專利名稱：聚合物和含有該聚合物的組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及締合的剪切稀化聚合物在固體洗滌劑組合物中的用途。具體地說，本發明涉及包含締合的、剪切稀化的疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物的洗滌劑組合物。本發明的洗滌劑組合物在洗滌期間產生更多的泡沫。
背景技術：
固體洗滌劑組合物因為比液體洗滌劑更便宜而普遍使用。它們在發展中國家是流行的清洗形式，因為固體形式的產品計量更容易。具體地說，在固體形式中，棒形由于其較好的輸送能力而得到廣泛使用。洗滌劑棒避免了泄漏，而且能更好地控制產品的應用。同樣，每次從棒上擦拭的量被精確控制。
所有洗滌劑組合物在洗滌期間都產生泡沫。泡沫被看成洗滌劑組合物的洗滌性能的信號；消費者喜歡產生較多的泡沫。
發展中國家的消費者喜歡類似棒的容易直接使用的洗滌劑組合物。然而，消費者必須付出很多努力擦、刷和捏衣物以產生泡沫。這是因為棒表現出材料的局部轉移。在擦洗、刷、刮和捏衣物期間，棒材料的高局部濃度不容易充氣，使泡沫和局部洗滌效果差。而且主洗滌期間產生的泡沫在清洗時不容易除去。
因此，在洗滌劑工業中需要提供這樣的固體形式的洗滌劑組合物，它在洗滌中能均勻地轉移到底物上，并提供很多高質量的泡沫，具有良好的洗滌性能。
剪切稀化聚合物已經公知地加入液體洗滌劑配方中，以提供應用中易于灌注和能剪切稀化的增稠的組合物。它們在固體洗滌劑組合物中的應用受到限制。
現有技術WO-A-95/31528公開了包含基本上直鏈的、水溶性的、分子量為10000-1000000道爾頓的離子聚合物的液體洗滌劑組合物，當其加入結構化重型液體中時，使該液體高度剪切稀化。組合物的傾倒粘度不會降低或升高到太粘稠的點。該組合物也是穩定的。
EP-A-1010422公開了包含疏水改性的丙烯酸系共聚物和作為增稠劑的多羥基烷氧基酯的透明清潔洗滌劑體系。
來自Rohm&Haas公司的Aculyn類聚合物、疏水改性的丙烯酸系聚合物和疏水乙氧基化的聚氨酯聚合物由于其增稠性能而廣泛用于個人護理工業，尤其是護發組合物和指甲油中。Aculyn聚合物也作為增稠劑用于液體護膚組合物中。
WO-A-01/12153涉及包含(a)皮膚清潔表面活性劑，(b)聚硅氧烷，(c)烴類材料，(d)陽離子聚合物和(e)聚丙烯酸酯增稠聚合物與丙烯酸酯甲基丙烯酸酯共聚物的組合的含水組合物，其中甲基丙烯酸酯的酯基是約12-約20個碳原子的烷基，所述烷基具有約14-約26個乙氧基，且丙烯酸酯具有丙烯酸、甲基丙烯酸的一個或多個單體，或它們單一酯的某一種，其數量上足以提供粘度和可見的相穩定性。聚丙烯酸酯聚合物是Aculyn 33和Aculyn 22的混合物。
WO-A-00/65020旨在提供一種能精確計量的可傾倒的手動洗碟洗滌劑，提供優異的洗滌性能，它是皮膚容許的，并對溫度和儲存穩定。該組合物包含具有陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑的粘稠的、含有水性表面活性劑的試劑、聚合物和微膠囊，其中全部或部分包括手動洗碟洗滌劑的一種或多種成分。Aculyn可用于該配方中。
WO-A-01/22929涉及包含聚硅氧烷樹脂和至少一種締合聚合物的護發組合物，它能給頭發提供良好的調理和光澤。締合聚合物可以是疏水改性的非離子乙氧基化的聚氨酯聚合物，其實例是Aculyn 44和Aculyn 46。
WO-A-97/42291提供了含有染料轉移抑制劑和改性的聚胺織物表面改性劑的洗衣洗滌劑組合物。合適的染料轉移劑包括US-A-4079028和US-A-4155892中公開的聚乙氧基化聚氨酯。這種聚合物在聚氨酯鍵中具有疏水端基以及疏水殘基。
