袋形組合物的制作方法

專(zhuān)利名稱(chēng)：袋形組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有至少兩個(gè)隔室的袋，所述袋包括含固體組分和液體組分的組合物，所述固體和液體組分包含在不同的隔室內(nèi)。
背景技術(shù)：
迄今市場(chǎng)上有多種形式的洗衣用洗滌劑產(chǎn)品，如固體顆粒狀組合物和片劑、或液體組合物。使消費(fèi)者可選擇使用洗滌劑產(chǎn)品。
洗衣業(yè)目前使用的一些洗滌劑成分優(yōu)選以固體形式生產(chǎn)和加工，例如因?yàn)檫@些成分是水不溶性的，包括在液體洗滌劑組合物中很難或成本高，或者因?yàn)檫@些材料優(yōu)選以固體形式運(yùn)輸和提供，因而使之包括在液體洗滌劑組合物中需要額外的工藝步驟。此類(lèi)洗滌劑成分包括表面活性劑，因而使這些表面活性劑包括在液體洗滌劑組合物中需要額外的工藝步驟。而且，因穩(wěn)定性的原因，某些成分制成粒狀而以固體形式提供和加工，例如某些酶粒。
目前將水不溶性固體成分和典型地以固體形式提供的成分如表面活性劑摻入液體洗滌劑組合物中的方法包括使用乳化劑、和分散劑。但這些液體洗滌劑組合物僅包含少量的這些固體成分。例如，如果使用分散劑或乳化劑，液體洗滌劑成分可能僅包含少量的某些水不溶性助洗劑如硅鋁酸鹽或水不溶性織物柔軟劑如粘土。
但希望在有大量液體洗滌劑成分的洗滌劑組合物中包括較高量的水不溶性固體成分如水不溶性助洗劑。還希望能在不需額外的費(fèi)用大而且困難的工藝步驟的情況下在包含大量液體成分的洗滌劑組合物中摻入典型地以固體形式運(yùn)輸?shù)南礈靹┏煞职ê砻婊钚詣┑念w粒。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)用包含至少兩個(gè)分隔室的多隔室水溶性袋，可在不需困難而且費(fèi)用大的生產(chǎn)和加工步驟的情況下在包含其它液體洗滌劑成分的洗滌劑組合物中包括水不溶性固體洗滌劑成分。所述水不溶性固體洗滌劑成分包含在多隔室水溶性袋的一個(gè)隔室中，而所述液體洗滌劑成分包含在所述袋的另一隔室中。這樣由多隔室水溶性袋包括的洗滌劑組合物可包含更高含量的水不溶性固體洗滌劑成分如水不溶性助洗劑以及液體洗滌劑成分。
本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)用包含至少兩個(gè)分隔室的多隔室水溶性袋，可在不需困難而且費(fèi)用大的生產(chǎn)和加工步驟的情況下在包含大量液體洗滌劑成分的洗滌劑組合物中包括通常以固體形式運(yùn)輸和供應(yīng)給洗滌劑生產(chǎn)廠(chǎng)的洗滌劑成分如包含表面活性劑的附聚物。所述固體洗滌劑成分包含在多隔室水溶性袋的一個(gè)隔室中，而所述液體洗滌劑成分包含在所述袋的另一隔室中。
發(fā)明概述本發(fā)明第一實(shí)施方案中，一種由水溶性膜制成的有至少兩個(gè)隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固體組分和液體組分的組合物，其中(a)第一隔室包括含(基于固體組分的重量)至少10％水不溶性固體材料的固體組分；和(b)第二隔室包括液體組分。
本發(fā)明第二實(shí)施方案中，一種由水溶性膜制成的有至少兩個(gè)隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固體組分和液體組分的組合物，其中(a)第一隔室包括含(基于固體組分的重量)至少15％顆粒的固體組分，所述顆粒包含占所述顆粒至少20％(重)的表面活性劑；和(b)第二隔室包括液體組分。
發(fā)明詳述多隔室袋及其材料本發(fā)明的多隔室袋(本文中稱(chēng)為“袋”)包括至少兩個(gè)、優(yōu)選兩個(gè)隔室。
本文所述袋典型地是一種封閉結(jié)構(gòu)，由本文所述材料制成，圍起一個(gè)分成至少兩個(gè)隔室的體積空間。所述袋包括含液體組分和固體組分的組合物。所述袋及其體積空間可以是適合容納所述組合物的任何形式、形狀和材料的，例如在所述袋接觸水之前不使所述組合物從所述袋中釋放。確切的實(shí)施方案取決于例如袋中組合物的類(lèi)型和量、袋中隔室的數(shù)量、所述袋容納、保護(hù)和輸送或釋放所述組合物所需特性。優(yōu)選所述袋為球形。
所述袋可以是這樣尺寸的以便于包含適用于所需操作例如一次洗滌的單位劑量的所述組合物或僅包含部分劑量使消費(fèi)者可更靈活地改變用量例如根據(jù)洗滌負(fù)荷的大小和/或染污程度。
所述袋由圍起內(nèi)體積的水溶性膜制成，所述內(nèi)體積被分成所述袋的隔室。
本文中所述袋的隔室典型地是由水溶性膜形成的封閉結(jié)構(gòu)，圍起包含所述洗滌劑組合物的組分的體積空間。所述體積空間優(yōu)選由水溶性膜以這樣的方式圍起以致所述體積空間與外部環(huán)境隔離。
所述袋的隔室中包括的固體組分或液體組分包含在所述隔室的體積空間內(nèi)，通過(guò)水溶性膜與外部環(huán)境隔離。
本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)“隔離”意指“物理分離，即防止包含在一個(gè)隔室中的第一成分接觸不包含在包含所述第一成分的同一隔室中的第二成分”。
本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)“外部環(huán)境”意指“不能通過(guò)圍起所述隔室的材料而且不包含在所述隔室中的一切環(huán)境”。
所述隔室適合容納所述組合物的固體或液體組分，例如在所述袋接觸水之前不使所述組分從所述隔室中釋放。所述隔室可以是任何形式或形狀的，取決于隔室材料的性質(zhì)、所述組分或組合物的性質(zhì)、預(yù)定用途、組分的量等。
包含所述液體組分的隔室還包含氣泡可能是優(yōu)選的，優(yōu)選所述氣泡的體積不大于所述隔室的體積空間的50％、優(yōu)選不大于40％、更優(yōu)選不大于30％、更優(yōu)選不大于20％、更優(yōu)選不大于10％。不受理論限制，相信所述氣泡的壓力提高所述袋對(duì)液體組分在隔室內(nèi)移動(dòng)的容許度，從而減小所述液體組分從隔室中泄漏的危險(xiǎn)。
所述袋由水溶性膜制成，所述水溶性膜典型地有至少50％、優(yōu)選至少75％、甚至至少95％的溶解度，所述溶解度通過(guò)下述方法用最大孔度為50μm的玻璃過(guò)濾器測(cè)量，即測(cè)量所述隔室和/或袋的材料的水溶性的比重法將10g±0.1g材料加入400ml燒杯中，測(cè)量其重量，加入245ml±1ml蒸餾水。在設(shè)定在600rpm的磁力攪拌器上劇烈攪拌30分鐘。然后通過(guò)有上述孔度(最大50μm)的折疊的定性燒結(jié)玻璃過(guò)濾器過(guò)濾所述混合物。通過(guò)任何常規(guī)方法從收集的濾液中脫除水分，測(cè)定剩余聚合物的重量(它是溶解或分散的餾分)。然后計(jì)算所述溶解度或分散性(％)。
優(yōu)選的膜是聚合物材料，優(yōu)選形成膜或片的聚合物?？扇绫绢I(lǐng)域已知通過(guò)例如流延、吹塑、擠出或吹擠所述聚合物材料得到薄膜形式的材料。
優(yōu)選的聚合物共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來(lái)酸/丙烯酸共聚物、多糖包括淀粉和明膠、天然膠樹(shù)膠如漢生膠(xanthum)和卡拉膠(carragum)。更優(yōu)選所述聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最優(yōu)選聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)。優(yōu)選所述膜中聚合物例如PVA聚合物的含量為至少60％。
所述聚合物可有任何重均分子量，優(yōu)選約1000至1000000，甚至10000至300000，甚至15000至200000，甚至20000至150000。
