液體分散聚合物組合物,其制備方法及其應用的制作方法

專利名稱：液體分散聚合物組合物,其制備方法及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及包括分散的聚合物相、連續的載體相和表面活性劑的液體分散聚合物組合物、其制備方法以及這種液體分散聚合物組合物在制備能夠增稠含水組合物或含水/有機組合物的微顆粒增稠體系中的應用。更具體說，本發明涉及含有親水的、水溶性的或可溶脹的聚合物的微顆粒的液體分散聚合物組合物，該聚合物優選是丙烯酸基聚合物，它分散在甘油二酸酯或甘油三酸酯油載體相和水包油型表面活性劑中，本發明還涉及此組合物的制備方法和這種液體分散聚合物組合物在制備能夠增稠含水組合物或含水/有機組合物的微顆粒增稠體系中的應用，特別是在個人護理和藥物配方中的應用。
增稠劑廣泛地用于個人護理配方中，比如化妝配方和藥物配方，以影響美觀、產品應用以及活性原料的懸浮和傳送。聚合物增稠劑在此目的上已應用多年。已經應用的聚合物增稠劑的類型，可以從天然的膠，如瓜爾膠經改性的天然材料，如羥乙基纖維素，直到合成增稠劑，如基于聚丙烯酸類的Carbomer。
由Ciba Specialty Chemicals公司(High Point，NC)提供的Salcare系列液體分散聚合物是一類在疏水載體介質中的微顆粒丙烯酸基聚合增稠劑。SalcareSC91是基于丙烯酸鈉聚合物和礦物油載體，并含有PPG-1 trideceth-6作為活化劑表面活性劑的陰離子增稠劑。SalcareSC92是含有polyquaterium32和礦物油的陽離子共聚物增稠劑和調理劑。SalcareSC95和SalcareSC96是陽離子均聚物增稠劑和調理劑。SalcareSC95在帶有PPG-1 trideceth-6的礦物油中含有polyquaterium37。SalcareSC96在帶有PPG-1trideceth-6的二辛酸二癸酸丙二醇酯中含有polyquaterium37。
上述親水丙烯酸類聚合物的小球形微顆粒，無論其電荷是陰離子還是陽離子的，其典型的粒度都在0.1～2μm之間，而平均粒度為0.5～1.0μm。此聚合物微顆粒優選是通過油包水的聚合路線，由水溶性乙烯基加成單體聚合的方法制造的。
在把任一上述的液體分散聚合物攪到含水體系中時，活化劑表面活性劑就把疏水的載體轉變為水包油型乳液。術語“活化劑表面活性劑”意味著是一種能夠使疏水載體活化為水包油型乳液的表面活性劑。與此同時，親水聚合物展開在水里，但并不溶解，這樣導致粘度平穩而迅速地增大。聚合物顆粒的溶脹一般能得到微顆粒增稠體系，它包括典型粒度為直徑2.5～5μm的聚合物顆粒。由于滲透作用，水分子進入小聚合物顆粒，聚合物顆粒所經歷的滲透作用是在體系中存在的水和任何電解質之間的平衡。因此，高電解質含量降低了聚合物顆粒的溶脹。
微顆粒增稠體系具有假塑性的流變特性，在低剪切速率下，這給出良好的穩定性和懸浮特性(比如將產品放置時所經歷的情況)，而在高剪切速率下有低的表觀粘度，這相當于有優異的“擦入”(rub-in)特性。
如上所述，上面的Salcare液體分散聚合物的連續有機載體相可以是礦物油，也可以是合成二醇酯，二辛酸二癸酸丙二醇酯。已知礦物油能夠給皮膚提供良好的阻隔性能。不過現在人們發現，含有親水的、水溶性的或可溶脹聚合物的微顆粒作為分散聚合物相、甘油二酸酯或甘油三酸酯油作為連續有機載體相和水包油型表面活性劑的液體分散聚合物組合物能夠給個人護理的最終用戶提供許多優點。就象已知的Salcare液體分散聚合物一樣，本發明的液體分散聚合物提供了微顆粒增稠體系，其在濃度為0.1～8wt％，優選在1～6wt％時就能夠對含水或含水/有機個人護理配方給出有效的增稠效果。然而此外，它們可以將液體分散聚合物的增稠效果和化妝上可接受的甘油二酸酯或甘油三酸酯載體油的優點結合在一起。這樣，得到的水包油型微顆粒增稠乳液就能夠給皮膚護理配方提供優異的潤濕性能和優異的潤膚性能，導致皮膚光滑并有良好的彈性。此外，由于活化劑保留在溶脹的顆粒之外，其它合成或天然油，包括硅油在內，就很容易乳化，無需計算HLB值、加熱、中和或使用另外的乳化劑。這意味著可使用簡單的室溫制造方法，在較短的制造時間內，用此增稠劑制造個人護理乳液，且可能包括兩個相的多個成分可以在一個容器中混合，然后再加入增稠劑。另外，通過選擇適當的陽離子或陰離子聚合物，可以得到與各種陽離子或陰離子輔助成分相容的增稠組合物。
