專利名稱：顆粒狀洗滌劑的制備方法
技術領域：
本發明涉及通過造粒法制備洗滌劑組合物的方法，其中在機械造粒機中混合固體和液態粘合劑，然后在低剪切造粒機如流化床中將額外的液態粘合劑噴霧于所述混合物上。
背景技術：
粉末狀洗滌劑通常通過噴霧干燥生產。然而，噴霧干燥法是一種既費錢又耗能的方法，同時產品體積龐大，具有較低的堆積密度。
對具有較高堆積密度粉末的需求導致主要用混合而不用噴霧干燥的方法的發展。這些混合技術提供了很強的生產適應性，能由單一設備，通過在初始造粒階段后后計量加入(post-dosing)各種組分來生產各種具有不同組成的粉末。所得的粉末具有很高的堆積密度，這是某些產品形式所需要的。但是，這些非-噴霧干燥技術不適合在寬堆積密度范圍內生產粉末，特別是生產較低堆積密度的粉末。
一種不采用噴霧干燥，并且能夠制備出堆積密度介于噴霧干燥粉末和其它非噴霧干燥粉末間的中等堆積密度的方法包括使用低剪切造粒機，一般為流化床裝置。雖然流化床造粒法本身可很好地控制堆積密度，但是所得的產品仍然有分配不良的問題。
EP-A-360 330公開了在低剪切混合器中將液態粘合劑噴霧于經噴霧干燥的基體粉末上，其中所述液態粘合劑包括用于改善最終產品分配性能的脂肪酸及非離子表面活性劑。
然而，我們發現對于顆粒狀粉末來說，這種涂覆不能可靠地提供足夠的分配性能。
對粉末的整體性能來說，在快速分配和快速充分溶解之間找到恰當的平衡是重要的。用來改善分配的技術不應將溶解度降低至超出無法接受的限度。同時，對粉末分配性能的改進在例如顆粒可能破裂的處理和運輸產品期間應穩固。
現在我們發現非噴霧干燥材料的分配性能可通過下述造粒法得到顯著提高，在所述方法中固體分兩階段法造粒，其中第二階段可在低剪切造粒機如流化床類型造粒機中進行，在兩個階段中均使用液態粘合劑。
發明定義本發明提供了一種制備顆粒狀洗滌劑的方法，該方法包括(i)第一步，在機械造粒機(如下定義)中混合固體組分和第一種液態粘合劑，以制備粉末；和(ii)第二步，在低剪切造粒機中混合步驟(i)制備的粉末和第二種液體粘合劑，以制得所述顆粒狀洗滌劑；所述第二種液態粘合劑與第一種液態粘合劑的組成不同，并且第一種液態粘合劑與第二種液態粘合劑的重量比為15∶1至1∶1，優選10∶1至1∶1，更優選5∶1至1∶1，最優選3∶1至2∶1。
發明的詳細描述本發明的方法可根據需要以間歇或者連續的操作模式進行。
液態粘合劑術語“液態粘合劑”指在進入步驟(i)的機械造粒機或者步驟(ii)的低剪切造粒機的溫度下分別為液態或者至少可泵送的一種或多種材料。在步驟(i)中，所述溫度優選至少為80℃并且更優選不高于120℃。在步驟(ii)中，所述溫度優選為40℃至120℃，更優選60℃至100℃。
優選第一種液態粘合劑包括中和形式和/或酸形式的陰離子表面活性劑，其中所述酸形式將被堿性中和劑中和，形成至少部分固體組分。第一種粘合劑中陰離子表面活性劑的量優選占所述第一種粘合劑的25％至75％重量。
優選將非離子表面活性劑和皂和/或脂肪酸摻入第一種或第二種液態粘合劑中，更優選同時摻入這兩種粘合劑中。
在所述方法中，采用堿性中和劑中和任何脂肪酸而形成至少一部分其它物質。優選將至少部分中和劑摻入步驟(i)所獲得的粉末中。