也可使用聚合物的混合物。這可能特別有利于根據(jù)其應(yīng)用和需要控制所述隔室或袋的機(jī)械和/或溶解性質(zhì)。例如，可能優(yōu)選所述隔室的材料中存在聚合物的混合物，其中一種聚合物材料有比另一種聚合物材料更高的水溶性，和/或一種聚合物材料有比另一種聚合物材料更高的機(jī)械強(qiáng)度?？赡軆?yōu)選使用重均分子量不同的聚合物的混合物，例如重均分子量為10000-40000、優(yōu)選約20000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100000至300000、優(yōu)選約150000的PVA或其共聚物的混合物。
如果所述材料是水分散性或水溶性的，聚合物的共混組合物也是適用的，例如包含可水解降解的水溶性聚合物共混物如聚交酯和聚乙烯醇的共混物，通過(guò)混合聚交酯與聚乙烯醇獲得，典型地包含1-35％(重)聚交酯和約65-99％(重)聚乙烯醇。
可能優(yōu)選所述膜中存在的聚合物是60-98％水解的(優(yōu)選80-90％)以改善所述膜的溶解。
最優(yōu)選的膜是包含PVA聚合物的膜，有與Chris-CraftIndustrial Products of Gary，Indiana，US以商品名M8630出售的包含PVA聚合物的膜類(lèi)似的性能。
本文所述膜可包含除所述聚合物或聚合物材料之外的其它添加劑成分。例如，可能利于加入增塑劑如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物、附加的水、崩解助劑。其中的組合物是洗滌劑組合物時(shí)，所述膜本身包含要輸送至洗水中的洗滌劑添加劑例如有機(jī)聚合物去污劑、分散劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑可能是適合的。
所述隔室和優(yōu)選所述袋總體上由水溶性材料制成。適用的可商購(gòu)的水溶性材料的例子包括聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯、藻酸鹽、纖維素醚如羧甲基纖維素和甲基纖維素、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯酸酯及這些的組合。
組合物本文所述袋包括一種組合物，典型地所述組合物包含在所述袋的體積空間內(nèi)。
優(yōu)選的組合物是清潔組合物或織物護(hù)理組合物，優(yōu)選硬表面清洗劑，更優(yōu)選洗衣或洗餐具的組合物包括預(yù)處理或浸泡組合物和其它漂清助劑組合物。
典型地，本文所述組合物包含這樣量的清潔組合物以致一或多個(gè)袋狀組合物足夠用于一次洗滌。
優(yōu)選本文所述組合物包含至少一種表面活性劑和至少一種助洗劑。
所述組合物包含固體組分和液體組分。第一隔室包含所述固體組分，第二隔室包含所述液體組分，從而由水溶性膜使所述固體組分和液體組分隔離。
固體組分所述固體組分包含在所述袋的一個(gè)隔室中。所述隔室是與包含所述液體組分的隔室不同的隔室。
典型地，所述固體組分基本上是固體，其中所述固體組分所含成分的至少90％、優(yōu)選至少95％、更優(yōu)選至少98％是固體形式。優(yōu)選所述固體組分包含要包括在基本上液態(tài)的組合物中很難或費(fèi)用大的成分或典型地以固體成分的形式運(yùn)輸和提供要使之包括在基本上液態(tài)的組合物中需要附加工藝步驟的成分。
所述固體組分包含(基于所述固體組分的重量)至少10％、更優(yōu)選至少20％、更優(yōu)選至少30％、更優(yōu)選至少40％、更優(yōu)選至少50％、更優(yōu)選至少60％、更優(yōu)選至少70％、更優(yōu)選至少80％水不溶性固體材料。
水不溶性固體材料包括水不溶性助洗劑，優(yōu)選所述水不溶性助洗劑是硅鋁酸鹽、或水不溶性織物柔軟劑如粘土。優(yōu)選所述水不溶性固體材料包括水不溶性助洗劑。優(yōu)選的水不溶性助洗劑在后面更詳細(xì)地描述。
本發(fā)明另一實(shí)施方案中，所述固體組分包含(基于所述固體組分的重量)至少15％、甚至至少20％、甚至至少25％、甚至至少30％、甚至至少40％、甚至至少50％、甚至至少70％顆粒表面活性劑。所述附聚顆粒包含至少20％、優(yōu)選至少40％、更優(yōu)選至少60％、更優(yōu)選至少80％、更優(yōu)選至少90％、更優(yōu)選至少95％表面活性劑。用于本發(fā)明的典型的表面活性劑在后面更詳細(xì)地描述。所述顆粒可以是任何形式的，例如附聚物、噴霧干燥顆粒、擠出物或者例如主要由表面活性劑組成的表面活性劑碎片。
所述固體組分優(yōu)選包含選自助洗劑、螯合劑、漂白劑、助漂劑、酶或酶粒、增白劑、抑泡劑和染料的至少一種成分。所述成分是固體形式的，如顆粒成分。
摻入所述隔室之前所述固體組分的部分或全部成分可未預(yù)先?；绺骄?、噴霧干燥、擠出，所述組分可以是干混粉末成分或者原料的混合物。優(yōu)選所述組分的例如低于60％、甚至低于40％、甚至低于20％是可自由流動(dòng)的預(yù)?；w粒。
液體組分所述液體組分包含在所述袋的一個(gè)隔室中。所述隔室是與包含所述固體組分的隔室不同的隔室。
典型地，所述液體組分基本上是液體，其中所述液體組分所含成分至少90％、更優(yōu)選至少95％、更優(yōu)選至少98％在室溫下是液體形式。
所述液體組分優(yōu)選包含(基于所述液體組分的重量)至少1％水溶性香料。所述液體組合物中所含香料的含量?jī)?yōu)選為至少2％、更優(yōu)選至少5％、更優(yōu)選至少10％、更優(yōu)選至少40％。
優(yōu)選所述液體組分包含溶劑。優(yōu)選所述溶劑是醇/水或醇基溶劑，更優(yōu)選所述溶劑包含或由乙醇和/或正丁氧基丙氧基丙醇組成。優(yōu)選所述液體組分包含(基于液體組分的重量)0.1至30％、更優(yōu)選5至25％、更優(yōu)選10至20％溶劑。
所述液體和固體組分的優(yōu)選成分如前面所述，所述組合物中，所述液體組分基本上是液體(其中所述液體組分包含低于10％、優(yōu)選低于5％、更優(yōu)選低于2％在室溫下為固態(tài)的材料)，所述固體組分基本上是固體(其中所述固體組分包含低于10％、優(yōu)選低于5％、更優(yōu)選低于2％在室溫下為液態(tài)的材料)。因此，很難或費(fèi)用大地包括在含大量液體成分的組合物中的成分包含在所述固體組分中。本文所述成分的優(yōu)選量是總組合物的％(重)，不是包含所述成分的固體組分或液體組分的％(重)。
水不溶性助洗劑本文所述組合物特別是本文所述組合物的固體組分優(yōu)選包含水不溶性助洗劑。
水不溶性助洗劑的例子包括硅鋁酸鈉。
適用的硅鋁酸鹽沸石有下式的晶胞Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y為至少6；z與y之摩爾比為1.0至0.5，x為至少5，優(yōu)選7.5至276，更優(yōu)選10至264。所述硅鋁酸鹽材料是水合形式的，優(yōu)選是結(jié)晶的，含有10至28％、更優(yōu)選18至22％結(jié)合水。
所述硅鋁酸鹽沸石可以是天然存在的材料，但優(yōu)選是合成衍生的。合成的結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可在名稱(chēng)A型沸石、B型沸石、P型沸石、X型沸石、HS型沸石及其混合物下獲得。A型沸石有下式Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x為20至30，特別是27。X型沸石有下式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
優(yōu)選用于本發(fā)明的結(jié)晶層狀硅酸鹽有以下通式NaMSixO2x+1.yH2O其中M為鈉或氫，x為1.9至4的數(shù)，y為0至20的數(shù)。此類(lèi)結(jié)晶層狀硅酸鈉公開(kāi)在EP-A-0164514中，其制備方法公開(kāi)在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。其中，上述通式中的x優(yōu)選有2、3或4的值，優(yōu)選為2。最優(yōu)選的材料是δ-Na2Si2O5，以NaSKS-6購(gòu)自HoechstAG。
