入混合機中，在100rpm的攪拌器速率和2000rpm的剪切機速率下進行造粒處理達180秒。使用有水流動的冷卻夾套將溫度保持在50℃或更低。該步驟得到的產物是顆粒固體。
停止混合機的剪切機，通過加入11％相應量的A型沸石同時在90rpm的速率下攪拌120秒進行表面改性，噴淋香料，得到含有表面活性劑的顆粒。
為了對含有表面活性劑的部分顆粒著色，通過與含有表面活性劑的A組顆粒相似的方法噴淋20％的染料水性分散液，得到含有表面活性劑的L組顆粒(平均顆粒尺寸為370μm且堆積密度為0.85g/mL)。



制備漂白活化劑的顆粒物質漂白活化劑E的顆粒物質的制備方法以與漂白活化劑B的顆粒物質相似的方式制備漂白活化劑E的顆粒物質，不同之處是使用下式表示的化合物作為漂白活化劑。

漂白活化劑F的顆粒物質的制備方法以與漂白活化劑B的顆粒物質相似的方式制備漂白活化劑F的顆粒物質，不同之處是使用下式表示的化合物作為漂白活化劑。
表中縮寫名組分使用以下物質。
(表面活性劑)·α-SF-Na具有14∶16個碳原子＝18∶82的α-磺基脂肪酸甲酯的鈉鹽(LIONCorporation生產，AI＝70％，殘余物是未反應的脂肪酸甲酯、硫酸鈉、硫酸甲酯、過氧化氫、水等)。
·α-SF-Hα-磺基脂肪酸烷基酯(根據日本未審查專利公開No.2001-64248的實施例1中公開的方法對其甲酯的PASTEL M-14和PASTEL M-16的2∶8的混合物(LION Oleochemical Co.Ltd.生產)進行磺化并在酯化步驟后萃取，以制備α-磺基脂肪酸烷基酯)。混合比在表13中表示為α-SF-Na的質量％，在制備含有表面活性劑的顆粒時其用碳酸鈉中和。
·LAS-K在制備含有表面活性劑的組合物時用48％的氫氧化鉀水溶液中和直鏈烷基(10-14個碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，純含量96％)LION Corporation生產)。混合比在表12中表示為LAS-K的質量％。
·LAS-Na在制備含有表面活性劑的組合物時用48％的氫氧化鈉水溶液中和直鏈烷基(10-14個碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，純含量96％)LION Corporation生產)。混合比在表12中表示為LAS-Na的質量％。
·LAS-H直鏈烷基(10-14個碳原子)苯磺酸(LYPON LH-200(LAS-H，純含量96％)LION Corporation生產))。混合比在表13中表示為LAS-Na的質量％，在制備含有表面活性劑的顆粒時其用碳酸鈉中和。
·AOS-K具有14-18個碳原子烷基的α-烯烴磺酸鉀(LION Corporation生產)。
·AOS-Na具有14-18個碳原子烷基的α-烯烴磺酸鈉(LION Corporation生產)。
·肥皂具有12-18個碳原子烷基的脂肪酸鈉(LION Corporation生產，純含量67％，滴定法40-45℃，脂肪酸組成C1211.7％，C140.4％，C1629.2％，C18F0(硬脂酸)0.7％，C18F1(油酸)56.8％，C18F2(亞油酸)1.2％，分子量289)。
·AS-Na具有10-18個碳原子的烷基磺酸鈉(SANDET LNM，Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.生產)。
·非離子表面活性劑1平均15摩爾環氧乙烷和ECOROL 26(具有12-16個碳原子烷基的醇，ECOGREEN Co.生產)的加合物。
·非離子表面活性劑2平均6摩爾環氧乙烷和ECOROL 26(具有12-16個碳原子烷基的醇，ECOGREEN Co.生產)的加合物。
·非離子表面活性劑3平均15摩爾環氧乙烷和PASTEL M-181(油酸甲酯，Lion Oleochemical Co.生產)的加合物。
·PEG 6000LION Corporation生產的聚乙二醇，商品名PEG#6000M(平均分子量7300-9300).