發明概述在本發明的一個方面，提供一種液體分散聚合物組合物，其包括一種親水的、水溶性的或可溶脹的聚合物作為分散聚合物相、一種甘油二酸酯或甘油三酸酯油作為連續有機載體相和一種水包油型表面活性劑，其中聚合物呈微顆粒的形狀，其平均粒度為0.1～2μm。
液體分散聚合物組合物一般包括a)35～65wt％的聚合物；b)20～50wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油；以及c)5～25wt％的表面活性劑或表面活性劑混合物，每種比例都是以組合物的總重量為基礎計。
親水聚合物a)最好是可水溶脹的，即其充分交聯到在水中能夠溶脹，但是不溶解于水。它優選是丙烯酸基的。它也優選是陰離子的或者是陽離子的。
甘油二酸酯或甘油三酸酯油b)可以是天然來源或合成來源的。優選是動物或植物來源的。該油更優選是天然存在的甘油三酸酯植物油。
特別優選大豆油。
表面活性劑或表面活性劑混合物c)最好是表面活性劑的混合物。該混合物優選既包括用來制造可溶脹聚合物a)的微顆粒的表面活性劑，也包括至少一種用于隨后的水包油型微顆粒增稠乳液的活化劑。此用于水包油型增稠乳液的活化劑表面活性劑占組合物的0.5～8％重量，優選為組合物的1～3％重量。現在已經發現，當液體分散聚合物組合物含有甘油二酸酯或甘油三酸酯油作為連續相時，與用極性較小的礦物油相比，需要使用的活化劑表面活性劑要少得多。此活化劑表面活性劑優選是HLB一般大于10的非離子型水包油型乳化劑。適當的這種類型的乳化劑是本領域的專業人員已知的。優選乙氧基化的醇類，而PPG 1-trideceth 6是特別優選的。
此外，該組合物可以含有不影響其基本性能的少量其它組分。這些其它組分一般可包括各自最高達約3wt％的水和揮發性有機溶劑，以及少量其它組分，這些其它組分是制備水溶性的或可溶脹的聚合物留下的。
此組合物最好包括a)40～60wt％的聚合物，其中該聚合物是陰離子的或陽離子的，且是水可溶脹的；b)25～45wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油，以及c)8～20wt％的表面活性劑或表面活性劑混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
一種特別優選的組合物包括a)45～58wt％的聚合物，其中該聚合物是陰離子的或陽離子的，且是水可溶脹的；b)30～40wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油，以及c)10～18wt％的表面活性劑的混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
一種更特別優選的組合物包括a)45～58wt％的水可溶脹的聚合物，其中該聚合物是陰離子的，65～85％的酸基是呈其鈉鹽的形式；b)32～38wt％的甘油三酸酯油，c)12～18wt％的表面活性劑的混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
在標為SalcareAST的上述組合物的一個最特別優選的實施方案中，甘油三酸酯油包括大豆油。