水不溶性織物柔軟劑本文所述組合物特別是其固體組分優(yōu)選包含水不溶性織物柔軟劑。此水不溶性織物柔軟劑包括粘土。優(yōu)選所述水不溶性織物柔軟劑是陽(yáng)離子化合物。適用的陽(yáng)離子織物柔軟劑包括水不溶性叔胺或雙長(zhǎng)鏈酰胺材料如GB-A-1 514 276和EP-B-0 011 340中所公開(kāi)。優(yōu)選這些水不溶性叔胺或雙長(zhǎng)鏈酰胺材料包含在所述組合物的固體組分中。
洗滌用表面活性劑非離子烷氧基化表面活性劑基本上任何烷氧基化非離子表面活性劑都可包含在本文所述組合物中。在室溫下為液體的那些非離子表面活性劑優(yōu)選包含在所述液體組分中。優(yōu)選乙氧基化和丙氧基化非離子表面活性劑。優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可選自烷基酚的非離子縮合物類(lèi)、非離子乙氧基化醇、非離子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇的縮合物、和非離子乙氧基化物與環(huán)氧丙烷/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
非常優(yōu)選的是非離子烷氧基化醇表面活性劑，脂族醇與1至75摩爾烯化氧、特別是約50或1至15摩爾、優(yōu)選至11摩爾特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物是非常優(yōu)選的非離子表面活性劑。所述脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的、伯或仲的，一般含6至22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是有8至20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2至9摩爾、特別是3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。
非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑多羥基脂肪酸酰胺是包含在所述組合物中的非常優(yōu)選的非離子表面活性劑，特別是有以下結(jié)構(gòu)式的那些R2CONR1Z，其中R1為H、C1-18優(yōu)選C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物，優(yōu)選C1-C4烷基、更優(yōu)選C1或C2烷基、最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基、優(yōu)選直鏈C5-C19或C7-C19烷基或烯基、更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或烯基、最優(yōu)選直鏈C11-C17烷基或烯基、或其混合物；Z為有至少3個(gè)羥基直接與之相連的線(xiàn)形烴基鏈的多羥烴基、或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。Z優(yōu)選由還原糖在還原性胺化反應(yīng)中衍生；更優(yōu)選Z為縮水甘油基(glycityl)。
非常優(yōu)選用于本發(fā)明的非離子多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是C12-C14、C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
特別優(yōu)選所述組合物包含C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和有8至20個(gè)碳原子的烷基的醇與每摩爾醇2至9摩爾特別是3或5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物的混合物。
所述多羥基脂肪酸酰胺可通過(guò)任何適合方法制備。一種特別優(yōu)選的方法描述在WO9206984中。包含約95％(重)多羥基脂肪酸酰胺、少量不想要的雜質(zhì)如脂肪酸酯和環(huán)酰胺的典型地在約80℃以上熔融的產(chǎn)品可通過(guò)此方法制備。
非離子脂肪酸酰胺表面活性劑脂肪酸酰胺表面活性劑或烷氧基化脂肪酸酰胺也可包含在本文所述組合物中。它們包括下式的那些R6CON(R7)(R8)，其中R6為含7至21、優(yōu)選9至17個(gè)碳或者11至13個(gè)碳原子的烷基，R7和R8獨(dú)立地選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、和-(C2H4O)xH，其中x在1至11、優(yōu)選1至7、更優(yōu)選1至5的范圍內(nèi)，從而可能優(yōu)選R7與R8不同，其一x為1或2，其一x為3至11或優(yōu)選5。
非離子脂肪酸烷基酯表面活性劑脂肪酸的烷基酯也可包含在本文所述組合物中。它們包括有下式的那些R9COO(R10)，其中R9為含7至21、優(yōu)選9至17、甚至11至13個(gè)碳原子的烷基，R10為C1-C4烷基、C1-C4羥烷基、和-(C2H4O)xH，其中x在1至11、優(yōu)選1至7、更優(yōu)選1至5的范圍內(nèi)，從而可能優(yōu)選R10為甲基或乙基。
非離子烷基多糖表面活性劑烷基多糖也可包含在本文所述組合物中，如US4 565 647(Lienado，1986年1月21日)中公開(kāi)的那些，有含6至30個(gè)碳原子的憎水基團(tuán)和含1.3至10個(gè)糖單元的多糖(例如多苷)親水基團(tuán)。
優(yōu)選的烷基多苷有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基、及其混合物，其中所述烷基含10至18個(gè)碳原子；n為2或3；t為0至10；和x為1.3至8。所述糖基優(yōu)選由葡萄糖衍生。
聚乙二醇/聚丙二醇本文所述組合物可包含聚乙二醇和/或聚丙二醇，特別是分子量為1000-10000、更優(yōu)選2000-8000、最優(yōu)選約4000的那些。
陰離子表面活性劑本文所述組合物優(yōu)選包含一或多種陰離子表面活性劑。適合去污用的任何陰離子表面活性劑均適用。例子包括硫酸根、磺酸根、羧酸根和肌氨酸根陰離子表面活性劑的鹽(包括例如鈉、鉀、銨和取代的銨鹽如一-、二-和三-乙醇胺鹽)。優(yōu)選硫酸鹽陰離子表面活性劑。
其它陰離子表面活性劑包括羥乙基磺酸鹽如酰基羥乙磺酸鹽、N-酰基?；撬猁}、甲基?；撬岬闹舅狨０?、烷基琥珀酸鹽和磺基琥珀酸鹽、磺基琥珀酸單酯(特別是飽和及不飽和的C12-C18單酯)、磺基琥珀酸二酯(特別是飽和及不飽和C6-C14二酯)、N-?；“彼猁}。樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸也適用，如松香、氫化松香、和存在于牛脂油中或由其衍生的樹(shù)脂酸和氫化樹(shù)脂酸。
陰離子硫酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子硫酸鹽表面活性劑包括線(xiàn)形和支化的伯和仲烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂族油酰甘油硫酸鹽、烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鹽、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羥烷基)葡糖胺硫酸鹽、烷基多糖的硫酸鹽如烷基多葡糖苷的硫酸鹽(本文中所述的非離子非硫酸鹽型化合物)。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自線(xiàn)形和支化的伯C9-C22烷基硫酸鹽，更優(yōu)選C11-C15支鏈烷基硫酸鹽和C12-C14直鏈烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選選自每分子被0.5至50摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸鹽。更優(yōu)選地，所述烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑為每分子被0.5至7、優(yōu)選1至5摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C11-C18最優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
