專利名稱：一種催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由人參皂苷或含有人參皂苷的植物(可來源于人參、三七、西洋參和絞股藍等的根莖葉及其制品如白參、紅參或其提取物等)制備低極性人參皂苷的方法，特別是涉及到以酸為催化劑、高溫熱解制備人參皂苷衍生物的方法。
背景技術(shù)：
人參具有多種生理和藥理作用，如抗腫瘤、增強免疫、改善微循環(huán)、平穩(wěn)血壓、調(diào)節(jié)血糖、降血脂、安神、抗衰老、抗緊張、調(diào)節(jié)消化機能、預(yù)防消化道潰瘍、提高生命質(zhì)量、增強記憶及學(xué)習(xí)能力等。在抗腫瘤方面，人參具有1、調(diào)控腫瘤細胞的基因表達和促分化；2、抑制腫瘤的浸潤和轉(zhuǎn)移；3、抑制腫瘤誘導(dǎo)的新生血管生成；4、降低化療藥物的毒副作用；5、逆轉(zhuǎn)腫瘤耐藥性、提高化療藥靈敏度、增強化療療效等。
人參的藥用形式有鮮參、白參和紅參，三者的關(guān)系是鮮參經(jīng)常溫干燥獲白參，而經(jīng)蒸制后干燥為紅參。使用經(jīng)驗和藥學(xué)研究表明紅參的藥效高于白參和鮮參?，F(xiàn)代研究進一步證明紅參的獨特藥效得益于其中含特有的Rg2、Rg3、Rh類、Rk類和多炔類化合物如人參炔醇等天然微量或稀有成分。傳統(tǒng)上，人參的炮制僅以紅參的外觀與質(zhì)地而非有效成分的含量為標準。近來，日本專利公開(62-158490)報道了人參組織培養(yǎng)物經(jīng)110～160℃高溫處理后，其中人參皂苷Rh類含量大幅度提高；美國專利(5776460)報道了經(jīng)120～180℃處理0.5～20小時后，人參中低極性皂苷增高了20～40倍。但是，兩個專利均未涉及高溫熱解的轉(zhuǎn)化機理，其結(jié)果是僅僅控制溫度，人參熱解產(chǎn)物的質(zhì)和量均無法恒定，也即不同批次的產(chǎn)品中天然人參皂苷的轉(zhuǎn)化率不同，產(chǎn)品中低極性皂苷的含量和比例各異。美國專利(5776460)顯示，三醇型人參皂苷經(jīng)高溫熱解后，多數(shù)轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，無法大量獲得所需皂苷如Rg2、F4、Rg6、Rh1、Rh4和Rk3等。
本發(fā)明的研究表明，人參中的丙二酸、天冬氮酸和谷氨酸等是人參熱解的天然催化劑，通過定量使用本發(fā)明中的催化劑，反應(yīng)可控，可目標化和最大化地制備低極性微量人參皂苷及其衍生物，開發(fā)和應(yīng)用價值極大。
發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容本發(fā)明提供了一種以人參皂苷或含有人參皂苷的植物為原料的人參皂苷衍生物的制備方法，本法簡單、方便、成本低，可大規(guī)模、批量地制備低極性入?yún)⒃碥占捌溲苌?，其特征為催化劑和高溫熱?或蒸制)是本發(fā)明的必須或必要條件。
本發(fā)明所提供的方法中，所用原料為任何含有人參皂苷的植物(如人參、三七、西洋參和絞股藍等的根莖葉及其制品)及其組織培養(yǎng)物，所述植物可以任何部位(如須、根、莖葉等)和任何形式(組織塊、粉末或其提取物)存在，或下述任何純度的單體人參皂苷或二至多種單體人參皂苷混合物天然人參皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg1、Re和Rf等；3位羥基游離的二醇型人參皂苷20-O-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxadiol，簡稱C-K]、20-O-α-L-阿拉伯糖(1→6)-β D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-α-L-arabinopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl 20(S)-protopanaxadiol，簡稱C-Y]、20-O-α-L-阿拉伯糖(1→6)-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-α-L-arabinofuranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl 20(S)-protopanaxadiol，簡稱Mc]和20-O-β-D-木糖-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-xylopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxadiol，簡稱Mx]；6位羥基游離的三醇型人參皂苷20-O-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxatriol，簡稱F1]。