·陽離子表面活性劑Praepagen HY(C12/C14-烷基二羥乙基甲基氯化銨，Clariant Japan Co.生產)。
(熒光增亮劑)·熒光增亮劑ACHINOPEARL CBS-X(Ciba Specialty Chemicals生產)。
·熒光增亮劑BCHINOPEARL AMS-GX(Ciba Specialty Chemicals生產)。
(增效劑)·硅酸鈉No.1硅酸鈉JIS No.1(Nippon Chemical Industrial CO.，LTD.生產)。
·硫酸鈉中性硫酸鈉(Shikoku Corp.生產)。
·氯化鈉NISSEI的熱鹽C(Nihon Seien Co.)。
·碳酸鈉重質碳酸鈉(Soda ashASAHI GLASS CO.，LTD.生產)。
·碳酸鉀碳酸鉀(ASAHI GLASS CO.，LTD.生產)。
·STPP三聚磷酸鈉。
·沸石AA型沸石(MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS，LTD.生產)。
·沸石BP型沸石(DOUCIL A24，Crossfield Co.生產)。
·層狀硅酸鹽結晶層狀硅酸鹽(SKS-6，Clariant Japan Co.生產)。
·聚合物A丙烯酸/馬來酸共聚物的鈉鹽(商品名Socalan CP7，BASF AG.生產)。
·聚合物B聚丙烯酸鈉(商品名Socalan PA30，BASF AG)。
·HIDS羥基亞氨基二琥珀酸四鈉。
·ASDA天冬氨酸和二乙酸四鈉(Crewat Bi-ADS/ASDA-4Na，MitsubishiRayon Co.，Ltd.生產)。
·MGDA甲基對羥苯基甘氨酸三鈉(Trilon，BASF AG生產)。
·檸檬酸鈉純化檸檬酸鈉L(FUSO CHEMICAL CO.，LTD.生產)。
(香料)·香料A日本未審查專利公開No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料組合物A。
·香料B日本未審查專利公開No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料組合物B。
·香料C日本未審查專利公開No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料組合物C。
·香料D日本未審查專利公開No.2002-146399的[表11]-[表18]中指出的香料組合物D。
(染料)·染料A群青藍顏料(Ultramarine Blue，Dainichiseika Color & ChemicalsMfg.Co.，Ltd.生產)。
·染料B顏料綠(Pigment Green)7(Dainichiseika Color & Chemicals Mfg.Co.，Ltd.生產)。
·染料C粉紅熒光顏料水性分散液，通過熱處理之后向平均顆粒尺寸為0.35μm的丸粒型樹脂顆粒的聚合樹脂分散液(使用丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸作為組成單體，通過在水性分散液中進行自由基乳液聚合獲得)質加入約1％(基于樹脂含量)的I.BASIC RED-1而得到的。
(過碳酸鹽)·過碳酸鹽使用硅酸和硼酸鈉涂布的涂覆過碳酸鈉(商品名SPC-D，MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY，INC.生產，有效氧量為13.2％，平均顆粒尺寸為760μm)。
(漂白活化劑顆粒物質)·漂白活化劑顆粒物質A四乙酰乙二胺的顆粒物質(商品名Peractive AN，Clariant Japan Co.生產)。
·漂白活化劑顆粒物質B通過上述漂白活化劑顆粒物質B的制備方法獲得的漂白活化劑的顆粒物質。
·漂白活化劑顆粒物質C通過上述漂白活化劑顆粒物質C的制備方法獲得的漂白活化劑的顆粒物質。
·漂白活化劑顆粒物質D通過上述漂白活化劑顆粒物質D的制備方法獲得的漂白活化劑的顆粒物質。
·漂白活化劑顆粒物質E通過上述漂白活化劑顆粒物質E的制備方法獲得的漂白活化劑的顆粒物質。
·漂白活化劑顆粒物質F通過上述漂白活化劑顆粒物質F的制備方法獲得的漂白活化劑的顆粒物質。
(無定型硅酸鹽)·無定型硅酸鹽ABritesil H24(PQ Corporation生產)。
·無定型硅酸鹽BBritesil C24(PQ Corporation生產)。
·無定型硅酸鹽CBritesil H20(PQ Corporation生產)。
·無定型硅酸鹽DBritesil C20(PQ Corporation生產)。
·無定型硅酸鹽E復合物，碳酸鈉與無定型硅酸堿金屬鹽的NABION15(Rhodia Co.生產)。
(酶)·酶AEverlase 8T(Novozymes A/S生產)/LIPEX 50T(Novozymes A/S生產)/Termamil 60T(Novozymes A/S生產)/Cellzyme 0.7T(Novozymes A/S生產)＝5∶2∶1∶2(質量比)的混合物。