所述第一種和第二種液態粘合劑必須具有不同的組成。在第一種液態粘合劑中，合成的非皂類陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的重量比優選大于1∶4，更優選為1∶2至3∶1，還更優選為1∶1至2∶1。在第二種液態粘合劑中，合成的非皂類陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的重量比優選為0∶1至1∶4。
大部分、優選基本上所有第一種液態粘合劑包含皂類和/或脂肪酸，以及非離子表面活性劑。此外，優選在造粒期間任何脂肪酸被原位中和。
當第一種和第二種液態粘合劑中都使用非離子表面活性劑和脂肪酸和/或皂時，兩種粘合劑中含這些物質的組分可以相同(也就是，在兩種粘合劑中使用的物質相同，并且重量比率也相同)。第一種粘合劑中的非離子表面活性劑與脂肪酸和/或皂的重量比率優選與第二種粘合劑中的這些組分的比率相同或更大。
為了獲得強分配能力和溶解度之間的適當平衡，重要的是所用的第一種和第二種粘合劑之間要恰當地平衡。如果第二種粘合劑的用量過低，則顆粒僅能部分與第二種粘合劑形成顆粒，這可能將導致不能最好地改善分配性，特別是如果顆粒在處理過程中發生破裂的話更是如此。相反，第二種粘合劑用量過大將導致溶解度降低至不可接受的程度。因此，第一種液態粘合劑與第二種液態粘合劑的重量比最好為15∶1至1∶1，優選為10∶1至1∶1，更優選為5∶1至1∶1，最優選為3∶1至2∶1。或者，第二種液態粘合劑可占第一種液態粘合劑加上第二種液態粘合劑總重量的10％至50％，更優選15％至30％。同樣，第二種液態粘合劑中液態非離子表面活性劑與皂或脂肪酸的重量比最好為至少1∶1，優選至少2∶1，并且優選不大于5∶1。
如前所述，任何陰離子表面活性劑可在相應造粒機中，通過陰離子表面活性劑的酸前體和中和劑如堿金屬(優選鈉)、堿(如碳酸鹽、碳酸氫鹽和氫氧化物)或其混合物之間的反應原位形成。但是，優選引入的陰離子表面活性劑為預中和形式，最優選為與液態粘合劑的其它組分的混合物形式。
此外，如前所述，液態粘合劑的任何皂優選通過脂肪酸與堿性試劑如堿金屬的碳酸鹽或氫氧化物中和反應原位形成。但是，它也可以皂本身，作為與其它液態粘合劑組分的混合物引入。
適合的脂肪酸和皂的一般鏈長為10至22個碳原子。
步驟(i)加上步驟(ii)中使用的全部組分的總水含量優選不超過全部液態粘合劑的25重量％，但是更優選不多于10重量％。如果水含量多于10％，優選在步驟(ii)中或者在后續階段進行干燥，例如使用熱空氣干燥。水的加入量可占最終洗滌劑組合物重量的0.5至10％。然而，步驟(i)和(ii)中所有定量投料物質的水含量少于這些物質總重量的10％。
固體組分優選至少部分固體組分必須為非噴霧干燥物質。更優選多于50％重量，而更優選多于75％重量的固體組分為非噴霧干燥物質。
所述固體組分優選包括一種或多種助洗劑和/或水溶性鹽，例如水溶性無機鹽。后者任選包括堿性試劑，可如前所述用于原位中和脂肪酸。
步驟(i)中的液態粘合劑與固體組分的重量比優選為1∶9至2∶5，優選1∶7至1∶3。
含有硅鋁酸鹽也可改進顆粒的流動性能，但它會對分配性能產生不利影響。因此，優選避免使用流動助劑或者保持最低含量，如少于顆粒重量的2％。然而，這不排除在顆粒結構中使用更高含量的硅鋁酸鹽(流動助劑主要用于涂覆顆粒的外層)。
對洗滌劑來說，在非-噴霧干燥機械造粒法的最后階段添加“涂覆劑”(一般為硅鋁酸鹽)的原理是眾所周知的，如“Surfactants inConsumer Products(消費品中的表面活性劑)”(Springer Verlag，1987，411-413頁)中所述。