本發明的又一個方面是提供增稠的水性或含水組合物，特別是個人護理配方，其包括a)0.1～8wt％，優選1～6wt％的如上所述的液體分散聚合物組合物；b)0.1～50wt％，優選2～35wt％的附加成分，例如個人護理成分，如化妝用或藥物用賦形劑和/或活性成分，以及c)45～99wt％的水或水和水可混溶的有機溶劑如低級醇的混合物。
這些組合物可以呈洗劑、乳油、軟膏、凝膠或油膏的形式。
附加的組分可以是任何能夠形成水包油型增稠水乳液部分的成分。化妝成分的非限定性例子包括滅菌劑、皮膚調理劑，如乙酰化羊毛脂醇、尿囊素、庫拉索蘆薈、乙酰胺單乙醇胺、丙酸肉豆蔻酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、潤濕劑、護膚膏、潤膚劑、α-羥基酸如乳酸和檸檬酸、頭發調理劑，如amodimethicone、環聚甲基硅氧烷、泛醇、月桂酰胺二乙醇胺、月桂胺氧化物，以及絲蛋白、香精組分、染發劑和漂白劑、紫外線防曬劑如對氨基苯甲酸、水楊酸辛酯和甲氧基肉桂酸辛酯、“無日光”鞣劑、增白劑、驅蟲劑、精油如廣藿香油、薄荷油、迷迭香油、香茅油、茶樹油、橙油或檸檬油、雪松木油或檀香木油、維生素和防腐劑，如對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲。藥物活性成分可以在很寬范圍變化，包括打算用在皮膚和頭發上局部施用的所有治療劑，特別是治療人類或其它哺乳動物的瘙癢、刺痛、結垢、皮膚炎癥或感染、燒傷和頭皮脫發等癥狀。
本發明的另一方面是提供治療洗劑、乳油、軟膏、凝膠或油膏的制備方法，此方法包括將0.1～8wt％，優選1～6wt％的如上所述液體分散聚合物混合到含有0.1～50wt％的至少一種治療劑和/或賦形劑的含水或含水/有機組合物中。
本發明的再一個方面是提供一種皮膚的局部治療方法，該方法包括在需要此種治療的人類或其它哺乳動物的皮膚、面部或頭皮上涂敷如上所定義的組合物。治療的類型將取決于在該組合物中溶解或懸浮的活性成分。比如，該組合物可以含有護膚膏、面部潤濕乳油或洗劑、面部清洗劑、手或身體洗劑、噴霧潤濕劑、紫外線防曬霜或洗劑、“無日光”鞣劑乳油或洗劑、皮膚漂白乳油或洗劑、脫毛乳油或洗劑、頭發調理乳油或洗劑、染發乳油或洗劑、剃須前或剃須后用膏、洗劑或凝膠、消炎乳油、洗劑、油膏或凝膠、太陽灼傷的治療乳油或洗劑。
從下面的敘述和實施例，本發明的其它方面將變得顯而易見。這些實施例僅用來說明本發明的某些方面，而不對其構成限制。
發明詳述在本發明中使用的親水、水可溶脹的丙烯酸基液體分散聚合物組合物可以是陰離子的，也可以是陽離子的。所述的聚合物可以是均聚物或共聚物。它們是由一種或多種單烯鍵式不飽和單體得到的，這些單體可以是水溶性陰離子或陽離子單體，或者形成主要是陰離子或陽離子的單體共混物，它們可以由陰離子單體或者陽離子單體組成，或者由陰離子和/或陽離子單體和少量非離子單體的混合物組成。
通常可以通過適當的單體在疏水的液體，即與水有足夠低的混溶性、可以在反相聚合中作為非水相的液體中，經反相乳液聚合，方便地得到微顆粒形式的該聚合物，其平均粒度是0.1～2μm。這些液體在整個適合于合成該聚合物的溫度范圍(比如15～100℃)，必須對該聚合物或者形成聚合物的單體基本沒有溶劑化效應，因為溶劑化介質不能滿足反相乳液聚合。類似地，單體或單體混合物必須是水溶性的，以保證進行反相聚合。
適當的陰離子單體包括丙烯酸、甲基丙烯酸和它們的堿金屬鹽和銨鹽、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙磺酸及其鹽、苯乙烯磺酸鈉等。丙烯酸是最優選的陰離子單體。羧酸基優選至少50％，最好65～85％是堿金屬鹽或銨鹽的形式，特別是鈉鹽的形式。