因此現有技術都指向疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和疏水烷氧基化聚氨酯聚合物在液體化妝組合物中的應用，其中聚合物具有增稠性能。洗滌劑組合物中公開了帶有疏水基團的烷氧基化聚氨酯聚合物，然而為獲得類似增加泡沫的理想特性所要求的結構特征并未公開。
本發明人現已吃驚地發現，包含選自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和疏水烷氧基化聚氨酯聚合物的締合的、剪切稀化聚合物的固體洗滌劑組合物在洗滌過程中表現出增多的泡沫以及增強的洗滌能力。當在固體洗滌劑配方中摻入所述聚合物時，泡沫的數量、泡沫的穩定性和泡沫的乳油性都得到提高。泡沫在清洗階段也容易除去。
發明內容
根據本發明的第一個方面，提供了協同的固體洗滌劑組合物，包含a)0.5-70％(重量)洗滌劑活性成分；b)5-75％(重量)無機填料；和c)選自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它們的混合物的剪切稀化的締合聚合物。
本發明詳細描述因此本發明涉及疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物在固體洗滌劑組合物中的應用。疏水丙烯酸系共聚物優選具有包含酸和酯單體的基本上為直鏈的丙烯酸類主鏈和側基，所述側基帶有被疏水基封端的烷氧基，使得疏水基的碳原子數等于或大于15。疏水烷氧基化聚氨酯聚合物優選在主鏈中帶有烷氧基殘基和尿烷殘基，并被碳原子數等于或大于10的烷基封端。
疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物和/或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物與洗滌劑活性成分協同地相互作用。除了洗滌期間泡沫的形成增加外，所產生的泡沫還具有乳狀和粘稠的特征。泡沫也是穩定的。而且產生的泡沫易于漂洗。本發明的洗滌劑棒還表現出增強的洗滌性能。
具體地說，本發明涉及包含丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物或它們的混合物的洗滌劑棒。
更具體地，本發明提供了協同的固體洗滌劑組合物，包含a)0.5-70％(重量)洗滌劑活性成分b)5-75％(重量)無機填料c)選自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它們的混合物的剪切稀化的締合聚合物其中疏水烷氧基化丙烯酸系共聚物具有通式(I)
其中A為由下式代表的丙烯酸系單體獲得的單體單元 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，可以是H或C1-C5烷基，且B為由下式代表的取代的丙烯酸系單體獲得的單體單元 其中R1、R2和R3可以是H或C1-C5烷基，使得a)由A和B單元構成的丙烯酸系聚合物的分子量為50,000-500,000且b)在取代基-(-D-)m-CaHb中，D為烷氧基且m為5-1000，CaH2a+1是其中a至少為15的飽和烴。
且疏水烷氧基化的聚氨酯具有通式(II) 其中n等于或大于10，R’為烷氧基且m至少為5，R為脂族或芳族殘基或取代的脂族/芳族殘基。
根據本發明的優選方面，固體洗滌劑組合物是包含以下成分的洗滌劑棒a)0.5-70％(重量)洗滌劑活性成分；b)5-75％(重量)無機填料；和c)選自丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物以及它們的混合物的締合的、剪切稀化的聚合物。