無論是晶體和/或非晶體的硅鋁酸鹽都適合存在于最終的顆粒中，其總用量占顆粒狀洗滌劑產品的10至60％重量并且優選占15至50％重量。任選最高可達90％，更優選最高可達70％的硅鋁酸鹽可被一種或多種其它不溶性吸收粉末物質代替，這類不溶性吸收粉末物質例如選自粘土、硅石、方解石和不溶性硅酸鹽如硅酸鎂。在大部分商品顆粒狀洗滌劑組合物中使用的沸石為沸石A。但是，最好使用EP-A-384 070中描述和要求保護的最大鋁沸石鋁P(沸石MAP)。沸石MAP是P型堿金屬硅鋁酸鹽，其中硅與鋁的比例不超過1.33，優選不超過1.5，并且更優選不超過1.07。
一般地，任何形成全部或部分固態組分的水溶性鹽可包括一種或多種水溶性無機和/或有機鹽化合物。這些可選自無機水溶性鹽，如無機堿性試劑，例如選自堿金屬的氫氧化物和硅酸鹽；堿金屬磷酸鹽助洗劑，如三聚磷酸鹽；以及碳酸類試劑(carbonated agent)，通常選自堿金屬碳酸鹽、倍半碳酸鹽和碳酸氫鹽的一種或多種，優選為其鈉鹽以及碳酸鈉礬。作為替換或者另外地，可使用水溶性有機鹽，如有機酸(如羧酸和二元以及更高級的羧酸，例如乙酸、檸檬酸、戊二酸和琥珀酸)的堿金屬鹽。同樣優選鈉鹽。
適合的非堿性無機鹽可選自堿金屬硫酸鹽、氯化物。
堿金屬鹽優選為鈉鹽或鉀鹽。
基于顆粒狀洗滌劑重量計算，優選將不多于9％，更優選不多于7％，最優選0％重量的水溶性鹽引入步驟(i)的造粒機中。
在步驟(ii)結束后形成的顆粒中，這類鹽的總含量占顆粒重量的7％至30％，更優選10％至25％。
優選水溶性鹽的d3，2平均粒徑不大于90μm，優選不大于80μm，更優選不大于70μm，更優選不大于60μm，還更優選不大于50μm并且特別優選不大于40μm。優選固體碳酸類中和劑(carbonatedneutralising agent)的最小d3，2平均粒徑為1μm，更優選為4μm，最優選為10μm。
“d3，2平均粒徑”是指由下式表示的表面加權平均直徑d3,2=[ΣimniDi3ΣimniDi2]]]>其中ni是尺寸為i級的顆粒數Di是尺寸為i級的中值粒徑值m為尺寸級別的個數當然，給定的d3，2平均粒徑為商品原料所固有的，或者可通過研磨商品樣品得到。也可通過混合兩種或多種不同形態的原料來獲得。
造粒裝置本發明步驟(i)需要使用機械造粒機。優選使用配有移動葉輪類型的造粒機。但是，本文中使用的術語“機械”造粒機表示不單包括噴霧干燥塔，而且還包括混合物質用的低剪切或高剪切造粒機，例如使用葉輪、滾筒滾動或者氣化法的造粒機。可包括這些機器的組合。此外，步驟(i)不排除部分或全部固體組分含有噴霧干燥物質。
適合的機械造粒機包括高速混合器/造粒機，如LodigeRCB機或者中速混合器，如LodigeRKM機。
其它適合的設備包括由Drais Werke GmbH，Germany制造的DraisRT160系列(德國)；帶內部短切槳的Littleford混合器和旋轉軸上帶有幾個刀片的渦輪式研磨混合器。低或高剪切混合造粒機通常具有彼此獨立操作的攪拌動作和/或切斷動作。低或高剪切混合造粒機的優選型號有FukaeRFS-G系列；DiosnaRV系列，Dierks & Sohn公司出品，德國；pharma MatrixR，T.K.Fielder有限公司出品，英格蘭。其它適用于本發明方法的混合機為FujiRVG-C系列，FujiSangyo公司出品，日本；RotoR，Zanchetta & Co.srl公司出品，意大利和SchugiRFlexomix造粒機。