適當的陽離子單體包括二烯丙基二烷基單體，如二烯丙基二甲基氯化銨，但陽離子單體優選是二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或丙烯酰胺。雖然該聚合物可以是游離堿形式的，特別是當其是陽離子丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺時，但是其優選呈酸加合鹽或季銨鹽的形式。
當此單體是陽離子丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺時，此二烷基氨基烷基基團一般是二烷基氨基丙基或二烷基氨基異丙基基團。當單體是陽離子丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯時，此二烷基氨基烷基基團一般是二烷基氨基乙基基團。
對于陽離子單體，通常優選是二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯酸式鹽或季銨鹽，最優選是甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯。它一般以甲基氯化物季銨鹽的形式存在。
適當的非離子單體包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和水溶性羥基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
如果使用陽離子共混物，陽離子單體的量優選多于共混物的50％重量，一般至少為共混物的70％重量，或者至少為80％重量。優選的陽離子聚合物完全是由陽離子單體形成的。
如果使用陰離子共混物，陰離子單體的量優選多于共混物的60％重量，一般至少為共混物的80％重量。優選的陰離子聚合物完全是由陰離子單體形成的。
此液體分散聚合物組合物最好通過加入少量適當的交聯劑進行交聯，比如在聚合混合物中加入多官能的乙烯基加成單體。優選使用水溶性交聯劑。
可以使用任何溶解于單體或單體共混物的傳統多烯鍵式不飽和交聯劑，包括含有兩個、三個或四個烯鍵式不飽和鍵的交聯劑。優選的二烯鍵式不飽和化合物如亞甲基雙丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酰胺、乙烯氧基乙基丙烯酸酯或乙烯氧基乙基甲基丙烯酸酯等。亞甲基雙丙烯酰胺是最優選的交聯劑。
交聯劑的份量一般是每100萬份(以干重計)單體100～10,000重量份的交聯劑。最優選是，對陽離子或陰離子單體都是大約500～2,000ppm，特別是500～900ppm。可以由例行試驗確定最佳的用量。
本發明使用的特別優選的聚合物是分散在SalcareSC91中的陰離子聚合物和分散在SalcareSC92中的陽離子聚合物和SalcareSC95液體分散聚合物。
通過親水單體，優選一種或多種丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體在疏水液相中的反相乳液聚合來制備親水聚合物。反相乳液聚合是一種已知的技術，在US 4,628,078中敘述，其公開內容在此全部引作參考。
通過液體疏水甘油二酸酯或甘油三酸酯至少部分提供用于制備本液體分散聚合物組合物的連續相。因為此液體分散聚合物組合物主要用于化妝或藥用目的，所以液體甘油二酸酯或甘油三酸酯，其是化妝和/或藥物上可以接受的，且足夠疏水以用作反相聚合的連續相，優選可以用作連續相。許多這樣的物質是已知的，而且可市購。它們來源可以是天然的或合成的。天然存在的甘油三酸酯包括但不限于魚肝油，如鱈魚肝油、鴯鹋油、棕桐油、棕櫚仁油、椰子油、蓖麻油、橄欖油、花生油、紅花油、葵花子油、菜籽油、低芥酸菜籽油、玉米油、大豆油、霍霍巴油、澳洲堅果油、鱷梨油、米糠油、月見草油、葡萄籽油、甜杏仁油、胡桃油、芝麻油、妥爾油、棉籽油、杏仁油、小麥胚芽油、道氏池花精籽油、琉璃苣籽油、亞麻子油和槚如油。可以通過本身已知的方法，用適當的脂肪酸酯化甘油來制備合成的甘油二酸酯和/或甘油三酸酯。