在另一個優選的方面，本發明的上述固體洗滌劑組合物包含1-50％(重量)助洗劑。優選的助洗劑是堿金屬碳酸鹽和三聚磷酸鈉(STPP)。
聚合物除非另有說明，本文中的所有份均指重量份。
本發明涉及固體洗滌劑組合物，包含洗滌活性劑、無機填料和選自一種或多種通式(I)和(II)中代表的聚合物及其混合物的締合的、剪切稀化的聚合物。
聚合物可以是無規共聚物或嵌段共聚物。聚合物的重均分子量優選為50,000-500,000，更優選100,000-250,000。
疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物適合于本發明的締合的、剪切稀化的聚合物是疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物，優選的如通式(I)所示的。
如通式(I)所代表的聚合物具有包含酸和酯單體的基本上直鏈的主鏈。酸可作為游離酸或作為其相應的鹽存在。共聚物中可存在一種以上的酸和一種以上的酯。特別優選的是丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們相應的酯。
丙烯酸系聚合物有一個連接到酸或酯基上的側基，其是被疏水基封端的烷氧基。烷氧基的數量為5-1000，更優選10-500，最優選10-50。烷氧基優選的是獨立選擇的C2-C4烷氧基，最優選的是乙氧基。疏水基優選的是碳原子數等于或大于15的飽和烴。更優選的疏水基是碳原子數大于20的飽和烴。
這種聚合物的合適實例是諸如丙烯酸酯/beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物(AculynTM28)、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(AculynTM22)、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物(STRCTURER3001)、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物(STRUCTURER2001)及它們的混合物的聚合物。
特別優選的聚合物是AculynTM28。
疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物可由本領域公知的任何合適的方法制備。
疏水烷氧基化聚氨酯聚合物適用于本發明的另一種締合的、剪切稀化的聚合物是優選的如通式(II)所示的疏水的、烷氧基化的丙烯酸系聚合物。
該聚合物優選的是直鏈共聚物，優選是直鏈嵌段共聚物。直鏈主鏈由通過烷氧基鏈接在一起的含有脂族或芳族殘基或取代的脂族/芳族殘基的氨酯鍵構成。至少需要5個烷氧基來鏈接氨酯基。優選烷氧基為獨立選擇的C2-C4烷氧基，最優選的是乙氧基。優選的是氨酯基通過重均分子量為200-10000的聚乙二醇鏈接在一起。
氨酯鍵的脂族或芳族殘基可由用于制備聚合物的異氰酸酯提供。各種異氰酸酯、二異氰酸酯和三異氰酸酯是本領域公知的，都適于制備聚合物。US 4079028中公開了異氰酸酯和制備疏水的、烷氧基化的聚氨酯聚合物的方法，本文參考引用該說明書，但它并不限制本發明。
當疏水性可由氨酯鍵的脂族/芳族殘基提供時，端基或末端基的疏水性就很重要。端基是碳鏈長度至少為10、更優選為10-20的飽和烴。
特別優選的聚合物是AculynTM44和AculynTM46，以及它們的混合物。
疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物或疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它們的混合物優選以固體洗滌劑組合物的0.001-10％(重量)的量存在。更優選的是該聚合物以洗滌劑組合物的0.1-6％、更優選0.5-4％(重量)的量存在。