另一種適合的混合機為Lodige(商標)FM系列(犁頭式混合機)間歇式混合機，Morton Machine Col有限公司出品，蘇格蘭。
本發明方法的步驟(ii)需要使用低剪切造粒機。
低剪切造粒機優選為一種包括流化區的氣體流化型造粒機，在流化區中，將液態粘合劑噴霧到固態中和劑中或噴霧到其上。然而，也可以使用低剪切轉筒式混合機/造粒機。當低剪切造粒機為氣體流化型時，有時可優選使用配有振動床類型的設備。
如果低剪切造粒機為氣體流化類型，那么可將液態粘合劑從含有固態中和劑的流化劑上面和/或下面和/或中間噴出。
如果使用氣體流化造粒機作為低剪切造粒機，那么優選在大約0.1-2.0ms-1的空塔空氣流速，在正壓或負壓下并且空氣入口溫度為-10℃或5℃至高達80℃，或者在某些情況下可高達200℃下操作。流化床內的操作溫度一般為室溫至60℃。最好根據所用工藝而改變溫度(至少在部分工藝中向上和/或向下改變)。
本發明方法中使用的低剪切造粒機可經改造以適合再循環“細粉”，也就是很小粒徑的粉狀或部分顆粒狀物質，這樣可將它們重新送回低剪切造粒機和/或進入任何預混機/造粒機。所述細顆粒優選為淘析物質，例如它們可存在于從氣體流化室出來的空氣中。
優選操作流化床造粒機，使得固體物質可與液態組分的噴霧接觸，以滿足如下要求，即調整流化氣體相對于噴霧的質量流量或體積流量(qmliq或qvliq)的過速率(Ue)(在正常的噴嘴至流化床的距離(D0)處測定)，使得對至少30％所述方法來說，由下式確定流量數(FNmFNv)
FNm=log10[ρpUeqmliq]]]>或FNv=log10[Ueqvliq]]]>(其中ρp是顆粒密度)為至少2的關鍵值。
還優選步驟(ii)中定量投料的液態粘合劑的d3，2平均液滴直徑不大于固體部分的d3，2平均粒徑的10倍，其中所述固體的d3，2粒徑為20μm至200μm，條件是如果多于90％重量的固體原料的d3，2平均粒徑小于20μm，那么所有固體原料的d3，2平均粒徑應為20μm。如果多于90％重量的固體原料的d3，2平均粒徑大于200μm，那么所有固體原料的d3，2平均粒徑應為200μm。
優選第一種液態粘合劑占第一種液態粘合劑加第二種液態粘合劑總重量的30％至90％，更優選60％至80％重量。在流化床(步驟ii)中淘析的細粉可經常規方法循環回本方法中。所述細粉末材料可被循環回步驟(i)或(ii)。優選將所述物質循環回步驟(ii)(避免步驟(i)中的鹽濃度高)。
組合物性能本發明還包括根據本發明方法獲得的顆粒和洗滌劑組合物。
根據本發明方法制備的顆粒任選包括一種或多種除了由加工所述液態粘合劑和固體組分產生的組分之外的其它各種組分。
此外，由本發明方法制備的顆粒可摻入包含一種或多種后計量加入的物質的洗滌劑組合物中。固態后計量加入物質包括粉末、其它顆粒(無論是否由非本發明方法制造)及其混合物。由本發明方法制備的顆粒以及后計量加入固體可簡單混合或者由任何適合的方法進一步造粒。后計量加入液體可方便地噴霧到顆粒上和/或噴霧到任何后計量加入固體(如果存在)上。