本發(fā)明所提供的方法中，所用催化劑為下述酸中的一種酸或二至多種混合酸。(1)多元有機酸如草酸、丙二酸、丁二酸、丁烯二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、己二酸、苯二甲酸、天冬氨酸、谷氨酸等；(2)一元有機酸如氨基酸、糖醛酸、甲酸、冰醋酸、乳酸、丙酸、丁酸、戊酸、苯甲酸、水楊酸、磺基水楊酸、苯磺酸、一氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸等；(3)無機酸如硼酸、鹽酸、硫酸、磷酸等。人參皂苷與催化劑的摩爾比為1∶0.01～1∶1；催化劑的使用方式為將催化劑制備成水溶液與原料浸潤混合后蒸制。
本發(fā)明所提供的方法中，熱解溫度為110～180℃，時間為0.5～10小時。
本發(fā)明所提供的方法中，催化劑為酸，可選用范圍較寬。硝酸等無機強酸對皂苷破壞大，且因最終產(chǎn)品多為食品或藥品而不宜使用。綜合水解時間、收率、工藝過程、成本和質(zhì)量等多方面的因素，丙二酸和丁二酸為最佳選擇。催化劑的種類(酸性強弱)和用量(添加量)直接與熱解溫度和作用時間密切相關(guān)1、催化劑的種類和用量與最適溫度的關(guān)系為超過最適溫度時，皂苷破壞增多，反之，所需熱解時間延長；2、催化劑用量超過最適用量時，皂苷破壞增多，反之，所需熱解時間增長。以催化劑丙二酸和丁二酸為例，人參皂苷與催化劑的最適摩爾比為1∶0.3～1∶0.5，熱解最適溫度為120℃，最適反應(yīng)時間在4～6小時間。
本發(fā)明所提供的方法中，熱解需在密閉容器如高壓鍋中進行，加熱介質(zhì)可為蒸汽、空氣、二氧化碳、氮氣、惰性氣體或其中二至多種混合氣體。使用非蒸汽作為加熱介質(zhì)時，容器中應(yīng)加入少量水，以保持原料濕潤，提高反應(yīng)效率。
本發(fā)明所提供的方法中，所制備的低極性人參皂苷及其苷元為(1)20位羥基游離的二醇型人參皂苷人參皂苷20-(R)-Rg3、20-(S)-Rg3、20-(R)-Rh2、20-(S)-Rh2；
(2)20位羥基游離的三醇型人參皂苷人參皂苷20-(R)-Rg2、20-(S)-Rg2、20-(R)-Rh1和20-(S)-Rh1。
(3)20位烯鍵的二醇型人參皂苷 -二醇型人參皂苷Rk1、Rk2、Rs5； -二醇型人參皂苷Rg5、Rh3、Rs4。
(4)20位烯鍵的三醇型人參皂苷 -三醇型人參皂苷Rg6、Rk3、Rs7， -三醇型人參皂苷F4、Rh4、Rs6；(5)二醇型人參皂苷苷元原人參二醇(protopanaxadiol，PPD)；(6)三醇型人參皂苷苷元原人參三醇(protopanaxatriol PPT)；(7)二醇型人參皂苷苷元衍生物3β，12β-二羥-20(21)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，12β-dihydroxyl-20(21)，24(25)-diene，簡稱 3β，12β-二羥-20(22)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，12β-dihydroxyl-20(22)，24(25)-diene，簡稱 (8)三醇型人參皂苷苷元衍生物3β，6α，12β-三羥-20(21)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，6α，12β-trihydroxyl-20(21)，24(25)-diene，簡稱 3β，6α，12β-三羥-20(22)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，6α，12β-trihydroxyl-20(22)，24(25)-diene，簡稱 本發(fā)明所提供的方法中，不同原料將得到不同的熱解產(chǎn)物如表1所示表1.不同原料在不同條件下的熱解產(chǎn)物
此外，還有苷元裂解物如酚類化合物、多炔類化合物等，其量隨熱解時酸性增強、溫度升高和時間延長而增加。
本發(fā)明所提供的方法中，原料人參皂苷的轉(zhuǎn)化率≥96％，主產(chǎn)物的總收率≥90％。
本發(fā)明所提供的方法中，所制備的產(chǎn)物可以以低極性人參皂苷混合物的形式、經(jīng)常規(guī)方法干燥后，直接用于醫(yī)藥品、化妝品和健康功能食品領(lǐng)域；也可結(jié)合分離純化技術(shù)，大批量地制備權(quán)利要求2所述的各種低極性人參皂苷單體。經(jīng)純化后的低極性人參皂苷單體或其混合物可與各種法定的藥用或食品的賦型劑和配合劑配伍制備成各種劑型，用于醫(yī)藥品、化妝品和健康功能食品領(lǐng)域；也可作為合成其它生物活性化合物的原料。