陰離子磺酸鹽表面活性劑適用于本發(fā)明的陰離子磺酸鹽表面活性劑包括C5-C20線(xiàn)形或支化烷基苯磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽特別是甲酯磺酸鹽、C6-C22伯或仲烷烴磺酸鹽、C6-C24烯基磺酸鹽、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸鹽、脂族酰基甘油磺酸鹽、脂族油?；视突撬猁}、及其任何混合物。
陰離子羧酸鹽表面活性劑適用的陰離子羧酸鹽表面活性劑包括烷基乙氧基羧酸鹽、烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性劑和皂類(lèi)(烷基羧基)，特別是本文所述一些仲皂類(lèi)。
適用的烷基乙氧基羧酸鹽包括下式的那些RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+，其中R為C6-C18烷基，x在0至10的范圍內(nèi)，所述乙氧基化物的分布是這樣的以致其中x為0的材料量低于20％(基于重量)，M為陽(yáng)離子。適用的烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性劑包括下式的那些RO-(CHR1-CHR2-O)x-R3，其中R為C6-C18烷基，x為1至25，R1和R2選自氫、甲基酸基、琥珀酸基、羥基琥珀酸基及其混合物，R3選自氫、取代或未取代的有1至8個(gè)碳原子的烴、及其混合物。
適用的皂類(lèi)表面活性劑包括含有與仲碳相連的羧基單元的仲皂類(lèi)表面活性劑。優(yōu)選用于本發(fā)明的仲皂類(lèi)表面活性劑是水溶性仲皂類(lèi)，選自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性鹽?？蛇€包括作為抑泡劑的某些皂類(lèi)。
堿金屬肌氨酸鹽表面活性劑其它適用的陰離子表面活性劑是下式的堿金屬肌氨酸鹽R-CON(R1)CH2COOM，其中R為C5-C17線(xiàn)形或支化烷基或烯基，R1為C1-C4烷基，M為堿金屬離子。優(yōu)選的例子是鈉鹽形式的肉豆蔻基和油?；谆“彼猁}。
陽(yáng)離子表面活性劑另一種優(yōu)選的表面活性劑是陽(yáng)離子表面活性劑，其存在量?jī)?yōu)選為所述組合物的0.1至60％(重)、更優(yōu)選0.4至20％(重)、最優(yōu)選0.5至5％(重)。
存在時(shí)，陰離子表面活性劑與陽(yáng)離子表面活性之比優(yōu)選為35∶1至1∶3、更優(yōu)選15∶1至1∶1、最優(yōu)選10∶1至1∶1。
優(yōu)選所述陽(yáng)離子表面活性劑選自陽(yáng)離子酯表面活性劑、陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑、陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑及其混合物。
陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑優(yōu)選用于本發(fā)明的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑有以下通式 其中R1為含約6至約18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至約16個(gè)碳原子、最優(yōu)選約6至約11個(gè)碳原子的烷基或烯基部分；R2和R3獨(dú)立地為含1至約3碳原子的烷基、優(yōu)選甲基；R4選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；X-為提供電中性的陰離子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等陰離子；A選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p為1至約30、優(yōu)選1至約15、最優(yōu)選1至約8。
非常優(yōu)選用于本發(fā)明的陽(yáng)離子單烷氧基化胺表面活性劑為下式的化合物 其中R1為C6-C18烴基及其混合物、優(yōu)選C6-C14、特別是C6-C11烷基、優(yōu)選C8和C10烷基，X為使電荷平衡的任何方便的陰離子，優(yōu)選氯或溴離子。
上述類(lèi)型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物替換的那些。
陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑用于本發(fā)明的陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑有以下通式 其中R1為含約6至約18個(gè)碳原子、優(yōu)選6至約16個(gè)碳原子、更優(yōu)選6至約11、最優(yōu)選約8至約10個(gè)碳原子的烷基或烯基部分；R2為含1至3個(gè)碳原子的烷基、優(yōu)選甲基；R3和R4獨(dú)立地選自氫(優(yōu)選)、甲基和乙基；X-為足以提供電中性的陰離子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等陰離子。A和A’獨(dú)立地選自C1-C4烷氧基，特別是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p為1至約30、優(yōu)選1至約4，q為1至約30、優(yōu)選1至約4，最優(yōu)選p和q均為1。
非常優(yōu)選用于本發(fā)明的陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑是下式的那些 其中R1為C6-C18烴基及其混合物，優(yōu)選C6、C8、C10、C12、C14烷基及其混合物。X為使電荷平衡的任何方便的陰離子，優(yōu)選氯離子。關(guān)于上述通用的陽(yáng)離子雙烷氧基化胺結(jié)構(gòu)，在優(yōu)選的化合物中R1由(椰子)C12-C14烷基脂肪酸衍生，R2為甲基，ApR3和A’qR4均為單乙氧基。
其它適用于本發(fā)明的陽(yáng)離子雙烷氧基化胺表面活性劑包括下式的化合物 其中R1為C6-C18烴基、優(yōu)選C6-C14烷基，p為1至約3，q為1至約3，R2為C1-C3烷基、優(yōu)選甲基，X為陰離子、特別是氯或溴離子。
上述類(lèi)型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)單元(EO)被丁氧基(Bu)、異丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]單元(i-Pr)或正丙氧基單元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr單元的混合物替換的那些。
兩性表面活性劑適用于本發(fā)明的兩性表面活性劑包括氧化胺表面活性劑和烷基兩性羧酸。
適用的氧化胺包括下式的那些化合物R3(OR4)xN0(R5)2，其中R3選自含8至26個(gè)碳原子的烷基、羥烷基、酰氨丙基和烷基苯基或其混合物；R4為含2至3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或其混合物；x為0至5、優(yōu)選0至3；每個(gè)R5為含1至3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基、或含1至3個(gè)氧化乙烯基的聚氧乙烯基。優(yōu)選C10-C18烷基二甲胺氧化物、和C10-C18酰氨基烷基二甲胺氧化物。
適用的烷基兩性二羧酸(alkyl aphodicarboxylic acid)的例子是Miranol，Inc.，Dayton，NJ生產(chǎn)的Miranol(TM)C2M Conc.。