固體洗滌劑組合物本發明的固體洗滌劑組合物可以是顆粒狀組合物、粉末、棒或片。特別優選的是洗滌劑棒。洗滌劑組合物的pH值優選大于8.0，更優選大于9.0。此外，當采用10g/升的洗滌劑溶液時，當轉移到織物上時洗滌劑組合物典型的離子強度大于50mmol。
本發明的洗滌劑組合物基本上都包含洗滌劑活性成分、助洗劑/填料和疏水改性的丙烯酸系聚合物。
洗滌劑活性成分洗滌劑活性成分通常選自陰離子、非離子、陽離子、兩性離子洗滌劑活性成分或它們的混合物。可在配方中摻入洗滌劑組合物的0.5-80％(重量)的活性劑。更優選的是表面活性劑用量為洗滌劑組合物的2-70％，最優選5-70％(重量)。
可用于本發明組合物中的陰離子表面活性劑是皂類和非皂類洗滌劑化合物。特別合適的陰離子洗滌劑活性化合物是有機硫反應產物的水溶性鹽，所述產物在分子結構中帶有含有8-22個碳原子的烷基，和選自磺酸或硫酸酯基及其混合物的基團。
術語“皂類”指羧酸脂肪酸的鹽。皂類可衍生自制皂工業中常用的任何甘油三酯-最終使皂中的羧酸鹽陰離子可含有8-22個碳原子。
皂可通過脂肪和/或脂肪酸的皂化獲得。制皂中常用的脂肪或油脂可以是例如牛脂、牛羊油硬脂、棕櫚油、棕櫚油硬脂、大豆油、魚油、蓖麻油、米糠油、葵花籽油、可可油、巴巴蘇油、棕櫚仁油及其它。在以上方法中，脂肪酸衍生自選自可可油、米糠油、花生油、牛脂、棕櫚油、棕櫚仁油、棉籽油、大豆油、蓖麻油等的油脂/脂肪。脂肪酸皂也可以合成制備(例如通過石油的氧化或通過費-托法由一氧化碳的氫化反應制備)。可采用例如以要爾油形式存在的樹脂酸。環烷酸也是合適的。
牛脂脂肪酸可衍生自各種動物來源，通常含有約1-8％的肉豆蔻酸、約21-32％的棕櫚酸、約14-31％的硬脂酸、約0-4％的棕櫚油酸、約36-50％的油酸和約0-5％的亞油酸。典型的分布是2.5％的肉豆蔻酸、29％的棕櫚酸、23％的硬脂酸、2％的棕櫚油酸、41.5％的油酸和3％的亞油酸。也包括其他類似的混合物，例如來自棕櫚油的那些和衍生自各種動物牛脂和豬脂的那些。
可可油指具有8％的C8、7％的C10、48％的C12、17％的C14、8％的C16、2％的C18、7％的油酸和2％的亞油酸(前6種脂肪酸是飽和的)的近似碳鏈長度分布的脂肪酸混合物。具有類似碳鏈長度分布的其他來源，例如棕櫚仁油和巴巴蘇仁油也包括在術語可可油中。
術語“總脂肪物質”(通常簡稱TFM)用于表示脂肪酸與不計入伴隨陽離子的甘油三酯殘基含量的重量百分比。總脂肪物質優選為皂棒的20-85％(重量)。
對于帶有18個碳原子的皂，伴隨鈉陽離子通常將占到約8％(重量)。可根據需要采用其他陽離子，例如鋅、鉀、鎂、烷基銨和鋁。
合適的非離子洗滌劑活性化合物可廣泛地描述為通過親水性質的烯化氧基團與可以是脂族或烷基芳族性質的有機疏水化合物的縮合反應制備的化合物。與任何特定的疏水基縮合的親水基或聚氧亞烷基的長度很容易調節到能獲得具有要求的親水和疏水單元之間的平衡度的水溶性化合物。
可任選采用的合適的兩親性洗滌劑活性化合物是含有8-18個碳原子烷基的脂族仲胺和叔胺與被陰離子水溶性基取代的脂族基的衍生物，例如3-十二烷氨基丙酸鈉、3-十二烷氨基丙烷磺酸鈉和N-2-羥基十二烷基-N-甲基牛磺酸鈉。合適的陽離子洗滌劑活性化合物是帶有8-18個碳原子的脂族基的季銨鹽，例如十六烷基三甲基溴化銨。
可任選采用的合適的兩性離子洗滌劑活性化合物是脂族季銨的衍生物、帶有8-18個碳原子的脂族基和被陰離子水溶性基取代的脂族基的锍化合物和 化合物，例如3-(N-N-二甲基-N-十六烷基銨)、丙烷-1-磺酸鹽甜菜堿、3-(十二烷基甲基锍)丙烷-1-磺酸鹽甜菜堿和3-(十六烷基甲基)乙烷磺酸鹽甜菜堿。