本發(fā)明所提供的方法中，所述方法同樣適用于人參皂苷以外的其它三萜類皂苷如三七皂苷(Notoginsenosides)、絞股藍皂苷(Gypenosides)、越南人參皂苷(Vietnamese ginsenosides)、樺葉烯四醇(Betulafolientetraol)、樺葉烯四醇A(Betulafolientetraol A)、樺葉烯五醇(Betulafolienpentaol)、達瑪烯二醇(Dammarenediol)、達瑪-24-烯-3β，20-二醇-3-乙酸酯(Dammar-24-ene-3β，20-diol-3-acetate)、羥基達瑪烯酮(Hydroxyldammarenone)、奧寇梯木酮(Octillone)、龍腦香環(huán)氧二醇(Kapurol)、龍腦香環(huán)氧醇酮(Kapurone)、龍腦香二醇酮(Dryobalanone)、龍腦香醇酮酸(Dryobalanonoloic acid)等。自這些三萜皂苷或含有這些三萜皂苷的植物如(包括植物的任何部位和任何存在形式如組織塊、粉末或其提取物等)或含這些三萜皂苷的植物培養(yǎng)物為起始原料，制備相應(yīng)的低極性三萜皂苷或三萜皂苷的苷元。
本發(fā)明明確了人參皂苷高溫熱解所需的催化劑，解決了紅參炮制天然人參皂苷高溫熱解轉(zhuǎn)化的必須或必要條件，為大量制備低極性人參皂苷提供了一個簡便而高效的方法。使用本發(fā)明提供的方法制備低極性人參皂苷及其衍生物，其工藝簡便、質(zhì)量可控、原料的苷元轉(zhuǎn)化率高(≥96％)，主產(chǎn)物苷元總收率高(≥90％)，成本低。在聯(lián)用分離純化技術(shù)的基礎(chǔ)上，可大批量地制備各類低極性人參皂苷單體。
具體實施例方式實施例1二醇型人參皂苷(25g)與45％的丙二酸水溶液(5ml)浸濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時。熱解產(chǎn)物(HPLC分析表明，熱解轉(zhuǎn)化率≥96％，主產(chǎn)物為20-(R)-Rg3、20-(S)-Rg3、Rg5和Rk1)中，加入100mL水溶液形成懸濁液，用二氯甲烷萃取3次，減壓除去水相中二氯甲烷后，再向其中加入30％的乙醇1000ml，將溶解液進行吸附樹脂柱層析，30％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷。減壓濃縮，析出大量沉淀，過濾后獲20-(R)-Rg3(2.05g)；向濾液中加入1/5份的丙酮，放置12h后，析出白色沉淀，上反相制備柱進行分離(流動相為65％的乙醇)分別獲20-(S)-Rg3(2.3g)，Rg5(1.8g)和Rk1(1.4g)。
實施例2三醇型人參皂苷(25g)與45％天冬氨酸水溶液(5ml)浸濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時。熱解產(chǎn)物(HPLC分析表明，熱解轉(zhuǎn)化率≥96％，主產(chǎn)物為20(R)-Rg2、20(S)-Rg2、Rg6、F4、20-(R)-Rh1、20-(S)-Rh1、Rh4和Rk3)中，加入100mL水溶液形成懸濁液，用二氯甲烷萃取3次，減壓除去水相中二氯甲烷后，再向其中加入30％的乙醇1000ml，將溶解液進行吸附樹脂柱層析，30％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷。減壓濃縮除乙醇溶液，獲白色粉末(9g)；此沉淀經(jīng)反相(流動相為65％的乙醇)和正相(流動相為氯仿/甲醇/水＝7/3/1下層)制備柱進行分離得到20(R)-Rg2(0.8g)、20(S)-Rg2(0.83g)、Rg6(1.1g)、F4(1.10g)、20(R)-Rh1(0.5g)、20(S)-Rh1(0.55g)、Rh4(1.3g)和Rk3(1.23g)。
實施例3二醇型人參皂苷(25g)與9mol/L的硫酸(5ml)浸濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時。熱解產(chǎn)物(HPLC分析表明，熱解轉(zhuǎn)化率≥96％，產(chǎn)物為側(cè)鏈環(huán)化的人參二醇PD和少量的20(R)-Rh2、20(S)-Rh2、Rh3和Rk2)中，加入1000mL水溶解，進行吸附樹脂柱層析30％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷。減壓除乙醇，析出大量沉淀(6.4g)。此沉淀經(jīng)反相制備柱進行分離(流動相為65％的乙醇)得到PD(2.3g)、 20-(R)-Rh2(0.38g)、20-(S)-Rh2(0.34g)、Rh3(0.44g)和Rk2(0.51g)。
實施例4二醇型人參皂苷(25g)與50％甲酸水溶液(5mL)浸濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時。熱解產(chǎn)物的HPLC分析表明，熱解轉(zhuǎn)化率≥96％，產(chǎn)物主要為20(R)-Rh2、20(S)-Rh2、Rh3、Rk2和PD中。加入1000mL水溶解，進行吸附樹脂柱層析30％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷。減壓除去收集液中的乙醇，析出大量沉淀(8.9g)。此沉淀經(jīng)反相制備柱進行分離(流動相為65％的乙醇)分別得到20(R)-Rh2(1.8g)、20(S)-Rh2(1.4g)、Rh3(1.7g)、Rk2(1.9g)和人參二醇(1.3g)。
