專利名稱：用次氯酸鹽漂白劑組合物漂白織物的方法
本申請為1994年11月4日提交的發明名稱為“次氯酸鹽漂白劑組合物”的PCT/US/12747的分案申請，原申請于1996年5月10日進入中國國家階段并獲得中國申請號94194110.8。
本發明涉及液體漂白劑組合物，該組合物適用于包括手洗以及用自動洗衣機洗滌的洗衣作業。
液體漂白劑組合物在本技術領域是眾所周知的。在各種可買到的漂白劑組合物中，通常優選的是依靠次氯酸鹽漂白的組合物，這主要是出于對性能的考慮。先有技術的代表是例如WO-88-05461，它公開了一種包含次氯酸鹽、碳酸鈉和氫氧化鈉的含水組合物以及利用所述組合物從織物上去除污漬的方法。
然而，與使用氯基組合物有關的缺點是所述組合物可能損壞織物并使其變黃。
因此，本發明的一個目的是提供一種含次氯酸鹽的組合物，該組合物適用于洗衣并可以改善織物的白度。
本發明的另一個目的是提供一種含次氯酸鹽的組合物，該組合物適用于洗衣并可以改善對織物的保護。
已發現，通過配制由堿金屬次氯酸鹽、堿金屬硅酸鹽、強堿度源以及任選的堿金屬碳酸鹽組成的次氯酸鹽漂白劑組合物可以達到上述目的。所述組合物能對它所處理的織物提供優異的織物白度以及優異的織物保護作用。最豐要的方面是，本發明是基于出乎意料的發現，即對任一種給定的包含堿金屬次氯酸鹽的含水組合物來說，加入堿金屬硅酸鹽都可以改進它所處理的織物的白度以及對該織物的保護。
本發明的組合物的另一優點在于除了它們優異的增白作用和對織物的保護性能之外，所述組合物還能充分地去除污漬、特別是去除酶污漬。
包含次氯酸鹽、碳酸鹽、硅酸鹽和強堿度源的組合物在本技術領域中已作了描述。共同未決的歐洲專利申請93870070.5號公開了一些組合物，這些組合物包含次氯酸鹽、氫氧化鈉、漂白穩定的香料以及作為緩沖體系的碳酸鈉和/或硅酸鈉。
Unilever的EP-A-311 175公開了一種液體衛生消毒劑組合物，該組合物包含至少2％(重量)的苛性劑(例如氫氧化鈉)、0-1％的表面活性劑、至少3％(重量)的堿金屬次氯酸鹽以及堿金屬中性硅酸鹽。未公開碳酸鈉。′175專利申請中公開的組合物可用于工業機器中批量物品或織物的洗滌以確保達到合格的衛生學水平。′175專利申請的組合物可以防止次氯酸鹽的分解及次氯酸鹽的腐蝕。
J02014298(摘要)公開了一種清洗機器容器用的清洗組合物，該組合物包含含有0.5％-15％(重量)的次氯酸鹽和3％-30％(重量)的硅酸鹽(優選硅酸鈉)的水溶液。據稱，硅酸鹽可以防止次氯酸鹽的分解及次氯酸鹽的腐蝕。氫氧化鈉和碳酸鈉均未予以公開。
J60055100(摘要)公開了硬表面清洗劑，該清洗劑包含1％-10％(重量)的次氯酸鹽、0.5％-5％(重量)的堿金屬氫氧化物(優選氫氧化鈉)和0.5％-8％(重量)的無機膠體例如硅酸鎂。未公開碳酸鈉。
現有技術還包括一些其它的文獻，其中公開了更復雜的全配方洗滌劑組合物，例如稠化組合物或以表面活性劑為基礎的組合物，這些組合物可以包含次氯酸鹽、強堿度源、碳酸鹽和/或硅酸鹽以及其它的成分，參見例如EP-A-479370、EP-A-295093、EP-A-75813、EP-A-204472以及GB-2076010。其中公開的是用于洗碗碟和/或清洗硬表面的組合物。
實際上，在包含漂白織物用的次氯酸鹽的含水漂白劑組合物中使用堿金屬硅酸鹽所派生的優點，即能改善它所處理的織物的白度和/或對織物的保護，在現有技術中尚未公認。
