止汗劑組合物的制作方法【專利摘要】公開了止汗劑組合物。香料從具有由交聯明膠制造的外殼的膠囊中迅速浸提進入揮發性硅油中。令人遺憾地，這種油對于無水止汗劑組合物而言更加有利。通過用作載體油、酯油或醚油，即使在有大量揮發性硅油存在下也可以極大地改善浸提的速率和程度或幾乎使浸提停止。因此，通過使用酯或醚油作為其中懸浮止汗劑的全部或一部分載液，改善了在施用于皮膚之后，止汗劑組合物長時間產生可檢測香味的能力。【專利說明】止汗劑組合物[00011本申請是申請號為200980152631.2,發明名稱為"止汗劑組合物"的發明申請的分案申請。[0002]
技術領域：
本發明涉及止汗劑組合物和更具體地涉及遞送延遲釋放香料的無水止汗劑組合物。[0003]【
背景技術：
】包括包封香料的止汗劑組合物在本領域中是已知的。這些組合物中的大多數包括濕氣敏感包封，例如基于阿拉伯樹膠或金合歡樹膠、淀粉或某些改性淀粉的那些，而不是本發明中使用的水不溶性剪切敏感包封。[0004]W02006/056096(GivaudanSA)公開了剪切敏感包封，主要關注其在織物調理劑組合物中的用途。在織物調理劑實施例中，作為實施例9還公開了無水止汗劑組合物，其包括含有20%香料的膠囊。該現有技術沒有涉及包括具有更高包封香料水平和更低包封外殼水平的膠囊的止汗劑組合物。[0005]已經建議用于包封香料的一種材料是水不溶性的和剪切敏感的，其也可以被稱作摩擦敏感的或壓力敏感的。包封受到可能十分有力的摩擦或研磨而釋放香料。這種包封材料先前已經被考慮主要用于水性的和通過引入漂洗水中而稀釋的家庭護理組合物和特別是織物軟化劑組合物，由此利用由這種材料制造的包封外殼在水性條件中的強度優點。[0006]在導致本發明的研究過程中，已經發現可以將香料的粉狀剪切敏感包封引入無水止汗劑組合物中，在止汗劑組合物中疏水載液，在此也可以稱作水不混溶液體，并且通常稱為油，懸浮任選通過膠凝劑或增稠劑膠凝化或稠化的顆粒狀止汗劑活性材料。但是，同樣已經發現因為這種包封的有機包封材料本身是水不溶性的，并且其中懸浮香料膠囊的載液是水不混溶的，所以兩種材料十分相容，以至于在由消費者使用之前存儲組合物期間存在香料從膠囊中浸提出來的顯著風險。[0007]由于一些原因，過早的浸提可能是嚴重的問題。第一，存儲期間香料從膠囊損失意味著將有本身更少的保留香料用于通過摩擦接觸在所需時間釋放。因此，隨著時間延長，通過引入包封香料所帶來的延遲釋放益處被削弱。止汗劑產品通常在長時間內使用，即存儲，時間以周或月計，而非以天計，并且理想的是產品在其使用期內顯示相似的芳香強度。此外，止汗劑產品可能在數周或甚至數月之后被消費者購買，并且還可能在被消費者購買很長時間之后才開始被使用。第二，單獨的芳香劑組分可能在存儲期間以不同的速率浸出包封，由此導致可檢測的氣味隨時間而改變。顯然，對于一種香料而言，理想的是用戶在正常使用期內聞到相同的香味。第三，包封香料可以有利地與非包封香料一起使用，以便將最初施用止汗劑時香味的瞬間散出與隨后香料的延遲觸發釋放結合起來。當存儲期間香料已經過早地從包封釋放時，其不僅改變香料之間的平衡，而且還可能改變非包封香料的實際特性。【
發明內容】[0008]本發明的目的是在將包封香料引入包括水不混溶油的無水止汗劑組合物中時，改善存儲期間香料從水不溶性摩擦-敏感的包封香料中的損失。[0009]根據本發明的第一個方面，提供一種無水止汗劑組合物，其包括顆粒狀止汗劑活性物，芳香劑的水不溶性干燥顆粒狀摩擦-敏感膠囊，和顆粒狀止汗劑活性物和芳香劑膠囊的液體載體，所述液體載體包括至少一種水不混溶油，其中水不混溶油包括水不混溶醚油和/或水不混溶酯油或其共混物。[0010]通過選擇這種水不混溶油作為芳香劑香料的摩擦-敏感膠囊的載體油，可以顯著降低香料組分浸提進入油中的速率和程度，在此芳香劑香料也稱為芳香劑。[0011]通過使用這種芳香劑的水不溶性干燥顆粒狀膠囊，可以在皮膚上沉積芳香劑顆粒的剪切敏感膠囊的殘留組分，所述芳香劑顆粒的剪切敏感膠囊可以在出汗或不出汗時或者不管是否已經出汗時，由于日常生活中的引起服裝經過皮膚表面的正常臂部動作而破裂，或者由于一部分身體周圍的皮膚相對于另一部分移動，例如腋下中的移動而破裂。這種干燥顆粒在皮膚表面上由于服裝或皮膚對皮膚的相對運動發生破裂的敏感度的優點相應地得到利用。這一點能夠改善惡臭掩蓋和增強香味的長期感覺。[0012]雖然具有超出在此確定的優選范圍的特征的一些膠囊可能提供如在此預期的一定殘留香料釋放活性，但是選擇滿足那些范圍的膠囊可將制備無水止汗劑組合物條件下的制造能力與可釋放香料在腋下的更大可利用性結合。[0013]根據本發明的第二個方面，提供根據第一個方面的組合物的用途，其同時通過局部施用根據第一個方面的組合物而防止或減少局部出汗，并且可以延長芳香劑的感覺，即使當不出汗或者不管是否已經出汗時。[0014]通過使用本發明的組合物，即使是在不出汗的情況下，芳香劑也可以長時間釋放，對于一些在前公開的含芳香劑材料，出汗可以起釋放芳香劑的觸發作用。[0015]本發明涉及無水組合物中水不混溶性油連同剪切敏感香料膠囊的選擇。這種組合物可以由施涂器，有時也稱為分配器施用，所述施涂器為接觸式施涂器或非接觸式施涂器。另外，如果為條狀，該組合物可以類似于皂條被施用，或者如果為存儲在瓶中的乳劑或液體形式，該組合物使用手指或專用施涂器，例如刷子來施用，或者吸收進入織造或非織造施涂器片或吸收在其上面來施用。[0016]組合物薄膜由接觸式施涂器通過由鄰近的施涂器直接輸送到皮膚上來分配，而非接觸式施涂器以離開皮膚顯著的距離，例如10至20cm設置，對著皮膚噴射組合物。[0017]在此就和微膠囊同義的香料膠囊而論，術語"剪切敏感"或"摩擦敏感"或"壓力敏感"表示上臂摩擦通過鄰近的胸壁或者通過上臂撞擊鄰近的胸壁，使得皮膚接觸皮膚或者皮膚接觸手臂和/或胸部上的衣服，膠囊能夠釋放其芳香劑內含物。[0018]用于形成剪切敏感膠囊的外殼的包封材料在此為水不溶性的。這一點意味著芳香劑膠囊并不僅僅由于水的存在而破裂，也即它們不是水敏性的。水-或濕氣敏感芳香劑膠囊先前已經用于腋下產品，當腋下由于出汗而變得潮濕時芳香劑開始釋放。本發明不需要為了從膠囊釋放芳香劑而使腋下變得潮濕。這一點在止汗劑組合物中是特別有用的，因為這種組合物設計用來避免腋下產生汗水。[0019]用于形成剪切敏感膠囊的外殼的包封材料在此特別適宜地為一種交聯的明膠。適用于形成剪切敏感膠囊的包封方法經常被稱為絡合物凝聚，其已經例如在USP6045835中被描述，在此引入其方法說明。在這種方法中，陽離子聚合物，通常為明膠或密切相關的陽離子聚合物的水溶液在高溫下形成，所述高溫足以溶解明膠，通常為至少40°C，和在許多情況下其不必超過70°(：。40至60°C非常適宜。明膠溶解之前或之后，通過引入芳香劑油形成水包油型乳液。引入聚陰離子或類似的帶負電聚合物，特別包括阿拉伯樹膠或羧甲基纖維素，并稀釋該組合物直到獲得低于PH5和特別是pH4至pH4.5的pH，于是圍繞分散的芳香劑油液滴形成絡合物凝聚層。