其它在步驟(i)中計量加入的任選組分的量優選少于步驟(i)中所有計量加入的物質總量的5％重量，更優選少于2％重量。其它在步驟(ii)中計量加入的任選組分優選少于步驟(ii)中所有計量加入的物質(包括步驟(i)的粉末)的總量的2％重量，更優選少于1％重量。
如前文所述，第一種和第二種液態粘合劑優選包括陰離子表面活性劑以及主要的非離子表面活性劑和皂。所有陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比一般為20∶1至1∶20。但是，陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比例也可為例如15∶1或更低，10∶1或更低，或者5∶1或更低。另一方面，非離子表面活性劑可為主要組分，因此陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比例為1∶5或更高，1∶10或更高，或者1∶15或更高。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的比例也可在5∶1或1∶5的范圍。
陰離子表面活性劑實際可包括一種或者多種不同的陰離子表面活性劑化合物。最優選烷基苯磺酸，例如其烷基鏈上平均具有10至14個碳原子的烷基苯磺酸。其它適合的陰離子表面活性劑包括伯烷基硫酸鹽和烷基烯烴磺酸鹽以及烷基醚硫酸鹽。在所有情況下，優選這些材料的脂族部分具有10至18個碳原子。
優選的非離子表面活性劑為乙氧基化醇，例如具有8至12個碳原子的烷基鏈和平均3至9個環氧乙烷基團。
任選可在步驟(i)中與原料一起引入流動助劑。但是，為了得到改善的粉末性能，優選在步驟(ii)開始后加入流動助劑。適合的流動助劑包括結晶的或非結晶的堿金屬硅酸鹽、dicamol、方解石、硅藻土、二氧化硅例如沉淀法二氧化硅、氯化物如氯化鈉、硫酸鹽如硫酸鎂和硫酸鈉、碳酸鹽如碳酸鈣以及磷酸鹽如三聚磷酸鈉。可根據需要使用這些物質的混合物。在本文中，步驟(ii)所添加的物質中術語“流動助劑”明確不包括硅鋁酸鹽如沸石。
另外，可在適合的時間加入陽離子、兩性離子、兩性或半極性表面活性劑及其混合物。通常適合的表面活性劑主要包括Schwartz和Perry在″Surface active agents and detergents(表面活性劑和洗滌劑)″(第I卷)中描述的那些。如果有必要，也可存在衍生自具有例如C10至C18碳原子的飽和或不飽和脂肪酸的皂。
在由步驟(ii)產生的顆粒中，洗滌活性劑的適當含量占最終顆粒狀洗滌劑產品的5至70％重量，優選10至50％重量。
洗滌劑組合物的成品通常包括助洗劑。硅鋁酸鹽是本發明方法制備的顆粒的主要助洗劑組分。這種粘合劑或其前體可與用于中和脂肪酸的中和劑和/或酸陰離子表面活性劑前體一起引入。額外地或者作為選擇地，所述助洗劑可作為不起中和功能的獨立組分。但是，如前所述，某些堿性無機鹽本身或者在助試劑的存在下，可用作助洗劑。典型的例子有碳酸鈉。因此，這種物質可看作前文定義的無機鹽。
總的來說，在步驟(ii)產生的顆粒狀洗滌劑產品中，助洗劑的總量適合為10至80％重量，優選15至65％重量并且更優選15至50％重量。
也可存在無機磷酸鹽助洗劑，例如正磷酸鈉、焦磷酸鈉和三聚磷酸鈉。