本發明包括含水液體漂白劑組合物，該組合物由堿金屬次氯酸鹽或其混合物、堿金屬硅酸鹽或其混合物、強堿度源以及占組合物總重量0％-5％的堿金屬碳酸鹽或其混合物組成，條件是當所述組合物不含所述堿金屬碳酸鹽時，則所述組合物包含小于組合物總重量2％的所述強堿度源，且所述堿金屬硅酸鹽不是硅酸鎂。
本發明還包括漂白和洗滌織物的方法，該方法包括將所述織物與pH為9-14的含水漂白劑組合物接觸的步驟，所述組合物包含堿金屬次氯酸鹽或其混合物以及堿金屬硅酸鹽或其混合物，所述組合物不含漂白穩定的香料。在一個優選的實施方案中，用于所述方法的組合物還包含堿金屬碳酸鹽或其混合物。
本發明的含水組合物除一種任選成分和水之外由以下三種主要成分組成。
作為第一種主要成分，本發明的組合物包含次氯酸鹽。各種形式的堿金屬次氯酸鹽在市場上可以買到，本發明優選采用次氯酸鈉，盡管這對本發明并非是關鍵的。本發明的組合物包含漂白用量的堿金屬次氯酸鹽或其混合物，按活性氯計該組合物通常含有占組合物總重量2％-10％的所述堿金屬次氯酸鹽。本發明優選的組合物按活性氯計包含3％-6％的堿金屬次氯酸鹽或其混合物。
作為第二種主要成分，本發明的組合物包含堿金屬硅酸鹽或其混合物。本發明優選的組合物包含占組合物總重量0.02％-5％、優選0.1％-2％、更優選0.2％-1.6％的堿金屬硅酸鹽或其混合物。優選用于本發明的堿金屬硅酸鹽是硅酸鈉。硅酸鹽可以緩沖本發明的組合物的pH。實際上，在非常稀釋的條件下，例如當本發明的組合物在洗衣作業中被洗滌溶液稀釋到至多約8.5克/升時，硅酸鹽可有效地起緩沖作用。
我們推測在包含次氯酸鹽的含水組合物中的堿金屬硅酸鹽還有另外的作用，即能夠改善與所述組合物接觸的織物的白度和對該織物的保護。實際上，所述硅酸鹽能夠降低或甚至消除原組合物中特別是洗滌環境中的金屬雜質。所述金屬雜質包括已發現對織物白度和織物保護有不利影響的重金屬離子例如Cu、Fe、Ni、Co等。由于可從洗滌溶液中除去鎂和鈣(否則會與硅酸鹽結合)的碳酸鹽的存在，上述性能可達到最大限度。
實際上，我們認為在洗滌環境中這些金屬離子會催化次氯酸鹽對織物的腐蝕而產生黃色的氧化物質。進一步推測，所述金屬離子本身會象著色物質一樣吸附在氧化的織物上并催化吸附在織物上的增白劑的降解。所述金屬離子還會穩定酶污漬例如血和草的著色色素。此外，金屬離子會催化棉織物的解聚，導致織物的抗張強度降低從而降低織物的牢度。
作為第三種主要成分，本發明的組合物包含強堿度源。本發明優選的組合物包含占組合物總重量2％以下、優選0.04％-1.5％、更優選0.1％-0.9％的所述強堿度源或其混合物。強堿度源的實例是堿金屬氫氧化物例如鉀和/或鈉的氫氧化物，或堿金屬氧化物例如鈉和/或鉀的氧化物。
因此，本發明的組合物的pH值為9-14，優選9.5-13，更優選9.5-12。在上述堿性范圍內可以獲得次氯酸鹽的最佳穩定性和性能。
作為任選的然而是非常優選的成分，本發明的組合物還包含堿金屬碳酸鹽或其混合物。因此，本發明的組合物包含占組合物總重量0％-5％、優選0.1％-4％、更優選0.1％-3％的堿金屬碳酸鹽或其混合物。優選用于本發明的堿金屬碳酸鹽是碳酸鈉。碳酸鹽也可以緩沖本發明的組合物的pH。事實上，所述碳酸鹽可有效地起緩沖作用，能夠抑制由于本發明的組合物在洗衣作業中被洗滌溶液稀釋(當所述稀釋在約9至約18克/升范圍時)而產生的pH值下降。同時可以推測對本發明的次氯酸鹽組合物的緩沖可以減小對手的刺激。同時，所述碳酸鹽可作為Ca/Mg的沉淀體系從而可從洗滌溶液中除去鈣和鎂。