所得外殼隨后用短鏈脂族二醛交聯，所述短鏈脂族二醛例如是C4至C6二醛，特別包括戊二醛。交聯步驟通常在低于環境的溫度，例如5至15°C，和特別是大約10°C下進行。[0020]適用于形成包封芳香劑的第二種包封方法包括上述方法的變形，如W02006/056096中考慮的。在這種變形中，包括空白水凝膠外殼的微膠囊首先以干燥狀態形成，并與通常用稀釋油稀釋的香料化合物的水或水/醇混合物接觸。香料化合物借助于水擴散迀移穿過水凝膠外殼并容納在其內部。所得含香料微膠囊然后干燥為粉末，從實際目的出發，其是無水的。雖然按照生產者的意思選擇香料油對稀釋油的比率，并且可以在寬范圍內變化，但是經常選擇香料:稀釋劑油的比率為1:2至1:1，特別是3:4至1:1。[0021]在此概括的方法非常適合于制造具有30至100μπι，特別是至多75μπι和特別是40至60μL?的體積平均粒度的膠囊。[0022]外殼材料對內核芳香油的比例取決于生產者的意思，并且可以通過適當改變乳液中各成分的比例來獲得。理想的是殼材料構成膠囊的10至80wt%，特別是膠囊的10至40wt%和特別是膠囊的12至25wt%。通過改變外殼和內核的比例，可以改變外殼的機械強度(對于相同體積平均粒度的膠囊而言）。因此，可以選擇具有所需特征組合的膠囊。[0023]在本發明的一些優選實施方案中，香料油構成包封的70至85wt%，并且在這種實施方案中，余量由外殼提供。[0024]在其它優選實施方案中，香料油與油稀釋劑一起存在，例如提供外殼內容納的油混合物的25至75wt%，特別是40至60wt%。理想地，在這種實施方案中，外殼構成包封的12至25wt%。在某些這種優選實施方案中，香料構成包封的35至50wt%，并由35至50wt%的稀釋油補充。如果需要，在其它實施方案中，組合物包含含有稀釋油的一些包封和不含稀釋油的另一些包封，取決于生產者的意思，兩類包封的重量比被選擇為25:1至1:25。[0025]優選的是本發明膠囊的體積平均粒徑為至少40μπι，并且在許多理想的實施方案中直徑為至多60μπι。在此，除非另有說明，膠囊的粒徑(D[4,3])是使用2100rpm的分散模塊混合器速率，將膠囊分散在環五硅氧烷(DC245)中，使用MalvernMastersizer測量的。假定為球形顆粒形狀并在普通計算靈敏度下使用通用模型進行計算。[0026]本發明中的膠囊理想地具有0.25至10μπι的平均外殼厚度，和1:7至1:100的平均外殼厚度對平均粒徑比率。在一些優選實施方案中，至少95體積%的膠囊具有至多2.5μπι的外殼厚度，通常在相同的或其它優選實施方案中，至少95體積％的膠囊具有至少0.25μπι的外殼厚度，這種厚度在此理想地如在此描述的進行測量。在一些特別優選的膠囊中，它們的平均外殼厚度為0.4至1.5μπι，和/或平均膠囊直徑對平均厚度的比率為至少10:1和經常為至少30:1或40:1，至80:1。[0027]假定為球形顆粒形狀并在普通計算靈敏度下，適當地使用通用模型進行計算。可以通過固化膠囊在半透明油中的分散體，切割固體物質薄片并使用掃描電子顯微鏡獲得切穿的單個膠囊的圖像，由此顯示其環形外殼的內部和外部輪廓，并由此顯示其厚度，來測量外殼厚度。[0028]理想的是膠囊顯示0.5MPa至50MPa的Hysitron硬度，并且優選的膠囊顯示5至25MPa的這種硬度。同樣理想的是膠囊具有20至30MPa的"表觀降低彈性模量（ApparentReducedElasticModulus)"。這種參數的測量在下文中對于示例的包封來描述。[0029]剪切敏感包封或包封混合物可以以按照制造商的意思的量用于止汗劑組合物。通常，該量為組合物的至少0.05wt%，在許多情況下為組合物的至少0.1wt%和經常為組合物的至少0.3wt%。通常，該量為組合物的至多5wt%，理想地為至多4wt%和在許多情況下為至多3wt%。適宜范圍為組合物的0.5至2.5wt%。相應地，引入推進劑之前的基礎組合物含有成比例地更高的包封比例。[0030]可以常規方式選擇可在此使用的芳香油，以獲得所需美學效果，并且通常包括至少5個組分，并且經常至少20個組分的共混物。該組分可以是合成或天然提取物，并且在天然油或模擬天然油被制造的油類情況下，該組分經常是單獨芳香劑化合物的混合物。芳香劑油可以特別包括在1978年由FAFazzalari編輯和AmericanSocietyforTestingandMaterials(美國測試和材料協會）出版的CompilationofOdorandTasteThresholdValuesData(氣味和味道閾值數據匯編）中編號為氣味(2)的任何化合物或任何兩種或多種這種化合物的混合物。[0031]經常但不是排他地，作為共混物中的芳香劑組分或成分的芳香劑化合物具有至少0.5的ClogP(辛醇/水分配系數），許多具有至少1的ClogP。可在此使用的許多芳香劑組分可以包括具有可被人類辨別的氣味的有機化合物，其選自醛、酮、醇、酯、萜烯、腈和吡嗪化學品類別。利用香料商的技術和專業知識，可以將各類別內或多于一個類別的化合物的混合物共混在一起，以獲得所需的香料效果。眾所周知，在相同的類別內，具有經常至多約200的較低分子量的那些化合物傾向于具有較低的沸點并且被分類為"頂香"，而具有較高分子量的那些傾向于具有較高沸點并且被分類為中香或底香。但是該差別在某種程度上是隨意的簡化，因為香料油形成連續體系，其特征在任意邊界，例如250°C或275°C的沸點的兩側附近并不顯著不同。在此，芳香劑可以包括在低于250°C下沸騰的油的任何共混物(例如在1至99%或4至96%，10至90%或25至60%范圍內），余量由沸點超過250°C的化合物提供。香料制造商知道，較低沸點化合物傾向于在暴露之后更快地蒸發，而較高沸點化合物傾向于更慢地蒸發，使得通過選擇較快和較慢化合物的比例，可以獲得所需的審美效果，較快化合物提供瞬間"命中（hit)"，而較慢化合物提供持久的沖擊。同樣應承認，例如高沖擊的術語也已經用來描述低沸點芳香劑化合物。化合物的性能保持相同，不管它們是否被稱作高沖擊或頂香成分。[0032]芳香劑化合物的另一個特征是其氣味檢測閾值(0DT)。一些芳香劑油比其它更容易被人類鼻子檢測，但是這是非常主觀的測量，顯著地根據進行測試的方式、優勢條件和調查對象的構成，例如年齡、性別和種族而改變。作為一種區分化合物的審美特征和使香料商能夠選擇較容易檢測的成分的定性手段，0DT代表一種有用的指導，但是在定量上更加無把握。[0033]這種芳香劑原料的一些具有低于或等于250°C的沸點，包括通常已知具有低氣味檢測閾值的一些。所述芳香劑原料列表內的其它物質具有高于250°C的沸點，其中一些通常也已知具有低氣味檢測閾值。[0034]可選地或另外地，引入膠囊的香料可以包括芳香劑香油精的一種，或其各自和/或與合成類似物和/或一種或多種單獨的可從花、葉、種子，果實或其它植物材料提取的芳香劑化合物混合的混合物。