合適的洗滌劑活性化合物的其他實例是公知的手冊Schwartz和Perry的“Surface Active Agents”，卷I和Schwartz、Perry和Berch的“Surface Active Agents and Detergents”，卷II中給出的常用作表面活性劑的化合物。
無機填料適用于配方中的填料包括高嶺土、碳酸鈣(方解石)、皂石、陶土等，可單獨或結合使用。填料的含量為洗滌劑組合物的5-75％(重量)，優選為30-70wt％。
助洗劑優選的是在洗滌劑組合物中使用助洗劑。用于配方中的洗滌助洗劑優選的是無機的和合適的助洗劑，包括堿金屬硅鋁酸鹽(沸石)、堿金屬碳酸鹽、三聚磷酸鈉(STPP)、焦磷酸四鈉(TSPP)、檸檬酸鹽、次氮基三乙酸鈉(NTA)以及它們的組合。助洗劑的用量優選的為1-50％(重量)。沸石在用作助洗劑時的用量不超過10％(重量)。
任選的成分無機顆粒是該配方任選的成分，特別對于硬表面清潔組合物可摻入。優選的是顆粒相包含不溶于水的顆粒結構體系和/或磨料。作為選擇，磨料可以是可溶的，并以超過組合物中的任何水的量存在，使得磨料在水相中的溶解度過量，并最終在組合物中存在固體磨料。
合適的無機顆粒材料可選自顆粒沸石、方解石顆粒、白云石、長石、硅質顆粒、硅酸鹽、其他碳酸鹽、碳酸氫鹽、硫酸鹽和諸如聚乙烯的聚合材料。
最優選的無機顆粒材料是白云石、碳酸氫鈉、硼砂、硫酸鈉/硫酸鉀、沸石和長石。
可摻入其他添加劑，諸如類似例如淀粉或改性淀粉和纖維素的多糖的一種或多種不溶于水的顆粒材料。
固體洗滌劑組合物中可任選地摻入常用成分，優選選自酶、抗再沉積劑、熒光劑(fluorescers)、色料、防腐劑和香料，以及漂白劑、漂白劑前體、漂白穩定劑、螯合劑、去污劑(soil release agents)(通常是聚合物)和其他聚合物。
棒的制備方法本發明的固體洗滌劑組合物可用本領域公知的任何常用方法制備。在制備洗滌劑棒的優選實施方案中，陰離子表面活性劑在曲拐式攪拌機中用合適的堿中和。加入諸如碳酸鈉和陶土的填料以及助洗劑并整體徹底混和。此后加入堿性硅酸鹽溶液和任選的更多的填料。然后加入任選的成分，例如著色劑、酶、香料、熒光劑。疏水改性的丙烯酸系聚合物在加工的任何階段加入，優選在加入諸如氫氧化鈣的堿之前加入。
所有成分都加入后，將整個物質混和，然后用單級單螺桿擠出機將捏塑體模壓。
不局限于理論，可推理出疏水改性的丙烯酸系聚合物構建了流變性以便于加工。此外，當將含有該聚合物的棒施用在織物上時，棒材料以這樣的方式轉移，使其擴散在織物上，而不是局部轉移。
本發明現將通過非限定性實施例說明。
實施例除非另有說明，所有份均為重量份。
洗滌劑棒的制備方法比較例A、實施例1-4將蘇打灰加入曲拐式攪拌機中，以中和92％的直鏈烷基苯磺酸(LAS)。然后用碳酸鈉完全中和該酸得到LAS鈉。此后向該物料中加入更多的碳酸鈉，然后加入陶土、硫酸鋁和三聚磷酸鈉(STPP)。同樣加入方解石總量的一半并充分混和該物料。隨后加入40％的堿性硅酸鹽溶液和剩下的方解石。在實施例1、2、3和4的這一階段分別加入AculynTM22、AculynTM28、AculynTM44和AculynTM46。隨后加入氫氧化鈣、色料、香料和熒光劑。
加入所有成分后，將整個物料混和約10分鐘。通過熱水循環加熱曲拐式攪拌機并恒溫70℃。然后用單級單螺桿擠出機將捏塑體模壓，電加熱到70℃并擠出棒。
本發明范圍內和外的棒的組合物示于表1。
表1
泡沫數量和泡沫穩定性的測定將比較例A和實施例1-4的棒儲存2周。然后用以下約定評價泡沫。
將尺寸30cm×10cm的棉織物用螺釘固定在槽上，將織物定位。制備0.5g/升的消泡劑在水(硬度為0)中的分散體。用油酸、三油精、棕櫚酸和三棕櫚精的等分組合物制備模型消泡劑。將15ml該溶液加入槽中以浸潤織物。衣物與溶液的比例為1∶5。