可存在的有機助洗劑包括聚羧酸鹽聚合物，如聚丙烯酸鹽、丙烯酸/馬來酸共聚物和丙烯酸次膦酸酯；單體聚羧酸鹽如檸檬酸鹽，葡萄糖酸鹽，氧聯二丁二酸鹽，甘油-單-、二和三琥珀酸酯鹽，羧甲基氧化琥珀酸鹽，羧甲基氧化丙二酸鹽，吡啶二羧酸鹽，亞氨基二乙酸羥乙酯鹽，丙二酸和琥珀酸的烷基和烯基酯鹽；和磺化脂肪酸鹽。馬來酸、丙烯酸和醋酸乙烯酯的共聚物可生物降解，符合環境的需要，因而特別優選。這里所列并非窮舉。
特別優選的有機助洗劑為檸檬酸鹽和丙烯酸類聚合物(更優選丙烯酸/馬來酸共聚物)，檸檬酸鹽的合適用量為5至30％重量，優選10至25％重量；和丙烯酸聚合物，更優選丙烯酸/馬來酸共聚物，合適的用量為0.5至15％重量，優選1至10％重量。出于其它目的，也可使用更低含量的檸檬酸鹽(例如0.1至5％重量)。所述助洗劑優選以堿金屬鹽形式存在，尤其是鈉鹽形式存在。
本發明的洗滌劑組合物也適合包括漂白體系。織物洗滌組合物最好可包括過氧化物漂白化合物，例如，能在水溶液中產生過氧化氫的無機過酸鹽或有機過氧酸。
由本發明方法得到的顆粒適合具有400至900g/l，或者500至800g/l，例如接近650g/l的低堆積密度。
還優選步驟(i)結束后產生的粉末的d50平均粒徑為150μm至450μm。
所述造粒法導致最終顆粒制劑中的固體原料的粒徑變大。因此，優選步驟(ii)中產生的顆粒的d50平均粒徑至少為1.5×步驟(i)結束時產生的粉末的d50平均粒徑。
在本文中使用的術語d50平均粒徑(直徑)表示一個數值，其中50％重量的顆粒的粒徑大于該值而50％重量的顆粒的粒徑小于該值。
所述組合物也可包括后計量加入的顆粒填料，該填料適合包括無機鹽，例如硫酸鈉和氯化鈉。所述填料的含量可占組合物重量的5至60％。
摻有本發明制備的顆粒的完全配制好的洗滌劑組合物可包括例如洗滌活性劑和助洗劑，以及任選的一種或多種流動助劑、填料和其它次要組分，如顏料、香料、熒光增白劑、漂白劑和酶。
用下列非限制性實施例舉例說明本發明。
實施例分配測試方法就本發明而言，通過使用基于Philips(商標)AFG洗衣機的給料盒的主洗隔室的測試裝置，按照標準方法評價分配效果。這種給料盒設計對分配特性，尤其是在低溫、低水壓和低水流速率時使用的分配特性提供了特別嚴格的測試方法。
所述給料盒通常為立方形形狀，由三個大的隔室組成，外加一個小的前隔室和用于織物調理劑的單獨隔室。測試中只使用中間(主洗)隔室。其它隔室在測試中沒有用到。
在給料盒上的板中，在不影響噴射孔的情況下，已將一部分區域切掉，以允許目測觀察分配過程。
在測試中，將100g劑量的粉末堆積放置在給料盒的主隔室的前末端。在10℃下，控制水以5升/分鐘的流速注入。水通過給料盒上板面中的2mm直徑孔進入一些水進入到前隔室，因此沒有接觸到所述粉末。粉末和水基本上從打開的后末端離開給料盒。
隨后目視觀察粉末的分配，并記錄所有粉末被分配的時間。在最大分配時間(大多情況下設為1分鐘)后，停止水流，隨后收集任何殘留的粉末，并在95℃下干燥至恒定重量。從所述給料盒回收的干燥粉末的重量(單位克)表示沒有分配到機器的粉末(殘留物)的重量百分比。每個結果為兩次重復測試的平均值。總的分配一直延長至60秒。
不溶性測試方案對于本發明來說，測定不溶性作為由溶解質量的量度。不溶性可由下面的標準程序評價。
在18°FH和20℃，將10克粉末樣品加入到在1升燒杯中的500ml水中，用磁力攪拌器攪拌，同時維持直徑4cm的旋渦。2分鐘之后，將溶液倒在預先稱重的125μm的篩網上。然后將篩網在100℃的烘箱中干燥1小時。不溶物含量可表示為殘留物的百分比如果m＝空篩網的重量ml＝干燥的篩網加殘留物的重量w＝樣品的重量(10克)那么不溶物含量(％)＝[(m1-m)×100]/w實施例1通過在Ldige循環機中造粒，得到具有下列組成的粉末預混物