在此考慮的油包括選自以下的油：香朽1檬（Bergamot)、北非雪松（cedaratlas)、雪松木、丁香、天竺葵、愈創木(guaiacwood)、茉莉、熏衣草、梓檬香草、鈴蘭（lilyofthevalley)、白梓檬（lime)、橙花油(neroli)、麝香、橙花、廣藿香、桃花、petotgrain、甘椒、玫瑰、迷迭香和百里香。[0035]如果需要，組合物可以包括一種或多種提供除迷人氣味以外的附加功能的芳香劑成分。這種附加功能可以包括除臭。各種香油精和芳香劑成分，例如通過US4278658中所述除臭劑值測試的那些，提供除臭和惡臭掩蓋。[0036]多年來，止汗劑組合物從組合物中釋放止汗劑活性物，所述組合物還包括揮發性硅油，這種油具有優異的感官效果。但是，本發明人已經發現這種油促進了芳香劑油從水不溶性剪切敏感膠囊中的浸提。因此，在包括揮發性硅油的本發明組合物中，特別重要的是其中存在膠囊(和止汗劑活性物)的液體載體包括水不混溶性酯油和/或水不混溶性醚油或其共混物。[0037]在此，液體載體和其中包括的水不混溶性油被理解為排除任何香料油。[0038]液體載體通常只包括水不混溶性油。[0039]液體載體和水不混溶性油在20°C下通常為液體。"水不混溶性"應理解為表示在沒有任何乳化物質存在下，當在20°C下和水混合時，與水發生分離。[0040]水不混溶性油優選為多于一種油的共混物。例如，水不混溶性油優選包括揮發性硅氧烷以及水不混溶性酯油和/或水不混溶性醚油或其共混物。[0041]酯油可以是脂族的或芳族的。合適的脂族酯油包括至少一個含有10至26個碳原子的殘基和至少3個碳原子，至多26個碳原子的第二殘基。酯可以為單或二酯，在后者情況下，衍生自C3至C8二醇或二羧酸。這種油的實例包括肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯和肉豆蔻酸肉豆蔻酯。[0042]特別理想的是使用芳族酯，特別包括苯甲酸酯。優選的苯甲酸酯滿足式Ph-C〇-〇-R，其中R為：含有至少8個碳，特別是10至20個碳，例如12至15個碳的脂族基，包括其混合物，或式-A-Y-Ph的芳族基，其中A表示含有1至4個碳的線性或支化亞烷基，Y表示任選的氧原子或羧基。特別優選，芳族酯包括苯甲酸&2-15烷基酯。[0043]醚油優選包括聚丙二醇(PPG)的短鏈烷基醚，烷基包括C2至C6，特別是C4，PPG部分包括10至20個和特別是14至18個丙二醇單元。特別優選的醚油具有INCI名稱PPG14-丁基醚。[0044]在此選擇的酯和醚油具有超過100°C的沸點。這一點使它們能夠與用于固化載體油的所有蠟體系一起使用，所述載體通常在不高于95°C，和通常65至85°C下熔融。對于使用小分子凝膠劑產生的條狀物（stick)，優選的是選擇具有超過150°C沸點的油，因此它們也自然地適合與蠟體系同時使用。[0045]載體油不必完全由酯或醚油或酯油和醚油的混合物組成。酯和醚油可以以1:0至0:1，和在一些實施方案中10:1至1:10的彼此重量比存在于組合物中。實際上，雖然這種油具有許多其它有利的性能，例如降低止汗劑配制料在施用到皮膚上之后可見的程度，但是與主要比例的這類醚和酯油相比，其中油共混物僅含有少量此類醚和酯油的組合物傾向于顯示許多消費者更喜歡的感覺特性。在實踐中，理想的是酯和醚油占油共混物的大于5wt%，特別是大于10wt%和特別是占油共混物的大于15wt%。兩種油的總重量優選低于油共混物重量的60%，特別是低于50%和特別是低于40%。[0046]雖然現已發現在單獨的揮發性硅油中香料油浸提較快并且程度較大，但是現已發現當酯油和/或醚油存在于油共混物中時，浸提的速率和程度的降低接近或甚至超過由單獨的醚/酯油所能獲得的。因此，高度理想的是本發明無水止汗劑組合物中使用的油共混物包括一部分揮發性硅油，例如對酯和醚油總重量的重量比為6.5:1至1:6.5，并且在許多實施方案中為6:1至1:1，這不僅考慮由于包括酯和醚油引起的香料浸提的有利降低，而且考慮由于引入顯著部分的揮發性硅油獲得的有利的感官效果。在許多理想的實施方案中，揮發性硅油在油共混物中的重量比例為大于5%，特別是大于10%和特別是大于20%。通常，該重量比例低于87.5%w/w，在許多情況下，低于80%w/w和有時低于65%w/w。[0047]在此，揮發性硅油為在25°C下具有至少1Pa，和通常為1或10Pa至2kPa的可測量蒸氣壓的液體聚有機-硅氧烷。揮發性聚有機硅氧烷可以是線性或環狀的或其混合物。優選的環狀硅氧烷，此外經常稱為環甲基硅氧烷，包括聚二甲基硅氧烷和特別是含有3至9個硅原子，優選至少4個和特別是至少5個硅原子的那些。優選的環甲基硅氧烷含有不超過7個硅原子和非常優選至多6個硅原子。揮發性硅油在此理想地含有基于重量平均值4.5至5.9個硅氧烷原子，和特別是至少4.9個硅氧烷原子。[0048]優選的線性聚有機硅氧烷包括含有3至9個硅原子的聚二甲基硅氧烷。揮發性硅氧烷通常自身顯示低于10-5m2/秒（10厘沲），和特別是超過ΚΓ7m2/秒（0.1厘沲）的粘度，線性硅氧烷通常顯示低于5ΧΠΓ6m2/秒(5厘沲）的粘度。揮發性硅氧烷也可以包括例如由一個或多個側掛-〇_Si(CH3)3基團取代的上述線性或環狀硅氧烷的線性或環狀硅氧烷，所得化合物理想地含有不超過7個娃原子。市售硅油的實例包括購自DowCorningCorporation的等級牌號344、345、244、245和246的油；購自11]1；[0110&1'13丨(16(]〇印〇瓜1:;[011的3;[1;[(301167207和Silicone7158;和購自GeneralElectric的SF1202。[0049]載體油共混物可以進一步包括一種或多種其它水不混溶性油，其具有低于20°C的熔點和高于l〇〇°C以及優選高于150°C的沸點，包括烴油，優選包括非揮發性烴油、非揮發性硅油和脂族一元醇。可以理想地包括這種非揮發性水不混溶性油，有時稱為潤膚劑油，以改變包含其的組合物的感官特性，例如軟化皮膚或幫助遮蓋皮膚上沉積的顆粒材料的可視性。但是，理想的是限制這種非揮發性油的比例為低于油共混物的30wt%，并且在本發明的許多組合物中，這種油的總比例為5至20wt%。[0050]合適的非揮發性烴油的實例包括聚異丁烯和氫化聚癸烯。合適的非揮發性硅油的實例包括二甲聚硅氧烷和線性烷基芳基硅氧烷。二甲聚硅氧烷通常具有中間鏈長，例如20至100個硅原子。烷基芳基硅氧烷特別是含有2至4個硅原子和每個硅原子有至少一個苯基取代基或至少一個二亞苯基的那些。脂族醇理想地為含有12至40個碳原子，和經常14至30個碳原子的支鏈一元醇，例如異十八烷醇。