特別優選的天然來源的甘油三酸酯是大豆油。大豆油在食品和飲料中已經應用多年。已知它含有高含量的油酸或亞油酸脂肪酸的甘油三酸酯。它們在得到的增稠含水組合物中的存在能夠使含有它的配方具有良好的展開性能，比礦物油和其它合成油有更優的潤膚性能。因為大豆油是極性的，所以它降低了皮膚的表面張力，并能夠進一步滲透到角質層，使皮膚增加潤濕，但是給皮膚的吸收感較差。此外，甘油三酸酯在皮膚上自然地分解產生脂肪酸和甘油的混和物。
在聚合時使用的疏水液相的量主要由提供滿意的反相乳液介質的需要來確定。一般是每重量份親水聚合物(干重)需要至少大約1重量份甘油二酸酯或甘油三酸酯。為了得到在油中有高微顆粒含量的液體分散聚合物組合物，比如在甘油二酸酯或甘油三酸酯中含1.2～大約1.7重量份(干重)的親水聚合物，以及使其容易加工，使用揮發性惰性疏水溶劑是合適的。適當的惰性疏水溶劑包括烴類和鹵代烴類。
一種特別優選的烴類混合物是Exxon公司的Isopar G。一般每份(干重)親水聚合物使用1～2份，優選1.3～1.9份揮發性惰性疏水溶劑。
使用傳統的反相乳液聚合步驟制備聚合物，即在大約1～3重量份的疏水液體中加入1重量份(干重)至少一種含水烯鍵式不飽和單體，任選地包括螯合劑和交聯二烯鍵式不飽和單體，該疏水液體含有至少部分液體疏水甘油二酸酯或甘油三酸酯，含有大約0.1～0.2份至少一種HLB值低于9.0的傳統油包水型乳化劑，并任選地含有0.1～0.2份聚合穩定劑表面活性劑，同時伴隨著強力的攪拌，使得形成所需細顆粒大小的基本穩定的乳液。適當的油包水型乳化劑是本領域技術人員所已知的。優選縮水山梨糖醇酯，如單油酸縮水山梨糖醇酯和乙氧基化縮水山梨糖醇酯，如ICI公司的Tween 81，特別優選它們的混合物。二亞乙基三胺五乙酸、其鈉鹽都是適當的螯合劑。
用氮氣吹掃反應混合物，并加入通常的自由基源引發聚合反應。適當的聚合引發劑是本領域專業人員已知的。典型的產生自由基的催化劑包括過氧化合物，如過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨、過氧化辛酰、過氧化苯甲酰、過氧化氫、過氧化壬酰、過氧化枯烯、二過鄰苯二甲酸叔丁基酯、過苯甲酸叔丁基酯、過乙酸鈉、過氧二碳酸二(2-乙基己)酯等，以及偶氮催化劑，如偶氮二異丁腈。其它可用的催化劑是重金屬活化催化體系。一類優選的聚合引發劑是氧化還原引發對。在引發之后，保持適當的溫度和攪拌條件，直待單體基本完全轉化為聚合物。適當的條件是本領域的專業人員已知的。
然后通過比如減壓蒸餾從反相乳液中除去水和任何揮發性溶劑，使得產生基本上無水的聚合物顆粒分散在甘油二酸酯或甘油三酸酯中的穩定分散體，其中顆粒的大小小于2μm。
在完成蒸餾以后，加入以組合物重量計的大約0.5～8wt％，優選1～3wt％的HLB值一般大于10的非離子水包油型乳化劑。適當的這類乳化劑是本領域的專業人員已知的。優選乙氧基化的醇類，特別優選PPG1-trideceth 6。
本發明的又一個特征是，使用適當的兩親“穩定劑”表面活性劑作為加工助劑，以在整個蒸餾過程中保持乳液的完整性，以及提供最終的液體聚合分散體是自由流動的液體，甚至于當它含有高含量的水可溶的或可溶脹的分散聚合物的微顆粒時。每重量份(干重)烯鍵式不飽和單體使用0.02～0.3份，特別是0.1～0.2份此穩定劑表面活性劑。
一種優選的兩親穩定劑表面活性劑是一種聚合物，它是聚-12-羥基硬脂酸、甲基丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸的反應產物。
美國專利US 4,075,141提到一種用于涂料(即油漆)組合物用的聚合微顆粒的分散穩定劑，它包括50.3％甲基丙烯酸甘油酯、0.9％甲基丙烯酸和49.5％的89.2％的聚-12-羥基硬脂酸和10.8％的甲基丙烯酸甘油酯的反應產物之間反應后的產物的溶液。