實施例5人參皂甙C-K(5.0g)與45％葡萄糖醛酸(5mL)浸濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時；熱解產(chǎn)物的HPLC分析表明，轉(zhuǎn)化率≥96％，產(chǎn)物主要為20-(R)-PPD、20-(S)-PPD、 和 后者中，加入1000mL 40％的乙醇溶解，進行吸附樹脂柱層析(40％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷)。減壓除去收集液中的乙醇，析出大量沉淀(6.4g)。沉淀經(jīng)硅膠層析(洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯＝8/1)分離純化分別獲得20-(R)-PPD(0.74g)、20-(S)-PPD(0.64g)、 和 實施例6人參皂苷F1(5.0g)與68％甘氨酸(5mL)濕混勻，置于高壓滅菌鍋中，120℃熱解5小時；熱解產(chǎn)物的HPLC分析表明，轉(zhuǎn)化率≥96％，產(chǎn)物主要為20-(R)-PPT、20-(S)-PPT、 和 后者中加入1000mL水溶解，進行吸附樹脂柱層析，30％的乙醇洗脫除雜后，用90％的乙醇洗脫回收低極性皂苷。減壓除收集液中乙醇，析出大量沉淀(6.4g)。沉淀經(jīng)硅膠層析(洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯＝8/1)，分別為20-(R)-PPD(0.71g)、20-(S)-PPD(0.66g)、 和
權(quán)利要求
1.一種催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于原料人參皂苷以酸為催化劑，經(jīng)110～180℃高溫蒸制0.5～10小時。
2.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于人參皂苷與催化劑的摩爾比為1∶0.01～1∶1；催化劑的使用方式為將制備成水溶液的催化劑與原料浸潤混合后蒸制。
3.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于所用催化劑為下述酸中的一種酸或二至多種混合酸(1)多元有機酸如草酸、丙二酸、丁二酸、丁烯二酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、己二酸、苯二甲酸、天冬氨酸、谷氨酸等；(2)一元有機酸如氨基酸、糖醛酸、甲酸、冰醋酸、乳酸、丙酸、丁酸、戊酸、苯甲酸、水楊酸、磺基水楊酸、苯磺酸、一氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸等；(3)無機酸如硼酸、鹽酸、硫酸、磷酸等。
4.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于所用原料為含人參皂苷的任何植物及其組織培養(yǎng)物，包括植物的任何部位和任何存在形式，或下述任何純度的單體人參皂苷或二至多種單體人參皂苷混合物天然人參皂苷Rb1、Rb2、Rb3、Rc、Rd、Rg1、Re和Rf；3位羥基游離的二醇型人參皂苷20-O-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxadiol，簡稱C-K]、20-O-α-L-阿拉伯糖(1→6)-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-α-L-arabmopyraosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl 20(S)-protopanaxadiol，簡稱C-Y]、20-O-α-L-阿拉伯糖(1→6)-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-α-L-arabinofuranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl 20(S)-protopanaxadiol，簡稱Mc]、20-O-β-D-木糖-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-xylopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxadiol，簡稱Mx]；6位羥基游離的三醇型人參皂苷20-O-β-D-葡萄糖-20(S)-原人參二醇[20-O-β-D-glucopyranosyl-20(S)-protopanaxatriol，簡稱F1]。