[0051]可以構成本發明組合物中考慮的一部分酯油的另一類酯油包括天然植物油，通常含有不飽和C18脂族羧酸的甘油酯和特別是甘油三酯，所述不飽和C18脂族羧酸例如是亞油酸、亞麻酸或蓖麻油酸，包括異構體，例如反亞油酸（linolenelaidicacid)、反式7-十八碳稀酸、十八碳四稀酸(parinaricacid)、皮諾斂酸(pinolenicacid)、十八碳三稀酸、傘形花子油酸（petroselenicacid)、哥倫比亞酸（columbinicacid)和十八碳四稀酸(stearidonicacid)。這種有利的天然油的實例包括蓖麻油、胡荽籽油、風仙花（impatiensbalsimina)軒油、parinariumlaurinarium仁月旨、sabastianabrasilinensis軒油、琉璃苣籽油、月見草油、耬斗菜(aquilegiavulgaris)油、葵花油和紅花油。這種油可以理想地構成油共混物的1至10wt%。[0052]本發明的組合物還包括止汗劑活性物。止汗劑活性物優選以組合物重量的0.5至50%，特別是5至30%和特別是10%至26%的量引入。經常認為在條狀物組合物中引入至多5%的止汗劑活性物的主要好處在減少體味方面得到證明，隨著止汗劑活性物比例升高，組合物控制出汗的效果增強。[0053]在此使用的止汗劑活性物經常選自收斂性活性物鹽，特別包括鋁、鋯和混合鋁/鋯鹽，包括無機鹽、具有有機陰離子的鹽和絡合物。優選的收斂性鹽包括鋁、鋯和鋁/鋯的鹵化物和鹵代氫氧化物(halohydrate)鹽，例如氯代氫氧化物(chlorohydrates)。[0054]鹵代氫氧化鋁通常由通式Al2(0H)xQy.wH20定義，其中Q表示氯、溴或碘，X為2至5的變量，X+y=6,而wH2〇表示水合可變量。特別有效的鹵代氫氧化鋁鹽被稱為活化氯代氫氧化鋁，在EP-A-6739(UnileverNV等）中有描述，在此將該說明書的內容引入作為參考。這種活化氯代氫氧化鋁由這樣一種方法制備，其中當形成聚合鋁物質時，溶液中的鋁化合物的重量濃度控制在規定限度內，同時溶液的溫度控制在規定的高溫范圍內，并且如所述EP-A-6739中描述的嚴格控制干燥條件。一些活化鹽在水存在下不保留其增強的活性，但是在基本無水配制料，即不含明顯水相的配制料中是有用的。[0055]鋯活性物通常可以由實驗通式:Zr0(0H)2n-nzBz.wH20表示，其中z為0.9至2.0的變量，使得值2n-nz為零或正值，η為B的化合價，B選自氯根、其它1?根、氨基磺酸根、硫酸根和其混合物。至可變程度的可能的水合由wH20表示。優選的是B表示氯根，變量z為1.5至1.87。在實踐中，這種鋯鹽通常不單獨使用，而是作為混合的鋁和鋯基止汗劑的一個組分使用。[0056]上述鋁和鋯鹽可以具有各種量的配位和/或結合水，和/或可以以聚合物、混合物或絡合物的形式存在。特別地，鋯羥基鹽經常表示一類具有各種羥基量的鹽。氯代氫氧化鋯鋁可以是特別優選的。[0057]可以使用基于上述收斂性鋁和/或鋯鹽的止汗劑絡合物。該絡合物經常使用具有羧酸鹽基的化合物，并且有利地其為氨基酸。合適的氨基酸的實例包括dl-色氨酸、dl-β-苯基丙氨酸、dl-纈氨酸、dl-蛋氨酸和β-丙氨酸，和優選具有式CH2(NH2)COOH的甘氨酸。[0058]高度理想的是使用鹵代氫氧化鋁和氯代氫氧化鋯的組合與例如甘氨酸的氨基酸一起的絡合物，如US-A-3792068(Luedders等人）中公開的。那些Al/Zr絡合物的一些在文獻中通常被稱為ZAG2AG活性物通常含有鋁、鋯和氯根以及可變量的甘氨酸，Al/Zr比率為2至10，特別是2至6，A1/C1比率為2.1至0.9。這種優選的活性物類型可以購自BKGiulini、Summit和Reheis，但是具有不同的粒度分布。[0059]在此使用的許多含鋁和/或鋯收斂性止汗劑鹽具有1.3:1至1.5:1的金屬:氯根摩爾比。其它具有更低的金屬:氯根摩爾比，例如為1:1至1.25:1，當施用至皮膚時傾向于產生更低的pH和因此傾向于更加刺激。[0060]懸浮組合物中固體止汗劑鹽的比例通常包括同樣可以存在于固體活性物中的任何水合水和任何絡合劑的重量。[0061]本發明中使用的許多顆粒狀止汗劑具有至少1.49和不高于1.57的折射率(RI)。不含鋯的活性物傾向于具有1.49至1.54的RI，取決于其化學式和至少部分取決于其殘余水含量。同樣，含有鋯的活性物傾向于具有1.52至1.57的RI。[0062]止汗劑活性物材料的選擇理想地考慮分配其的施涂器類型。因此，在許多其中組合物由接觸施涂器分配，例如使用條狀物、乳劑(柔軟固體)或滾抹(roll-on)分配器的特別優選的實施方案中止汗劑活性物包括鋁-鋯活性物，例如AZAG。但是，在其它其中組合物以噴涂形式分配，例如使用氣溶膠分配器的高度優選實施方案中，止汗劑活性物高度理想地為氯代氫氧化鋁(ACH)或活化的氯代氫氧化鋁(AACH)。[0063]在此使用的止汗劑活性物包括小顆粒，其平均粒度和分布通常根據分配組合物的施涂器的特性來選擇。[0064]對于引入本發明的組合物，理想地是至少90wt%，優選至少95wt%和特別是至少99wt%的顆粒具有0.1μπι到至多100μπι的直徑。為引入接觸施涂器，例如條狀物、柔軟固體或滾抹分配器，止汗劑顆粒通常具有至少1μπι和特別是低于20μπι的平均粒徑。在一些高度理想的接觸組合物中，顆粒基于重量具有至少2Μ和特別是低于10μπι，例如3至8μπι的平均粒度。[0065]為引入非接觸施涂器和特別是其中組合物借助于可能由機械或機電推進裝置強化的氣體推進劑從分配器中排出的氣溶膠，特別理想的是低于5wt%，特別是低于1wt%和有利地沒有顆粒具有低于10μπι的直徑。優選為容納在氣溶膠組合物中，顆粒具有低于75μm的直徑。在許多優選的氣溶膠組合物中，止汗劑具有15至25μπι的平均(D5Q)粒徑。止汗劑活性物或活性物混合物的粒度可以使用MalvernMastersizer測量，類似于上述芳香劑微膠囊尺寸的測量。[0066]-種試圖減少可見白度的方法使用不含或基本不含中空顆粒的止汗劑活性材料。在這里，基本不含表示中空球含量低于10wt%，和優選低于5wt%。一些干燥技術，例如噴霧干燥，可以產生含有大于這種中空球比例的材料，該比例可以通過例如用球磨或搖擺磨(swingmilling)研磨顆粒材料來降低。[0067]如果需要，本發明組合物可以包括一種或多種增稠劑或膠凝劑(有時稱為結構化或固化劑），以增加其中懸浮顆粒材料的油共混物的粘度或使其固化，以適宜于分別由滾抹分配器、柔軟固體(無水乳劑)分配器或條狀物分配器來施用。這種增稠劑或膠凝劑由本領域技術人員選擇，并且它們被引入足夠多來獲得最終滾抹、洗液或柔軟固體組合物的所需粘度或硬度，關于使用的實際量，要考慮所選材料或材料組合的固有稠化或凝膠化能力及它們形成此類物理形式的能力。[0068]在可選的實施方案中，為由增壓的氣溶膠分配器施用，將視為基礎組合物和理想地包括懸浮助劑的無水組合物與推進劑共混。