本發明的優選兩親穩定劑表面活性劑是很不同的，這是一種聚合物，含有60～80wt％的聚-12-羥基硬脂酸、10～20wt％的甲基丙烯酸甘油酯和5～25wt％的甲基丙烯酸的反應產物。
本發明的聚-12-羥基硬脂酸、甲基丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸的聚合物是按如下的方法制備的。
聚-12-羥基硬脂酸本身是已知的。通常它是由12-羥基硬脂酸在回流的惰性溶劑中進行酸催化分子間縮合而得到的，這種溶劑與水形成了共沸物，比如脂肪族或芳香族烴類，如Isopar G。商品12-羥基硬脂酸含有作為雜質的非羥基化脂肪酸，大部分是硬脂酸。這些雜質會使自縮合反應終止，一般就限制了分子量，可以達到大約2,000。分子量為1,000～2,000的聚-12-羥基硬脂酸是適用于本發明聚合物的。優選具有分子量大約1,500的聚-12-羥基硬脂酸。
然后，在惰性溶劑，比如烴類溶劑如Isopar G中，在堿性催化劑和少量比如0.8～1％的對甲氧基苯酚存在下，在100～180℃，優選120～160℃的溫度下，使聚-12-羥基硬脂酸(1份)和1～2重量份甲基丙烯酸甘油酯反應。優選的堿性催化劑是以甲基丙烯酸甘油酯重量為基礎計的大約1％的椰子基二甲胺。
含有75～95重量份的此反應產物的混合物，通常是作為大約70％的在烴類溶劑中的溶液，與5～25重量份的甲基丙烯酸混合，并在以反應物總重量計的大約1％的偶氮自由基加成聚合催化劑的存在下，在70～110℃下進行反應。Vazo67是特別優選的。得到的產物在制備液體分散聚合物組合物時用作穩定劑表面活性劑。
將本發明的液體分散聚合物攪入水性或含水體系中，活化劑表面活性劑將疏水載體轉化為水包油型乳液。與此同時，親水聚合物伸展暴露在水中，但沒有溶解，使粘度平穩而迅速地增加。該聚合物顆粒的溶脹一般得到含有典型粒度為直徑2.5～5μm的聚合物顆粒的微顆粒增稠體系。就象前面已知的Salcare液體分散聚合物那樣，因為通過滲透水分子進入到小聚合物顆粒，聚合物顆粒所經歷的滲透效果就是水和任何體系中存在的電解質之間的平衡。因此高含量的電解質會降低聚合物顆粒的溶脹效果。
本發明的液體分散聚合物組合物提供了一種微顆粒增稠體系，在濃度為0.1～8wt％，優選為1～6wt％時，它對含水或含水/有機配方有有效的增稠作用。然而它還將液體分散聚合物的增稠效果和甘油二酸酯或甘油三酸酯載體油的優點結合在一起。
正如前面所指出的，此液體分散聚合物組合物是與廣泛的個人護理活性成分和助劑相容的。下面的配方實施例僅僅是說明幾個代表性的可能配方的特征，并不以任何方式對本發明做出限制。SalcareAST是最特別優選的組合物的名稱，其中在液體分散聚合物中的聚合物含有水可溶脹的聚丙烯酸聚合物的微顆粒，其中大約75％的酸基是呈其鈉鹽的形式，而且其中甘油三酸酯油含有大豆油。
所有的百分數都是配方的重量百分數。粘度是用Brookfield粘度計測定的。
實施例1霍霍巴油和葵花子油乳油
方法1)稱量(1)到清潔干燥的燒杯中，依次加入除了(2)以外的各個組分，在添加之間進行攪拌。
2)提高攪拌速度并加入(2)，繼續攪拌直到粘稠和均勻為止。
典型性能；外觀光滑的粘稠乳油粘度30,000～40,000cPspH值6.0～6.5實施例2使皮膚挺實的乳油
方法1)稱量(1)到清潔干燥的燒杯中，依次加入除了(2)以外的各個組分，在添加之間進行攪拌。
2)提高攪拌速度并加入(2)，繼續攪拌直到粘稠和均勻為止。
典型性能；外觀光滑的粘稠乳油粘度20,000～25,000cPspH值6.0～6.5實施例3高SPF防曬劑
方法1)稱量(1)到清潔干燥的燒杯中，依次加入除了(2)以外的各個組分，在添加之間進行攪拌。