兩性離子表面活性劑本文所述組合物中也可包含兩性離子表面活性劑。這些表面活性劑可廣義地描述為仲和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲和叔胺的衍生物、或季銨、季磷鎓或叔硫鎓化合物的衍生物。甜菜堿和磺基甜菜堿表面活性劑是用于本發(fā)明的兩性表面活性劑的例子。
適用的甜菜堿是下式的那些化合物R(R’)2N+R2COO-，其中R為C6-C18烴基，每個(gè)R1典型地為C1-C3烷基，R2為C1-C5烴基。優(yōu)選的甜菜堿是C12-18二甲氨己酸酯和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜堿。復(fù)合甜菜堿表面活性劑也適用于本發(fā)明。
水溶性助洗劑本文所述組合物可包含水溶性助洗劑，其存在量典型地為所述組合物或顆粒的0至36％(重)、優(yōu)選1至35％(重)、更優(yōu)選10至35％(重)、甚至更優(yōu)選12至30％(重)。優(yōu)選所述水溶性助洗劑化合物是以上述含量存在的磷酸的堿金屬或堿土金屬鹽。
其它典型的水溶性助洗劑包括水溶性單體多羧酸鹽或其酸形式、均或共聚多羧酸或其鹽(其中所述多羧酸包含至少兩個(gè)由不多于2個(gè)碳原子隔開(kāi)的羧基)、硼酸鹽、磷酸鹽、及上述之任何的混合物。
所述羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體或低聚物類(lèi)型的，但考慮到成本和性能，一般優(yōu)選單體形式的多羧酸鹽。
適用的含一個(gè)羧基的羧酸鹽包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性鹽。含兩個(gè)羧基的多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來(lái)酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽，以及醚羧酸鹽和亞磺酰羧酸鹽。含三個(gè)羧基的多羧酸鹽包括水溶性檸檬酸鹽、烏頭酸鹽和檸康酸鹽，及琥珀酸鹽衍生物如GB1 379 241中所述羧基甲氧基琥珀酸鹽、GB1 389 732中所述乳酰氧基(lactoxy)琥珀酸鹽、和NL7205873中所述氨基琥珀酸鹽，及含氧多羧酸鹽材料如GB1 387 447中所述2-氧雜-1，1，3-丙烷三羧酸鹽。
含四個(gè)羧基的多羧酸鹽包括GB1 261 829中所公開(kāi)的氧聯(lián)二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含磺基取代基的多羧酸鹽包括GB1 398 421、1398422和US3 936 448中所公開(kāi)的磺基琥珀酸衍生物、GB1 439 000中所述磺化熱解檸檬酸鹽。優(yōu)選的多羧酸鹽是每分子含最多三個(gè)羧基的羥基羧酸鹽，特別是檸檬酸鹽。
適用的水溶性磷酸鹽助洗劑的例子是堿金屬三聚磷酸鹽，焦磷酸鈉、鉀和銨，正磷酸鈉和鉀，其中聚合度在約6至21范圍內(nèi)的聚偏磷酸鈉，和肌醇六磷酸的鹽。
過(guò)氧化物源另一種優(yōu)選的成分是過(guò)氧化氫合物漂白劑，如過(guò)碳酸鹽、特別是鈉鹽和/或有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體。已發(fā)現(xiàn)所述袋或隔室由有游離羥基的材料如PVA制成時(shí)，優(yōu)選的漂白劑包括過(guò)碳酸鹽，優(yōu)選不含任何過(guò)硼酸鹽或硼酸鹽。已發(fā)現(xiàn)硼酸鹽和過(guò)硼酸鹽與這些含羥基的材料相互作用，降低所述材料的溶解，還導(dǎo)致性能下降。
無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽是優(yōu)選的過(guò)氧化物源。優(yōu)選這些鹽的存在量為所述組合物或組分的0.01至50％(重)、更優(yōu)選0.5至30％(重)。
無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽的例子包括過(guò)碳酸鹽、過(guò)磷酸鹽、過(guò)硫酸鹽和過(guò)硅酸鹽。所述無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽通常是堿金屬鹽?？稍跓o(wú)附加保護(hù)的情況下以結(jié)晶固體形式包括所述無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽。但對(duì)于某些過(guò)氧化氫合物鹽來(lái)說(shuō)，此粒狀組合物的優(yōu)選實(shí)施方案采用所述材料的涂布形式，使所述粒狀產(chǎn)品中所述過(guò)氧化氫合物鹽的儲(chǔ)存穩(wěn)定性更好。適用的涂料包括無(wú)機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或其混合物，或有機(jī)材料如蠟、油、或脂肪皂。
堿金屬過(guò)碳酸鹽、特別是過(guò)碳酸鈉是本文中優(yōu)選的過(guò)氧化氫合物。過(guò)碳酸鈉是有下式的加合化合物2Na2CO3·3H2O2，可以結(jié)晶固體形式商購(gòu)。
過(guò)氧單過(guò)硫酸鉀是用于本文所述組合物的另一種無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽。
漂白/助漂劑本文所述組合物優(yōu)選包含助漂劑，優(yōu)選包含有機(jī)過(guò)氧酸漂白劑前體。優(yōu)選所述組合物包含至少兩種過(guò)氧酸漂白劑前體，優(yōu)選至少一種疏水的過(guò)氧酸漂白劑前體和至少一種親水的過(guò)氧酸漂白劑前體，如本文中所定義。然后通過(guò)所述前體與過(guò)氧化氫源現(xiàn)場(chǎng)反應(yīng)產(chǎn)生所述有機(jī)過(guò)氧酸。
所述助漂劑可包含或還包含預(yù)制的過(guò)氧酸漂白劑。
優(yōu)選本文所述組合物中存在至少一種助漂劑，優(yōu)選平均粒度(基于重量)為600至1400微米、優(yōu)選700至1100微米的過(guò)氧酸漂白劑前體。
因而，優(yōu)選包含所述助漂劑的組分的至少80％、優(yōu)選至少90％、甚至至少95％、甚至基本上100％有300至1700微米、優(yōu)選425至1400微米的粒度。
所述疏水的過(guò)氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含有羥苯磺酸鹽基的化合物，優(yōu)選NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS，如本文所述。
所述親水的過(guò)氧酸漂白劑前體優(yōu)選包含TAED，如本文所述。
有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系本文所述組合物優(yōu)選包含有機(jī)過(guò)氧酸前體?？赏ㄟ^(guò)所述前體與過(guò)碳酸鹽源就地反應(yīng)生產(chǎn)有機(jī)過(guò)氧酸。另一優(yōu)選實(shí)施方案中，將預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸直接摻入所述組合物中。
過(guò)氧酸漂白劑前體過(guò)氧酸漂白劑前體是在強(qiáng)雙氧水解(perhydrolysis)反應(yīng)中與過(guò)氧化氫反應(yīng)產(chǎn)生過(guò)氧酸的化合物。過(guò)氧酸漂白劑前體一般可表示為 其中L為離去基團(tuán)，X基本上為任何官能團(tuán)，以致強(qiáng)雙氧水解時(shí)產(chǎn)生的過(guò)氧酸結(jié)構(gòu)為 適用的過(guò)氧酸漂白劑前體化合物典型地含有一或多個(gè)N-或O-?；?，該前體可選自很寬的類(lèi)型范圍。適合的類(lèi)型包括酐、酯、酰亞胺、內(nèi)酰胺、和咪唑和肟的?；苌铩＿@些類(lèi)中適用物質(zhì)的例子公開(kāi)在GB-A-1 586 789中。適用的酯公開(kāi)在GB-A-836 988、864 798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