[0069]為由滾抹施用，將充足的增稠劑引入以將所得組合物的粘度提高至通常1000至7000mPa.s和特別是2500至5500mPa.s。在此在裝有攪拌器ΤΑ和Hel1ipath，在25°C以20rpm旋轉的Brookfie1dRVT粘度計中測量粘度。[0070]在此，用于滾抹配制料的增稠劑可以選自可用于使顆粒懸浮在包括水不混溶性油共混物的基礎組合物中的懸浮劑，例如顆粒狀二氧化硅，特別是煅制二氧化硅和顆粒狀蒙脫土或膨潤土，任選表面用疏水有機化合物處理。適合的實例可分別以商品名Cab-0-sil和Bentone獲得。就柔軟固體或/和條狀物而言，其它增稠劑可以包括油溶性礦脂或蠟，例如在下文描述的蠟。蠟通常被認為在超過40°C和特別是55至95°C的溫度下熔融。這種蠟可以包括酯蠟，包括C12至C24線性脂肪醇，經常經過加氫的從動物或植物中獲得的蠟，硅氧烷彈性體和硅氧烷蠟。增稠劑體系可以包括顆粒狀增稠劑的混合物，蠟的混合物或來自兩者的材料的混合物。增稠劑或增稠劑混合物的比例經常選擇為1:30至1:12.5份每重量份油共混物。也可以通過選擇較粘稠的非揮發性二甲聚硅氧烷油或/和氫化聚癸烯作為載體油共混物的一部分，例如10至20%w/w來提高粘度。[0071]為以柔軟固體的形式使用，引入充足的增稠劑以將所得組合物的粘度提高至0·003至0·5牛頓/mm2，和通常0·003或0·01到至多0·1牛頓/mm2的硬度。可以使用StableMicroSystemsΤΑ.XT2i結構分析儀測量硬度。將直徑9.5mm的金屬球連接至其5kg載荷單元的下部，并剛好在試樣表面上方定位。在ExpertExceedTM軟件的控制下，將球以0.05mm/s的壓入速率壓入試樣中達7mm的距離，并以相同的速率將球從試樣退回。以25Hz的速率獲得數據，包括時間（s)、距離(mm)和力(N)。使用下式計算4.76mm壓入程度下的硬度H:H=F/A其中Η以N.mnf2表達，F為以Ν計的相同行程距離下的荷載，Α為以mnf2計的凹陷的投影面積。[0072]在本發明的某些實施方案中，水不混溶性油被固化，產生在此稱作"條狀物組合物"的組合物。這種組合物優選包括在此描述的水不混溶性酯油和水不混溶性醚油兩者，特別是當還存在揮發性硅油時。[0073]條狀物組合物在此理想地具有如在常規針入度測試中測量的低于30mm，優選低于20mm和特別理想的低于15mm的硬度。許多具有7.5至12.5mm的針入度。在此使用的常規針入度測試使用裝有Seta蠟針(重量2.5克)的實驗室裝置PNT針入度儀，所述針在針尖處具有9°10'+/-15'的錐角。使用具有平坦上表面的組合物試樣。針下降到組合物表面上，然后進行針入度硬度測量，使針與其支架一起在50克的針和支架的總重量下落下五秒，之后記錄刺入深度。理想地，在每個試樣上的六個點處進行測試并將結果平均。[0074]形成條狀物組合物的膠凝劑在此通常選自兩類的一種或多種，即成纖非聚合小分子凝膠劑（即SMGAs)和蠟，任選(如果需要)通過引入顆粒狀二氧化硅和/或油溶性聚合增稠劑來補充。上述蠟不僅為液體或乳劑組合物的增稠劑，而且適合于作為固體和柔軟固體的膠凝劑。[0075]術語"錯"通常適用于具有相似的物理性能的許多材料和混合物，即：它們在30°C和優選同樣在40°C下是固體；它們在超過40°C和通常低于95°C以及優選在55°C至90°C的溫度范圍內熔融為可流動液體；它們是水不溶性的并且在受熱超過其熔點時保持水不混溶性。[0076]在此用作膠凝劑，或在其它實施方案中用作增稠劑的蠟經常選自烴、線性脂肪醇、硅氧烷聚合物、脂肪酸酯或含有此類化合物連同少量(低于50%w/w和經常低于20%w/w)的其它化合物的混合物。天然蠟經常是包括顯著比例脂肪酯的化合物的混合物。[0077]當蠟在加工期間從受熱狀態冷卻時，蠟通常在水不混溶性液體中形成晶體，經常成針狀或片狀，這取決于特定的蠟。[0078]烴蠟的實例包括石蠟、地蠟(ozakerite)、微晶蠟和聚乙烯蠟，最后提到的理想地具有300至600和有利地350至525的平均分子量。[0079]線性脂肪醇通常含有14至40個和經常16至24個碳原子。在實踐中，大多數含有偶數個碳原子，許多包括化合物的混合物，即使是名義上是單一化合物的那些，例如十八烷醇。其它醇包括山崳醇。[0080]酯蠟的實例包括C16_C22脂肪酸與甘油或乙二醇的酯，其可以從天然產物中分離，或者更方便地由相應的脂族醇和羧酸合成。[0081]天然錯的實例包括動物來源的蜂錯、羊毛錯和鯨錯(spermecetiwax)，和植物來源的氫化蓖麻蠟(casterwax)、霍霍巴蠟、巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟。植物蠟通常由含有不飽和脂肪酸的甘油三酯的相應植物油加氫獲得。礦物蠟可以從不同于石油的化石中提取。褐煤蠟是礦物蠟的一個實例，包括羧酸的非甘油酯、烴和其它成分。[0082]可在此使用的其它蠟包括硅氧烷聚合物蠟，包括滿足以下經驗式的蠟：R-(SiMe2-〇-)x-SiMe2R其中X為至少10,優選10至50，R表示含有至少20個碳，優選25至40個碳和特別是具有至少30個碳的平均直鏈長度的烷基。[0083]其它硅氧烷蠟包括滿足以下通式的二甲聚硅氧烷和烷氧基聚甲基硅氧烷的共聚物：Y-(SiMe2-0-)y(Si[0R,]Me-0-)z-Y，其中Y表示SiMe2-〇，Y'表示SiMe2，R'表示至少15個碳，優選18至22個碳的烷基，例如硬脂基，y和z都為整數，全部優選為10至50。[0084]-些優選的蠟組合包括十八烷醇與酯蠟，例如氫化蓖麻蠟，重量比經常為10:1至3:1〇[0085]可用于本發明中的蠟通常將為當以5至15wt%的濃度溶解在水不混溶性油，例如環甲基硅氧烷中（通過加熱和冷卻)時，使水不混溶性油稠化的那些蠟。[0086]用于條狀物或柔軟固體的第二類增稠劑或膠凝劑包括成纖SMGAs。這種膠凝劑在高溫下溶于油的水不混溶性共混物中，并且冷卻沉淀析出形成通常為至多幾分子寬的非常細的束的網絡。這種增稠劑的一種特別有效的類型包括N-酰基氨基酸酰胺，特別是線性和支化N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，例如特別是N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺和N-乙基己酰谷氨酸二正丁基酰胺和特別是其混合物。這種酰氨基膠凝劑可以與12-羥基硬脂酸（如果需要)一起用于本發明的無水組合物中。[0087]其它酰氨基SMGAs包括12-羥基硬脂酸酰胺，和如W098/27954中所述的二和三元羧酸的酰胺衍生物，特別包括烷基N，N二烷基琥珀酰胺。[0088]其它適合的含酰氨基SMGAs在US6410003中描述，其它適合的SMGAs在US7332153、US641000UUS6321841和US6248312中公開。