NDOM＝非洗滌劑有機物。
在80℃下加入NaLAS、非離子表面活性劑和皂作為預中和結構化的混合物。將13.5kg這種粉末置于Vometec流化床中。
在第一個實驗中，用1.2kg非離子表面活性劑/脂肪酸混合物(重量比3/1)在流化床中造粒，形成粉末1。(這占第一種和第二種液態粘合劑總重量的25％和占整個制劑重量的8％)。
在第二個實驗中，在用2.2kg與預混合相同的結構化混合物(LAS/NI/皂)造粒，形成粉末A。(對照物)。
在第三個實驗中，重復制造粉末A，用由非離子表面活性劑/脂肪酸的混合物(重量比3/1)的第二種粘合劑涂覆粉末A，從而形成對照粉末B。第二種液態粘合劑和第一種液態粘合劑的重量比為15.67∶1，因此超出了本發明的范圍。
隨后分配所述粉末并且測定不溶物含量，得到以下結果
這些粉末中使用的預混物的d50平均粒徑為343微米。用流化床造粒后的實施例的d50平均粒徑大約為600-800微米，這清楚地表明發生的上造粒而非涂覆-(粒徑增大因子為1.7至2.4)。這些實施例顯示與非離子表面活性劑和脂肪酸一起造粒的粉末表現出最好的分配性(粒徑由343增大至595說明造粒作用)。涂覆產品的分配性優于沒有涂覆的產品，但是沒有本發明產品性能好(由粒徑沒有增加(810至820)來舉例說明涂覆的作用)。
實施例2-4使用與粉末1相同的方法來制備，在第二個造粒步驟使用不同比例的非離子表面活性劑/脂肪酸來制備另外的粉末。在所有這些例子中，分配時間非常快。
粉末狀預混物的d50平均粒徑為343微米，這表明發生的是真正附聚而非涂覆(粒徑增大因子為1.7至1.9)。可見，非離子表面活性劑和脂肪酸的比例應優選大于1，以得到良好的溶解性。
實施例5和6通過在Lodige循環機中造粒，得到具有下列組成的粉末預混物
將預混物I與碳酸鈉(輕灰質)進料至流化床中，用由重量比為3∶1的非離子7EO和脂肪酸組成的第二種液態粘合劑將這些原料造粒，得到粉末5。第一種粘合劑和第二種粘合劑的重量比為2.6∶1。
將預混物II進料至流化床中，用由重量比為3∶1的非離子7EO和脂肪酸組成的第二種液態粘合劑將這些原料造粒，得到粉末6。第一種粘合劑和第二種粘合劑的重量比為3∶1。
用這個方法制備以下組合物
粉末性能(包括分散性和不溶性)如下
權利要求
1.一種制備顆粒狀洗滌劑的方法，該方法包括(i)第一步，在機械造粒機中混合固體組分和第一種液態粘合劑，以制備粉末；和(ii)第二步，在低剪切造粒機中混合步驟(i)制備的粉末和第二種液體粘合劑，以制得所述顆粒狀洗滌劑；所述第二種液態粘合劑與第一種液態粘合劑的組成不同，并且第一種液態粘合劑與第二種液態粘合劑的重量比為15∶1至1∶1，優選10∶1至1∶1，更優選5∶1至1∶1，最優選3∶1至2∶1。
2.權利要求1的方法，其中至少所述第二種粘合劑同時包括液態非離子表面活性劑以及皂和/或脂肪酸。
3.前述權利要求中任一項的方法，其中所述第一種粘合劑包括陰離子表面活性劑。
4.前述權利要求中任一項的方法，其中所述第一種液態粘合劑中的合成非皂類陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比大于1∶4，優選為1∶2至3∶1，更優選為1∶1至2∶1。