離去基團(tuán)所述離去基團(tuán)(以下稱(chēng)為L(zhǎng)基)必須對(duì)所述強(qiáng)雙氧水解反應(yīng)有足夠的活性以在最佳時(shí)間范圍(例如洗滌周期)內(nèi)發(fā)生反應(yīng)。但如果L的活性太高，則此助漂劑難以穩(wěn)定地用于本發(fā)明。
優(yōu)選的L基選自 和 和 及其混合物，其中R1為含1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，R3為含1至8個(gè)碳原子的烷基鏈，R4為H或R3，Y為H或加溶基。R1、R3和R4均可被基本上任何官能基取代，所述官能基包括例如烷基、羥基、烷氧基、鹵素、胺、亞硝酰、酰胺和銨或烷基銨基。
優(yōu)選的加溶基是-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3為含1至4個(gè)碳原子的烷基鏈，M是使所述助漂劑具有可溶性的陽(yáng)離子，X是使所述助漂劑具有可溶性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽(yáng)離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵離子、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。
酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體酰胺取代的烷基過(guò)氧酸前體化合物適用于本發(fā)明，包括以下通式的那些 或 其中R1為有1至14個(gè)碳原子的烷基，R2為含1至14個(gè)碳原子的亞烷基，R5為H或含1至10個(gè)碳原子的烷基，L可以是基本上任何離去基團(tuán)。此類(lèi)酰胺取代的助漂劑化合物描述在EP-A-0170386中。
預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸所述有機(jī)過(guò)氧酸漂白體系可包含預(yù)制的有機(jī)過(guò)氧酸。
一類(lèi)優(yōu)選的有機(jī)過(guò)氧酸化合物是以下通式的酰胺取代的化合物 其中R1為有1至14個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2為含1至14個(gè)碳原子的亞烷基、亞芳基、和亞烷芳基，R5為H或含1至10個(gè)碳原子的烷基、芳基、或烷芳基。此類(lèi)酰胺取代的有機(jī)過(guò)氧酸化合物描述在EP-A-0170386中。
其它有機(jī)過(guò)氧酸包括二?；退孽；^(guò)氧化物，特別是二過(guò)氧十二雙酸、二過(guò)氧十四雙酸和二過(guò)氧十六雙酸。一-和二過(guò)壬二酸、一-和二過(guò)十三烷二酸、和N-鄰苯二甲酰氨基過(guò)己酸也適用于本發(fā)明。
螯合劑或量金屬離子多價(jià)螯合劑本文所述組合物優(yōu)選包含重金屬離子多價(jià)螯合劑作為可選成分。本文中重金屬離子多價(jià)螯合劑意指起螯合重金屬離子作用的組分。這些組分可還具有鈣和鎂螯合能力，但優(yōu)選對(duì)結(jié)合重金屬離子如鐵、錳和銅具有選擇性。
重金屬離子多價(jià)螯合劑的存在量一般為所述組合物的0.05至2％(重)、優(yōu)選0.1至1.5％(重)、更優(yōu)選0.25至1.2％(重)、最優(yōu)選0.5至1％(重)。
適用于本發(fā)明的重金屬離子多價(jià)螯合劑包括有機(jī)膦酸鹽，如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基亞丙基膦酸鹽。
上述物質(zhì)中優(yōu)選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽。
其它適用于本發(fā)明的重金屬離子多價(jià)螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、亞乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其任何鹽。特別優(yōu)選乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代銨鹽、或其混合物。
其它適用于本發(fā)明的重金屬多價(jià)螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物如2-羥乙基二乙酸或甘油亞氨基二乙酸，如EP-A-317 542和EP-A-399133中所述。EP-A-516 102中所述亞氨基二乙酸-N-2-羥丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羥丙基-3-磺酸多價(jià)螯合劑也適用于本發(fā)明。EP-A-509 382中所述β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸多價(jià)螯合劑也適用。
EP-A-476 257描述了適用的氨基多價(jià)螯合劑。EP-A-510 331描述了適用的由膠原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生的多價(jià)螯合劑。EP-A-528859描述了適用的烷基亞氨基二乙酸多價(jià)螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸也適用。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)也適用。
酶適用于本文所述組合物的另一優(yōu)選的可選成分是一或多種附加的酶。
優(yōu)選的附加酶材料包括常摻入組合物中的商購(gòu)脂酶、角質(zhì)酶(cutinases)、淀粉酶、中性和堿性蛋白酶、酯酶、纖維素酶、果膠酶、乳糖酶和過(guò)氧化物酶。適用的酶公開(kāi)在US3 519 570和3 533 139中。
優(yōu)選的商購(gòu)蛋白酶包括Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、和Esperase出售的那些，GistBrocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些，Genencor International出售的那些，和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些。蛋白酶在本發(fā)明組合物中的摻入量可為組合物的0.0001至4％(重)活性酶。
優(yōu)選的淀粉酶包括例如由地衣形芽孢桿菌的菌株獲得的α-淀粉酶，在GB1 269 839(Novo)中詳述。優(yōu)選的商購(gòu)淀粉酶包括例如GistBrocades以商品名Rapidase出售的那些，和Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN出售的那些。淀粉酶在本發(fā)明組合物中的摻入量可為組合物的0.0001至2％(重)活性酶。
脂肪分解酶的存在量可為所述顆粒的0.0001至10％(重)、優(yōu)選所述組合物的0.001至3％(重)、最優(yōu)選所述組合物的0.001至0.5％(重)。
脂酶可以是源于真菌或細(xì)菌的，例如來(lái)自產(chǎn)生脂酶的腐質(zhì)霉(Humicola)屬種、Thermomyces種或假單胞菌(Pseudomonas)種的菌株，包括類(lèi)產(chǎn)堿假單胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或熒光假單胞菌(Pseudomas fluorescens)。來(lái)自這些菌株的化學(xué)改性或基因修改突變體的脂酶也適用于本發(fā)明。優(yōu)選的脂酶源于類(lèi)產(chǎn)堿假單胞菌，描述在EP-B-0218272中。