2)提高攪拌速度并加入(2)，繼續攪拌直到粘稠和均勻為止。
典型性能；外觀光滑、粘稠的可流動的洗劑粘度10,000～15,000cPspH值6.5～7.0
權利要求
1.一種含有分散在甘油二酸酯或甘油三酸酯油和水包油型表面活性劑中的親水的、水溶性的或水可溶脹的聚合物的液體分散聚合物組合物，其中聚合物呈平均粒度為0.1～2μm的微顆粒形狀。
2.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，該組合物含有a)35～65wt％的聚合物；b)20～50wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油；以及c)5～25wt％的表面活性劑或表面活性劑混合物，每個含量都是以組合物的總重量為基礎計的。
3.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，該組合物含有a)40～60wt％的聚合物，其中該聚合物是陰離子的或陽離子的，而且是水可溶脹的；b)25～45wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油，以及c)8～20wt％的表面活性劑或表面活性劑混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
4.如權利要求3的液體分散聚合物組合物，該組合物含有a)45～58wt％的水可溶脹的聚合物，其中該聚合物是陰離子的或陽離子的，而且是水可溶脹的；b)30～40wt％的甘油二酸酯或甘油三酸酯油，以及c)10～18wt％的表面活性劑的混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
5.如權利要求3的液體分散聚合物組合物，該組合物含有a)45～58wt％的水可溶脹的聚合物，其中該聚合物是陰離子的，且65～85％的酸基是呈其鈉鹽的形式；b)32～38wt％的甘油三酸酯油，以及c)12～18wt％的表面活性劑的混合物，每個含量都是以組合物總重量為基礎計的。
6.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，其中的親水聚合物是陽離子的，而且充分被交聯以溶脹但不溶解于水。
7.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，其中的聚合物是陰離子的，而且充分被交聯以溶脹但不溶解于水。
8.如權利要求5的液體分散聚合物組合物，其中的陰離子聚合物是用500～2,000ppm的水溶性交聯劑交聯的聚丙烯酸。
9.如權利要求8的液體分散聚合物組合物，其中的水溶性交聯劑是亞甲基雙丙烯酰胺。
10.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，其中的親水聚合物是由一種或多種丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯單體在含有至少一種甘油二酸酯或甘油三酸酯油的疏水液相中經反相乳液聚合來制備的。
11.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，其中的甘油二酸酯或甘油三酸酯油是化妝和/或藥物上可以接受的天然源或合成源的油。
12.如權利要求1的液體分散聚合物組合物，其中的甘油二酸酯或甘油三酸酯油選自魚肝油、鴯鹋油、棕櫚油、棕櫚仁油、椰子油、蓖麻油、橄欖油、花生油、紅花油、葵花子油、菜籽油、低芥酸菜籽油、玉米油、大豆油、霍霍巴油、澳洲堅果油、鱷梨油、米糠油、月見草油、和槚如油。
13.如權利要求12的液體分散聚合物組合物，其中的油是大豆油。