5.前述權利要求中任一項的方法，其中所述第二種液態粘合劑中的合成非皂類陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為0∶1至1∶4。
6.前述權利要求中任一項的方法，其中所述第二種液態粘合劑中的液態非離子表面活性劑與脂肪酸的重量比為至少1∶1，優選為至少2∶1，并且優選不大于5∶1。
7.前述權利要求中任一項的方法，其中在所述第一種液態粘合劑和所述第二種液態粘合劑中的包含液態非離子表面活性劑和脂肪酸或皂的組分具有基本相同的組成。
8.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(i)中的液態粘合劑與固體組分的重量比為1∶9至2∶5，優選為1∶7至1∶3。
9.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(i)或(ii)中計量加入的所有物質中的總水含量少于所述物質總重量的10％。
10.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(i)中產生的粉末的d50平均粒徑為150μm至450μm。
11.前述權利要求中任一項的方法，其中至少部分，優選多于50％重量，更優選多于75％重量的固體組分為非噴霧干燥物質。
12.前述權利要求中任一項的方法，其中步驟(ii)中產生的顆粒的d50平均粒徑至少為1.5×步驟(i)中產生的粉末的d50平均粒徑。
13.前述權利要求中任一項的方法，其中將水溶性鹽引入步驟(ii)的低剪切造粒機中。
14.權利要求13的方法，其中基于顆粒狀洗滌劑重量計算，將不多于9％，優選不多于7％，最優選0％重量的水溶性鹽引入步驟(i)的機械造粒機中。
15.權利要求13或權利要求14的方法，其中所述水溶性鹽包括碳酸鈉。
16.權利要求13-15中任一項的方法，其中將硅鋁酸鹽引入步驟(i)的機械造粒機中。
17.權利要求16的方法，其中在步驟(ii)中，基于顆粒狀洗滌劑重量計算，將不多于2％，優選0％重量的硅鋁酸鹽引入步驟(ii)的低剪切造粒機中。
18.權利要求16或權利要求17的方法，其中所述顆粒狀洗滌劑中硅鋁酸鹽的含量占所述顆粒重量的10％至60％，優選15％至50％。
19.權利要求16-18中任一項的方法，其中所述顆粒狀洗滌劑中最高可達90％，優選最高可達70％的硅鋁酸鹽被不溶性吸收粉末物質代替。
20.權利要求19的方法，其中所述不溶性吸收粉末物質選自粘土、二氧化硅、方解石和不溶性硅酸鹽。
全文摘要
本發明提供了一種制備顆粒狀洗滌劑的方法，該方法包括(i)第一步，在機械造粒機中混合固體組分和第一種液態粘合劑，以制備粉末；和(ii)第二步，在低剪切造粒機中混合步驟(i)制備的粉末和第二種液體粘合劑，以制得所述顆粒狀洗滌劑；所述第二種液態粘合劑與第一種液態粘合劑的組成不同，并且第一種液態粘合劑與第二種液態粘合劑的重量比為15∶1至1∶1，優選10∶1至1∶1，更優選5∶1至1∶1，最優選3∶1至2∶1。
文檔編號C11D1/02GK1608125SQ02825905
公開日2005年4月20日 申請日期2002年10月23日 優先權日2001年10月25日
發明者J·H·M·阿克曼斯, R·W·J·范波梅恩, R·A·維布伯格 申請人:荷蘭聯合利華有限公司