將棒固定在合適的支架上，并摩擦織物10秒。然后向槽中加入含有消泡劑的過量水，使衣物與液體的比例達到1∶10。然后用塑料刷以受控方式摩擦織物10秒。將含有溶解的表面活性劑和泡沫的溶液小心地從槽轉移到100ml量筒中，小心不要擾動泡沫。輕柔地擠壓織物片，使溶液流入量筒中。
用塞子密封量筒頂端，將溶液搖晃20秒。使量筒靜置10秒，然后測量泡沫的高度。這表示泡沫的體積(用ml表示)。
將量筒中的泡沫和溶液不受擾動地再放置5分鐘，重新測量泡沫高度。高度的下降表示泡沫的穩定性。泡沫的質量-氣泡尺寸和厚度也定性地確定。
用以下方法測量清洗后的泡沫。將按上述處理的織物片浸入60ml水中。衣物與液體的比例為1∶20。重復該過程三次，并將泡沫溶液轉移到100ml量筒中。輕柔擠壓織物片，使溶液流入量筒中。在上述量筒搖晃步驟后得到清洗后的泡沫數量。
用硬度24FH的水重復該過程。
比較例A和實施例1到4的棒在洗滌和清洗期間產生的泡沫體積的數據(cm3)示于表2。由棒產生的泡沫的泡沫穩定性和質量示于表3。最大偏差為3個單位，平均偏差為1個單位。
表2
以上數據清楚地表明，當使用本發明的洗滌劑棒時，產生泡沫的數量大體上是增加的。
表3
表3中的數據表明，與對比棒比較，本發明的棒的泡沫高度的降低大體上是減小的；因此本發明的棒表現出改善的泡沫穩定性。此外，由本發明的棒產生的泡沫的氣泡更小，外觀更粘稠和更乳性。
棒的屬性比較例A和實施例1到4的洗滌劑棒還通過19節成排自用板評價。所有節對每個試樣使用3天，在此期間后評價棒的性質，如棒的亮度、皂滑性、棒的使用經濟性、洗滌后漂洗織物需要的水，以及香味影響。
通過手工用水產生泡沫來評價皂滑性。皂滑性增加表示泡沫更粘稠和更乳性。香味影響在洗滌織物期間評價。
按10分標準上進行評價。分數越高，性質越好。數據的統計有效位為99.9％。
數據示于表4。
表4
根據本發明的棒表現得更亮、更“皂滑”和在使用中具有更高的香味影響。漂洗需要的水、使用經濟性和織物柔軟性與對比棒相似。發現本發明的棒的總體性能優于比較例A的棒。
因此本發明提供了能提供良好的泡沫和更好洗滌性的固體洗滌劑組合物。而且這些組合物的綜合性質和性能優于常規配方。
權利要求
1.固體洗滌劑組合物，包含a)0.5-70重量％洗滌劑活性成分；b)5-75重量％無機填料；和c)選自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它們的混合物的剪切稀化的、締合的聚合物。
2.根據權利要求1的組合物，其中剪切稀化聚合物包含具有通式(I)的疏水烷氧基化丙烯酸系共聚物 其中A為可由以下通式表示的丙烯酸系單體獲得的單體單元 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，可以是H或C1-C5烷基，且B為可由以下通式表示的取代的丙烯酸系單體獲得的單體單元 其中R1、R2和R3可以是H或C1-C5烷基，使得a)由A和B單元構成的丙烯酸系聚合物的分子量為50,000-500,000且b)在取代基-(-D-)m-CaHb中，D為烷氧基和m為5-1000，且CaH2a+1為其中a至少為15的飽和烴。
3.根據前述權利要求任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物具有50,000-500,000、更優選100,000-250,000的重均分子量。
4.根據前述權利要求任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是帶有5-1000個、更優選10-500個、最優選10-50個烷氧基的烷氧基化的丙烯酸系聚合物。
