專利名稱：從羅漢果殘渣中提取多種有效成份的方法
技術領域：
本發明涉及從羅漢果殘渣中提取多種有效成份的方法。具體的說是從羅漢果殘渣中提取法尼醇、脂肪醛和膳食纖維的方法。
研究表明，在提取羅漢果甜甙后的殘渣中，含有不低于1.5％(以下渣重量計)的法尼醇，不低于74％的膳食纖維，和少量的脂肪醛，若如目前那樣廢棄，無疑是很可惜的資源浪費。
本發明的從羅漢果殘渣中提取多種有效成份的方法，含有以下步驟1)提取種子油，2)將種子油制成種子油-有機溶劑溶液，3)加入亞硫酸氫鈉溶液，分離有機溶劑相(I)和水相(II)，4)從有機溶劑相(I)去除有機溶劑，分餾收得法尼醇，5)中和水相(II)，加入有機溶劑萃取，6)從萃取液去除有機溶劑，即得到脂肪醛，7)提取種子油后的渣去除有機溶劑，然后
8)經化學法或酶法制得膳食纖維。
法尼醇主要存在于羅漢果種子的種子油中，在皮殼中幾乎不含有，因此，為了提高法尼醇的收率和后續處理的方便，最好先將皮殼和種子分離，然后分別進行處理，從種子中提取法尼醇和脂肪醛，從皮殼中制得膳食纖維。分離種子和皮殼的方法有人工挑揀或機械篩分法。
如果在提取羅漢果甜甙時，已將羅漢果破碎成皮殼和種子難以分離，則在實施本發明時不必分離皮殼和種子，而將皮殼和種子混合物的殘渣一起按上述步驟進行處理，同樣得到所需的產物，只是有機溶劑用量較大。
可用機械壓榨法或有機溶劑溶出法提取種子油。機械壓榨法使用普通榨汁機，出油率較低，特別是若不預先分離皮殼和種子，皮殼將吸附大量的種子油，使種子油收得率更加降低。而有機溶劑溶出法是利用溶劑對種子油的溶解力而將油溶出，因而只要用足夠多的溶劑和提取足夠多的次數，無論皮殼和種子是否分離，都能同樣地全部(當然不可能是100％)將種子油溶出。因此，本發明優選使用有機溶劑溶出法。方法有回流、滲漉、索氏抽提、超聲、冷浸、加熱浸提等。
有機溶劑溶出法所使用的有機溶劑主要是乙醚、石油醚、溶劑汽油、乙酸乙酯等或它們的混合物，溶劑汽油最便宜，故為優選。此外，在本發明的各個工藝步驟中，凡使用的有機溶劑均為前述品種，而且整個工藝步驟中最好選用同一品種，這樣能給生產管理帶來極大的方便。
將機械壓榨法所得種子油溶于有機溶劑中，1kg種子油溶于大約5L溶劑中，或將有機溶劑溶出法所得的液體(含有溶劑和種子油)經過濃縮或添加有機溶劑處理成上述濃度比例(即1kg種子油/5L溶劑)，然后加入亞硫酸氫鈉水溶液萃取。亞硫酸氫鈉水溶液濃度為2～8％，以5％為適宜，用量為1kg種子油加1L。攪勻后靜置分層，放出水相(II)，溶劑相(I)再用同樣濃度和用量的亞硫酸氫鈉水溶液處理1次，合并兩次的水相(II)。溶劑相(I)用水洗兩次，以去除水溶性物質，再加入脫水劑脫除溶劑相(I)中的水份。脫水劑主要是無水硫酸鈉、無水硫酸鎂、無水碳酸鉀、氧化鈣等。然后過濾除去脫水劑，回收溶劑，待溶劑回收完畢，進行減壓分餾，在真空度4mmHg下，收集bp139～149℃的餾分，即得到法尼醇。當然也可以在真空度大于4mmHg的情況下如10mmHg甚至100mmHg下收集法尼醇，只不過需要達到更高的溫度，一方面將大大增加熱能，另一方面也擔心對法尼醇結構的破壞。若將真空度降至低于4mmHg，雖然可使蒸出法尼醇的溫度更低，但對真空泵和管路的嚴密性要求太高，難以適于大生產。
水相(II)先用酸中和，一般采用較低濃度的酸液如2N的鹽酸。然后用前面提到過的有機溶劑進行萃取，有機溶劑用量約為水相(II)的量，為了萃取完全，最好進行2～3次。萃取分離后得到的溶劑相回收溶劑，剩余物即為脂肪醛。