[0089]自然可以使用兩種或多種膠凝劑的組合，例如單獨的蠟或蠟混合物，或單獨的SMGAs混合物，或一種或多種蠟加上一種或多種SMGA的混合物，例如在上文中描述的。[0090]膠凝劑經常以1.5至30%的濃度用于條狀物或柔軟固體組合物中，取決于一種或多種膠凝劑的特性、油共混物的構成和所需硬度程度。當SMGA用作主要的膠凝劑時，其濃度對于酰氨基膠凝劑或它們的混合物通常為1.5至7.5%w/w，并且對于酯或留醇膠凝劑通常為5至15%。當蠟用作主要的膠凝劑時，其濃度通常選擇為10至30%w/w，特別是12至24%w/w。在許多組合物中，這相當于油ba對載體油的重量比選擇為1:30至1:2。[0091]如果使用形成纖維網絡的蠟，其量可以為組合物的0.5至7wt%。如果使用不形成這種網絡的蠟，例如結晶為球狀針或小片晶的蠟，其量將可以為組合物的2%或3%直至10%、12%或15%。硅氧烷蠟是結晶為小片晶的蠟的一個實例。[0092]一些高度理想的組合物以組合的形式包括第一膠凝劑和第二膠凝劑。第二膠凝劑的總量可以為組合物的0.5%或1%直至9%、10%或15%。[0093]通常，柔軟固體組合物在此可以包括一種或多種用于制造上述穩固條狀物的膠凝劑，但是使用較低濃度的相應膠凝劑。因此，這種膠凝劑的濃度經常選擇為組合物的0.5至15%w/w，在許多情況下為1至10%w/w。[0094]但是，可能特別理想的是使用油溶性聚合物作為形成柔軟固體的增稠劑，例如以占組合物2至20%w/w的量使用。同樣，這種聚合物可以包括在條狀物組合物中。[0095]已發現適合的一種油溶性聚合物為用含有至少12個碳原子的單羧酸酯化的多糖，并且優選糊精脂肪酸酯，例如糊精棕櫚酸酯或糊精硬脂酸酯。商業產品以商標Rheopearl銷售。[0096]第二種聚合物增稠劑包括聚酰胺，例如US5500209或US6353076中討論的那些。[0097]第三種稠化包括以商品名KRAT0N銷售的苯乙烯與乙烯丙烯和/或丁烯的嵌段共聚物，特別是苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯線性嵌段共聚物。相關類型的稠化聚合物包括甲基苯乙烯和苯乙烯的聚合物，例如商品名為KRISTALEX的那些，例如KRISTALEXF85,平均分子量為大約1200。另一種稠化聚合物包括烷基取代的半乳甘露聚糖，可以商品名N-HANCEAG得到。[0098]另一類稠化聚合物為乙烯基吡咯烷酮與含有至少25個亞甲基單元的聚乙烯的共聚物，例如商品名為AntaronWP-660的三十烷基聚乙烯吡咯烷酮。[0099]這種稠化聚合物經常以選擇為1:30至1:5的對油共混物的重量比使用，考慮所需柔軟固體的硬度、所選聚合物增加粘度的固有能力和是否存在另外的增稠劑。[0100]非常適合于形成或有助于形成柔軟固體組合物的另一種材料包括硅氧烷彈性體。這種材料通常通過乙烯基硅氧烷流體借助于氫硅氧烷或MQ氫化物流體的硅氫化作用形成。通常，對于無水組合物，彈性體是非乳化性的，特別是二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交聯聚合物。這種材料能夠吸收顯著比例的疏水油，包括環甲基硅氧烷，并且通常以濃度通常為大約10至20wt%的活性材料在環甲基硅氧烷流體或非揮發性油中的分散體的形式提供。這種彈性體理想地以組合物的1至1〇wt%的濃度存在。[0101]非常特別適合于形成或有助于形成柔軟固體組合物的增稠劑包括顆粒狀二氧化娃和特別是鍛制二氧化娃。[0102]理想的是在組合物中包括至少2wt%和特別是至少2.5wt%，例如至多10wt%的二氧化硅。[0103]無水組合物可以含有一種或多種任選的成分，例如一種或多種選自以下確定的那些成分。[0104]任選的成分包括經常以至多10%w/w的量存在的洗脫劑，以幫助從皮膚或衣服去除配制料。這種洗脫劑通常為非離子表面活性劑，例如含有C8至C22烷基部分和可以包括聚氧化烯基(Ρ0Ε或POP)和/或多元醇的親水部分的酯或醚。[0105]組合物在此可以引入一種或多種對于化妝品固體或柔軟固體通常可考慮的化妝品添加劑。這種化妝品添加劑可以包括皮膚感覺增進劑，例如滑石或細分散的高分子量聚乙烯（即不是蠟），例如Accumist，其量為1到約10%;保濕劑，例如甘油或聚乙二醇（分子量200至600)，例如量為至多約5%;益膚劑，例如尿囊素或類脂，例如量為至多5%;顏料;不同于前述醇類的皮膚冷卻劑，例如薄荷醇和薄荷醇衍生物，經常量為至多2%，所有這些百分比按組合物重量計。其它任選的成分包括防腐劑，例如對羥基苯甲酸乙酯或對羥基苯甲酸甲酯或BHT(丁基羥基甲苯），例如量為0.01至0.1%w/w。[0106]氣溶膠基礎組合物理想地進一步包括懸浮助劑，有時稱為增量劑，其通常為粉末二氧化硅或層狀粘土，例如鋰蒙脫石、斑脫土或蒙脫土。層狀粘土任選進行疏水表面處理。特別適合的表面處理粘土以商標Bentone，例如Bentone38銷售。懸浮助劑經常構成基礎氣溶膠組合物的0.5至6wt%，特別是1.5至5.5wt%。氣溶膠基礎組合物理想地也可以含有溶脹助劑，以促進層狀粘土溶脹，其經常以氣溶膠基礎組合物的〇.005至0.5wt%的比例，特別是以1:10至1:75的對粘土的重量比加以使用。合適的溶脹助劑特別包括碳酸亞丙酯和檸檬酸三乙酯。[0107]本發明組合物在此可以另外含有包括Bronsted酸基的水溶性聚合物，所述水溶性聚合物與鋁或鋁/鋯止汗劑活性物協同配合增強止汗劑效果。這種材料在US6616921中作為共-膠凝劑提及（因為其促進止汗劑活性物在分泌腺毛孔中形成膠凝)并在其中被描述。這種共膠凝劑的優選實例為具有至少50,000的分子量，至少部分衍生自馬來酸或馬來酸酐的聚合物，例如GantrazTMAN119、AN139或AN169。共膠凝劑經常選擇為對鋁或鋁/鋯鹽的重量比為1:15至1:2。[0108]組合物在此可以任選包括例如占組合物0.01至4wt%，特別是0.1至1.5wt%的一種或多種非包封香料。非包封香料理想地以5:1至1:5的對剪切敏感包封的重量比引入組合物中。非包封香料可以由與上述范圍相同的芳香劑材料制造。如果需要，非包封香料可以與包封香料相同或相似，但是如果兩種香料不同則是經常更具吸引力的，因為這樣使鼻子對芳香劑失敏的程度降到最低。各種香料的選擇以及它們之間的差異，例如前香的比例，主要是審美判斷的問題。[0109]另外地，或作為對非包封香料的替代，如果需要，組合物在此可以包括包封在水敏外殼中的香料，使得當人體出汗時，水性排泄物使外殼破裂，釋放香料。這種水敏包封例如在EP0303461中描述。另外地或同樣作為替代，組合物在此可以包括環狀低聚糖，例如環糊精，包括α或環糊精，其各自任選被與游離香料可逆結合的甲基或羥基-丙基取代。這種材料在ΕΡ1289484中描述。該組合物可以以組合物的0.1wt%至4wt%的量含有水敏香料包封和/或環狀低聚糖。