·酶BKannase 12T(Novozymes A/S生產)/LIPEX 50T(Novozymes A/S生產)/Termamil 60T(Novozymes A/S生產)/Cellzyme 0.7T(Novozymes A/S生產)＝5∶2∶1∶2(質量比)的混合物。
(其它)*膨潤土Laundrosil PR414(SUD-CHEMIE Co.生產)。
·4-甲氧基苯酚Kawaguchi ChemicalIndustry Co.，Ltd.生產(商品名MQ-F)。
·BHT二叔丁基羥基甲苯，Nikki-Universal Co.，Ltd.生產(商品名BHT-C)。
·四硼酸鈉四硼酸鈉五水合物(商品名Neobor，Borax Co.生產)。
·HEDP-4Na1-羥基乙烷-1，1-二膦酸四鈉(商品名DAYQUEST 2016D，Solutia Japan Ltd.，生產)。
·EDTMP乙二胺四(亞甲基膦酸)四鈉(商品名BRIQUEST，(注冊商標)422；ALBRIGHT & WILSON Co.生產)。
·蒙脫石蒙脫石(ROUNDROSIL粉末，SUD-CHEMI Co.生產)。
·白炭黑硅石細粉末(TOKUSEAL N，TOKUYAMA Corp.生產)。
·CMC-Na與表4的粉末4相同。
(粉末)·粉末1-4如表4所示。
(漂白活化催化劑)·催化劑1-5與上述相同。
(漂白活化劑)·漂白活化劑1-4與上述相同。
權利要求
1.一種漂白劑組合物，其含有(a)通過溶于水中而產生過氧化氫的過氧化物，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c-1)漂白活化催化劑和/或(c-2)漂白活化劑。
2.一種漂白洗滌劑組合物，其含有(a)通過溶于水中而產生過氧化氫的過氧化物，(b)不溶于水或難溶于水的織物粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，(c)(c-1)漂白活化催化劑或(c-1)漂白活化催化劑和(c-2)漂白活化劑，以及(d)表面活性劑。
3.權利要求2的漂白洗滌劑組合物，其中組分(d)的含量為10-50質量％。
4.權利要求1-3中任一項的組合物，其中組分(a)是過碳酸鈉。
5.權利要求4的組合物，其中組分(a)是涂覆過碳酸鈉。
6.權利要求1-5中任一項的組合物，其中組分(b)是粉狀纖維素。
7.權利要求1-6中任一項的組合物，其含有組分(c-1)，且其中組分(c-1)漂白活化催化劑含有錳。
8.權利要求7的組合物，其中組分(c-1)漂白活化催化劑是(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)錳復合物。
9.權利要求1-8中任一項的組合物，在該組合物中含有0.001-1質量％的組分(c-1)。
10.權利要求1-9中任一項的組合物，其含有組分(c-2)，且其中組分(c-2)漂白活化劑是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸鈉。
11.權利要求1-9中任一項的組合物，其含有組分(c-1)和(c-2)，且組分(c-1)漂白活化催化劑是(三(亞水楊基亞氨基乙基)胺)錳復合物，組分(c-2)漂白活化劑是4-癸酰氧基苯甲酸或4-壬酰氧基苯磺酸鈉。
12.權利要求1-11中任一項的組合物，其包括含有組分(b)和(c)的顆粒物質或模塑物質。
13.權利要求12的組合物，在所述顆粒物質或模塑物質中含有粘結劑化合物。
14.權利要求13的組合物，其中粘結劑化合物是平均分子量為2600-9300的聚乙二醇。
15.權利要求12-14中任一項的組合物，在所述顆粒物質或模塑物質中進一步含有表面活性劑。
16.權利要求12-15中任一項的組合物，其中組分(b)在所述顆粒物質或模塑物質中的含量為3-50質量％。
17.權利要求12-16中任一項的漂白劑組合物，其中組分(b)在組合物中的含量為0.05-3質量％。
18.權利要求12-16中任一項的漂白洗滌劑組合物，其中組分(b)在組合物中的含量為0.005-1質量％。
全文摘要
一種漂白劑組合物，其含有(a)通過溶于水而產生過氧化氫的過氧化物，(b)不溶于水或難溶于水的纖維粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，以及(c)(c－1)漂白活化催化劑和/或(c－2)漂白活化劑。一種漂白洗滌劑組合物，其含有(a)通過溶于水中而產生過氧化氫的過氧化物，(b)不溶于水或難溶于水的纖維粉末，其選自粉狀纖維素、絲粉末、羊毛粉末、尼龍粉末和聚氨酯粉末，(c)(c－1)漂白活化催化劑和/或(c－2)漂白活化劑，以及(d)表面活性劑。
文檔編號C11D17/06GK1771318SQ0382641
公開日2006年5月10日 申請日期2003年5月7日 優先權日2003年5月7日
發明者金田英之, 官前喜隆, 永田聰 申請人:西巴特殊化學制品控股公司