本發(fā)明另一種優(yōu)選的脂酶是通過(guò)克隆來(lái)自Humicola lanuginosa的基因并以米曲霉(Aspergillus oryza)作為寄主表達(dá)該基因得到，如EP-A-0258 068中所述，可以商品名Lipolase購(gòu)自Novo IndustriA/S，Bagsvaerd，Denmark。該脂酶也描述在1989年3月7日公開(kāi)的US4 810 414(Huge-Jensen等)中。
抑泡體系所述組合物可包含抑泡體系，其存在量低于所述組合物的10％(重)、優(yōu)選0.001至10％(重)、優(yōu)選0.01至8％(重)、最優(yōu)選0.05至5％(重)。優(yōu)選所述抑泡劑為皂、石蠟、蠟、或其任何組合。如果所述抑泡劑是抑泡的有機(jī)硅，則所述洗滌劑組合物優(yōu)選包含0.005至0.5％(重)抑泡的有機(jī)硅。
適用于本發(fā)明的抑泡體系可包含基本上任何已知的消泡化合物，包括例如有機(jī)硅消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
本文中消泡化合物意指起抑制本文所述組合物的溶液特別是在存在溶液攪動(dòng)的情況下產(chǎn)生泡沫或起泡作用的任何化合物或化合物的混合物。
特別優(yōu)選用于本發(fā)明的消泡化合物是有機(jī)硅消泡化合物，本文中定義為包括有機(jī)硅組分的任何消泡化合物。這種有機(jī)硅消泡化合物典型地還包含氧化硅組分。本文所用術(shù)語(yǔ)“有機(jī)硅”(工業(yè)上通用)包括含有硅氧烷單元和各類(lèi)烴基的各類(lèi)較高分子量聚合物。優(yōu)選的有機(jī)硅消泡化合物是硅氧烷類(lèi)，特別是有三甲基甲硅烷基端基封閉單元的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選本文所述組合物包含0.005至0.5％(重)抑泡有機(jī)硅。
其它適用的消泡化合物(特別是用于所述液體組分)包括單羧脂肪酸及其可溶性鹽。這些材料描述在1960年9月27日公開(kāi)的US2 954 347(Wayne St.John)中。用作抑泡劑的所述單羧脂肪酸及其鹽典型地有10至24個(gè)碳原子、優(yōu)選12至18個(gè)碳原子的烴基鏈。適用的鹽包括堿金屬鹽如鈉、鉀、和鋰鹽，銨和鏈烷醇銨鹽。
其它適用的消泡化合物包括例如高分子量脂肪酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一價(jià)醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪如三-或六-烷基蜜胺或作為氰尿酰氯與2或3摩爾含1至24個(gè)碳原子的伯或仲胺的反應(yīng)產(chǎn)物生成的二-至四烷基二胺氯三嗪、環(huán)氧丙烷、二硬脂酸酰胺及一硬脂基二堿金屬(例如鈉、鉀、鋰)磷酸鹽和磷酸酯。
優(yōu)選的抑泡體系(特別是用于包含在所述固體組分中)包括(a)消泡化合物，優(yōu)選有機(jī)硅消泡化合物，最優(yōu)選包含以下組合的有機(jī)硅消泡化合物
(i)聚二甲基硅氧烷，占所述有機(jī)硅消泡化合物的50至99％、優(yōu)選75至95％(重)；和(ii)氧化硅，占所述消泡化合物的1至50％、優(yōu)選5至25％(重)；其中所述氧化硅/有機(jī)硅消泡化合物的摻入量為低于5％、優(yōu)選0.01至5％、更優(yōu)選0.05至4％、甚至更優(yōu)選0.1至3％(重)；(b)分散劑化合物，最優(yōu)選包含有機(jī)硅乙二醇對(duì)角(rake)共聚物，其中聚氧化烯含量為72-78％，環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷之比為1∶0.9至1∶1.1，含量少于5％、優(yōu)選0.01至5％、更優(yōu)選0.05至4％、甚至更優(yōu)選0.1至3％(重)；特別優(yōu)選的此類(lèi)有機(jī)硅乙二醇對(duì)角共聚物是DCO544，以商品名DCO544購(gòu)自DOW Corning；(c)惰性載體流體化合物，最優(yōu)選包含乙氧基化度為5至50、優(yōu)選8至15的C16-C18乙氧基化醇，含量少于5％、優(yōu)選0.01至5％、更優(yōu)選0.05至4％、甚至更優(yōu)選0.1至3％(重)。
非常優(yōu)選的粒狀抑泡體系描述在EP-A-0210731中，包含有機(jī)硅消泡化合物和熔點(diǎn)在50至85℃范圍內(nèi)的有機(jī)載體材料，其中所述有機(jī)載體材料包含甘油和有12至20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸的單酯。EP-A-0210721公開(kāi)了其它優(yōu)選的粒狀抑泡體系，其中所述有機(jī)載體材料是熔點(diǎn)為45至80℃的有12至20個(gè)碳原子的碳鏈的脂肪酸或醇或其混合物。
聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑本發(fā)明組合物可還包含0.01至10％、優(yōu)選0.05至0.5％(重)的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。這些聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑除所述水溶性膜的聚合物材料之外。
所述聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑優(yōu)選選自多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮或其組合。
a)多胺N-氧化物聚合物適用于本發(fā)明的多胺N-氧化物聚合物有以下結(jié)構(gòu)式 其中P為可聚合單元，和A為 -O-，-S-，-N-；x為0或1；R為脂族、乙氧基化脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其任何組合，所述N-O基的氮可與之相連或者所述N-O基的氮是這些基團(tuán)的一部分。
所述N-O基可通過(guò)以下結(jié)構(gòu)表示 或 其中R1、R2和R3為脂族、芳族、雜環(huán)或脂環(huán)族基團(tuán)或其組合，x和/或y和/或z為0或1，其中所述N-O基的氮可與之相連或者所述N-O基的氮構(gòu)成這些基團(tuán)的一部分。所述N-O基可以是所述可聚合單元(P)的一部分或者可與所述聚合物主鏈相連或二者組合。
適用的其中所N-O基構(gòu)成所述可聚合單元的一部分的多胺N-氧化物包括其中R選自脂族、芳族、脂環(huán)或雜環(huán)基的多胺N-氧化物。一類(lèi)所述多胺N-氧化物包括其中N-O基的氮構(gòu)成所述R基的一部分的多胺N-氧化物。優(yōu)選的多胺N-氧化物是其中R為雜環(huán)基如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
其它適用的多胺N-氧化物是所述N-O基與所述可聚合單元相連的多氧化胺。一類(lèi)優(yōu)選的多胺N-氧化物包括其中R為芳族、雜環(huán)或脂環(huán)基而所述N-O官能團(tuán)的氮是所述R基的一部分的有通式(I)的多胺N-氧化物。這些類(lèi)的例子是其中R為雜環(huán)化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的多氧化胺。
可以幾乎任何聚合程度獲得所述多胺N-氧化物。所述聚合程度不限，只要所述材料有要求的水溶性和染料懸浮力。典型地，平均分子量在500至1000000的范圍內(nèi)。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物適用于本發(fā)明的是平均分子量在5000至50000范圍內(nèi)的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。優(yōu)選的共聚物有1至0.2的N-乙烯基咪唑與N-乙烯基吡咯烷酮之摩爾比。