[0110]剪切敏感包封對水敏包封和/或環狀低聚糖的重量比經常選擇為5:1至1:5。[0111]本發明組合物是用于接觸施涂器的完全組合物或者是用于與推進劑的混合物用于氣溶膠組合物的基礎組合物，理想地基本或完全不含水溶性短鏈一元醇(通常認為至多C6)和特別是乙醇。在這里基本表示比例低于相應的完全或基礎組合物的5wt%和優選低于1wt%〇[0112]在此除非上下文以另外方式要求，所有重量、％和其它數值可以由術語"約"修飾。[0113]本發明組合物可以經由在此描述的方法制備。但是，特別理想的是將香料膠囊伴隨柔和混合，以不破壞膠囊的速率和功率輸入引入組合物中，并且為了同樣的理由，該組合物隨后不經歷剪切或強烈混合。[0114]制備本發明的條狀物或柔軟組合物的一種合適的方法包括首先在水不混溶性液體或多種水不混溶性液體之一中形成結構化劑組合的溶液。這一點通常通過在溶解所有結構化劑的充分高的溫度(溶解溫度），例如70至140°C的溫度下攪拌混合物來進行。任何油溶性化妝品添加劑可以在引入膠凝劑之前或之后引入油相中。但是，包封的或游離的香料油通常是在止汗劑活性物之后引入組合物的最后的成分，因為其對高溫通常是靈敏的。通常，使所得結構化劑溶液冷卻至在膠凝劑溶解和其將硬化的溫度之間的中間溫度，經常達到60至90°C。[0115]在一些途徑中，載體油可以在引入膠凝劑和止汗劑或除臭劑活性物之前混合在一起。在其它制備途徑中，理想的是在組合物的第一部分，例如支化脂族醇，例如異十八烷醇或辛基十二烷醇中，任選連同具有一定水混溶性和沸點超過酰氨基膠凝劑在醇類流體中的溶解溫度的醇，溶解所有或一部分膠凝劑和特別是酰氨基膠凝劑。這樣能夠使載體流體的余部避免被加熱到結構化劑溶解或熔融的溫度。這種方法通常包括在例如"Sonolator?"中強烈混合各部分。在本發明組合物中，香料膠囊最理想地在任何強烈混合步驟之后引入。溶解結構化劑的載體流體的比例經常為載體流體的25至50wt%。[0116]在所述其它制備途徑中，顆粒材料優選被引入載體油的第二部分，例如硅氧烷和/或酯和/或烴油，隨后含有溶解的結構化劑的第一部分和含有懸浮的顆粒材料的第二部分在超過組合物形成凝膠的溫度，和經常為超過組合物的常規凝固溫度5°C至30°C的溫度下混合，將分配容器充滿并且冷卻或任其冷卻至環境溫度。冷卻可以通過僅讓容器和內含物冷卻來完成。冷卻可以通過在容器及其內含物之上吹送環境或甚至冷卻空氣來加以促進。[0117]在此可以通過首先同時或連續地將油加入裝有攪拌裝置，例如攪拌器或者循環回路的混合容器中，然后將止汗劑/除臭劑活性物成分、增稠劑和任何任選的成分加入該容器中，將該組合物加熱至能溶解油共混物中的任何有機增稠劑所需的程度，來制備懸浮滾抹組合物。其后，將所得流體組合物經由頂部開口注入滾抹分配器，插入滾珠(或更不常見地為圓柱形輥)并裝上蓋子。[0118]氣溶膠產品在此包括基礎組合物，所述基礎組合物包括與香料膠囊、懸浮劑和任選的成分一起懸浮在與推進劑共混的油共混物中的止汗劑和/或除臭劑活性物，通常共混物對推進劑的重量比為1:1至1:15,在許多配方中為1:3至1:9。推進劑通常為壓縮氣體或者在低于環境溫度，優選在低于〇°C，和特別是在低于-10°C下沸騰的材料。壓縮氣體的實例包括氮氣和二氧化碳。低沸點材料的實例包括二甲基醚、C3至C6烷烴，特別包括丙烷、丁烷和異丁烷，任選進一步包括一部分戊烷或異戊烷，或特別是為在美國使用，推進劑選自含有2至4個碳、至少一個氫和3至7個氟原子的氫氟烴。[0119]氣溶膠產品可以以常規方式制造，首先制備基礎組合物，將該組合物加入到氣溶膠罐中，任選在基礎組合物之后將香料引入罐中，（后充添(latefilladdition))，將閥門組件裝配進入罐口，由此密封后者，隨后將推進劑加入到罐中達到所需壓力，最后將啟動器連同頂蓋(如果罐不通過蓋噴射使用)裝配在閥門組件上或上方。[0120]已經概括了本發明的組合物和描述了優選實施方案，現在將僅以舉例方式更詳細地描述其特殊實施方案。【具體實施方式】實施例[0121]在對比例A和實施例1至3中，舉例說明了浸提進入不同的油。[0122]在此使用的膠囊E1和E2包括包圍液體內核的由明膠分別與阿拉伯樹膠或羧甲基纖維素的絡合物凝聚層制造并用戊二醛交聯的外殼，所述液體內核包括芳香劑組分的復雜混合物，所述芳香劑組分包括檸檬烯、里哪醇、甲基紫羅酮、玲蘭醛(lilial)、水楊酸己酯和亞乙基十三烷二酸酯（brassylate)。分別根據W02006056096中方法制造類似于E1的包封，根據US6106875中的方法制造類似于E2的包封。以下概括膠囊E1和E2的特征。[0123]平均粒度:使用MalvernMastersizer2000,以下參數，獲得分散在揮發性硅氧烷(環五二甲聚硅氧烷）中之后的膠囊的D[4,3]。[0124].分散體的RI=1.397?分散體模塊混合器速率=2100rpm。[0125].結果計算模型=通用。[0126].計算靈敏度=正常。[0127].顆粒形狀=球形對于19-38μπι直徑的顆粒測定E1的外殼厚度，對于25-35μπι直徑的顆粒測定E2的外殼厚度。[0128]DR為平均粒徑:測定外殼厚度的比率。[0129]硬度(Hysitron硬度)和表觀降低彈性模量在此是由以下方法測定的那些：將一滴軟化水中的膠囊分散體放置在一片硅晶片上，干燥留下離散的微包封用于力學分析。[0130]將干燥的晶片裝入HysitronTribo-壓頭中，使用儀器的光學系統立體標記，確定圍繞試樣的周長。[0131]Tribo-壓頭的機頭裝有Berkovich沖頭，三面錐體，其擠壓單個膠囊。將單個膠囊直接放置在壓頭沖頭下。對儀器編程，以通過用75μΝ的初始接觸力擠壓試樣10秒進行壓印，隨后是位置固定階段1秒和卸壓階段10秒。儀器獲得非常小的荷載(通常為約15-30μΝ)。使用以下公式，由力偏離數據的松弛階段計算Hysitron硬度(Η，以MPa計)和表觀降低彈性模量(Er，以MPa計）。[0132]W=擠壓力A=接觸面積（A?24.56hc2)S=接觸剛性（dW/dht)hT=合計壓入深度γ=1.034Κ=3/4he=接觸深度結果是對粒度為D[4,3]+/-20%的膠囊進行的最少20次測量的平均值。[0133]在一組密封的玻璃廣口瓶中通過溫和搖動將膠囊(對于E1為2.5g，對于E2為1.25g)懸浮于相應的油或油共混物中（全部懸浮液重量為100g)，直到獲得均勻混合物。將各密封的廣口瓶保存在45°C下的溫控箱中，直到測量廣口瓶中代表香料在油中的濃度。在試驗開始時測量一個廣口瓶，在下表中所述的存儲期中的間隔之后新打開該組的新的廣口瓶。使用裝有2μπι的Nylon薄膜的注射器過濾器將包封與載體油分離。使用氣相色譜質譜分析法(GCMS)全掃描模式，使用乙醇中的試樣和標準物的5%w/w溶液，由氣相色譜質譜分析法分析分離的一種或多種無包封載體油。載體氣體為氦氣。