5.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于所述的低極性人參皂苷及其苷元為(1)20位羥基游離的二醇型人參皂苷人參皂苷20-(R)-Rg3、20-(S)-Rg3、20-(R)-Rh2和20-(S)-Rh2；(2)20位羥基游離的三醇型人參皂苷20-(R)-Rg2、20-(S)-Rg2、20-(R)-Rh1和0-(S)-Rh1；(3)20位烯鍵的二醇型人參皂苷 -二醇型人參皂苷Rk1、Rk2、Rs5； -二醇型人參皂苷Rg5、Rh3、Rs4；(4)20位烯鍵的三醇型人參皂苷 -三醇型人參皂苷Rg6、Rk3、Rs7； -三醇型人參皂苷F4、Rh4、Rs6；(5)二醇型人參皂苷苷元原人參二醇(protopanaxadiol，PPD)；(6)三醇型人參皂苷苷元原人參三醇(protopanaxatriol，PPT)；(7)二醇型人參皂苷苷元衍生物3β，12β-二羥-20(21)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，12β-dihydroxyl-20(21)，24(25)-diene，簡稱 3β，12β-二羥-20(22)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，12β-dihydroxyl-20(22)，24(25)-diene，簡稱 (8)三醇型人參皂苷苷元衍生物3β，6α，12β-三羥-20(21)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，6α，12β-trihydroxyl-20(21)，24(25)-diene，簡稱 3β，6α，12β-三羥-20(22)，24(25)-二烯-達瑪烷[dammar-3β，6α，12β-trihydroxyl-20(22)，24(25)-diene，簡稱
6.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于所述方法同樣適用于人參皂苷以外的其它三萜類皂苷如三七皂苷(Notoginsenosides)、絞股藍皂苷(Gypenosides)、越南人參皂苷(Vietnameseginsenosides)、樺葉烯四醇(Betulafolientetraol)、樺葉烯四醇A(BetulafolientetraolA)、樺葉烯五醇(Bemlafolienpentaol)、達瑪烯二醇(Dammarenediol)、達瑪-24-烯-3β，20-二醇-3-乙酸酯(Dammar-24-ene-3β，20-diol-3-acetate)、羥基達瑪烯酮(Hydroxyldammarenone)、奧寇梯木酮(Octillone)、龍腦香環(huán)氧二醇(Kapurol)、龍腦香環(huán)氧醇酮(Kapurone)、龍腦香二醇酮(Dryobalanone)、龍腦香醇酮酸(Dryobalanonoloic acid)；自這些三萜皂苷或含有這些三萜皂苷的植物包括植物的任何部位和任何存在形式如組織塊、粉末或其提取物，或含這些三萜皂苷的植物培養(yǎng)物為起始原料，制備相應(yīng)的低極性三萜皂苷或三萜皂苷的苷元。
7.按照權(quán)利要求1所述催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于所制備的產(chǎn)物以低極性人參皂苷混合物的形式、經(jīng)常規(guī)方法干燥，直接用于醫(yī)藥品、化妝品和健康功能食品領(lǐng)域；或者，結(jié)合分離純化技術(shù)，大批量地制備權(quán)利要求5所述的各種低極性人參皂苷單體，或者進一步地與各種法定的藥用或食品的賦型劑和配合劑配伍制備成各種劑型，用于醫(yī)藥品、化妝品和健康功能食品領(lǐng)域；或者，作為合成其它生物活性化合物的原料。
全文摘要
一種催化熱解制備低極性人參皂苷及其苷元的方法，其特征在于原料人參皂苷以酸為催化劑，經(jīng)110～180℃高溫蒸制0.5～10小時。本發(fā)明明確了人參皂苷高溫熱解所需的催化劑，解決了紅參炮制工藝中天然人參皂苷高溫熱解的機制或本質(zhì)問題，為制備低極性人參皂苷提供了一個簡便高效的方法。使用本發(fā)明提供的方法制備低極性人參皂苷，工藝簡便、質(zhì)量可控、原料苷元轉(zhuǎn)化率高，主要產(chǎn)物苷元總收率高，成本低；聯(lián)用分離純化技術(shù)，可大批量地制備單體低極性人參皂苷。所制備的低極性人參皂苷單體或其混合物既可與各種法定的藥用或食品的賦型劑和配合劑配伍制備成各種劑型用于醫(yī)藥、化妝品和功能食品用途，也可作為合成其它生物活性化合物的原料。
文檔編號A61Q19/00GK1508147SQ02144780
公開日2004年6月30日 申請日期2002年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月13日
發(fā)明者凌 楊, 楊凌, 何克江, 李鵬, 楊義 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所