5.根據前述權利要求任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是烷氧基化的丙烯酸系聚合物，且烷氧基獨立地選自C2-C4烷氧基，最優選是乙氧基。
6.根據前述權利要求任一項的組合物，其中剪切稀化的聚合物是帶有連接到酸或酯基上的側基的烷氧基化丙烯酸系聚合物，所述側基是被疏水基、優選被具有20個以上碳原子的飽和烴封端的烷氧基。
7.根據前述權利要求任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物選自丙烯酸酯/beheneth-25-甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/ceteth-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-150/癸醇/SMDI聚合物、PEG-150/十八烷醇/SMDI共聚物和它們的混合物。
8.根據權利要求1或2的組合物，其中剪切稀化聚合物包含具有通式(II)的疏水烷氧基化的聚氨酯 其中n等于或大于10，R’為烷氧基且m至少為5，R為脂族或芳族殘基或取代的脂族/芳族殘基。
9.根據權利要求1-3或8的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是作為直鏈共聚物、優選直鏈嵌段共聚物的烷氧基化聚氨酯聚合物。
10.根據權利要求1-3、8和9的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是具有由通過烷氧基鏈接在一起的含有脂族或芳族殘基或取代的脂族/芳族殘基的氨酯鍵構成的直鏈骨架的烷氧基化聚氨酯聚合物，至少需要5個烷氧基鏈接氨酯基。
11.根據權利要求1-3和8-10的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是其中相鄰的氨酯基通過至少5個烷氧基鏈接的烷氧基化聚氨酯聚合物。
12.根據權利要求1-3和8-11的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是烷氧基化聚氨酯聚合物，且烷氧基是獨立選擇的C2-C4烷氧基，最優選是乙氧基。
13.根據權利要求1-3和8-12的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是帶有端基的烷氧基化聚氨酯聚合物，所述端基是帶有至少10個、優選最多20個碳原子的飽和烴基。
14.根據權利要求1-3和8-13的任一項的組合物，其中剪切稀化聚合物是選自AculynTM44和AculynTM46以及它們的混合物的烷氧基化聚氨酯聚合物。
15.根據前述權利要求任一項的組合物，包含0.001-10重量％、優選0.1-6重量％、更優選0.1-4重量％的剪切稀化聚合物。
16.根據前述權利要求任一項的組合物，包含以組合物重量計的0.5-80重量％、優選2-70重量％、更優選5-70重量％的洗滌劑活性成分。
17.根據前述權利要求任一項的組合物，包含1-50重量％的洗滌助洗劑。
18.包含根據前述權利要求任一項的組合物的洗滌劑棒。
全文摘要
本發明涉及一種固體洗滌劑組合物，它包含a)0.5－70％(重量)洗滌劑活性成分；b)5－75％(重量)無機填料；和c)選自疏水烷氧基化丙烯酸系聚合物、疏水烷氧基化聚氨酯聚合物以及它們的混合物的剪切稀化的、締合的聚合物。
文檔編號C11D3/37GK1568363SQ02820099
公開日2005年1月19日 申請日期2002年10月2日 優先權日2001年10月12日
發明者S·K·戈爾, C·馬特斯, R·M·V·帕范, R·拉哈瓦卡里 申請人:荷蘭聯合利華有限公司