c)聚乙烯基吡咯烷酮本文所述組合物可還使用平均分子量為2500至400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。適用的聚乙烯基吡咯烷酮是以產(chǎn)品名PVPK-15(粘度分子量10000)、PVP K-30(平均分子量40000)、PVP K-60(平均分子量160000)、和PVP K-90(平均分子量360000)購(gòu)自ISPCorporation，紐約，NY and Montreal，加拿大的。PVP K-15也可購(gòu)自ISP Corporation。可購(gòu)自BASF Co-operation的其它適用的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮本文所述組合物可還用聚乙烯基噁唑烷酮作為聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量為2500至400000。
e)聚乙烯基咪唑本文所述組合物可還用聚乙烯基咪唑作為聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑。所述聚乙烯基咪唑優(yōu)選有2500至400000的平均分子量。
熒光增白劑本發(fā)明組合物還可選地包含約0.005至5％(重)某些類(lèi)型的親水性熒光增白劑。
適用于本發(fā)明的親水性熒光增白劑包括有以下結(jié)構(gòu)式的那些
其中R1選自苯胺基、N-2-二-羥乙基和NH-2-羥乙基；R2選自N-2-二-羥乙基、N-2-羥乙基-N-甲氨基、嗎啉基、氯基和氨基；M為形成鹽的陽(yáng)離子如鈉或鉀。
上式中R1為苯胺基、R2為N-2-二-羥乙基和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羥乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二鈉鹽。此類(lèi)增白劑由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX出售。Tinopal-UNPA-GX是優(yōu)選用于本發(fā)明組合物中的親水性熒光增白劑。
上式中R1為苯胺基、R2為N-2-羥乙基-N-2-甲氨基和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-(N-2-羥乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二鈉鹽。此類(lèi)增白劑由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal 5BM-GX出售。
上式中R1為苯胺基、R2為嗎啉基和M為陽(yáng)離子如鈉時(shí)，所述增白劑為4，4’-雙[(4-苯胺基-6-嗎啉基-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸鈉鹽。此類(lèi)增白劑由Ciba Geigy Corporation以商品名Tinopal AMS-GX出售。
其它可選成分適合包含在本發(fā)明組合物中的其它可選成分包括香料、顏料和填充鹽，優(yōu)選的填充鹽的硫酸鈉。
洗衣方法優(yōu)選使所述多隔室袋溶解或分解在水中給所述洗滌周期輸送固體洗滌劑成分和液體洗滌劑成分。典型地，將多隔室袋加入自動(dòng)洗衣機(jī)的配料抽屜或者筒中。
優(yōu)選所述多隔室袋包含用于洗滌的洗滌劑組合物的所有洗滌劑成分。但可能優(yōu)選某些洗滌劑成分不包含在所述多隔室袋中分開(kāi)地加入所述洗滌周期。此外，在洗衣過(guò)程中可使用除所述多隔室袋所含洗滌劑組合物之外的一或多種洗滌劑組合物，從而所述多隔室袋中所含洗滌劑組合物在此洗衣過(guò)程中用作預(yù)處理、主處理、后處理或其組合。
實(shí)施例實(shí)施例I將一片塑料放在模具中起活底的作用。所述模具由圓筒形組成，直徑45mm、深25mm。圍繞模具邊緣存在1mm厚的橡膠層。所述模具的材料中有一些孔可施加真空。所述活底放在模具深度12mm處。一片Chris-Craft M-8630膜放在此模具上面，固定就位。施加真空將所述膜吸入模具內(nèi)，使所述膜與模具的內(nèi)表面和所述活底平齊。將5ml洗滌劑組合物的液體組分倒入模具中。然后，將第二片Chris-CraftM-8630膜放在有所述液體組合物的模具上面，通過(guò)在模具邊緣的橡膠環(huán)上施加內(nèi)徑46mm的環(huán)形扁平金屬片并在適度加壓下加熱該金屬使兩片膜熱封在一起與第一片膜密封形成包含所述液體組分的隔室。典型地將所述金屬環(huán)加熱至135-150℃并接觸最多5秒。
將包含所述液體組分的隔室從模具中取出，并從模具中取出用作活底的塑料片。將第三片Chris-Craft M-8630膜放在模具上面，固定就位。施加真空將膜吸入模具中，使所述膜與模具的內(nèi)表面平齊。將40g洗滌劑組合物的固體組分倒入模具中。然后將包含液體組分的隔室放在有固體組分的模具上面，通過(guò)在模具邊緣的橡膠環(huán)上施加內(nèi)徑46mm的環(huán)形扁平金屬片并在適度加壓下加熱該金屬使所述膜片熱封在一起與第三片膜密封形成包含兩個(gè)隔室的袋，其中第一隔室包含洗滌劑組合物的液體組分，第二隔室包含洗滌劑組合物的固體組分。典型地將所述金屬環(huán)加熱至135-150℃并接觸最多5秒。
實(shí)施例II通過(guò)實(shí)施例I中所述方法制備包含以下液體組分和固體組分的袋。固體組分的洗滌劑成分量(基于固體組分的重量)沸石40％表面活性劑 11％漂白劑 20％螯合劑 0.8％酶 6％抑泡劑 1％助漂劑 12％碳酸鈉 6％皂 1％增白劑 0.5％微量成分至100％液體組分的洗滌劑成分量(基于液體組分的重量)非離子表面活性劑54％溶劑12％香料22％水 2％微量成分至100％實(shí)施例III通過(guò)實(shí)施例I中所述方法制備包含以下液體組分和固體組分的袋。固體組分的洗滌劑成分量(基于固體組分的重量)沸石64％漂白劑 16％螯合劑 2％酶 10％抑泡劑 1％碳酸鈉 4％增白劑 1％微量成分至100％液體組分的洗滌劑成分量(基于液體組分的重量)非離子表面活性劑69％溶劑17.9％香料10％水 3％微量成分至100％
權(quán)利要求
1.一種由水溶性膜制成的有至少兩個(gè)隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固體組分和液體組分的組合物，其中(a)第一隔室包括基于固體組分的重量含至少10％水不溶性固體材料的固體組分；和(b)第二隔室包括液體組分。
2.權(quán)利要求1的多隔室袋，其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物。
3.上述任一權(quán)利要求的多隔室袋，其中所述固體組分包含基于所述固體組分的重量至少50％水不溶性材料。
4.上述任一權(quán)利要求的多隔室袋，其中所述水不溶性材料是水不溶性助洗劑。
5.上述任一權(quán)利要求的多隔室袋，其中所述固體組分包含選自螯合劑、過(guò)氧化氫源、助漂劑、酶、增白劑和抑泡劑的至少一種成分。
6.上述任一權(quán)利要求的多隔室袋，其中所述液體組分包含選自非離子表面活性劑、香料、脂肪酸或其鹽、和溶劑的至少兩種成分。
7.一種由水溶性膜制成的有至少兩個(gè)隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固體組分和液體組分的組合物，其中(a)第一隔室包括基于固體組分的重量含至少15％顆粒的固體組分，所述顆粒包含至少20％表面活性劑；和(b)第二隔室包括液體組分。
8.權(quán)利要求7的多隔室袋，其中所述固體組分包含至少40％顆粒，所述顆粒包含至少40％表面活性劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及由水溶性膜制成的有至少兩個(gè)隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固體組分和液體組分的組合物，其中至少一個(gè)隔室包含固體組分，至少一個(gè)隔室包含液體組分。
文檔編號(hào)C11D17/04GK1426454SQ01808688
公開(kāi)日2003年6月25日 申請(qǐng)日期2001年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月28日
發(fā)明者N·P·索默韋勒－羅伯茨, B·M·達(dá)斯奎, T·J·龐茲 申請(qǐng)人:寶潔公司