14.一種增稠的水性或含水組合物，該組合物含有a)0.1～8wt％的權利要求1的液體分散聚合物組合物；b)0.1～50wt％的附加成分，以及c)45～99wt％的水或水和水可混溶的有機溶劑的混合物。
15.如權利要求14的增稠的水性或含水組合物，該組合物呈洗劑、乳油、軟膏、凝膠或油膏的形式。
16.如權利要求14的增稠的水性或含水組合物，其中的附加成分b)是化妝或藥物賦形劑和/或活性成分。
17.如權利要求16的增稠的水性或含水組合物，其中的附加成分b)是化妝賦形劑和/或活性成分，選自滅菌劑、乙酰化羊毛脂醇、尿囊素、庫拉索蘆薈、乙酰胺單乙醇胺、丙酸肉豆蔻酯、聚二甲基硅氧烷共聚醇、二甲基聚硅氧烷、潤濕劑、護膚膏、潤膚劑、α-羥基酸、頭發調理劑、香精組分、染發劑和漂白劑、紫外線防曬劑、“無日光”鞣劑、增白劑、驅蟲劑、精油、維生素和防腐劑，或者是藥物賦形劑和/或活性成分，選自治療瘙癢、刺痛、結垢、皮膚炎癥或感染、燒傷和頭皮脫發等的物質。
18.治療用洗劑、乳油、軟膏、凝膠或油膏的制備方法，該方法包括將0.1～8wt％的權利要求1的液體分散聚合物混入含有0.1～50wt％的至少一種治療劑和/或賦形劑的含水或含水/有機組合物中。
19.一種用于皮膚局部治療的方法，該方法包括將權利要求16所定義的組合物涂敷在需要該治療的人類或其它哺乳動物的皮膚、面部或頭皮上。
20.制備權利要求1的液體分散聚合物組合物的方法，該方法包括在含有至少一種甘油二酸酯或甘油三酸酯油的疏水液體相中進行親水單體的反相乳液聚合。
21.如權利要求20的方法，該方法包括a)在大約1～3重量份的疏水液體中加入1重量份(干重)的親水性烯鍵式不飽和單體，任選地包括螯合劑和交聯的二烯鍵式不飽和單體，該疏水液體含有液體疏水的甘油二酸酯或甘油三酸酯，以及任選地含有揮發性惰性疏水溶劑，并含有至少一種HLB值低于9.0的油包水型乳化劑，以及任選地含有聚合穩定劑表面活性劑，同時伴隨著強力攪拌，使得形成基本穩定的細顆粒大小的乳液；b)提供一個惰性氣氛；c)加入自由基引發劑；d)保持適當的溫度和攪拌條件，直到單體基本上完全轉化為聚合物；e)在減壓下從反相乳液中除去水和任選的揮發性溶劑，使得產生基本無水的大小小于2μm的聚合物顆粒分散在甘油二酸酯或甘油三酸酯中的穩定分散體，以及f)向聚合物顆粒在甘油二酸酯或甘油三酸酯中的分散體里加入以組合物重量計的0.5～8wt％的其HLB值大于10的非離子型水包油型乳化劑。
22.如權利要求21的方法，其中親水性烯鍵式不飽和單體是丙烯酸，而且65～85％的酸基呈其鈉鹽的形式，交聯二烯鍵式不飽和單體是亞甲基雙丙烯酰胺，液體疏水甘油二酸酯或甘油三酸酯是大豆油，并有聚合穩定劑表面活性劑存在。
23.如權利要求22的方法，其中聚合穩定劑表面活性劑是聚-12-羥基硬脂酸、甲基丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸的反應產物。
24.一種聚合物，它是聚-12-羥基硬脂酸、甲基丙烯酸甘油酯和甲基丙烯酸的反應產物。
25.如權利要求24的聚合物，它是60～80wt％的聚-12-羥基硬脂酸、10～20wt％的甲基丙烯酸甘油酯和5～25wt％的甲基丙烯酸的反應產物。
全文摘要
含有分散在甘油二酸酯或甘油三酸酯油,如大豆油和水包油型表面活性劑中的親水的、水溶性的或水可溶脹的聚合物的微顆粒的液體分散聚合物組合物,該聚合物優選是丙烯酸基聚合物,該組合物可用于制備微顆粒增稠體系,用來將含水或含水/有機組合物增稠,特別用于個人護理和藥物的配方中。敘述了這種液體分散聚合物組合物的制備方法和應用。
文檔編號A61Q17/04GK1346257SQ00805872
公開日2002年4月24日 申請日期2000年3月30日 優先權日1999年4月7日
發明者M·格林, E·B·里德利, D·E·加文 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司