實際上，由于硅酸鹽和碳酸鹽的聯合作用，在整個使用過程中本發明的組合物的pH值保持恒定，即從完成稀釋的一瞬間起直到所述次氯酸鹽漂白劑組合物開始從早先已接觸的織物上漂洗掉為止，稀釋的組合物的pH值可被緩沖。我們推測對織物保護作用的增強也歸功于硅酸鹽和碳酸鹽的聯合作用，即通過它們的聯合緩沖作用可減小次氯酸鹽轉化為最易于造成織物損壞的次氯酸。
本發明的組合物的其余部分是水，水的含量優選占含水液體漂白劑組合物總重量的約78％至約98％。
本發明的組合物可以提供改進的織物白度和增進的織物保護。″改進的織物白度″在本文中指的是與使用相同的然而不含任何堿金屬硅酸鹽的次氯酸鹽組合物所得的白度作比較，使用本發明的次氯酸鹽組合物織物的白度可以獲得改進。″增進的織物保護″在本文中指的是與使用相同的然而不含任何堿金屬硅酸鹽的次氯酸鹽組合物所造成的損壞作比較，使用本發明的次氯酸鹽組合物可以減少對織物造成的損壞。
本發明的組合物在洗衣作業中以稀釋的形式使用。措詞″以稀釋的形式使用″在本文中包括例如在手洗作業中被用戶稀釋以及通過其它方式例如在洗衣機中稀釋。典型的稀釋程度對手洗作業而言為0.4％-20％，而在洗衣機中則為0.1％-10％。
本發明還包括漂白織物的方法，該方法包括將所述織物與pH為9-14、包含堿金屬次氯酸鹽或其混合物以及堿金屬硅酸鹽或其混合物的含水漂白劑組合物接觸的步驟，所述組合物不含漂白穩定的香料。在一個優選的實施方案中，用于所述漂白織物的方法中的組合物還可包含堿金屬碳酸鹽。本發明的所述方法可以改進織物的白度和/或對織物的保護。
在本發明的漂白方法中，所用的組合物還可以包含任選的成分例如漂白穩定的表面活性劑、有機或無機的堿、顏料、染料、熒光增白劑、溶劑、螯合劑、游離基清除劑等。
更具體地說，本發明的漂白織物的方法包括首先將所述織物與pH為9-14、包含堿金屬次氯酸鹽或其混合物、堿金屬硅酸鹽或其混合物以及占組合物總重量0％-5％的堿金屬碳酸鹽或其混合物的含水漂白劑組合物接觸的步驟，然后讓所述織物與所述組合物保持接觸一段足以使所述織物漂白的時間，通常為3-60分鐘，優選5-30分鐘，然后在水中漂洗所述織物以除去所述組合物。如果準備洗滌所述織物，即用常規的包含至少一種表面活性劑的組合物時，優選在洗滌所述織物之前實施本發明的方法。實際上，已觀察到與首先洗滌織物然后再漂白的方法相比較，在用洗滌劑組合物洗滌織物之前，先用本發明的組合物漂白所述織物可以提供優異的白度并可用較少的能量和洗滌劑去除污漬。因此，本發明所述的方法還包括后續的步驟，即用包含至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌所述織物。
本發明將通過以下實施例進一步加以說明。
試驗數據以下的組合物由表列成分按表列比例混合而制得。
組合物(重量％)1 2次氯酸鈉 5.05.0氫氧化鈉 0.70.7碳酸鈉1.01.0硅酸鈉— 1.0水— 100％ —pH值 13 13組合物1是作為參照且在市場上可買到的含次氯酸鹽的組合物。組合物2是本發明的代表，即組合物2由次氯酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、作為強堿度源的氫氧化鈉和水組成。