代表香料組分的識別使用光譜范圍內的6個峰，其標識那些組分并且是可辨別的，不受一種或多種載體油的影響。通過以常規方式對比測量峰和標準物，計算浸提的程度。結果制表如下。[0134]使用包封E1的對比例A和實施例1至3。[0135]對比例A中的油為揮發性硅油DC245?，購自DowCorningInc.。[0136]對比例A中的油為揮發性硅油DC245TM，購自DowCorningInc.。[0137]實施例1中的油為苯甲酸&2-15烷基酯，以商品名FinsolvTN購自Finetex。[0138]實施例2中的油為INCI命名材料PPG-14-丁基醚，以商品名FluidAP購自Amerchol〇[0139]實施例3中，油為油的共混物，由揮發性硅氧烷油，DC245、苯甲酸(：12-15烷基酯，FinsolvTN和INCI命名材料PPG-14-丁基，FluidAP以54·2:28·1:17·8的重量比組成。[0140]根據對比例A，不言而喻的是香料發生浸提進入載體油，特別是里哪醇，并且檸檬烯和玲蘭醛達到顯著的程度。同樣地，香料組分之間的程度和浸提速率方面的差異如此巨大，使得在12周內改變了殘留香料的平衡。[0141]由實施例1至3各自可以觀察到香料的浸提平均程度比對比例1低得多，并且里哪醇和其它代表香料之間并不存在任何顯著程度的明顯的廣泛的差異。[0142]對比例B和實施例4對比例B和實施例4分別重復對比例A和實施例3,但是使用包封E2。[0143]實施例4顯示與對比例B相比，芳香劑組分從包封E2浸提的速率和程度降低。[0144]在以下實施例中，使用的各成分如下：附注1DC245可以完全或部分由DC246或DC345TM替代。[0145]2FinsolnTN可以完全或部分由FinsolvTPP?替代。[0146]3Estol1512可以完全或部分由Estol1517?替代。[0147]4Prisorine3515可以完全或部分由EutanolG16?，（Cognis)替代。[0148]5Lorol18可以部分（至多50%)由Lanette16TM和/或Lanette22TM替代。[0149]6CastorwaxMP80可以完全或部分由CastorwaxMP90TM替代。[0150]7KesterWax62可以完全或部分由KesterWax69H替代。[0151]實施例5至10在這些實施例中，通過用以下表格中概括的組合物裝填分配器來制備條狀物產品，所述分配器包括具有底部和由蓋子覆蓋的頂部開口的橢圓形截面套筒，在套筒內的底部和頂部之間的中間位置貼合裝配的平臺，裝配在底部下的平臺的提升裝置，所述裝置包括轉動輪和咬合平臺中的配合螺紋的連接的螺紋桿。概括的條狀物組合物由以下一般方法制備。[0152]以所需重量比例將一種或多種選擇的油加入容器中，引入所需重量比例的所需膠凝劑或膠凝劑混合物，用適當功率的攪拌器或者經由再循環回路循環來攪拌所得混合物，并將其加熱直到達到膠凝劑或所有膠凝劑已經溶于油的溫度。對于蠟，該溫度通常為75至90°C。對于SMGAs，取決于特定的SMGA，該溫度經常為90至120°C。其后，使該混合物冷卻5至15°C，伴隨持續攪拌引入所需重量比例的不同于包封香料(特別包括止汗劑活性物）的顆粒。冷卻該混合物或任其冷卻至高于組合物的正常凝固溫度(在前述試用中已經確定）約5至l〇°C的溫度。最后，伴隨柔和的攪拌，引入包封香料和任何未包封(游離)香料，將仍然可移動的組合物加入分配器中。[0153]條狀物配方實施例11至13和15至17在實施例11和12中，制備柔軟固體或滾抹配制料。將柔軟的固體配制料加入頂部被具有狹窄開口的圓頂蓋覆蓋的分配器中。用蠟膠凝劑制造的那些產品用與條狀物配制料類似的方法制造，但量不足以產生硬質條狀物。使用二氧化硅增稠劑制造的那些產品包括在容器中在25至50°C下攪拌所有成分的懸浮液，直到獲得均勻懸浮液，其后將其從頂部加入分配器中并且在開口中放置圓頂蓋。[0154]實施例13中，滾抹配制料由與實施例12類似的方法制備，但是使用更少的增稠劑。[0155]實施例14中，將滾抹配制料吸入非織造施涂器布中。[0156]在實施例15至17中，由以下一般方法制造氣溶膠產品。在環境溫度下將基礎組合物的所有成分（即除推進劑以外的所有成分)在容器中共混，直到獲得均勻混合物。然后將基礎組合物加入預成型的鋁罐中，將支撐閥門的閥座壓接就位，浸管從閥門處懸垂，將推進劑經由閥門加入罐中。其后，將啟動器設置在從閥門向上延伸的閥桿上方。【主權項】1.一種無水止汗劑組合物，其包含顆粒狀止汗劑活性物，芳香劑的水不溶性、干燥顆粒狀摩擦-敏感膠囊，其包括交聯明膠外殼，和顆粒狀止汗劑活性物和芳香劑膠囊的液體載體，其包括至少一種水不混溶性油，其中所述水不混溶性油包括水不混溶性醚油和/或水不混溶性酯油或其共混物，并且所述液體載體和水不混溶性油在20°C下是液體。2.根據權利要求1的組合物，其中所述水不混溶性油包括至少20wt%的芳族酯。3.根據權利要求2的組合物，其中所述芳族酯包括苯甲酸烷基酯。4.根據權利要求1的組合物，其中所述水不混溶性油包括至少20wt%的聚環氧丙烷的C3至C6烷基醚衍生物。5.根據任一項在前權利要求的組合物，其中所述水不混溶性油包括1至80wt%的揮發性硅油。6.根據權利要求5的組合物，其中所述揮發性硅油的比例為所述水不混溶性油的30至70Wt%〇7.根據權利要求5或6的組合物，其中所述水不混溶性油包括至多5wt%的甘油三酯油。8.根據任一項在前權利要求的組合物，其中所述水不混溶性油包括至多5wt%的非包封香料油或香料油混合物。9.根據任一項在前權利要求的組合物，其中所述水不混溶性油被固化。10.根據任一項在前權利要求的組合物，其包括10至26wt%的所述止汗劑活性物，0.1至5wt%的所述芳香劑的水不溶性摩擦-敏感膠囊，30至60wt%的所述水不混溶性油，和4至25wt%的固化劑。11.根據權利要求1至8任一項的組合物，其中所述水不混溶性油被稠化到至少1000mPa.s的粘度。12.根據權利要求11的組合物，其包括10至26wt%的所述止汗劑，0.1至5wt%的所述水不溶性摩擦-敏感包封香料，40至70wt%的所述水不混溶性油和2至15wt%的所述增稠劑。13.根據權利要求1至8任一項的組合物，其進一步包括推進劑。14.根據權利要求13的組合物，其包括基礎組合物，所述基礎組合物包括所述止汗劑活性物、所述包封香料和所述水不混溶性油，所述基礎組合物與推進劑的重量比為1:1至1:15。15.根據任一項在前權利要求的組合物，其中香料膠囊內的香料包括里哪醇或/和檸檬稀。16.根據任一項在前權利要求的組合物，其不含乙醇。17.根據任一項在前權利要求的組合物，其進一步含有水敏包封香料。【文檔編號】A61K8/73GK105902415SQ201610263938【公開日】2016年8月31日【申請日】2009年10月5日【發明人】M.P.克羅珀,K.R.弗蘭克林,L.J.羅伯茨【申請人】荷蘭聯合利華有限公司