提取種子油后的渣先去除或回收溶劑，然后用堿液浸泡。最常用的堿液為氫氧化鈉溶液，使PH值為11～13，在30～60℃時浸泡30～90min后，濾除堿液并用水漂洗濾渣至中性。然后用酸液浸泡，最適宜的酸液是鹽酸，使PH值為1～3，在溫度60～90℃下浸泡60～120min，之后濾除酸液并用水漂洗濾渣至中性。將所得濾渣烘干，磨細至40～100目，所得細粉即為膳食纖維。
提取種子油后的渣在去除或回收溶劑后，也可先用基本中性的醋酸銨緩沖溶液浸泡，然后加入蛋白酶在常溫下水解，水解時間根據加入的蛋白酶的量的不同而不同，當胰蛋白酶用量為0.25g/100g原料時，水解2h。然后過濾除去酶解后的蛋白質，再用水漂洗干凈。將濾渣用淀粉酶溶液浸泡水解，淀粉酶溶液濃度為0.2～1％，水解溫度50～90℃，水解時間為1～6h。過濾漂洗以除去淀粉酶解液，并將濾渣中的水盡量濾干。將所得濾渣烘干，磨細至40～100目，所得細粉即為膳食纖維。
若預先將種子與皮殼分離，則只需將皮殼按上述化學法或酶法制得膳食纖維，自然在過程中省卻了去除或回收溶劑這道步驟。
上述本發明的方法，無論對鮮果渣或干果渣，也無論對干渣或濕渣，均可適用。由于本發明的方法中，使用的設備和原料均為通用的商品，故本發明的方法適于工業化生產。
本發明的從羅漢果殘渣中提取多種有效成份的方法，利用廢棄的羅漢果殘渣，提取得到了高附加值的產品，既減少了羅漢果產業的廢渣排放量，又取得了巨大的經濟效益，還可促進羅漢果種植業的發展，有著良好的經濟效益和社會效益。廣西全區大約有不下十家羅漢果甜甙提取工廠，每個廠年排出濕渣約5～6噸，折算后，全廣西每年約有干渣20噸。按本發明的方法，可從干渣中提出1.36％的法尼醇，即每年可獲得272kg法尼醇，產生經濟效益394萬美元。如果再加上脂肪醛和膳食纖維，效益則更大。這樣的效益對促進、激勵羅漢果種植業的發展的作用將無可估量。
用本發明的方法所得的法尼醇，密度0.89g/mL，含量不少于95％。
具體實施例方式實施例1取提取過羅漢果甜甙后的鮮果殘渣干重100g，分離出種子和皮殼，得種子8.2g。用普通榨汁機將種子油榨出，得種子油1.66g。
實施例2將32.6g種子細粉(來自鮮果殘渣，干重)用乙醚回流2h，濾出液體，并用少量乙醚洗渣，洗液與濾液合并，吸入薄膜蒸發器中，在常壓下回收乙醚，得殘留液即種子油10g。上述濾渣再用乙酸乙酯回流2h，按上面步驟又收得種子油3g。兩步合計共得種子油13g，得率為39.9％(按種子重量計)。
實施例3取從羅漢果干果的殘渣中分離得到的種子50g，用乙酸乙酯回流2h，過濾，濾渣再用乙酸乙酯回流2h，過濾，并用少量乙酸乙酯洗渣，合并兩次濾液和洗液，吸入薄膜蒸發器中，在減壓下回收乙酸乙酯，得殘留液即種子油20.7g，得率為41.4％(按種子重量計)。
實施例4取1kg種子油溶于5L乙醚，用1L5％亞硫酸氫鈉溶液萃取兩次。乙醚層用水洗兩次后，用無水硫酸鈉干燥，過濾，濾液吸入薄膜蒸發器中，常壓下回收乙醚。然后將真空度降至4mmHg，收集139～149℃的餾分，即為法尼醇，得401.2g，收率為40.1％(以種子油重量計)。
萃取分層后得到的亞硫酸氫鈉溶液(包括水洗的洗液，合稱為水相)，用2N鹽酸中和至PH＝7。用2L乙醚萃取，進行兩次，合并萃取液，吸入薄膜蒸發器中，常壓下回收乙醚。剩余物即為脂肪醛，重0.23g，收率為種子油的0.23‰。