1)進行了手洗試驗。該試驗在塑料盆中進行。首先將170克本發明的組合物在10升自來水中稀釋。從所得溶液中取500克樣品并將其在40℃下加熱。然后將示蹤物(白棉織物和染污示蹤物)加入上述樣品中。在洗滌循環結束時將示蹤物漂洗并干燥。然后通過目視分級評價示蹤物。
下表中列出了組合物2與組合物1對照所得的結果。
單獨的白度 酶污漬去除組合物2與組合物1對照1.5s 0.5s其中-結果按0-4性能等級表示。
-s表示按統計鑒定為重現性的結果。
評論以上數據清楚地表明采用由次氯酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉和作為強堿度源的氫氧化鈉組成的本發明的含水組合物可以提供出乎意料的白度改進(組合物2與組合物1對照)。以上數據還表明本發明的組合物還可以充分地去除酶污漬。
2)在自動洗衣機中進行了多次循環試驗。采用上述包含8.5克/升本發明的組合物的洗滌液在60℃下在自動洗衣機中洗滌45分鐘。然后將示蹤物(白棉織物和染污示蹤物)與帶子一起加入洗滌液中。在每次洗滌循環結束時漂洗示蹤物和帶子。15次洗滌循環后通過牽引所述帶子直至使其破裂，對織物的損壞情況進行評價。破壞帶子所需的力用英斯特朗(Instron)張力計測定。破壞所述帶子所需的力越小，織物上造成的損壞越嚴重。
所得結果如下以65千克抗張強度的帶子，即尚未洗滌的帶子作為參照。
當用組合物1進行15次洗滌循環后，帶子的抗張強度為25千克。
當用組合物2進行15次洗滌循環后，帶子的抗張強度為40千克。
評論上述數據清楚地表明與現有技術的組合物(組合物1)相比，采用由次氯酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉和作為強堿度源的氫氧化鈉組成的本發明的含水組合物可以出乎意料地增強對織物的保護。
權利要求
1.一種漂白織物以改進織物白度和/或增強對織物的保護的方法，該方法包括使所述織物與pH為約9至約14的含水漂白劑組合物接觸的步驟，所述組合物包含堿金屬次氯酸鹽或其混合物、堿金屬硅酸鹽或其混合物以及占組合物總重量0％至約5％的堿金屬碳酸鹽或其混合物，所述組合物不含漂白穩定的香料。
2.根據權利要求1的漂白織物的方法，在將所述織物與所述漂白劑組合物接觸的步驟后，該方法還包括以下步驟-使所述織物與所述漂白劑組合物保持接觸一段足以使所述織物漂白的時間，-然后在水中漂白所述織物以除去所述漂白劑組合物。
3.根據權利要求2的方法，該方法還包括后續的步驟，即用包含至少一種表面活性劑的洗滌劑組合物洗滌所述織物。
4.根據權利要求1或2的方法，其中，所述漂白劑組合物以其稀釋形式與所述織物接觸。
5.根據權利要求1的方法，其中，所述含水漂白劑組合物按活性氯計包含占組合物總重量約2％至約10％的次氯酸鹽，并包含占組合物總重量約0.02％至約5％的堿金屬硅酸鹽。
全文摘要
本發明涉及用液體含水漂白劑組合物處理織物的方法,該方法包括將所述織物與pH為約9至約14的含水漂白劑組合物接觸的步驟,所述組合物包含堿金屬次氯酸鹽或其混合物、堿金屬硅酸鹽或其混合物以及占組合物總重量0%至約5%的堿金屬碳酸鹽或其混合物,所述組合物不含漂白穩定的香料。
文檔編號C11D3/02GK1329192SQ0111698
公開日2002年1月2日 申請日期2001年5月18日 優先權日1993年11月11日
發明者F·阿戈斯蒂尼, A·阿戈斯蒂尼, G·特里吉安特 申請人:普羅格特-甘布爾公司