實施例5稱取5g已粉碎皮殼，在40℃NaOH溶液(PH＝12)中浸泡50min，常壓過濾，用蒸餾水漂洗至中性。濾渣浸泡在80℃HCL溶液(PH＝2)中90min，過濾，用蒸餾水漂洗至中性，真空抽濾至再無液滴滴下。將濾干的濾渣在110℃烘干，然后磨細至40目，過40目篩，篩下細粉即為膳食纖維，重4.45g，收率為皮殼粉的89％。
實施例6稱取5g已粉碎皮殼，浸泡于PH＝7的NH4AC緩沖溶液中，加入胰蛋白酶0.0125g，常溫下水解2h。過濾，濾渣用蒸餾水漂洗三次后，浸泡于70℃0.5％的淀粉酶溶液中水解2h。過濾，濾渣用蒸餾水漂洗三次，真空過濾至再無液滴滴下。將濾干的濾渣在110℃烘干，然后磨細至40目，過40目篩，篩下細粉即為膳食纖維，重4.41g，收率為皮殼粉的88.2％。
權利要求
1.一種從羅漢果殘渣中提取多種有效成份的方法，含有以下步驟1)提取種子油，2)將種子油制成種子油-有機溶劑溶液，3)加入亞硫酸氫鈉溶液，分離有機溶劑相(I)和水相(II)，4)從有機溶劑相(I)去除有機溶劑，分餾收得法尼醇，5)中和水相(II)，加入有機溶劑萃取，6)從萃取液去除有機溶劑，即得到脂肪醛，7)提取種子油后的渣去除有機溶劑，然后8)經化學法或酶法制得膳食纖維。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于步驟1)之前先進行皮殼與種子的分離，種子按步驟1)～6)提取法尼醇與脂肪醛，皮殼按步驟8)制得膳食纖維。
3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于用機械壓榨法或有機溶劑溶出法提取種子油。
4.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于有機溶劑是乙醚、石油醚、溶劑汽油、乙酸乙酯或它們的混合物。
5.如權利要求3所述的方法，其特征在于有機溶劑是乙醚、石油醚、溶劑汽油、乙酸乙酯或它們的混合物。
6.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于分餾收得法尼醇是在4mmHg收取bp139～149℃的餾分。
7.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于化學法是用堿和酸交替處理。
8.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于酶法是用蛋白酶和淀粉酶交替處理。
9.如權利要求8所述的方法，其特征在于蛋白酶是胰蛋白酶。
全文摘要
本發明提供一種從羅漢果殘渣中提取多種有效成份如法尼醇、脂肪醛和膳食纖維的方法。該方法以提取過羅漢果甜甙后的殘渣為原料，通過提取種子油，再從種子油中萃取、分餾得到法尼醇，從種子油萃取的水相中再萃取得到脂肪醛，從皮殼或提取種子油后的混合渣中用化學法或酶法制得膳食纖維。本發明的方法簡單方便，收得率高，為法尼醇的生產開發了新的原料來源，同時也對羅漢果產業帶來極大的促進作用，有著良好的經濟效益和社會效益。
文檔編號C11B1/06GK1397539SQ0213362
公開日2003年2月19日 申請日期2002年8月15日 優先權日2002年8月15日
發明者王恒山, 潘英明, 黎霜 申請人:王恒山, 潘英明, 黎霜