研磨清潔組合物的制作方法

研磨清潔組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種研磨清潔組合物，其包含基于組合物總重量計至少6重量％的表面反應的碳酸鈣作為研磨材料，其中表面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物。
【專利說明】
研磨清潔組合物
技術領域
[0001] 本發明涉及研磨清潔組合物、其用途以及用于清潔表面的方法。
【背景技術】
[0002] 研磨清潔劑在本領域中眾所周知，并且被廣泛地用于清潔所有種類的表面，特別 是變臟而難以去除污漬和污垢的表面。例如，研磨清潔劑可用于清潔家用表面例如桌子、洗 滌槽或盤子表面以及用在個人護理產品例如牙膏、面部和身體磨砂膏或肥皂中。
[0003] 傳統研磨清潔劑包含無機研磨劑例如碳酸鹽、粘土、二氧化硅、硅酸鹽、頁巖灰、珍 珠巖或石英砂或有機聚合物珠例如聚丙烯、PVC、三聚氰胺、尿素、聚丙烯酯或其衍生物。包 含碳酸鈣作為研磨材料的液體清潔組合物例如描述于W0 2013/078949中。涉及使用天然堿 土碳酸鹽粒子的用于清潔固體表面的干燥清洗方法被揭示于W0 2009/133173中。
[0004] 微粒碳酸鈣為高度有效的強韌污垢移除劑，但是也具有高度的表面損害可能性。 因此將其用于精細表面會造成問題。例如，如果用于牙膏中，基于碳酸鈣的研磨劑可能損害 牙釉質和牙本質。此外，為了在口中產生宜人的感覺，傳統牙膏需要高含量的碳酸鈣，這進 而會導致不利的白堊質味道性質。
[0005] 為了克服基于碳酸鈣的研磨劑的一些缺點，已經提出使用表面涂覆的碳酸鈣。TO 2013/041711描述了用于牙粉清洗(dental powder blasting)的粉末，其中碳酸|丐粒子經 堿金屬氟化物涂覆。W0 02/085319涉及可與氟化物相容性碳酸鈣，其中碳酸鈣粒子已經脂 肪酸和/或多糖處理。EP 0 219 483揭示用于碳酸鈣牙齒研磨劑的焦磷酸酯涂層方法。W0 03/075874涉及包括耐酸碳酸鈣的牙膏組合物，其已經硅酸鹽表面處理。然而，所有這些方 法導致碳酸鈣粒子，其中碳酸鈣粒子的原始多孔表面經施用的表面涂層密封，因此表面結 構被改變。
[0006] 鑒于以上所述，對可用于清潔組合物中的新研磨劑具有持續的需求。

【發明內容】

[0007] 因此，本發明的目的在于提供研磨清潔組合物，其避免至少一些前述的缺點。尤其 是，希望提供具有十分溫和研磨性質的研磨清潔組合物，并且因此也可被用于清潔精細表 面。還希望研磨材料在被用于牙膏時提供宜人的口感。
[0008] 此外，本發明的目的在于提供研磨清潔組合物，其基于可從天然來源獲得的材料。 還希望提供包含易于生物降解的研磨劑的清潔組合物。
[0009] 前述以及其它目的通過本文中在獨立權利要求中定義的主題得以解決。
[0010] 根據本發明的一種實施方案，提供研磨清潔組合物，其包含
[0011] 基于組合物總重量計至少6重量％的表面反應的碳酸鈣作為研磨材料，
[0012] 其中表面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產 物。
[0013] 根據本發明的另一實施方案，提供清潔表面的方法，其中表面與根據本發明的研 磨清潔組合物接觸。
[0014] 根據本發明的又一實施方案，提供表面反應的碳酸鈣作為研磨材料的用途，其中 表面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物。
[0015] 根據本發明的又一實施方案，提供根據本發明的研磨清潔組合物用于清潔表面的 用途。
[0016] 本發明的有利實施方案在相應從屬權利要求中定義。
[0017] 根據一種實施方案，組合物進一步包含至少一種額外的研磨材料，優選選自二氧 化硅，沉淀二氧化硅，氧化鋁，鋁硅酸鹽，偏磷酸鹽，磷酸三鈣，焦磷酸鈣，天然研磨碳酸鈣， 沉淀碳酸鈣，碳酸氫鈉，膨潤土，高嶺土，氫氧化鋁，磷酸氫鈣，羥磷灰石，以及其混合物。根 據另一種實施方案，該至少一種酸選自鹽酸，硫酸，亞硫酸，磷酸，檸檬酸，草酸，醋酸，甲酸， 以及其混合物，其中優選地，該至少一種酸是磷酸。
[0018] 根據一種實施方案，表面反應的碳酸鈣呈粒子形式，所述粒子具有從0.1至100M1， 優選從0.5至50mi，更優選從1至20_，又更優選從2至l〇Mi，以及最優選從5至10_的重量中 值粒子尺寸d 5Q。根據另一種實施方案，組合物包含基于組合物總重量計從10至80重量％，優 選從15至70重量％，更優選從20至60重量％，又更優選從25至50重量％，以及最優選約30重 量％的表面反應的碳酸?丐。
[0019] 根據一種實施方案，該組合物為口腔護理組合物，優選為牙膏，牙粉，用于牙粉清 洗的粉末或者口香糖，并且其中優選地，表面反應的碳酸鈣是天然或合成碳酸鈣與二氧化 碳和磷酸的反應產物。根據另一種實施方案，表面反應的碳酸鈣具有10-100,優選30-70的 放射性牙質磨耗(RDA)值。
[0020] 根據一種實施方案，該組合物不包含額外的碳酸鈣基材料。根據另一種實施方案， 表面反應的碳酸鈣包含該至少一種酸的陰離子的不溶性的至少部分結晶的鈣鹽，其在天然 或合成碳酸鈣的表面上形成。根據又一種實施方案，該組合物進一步包含表面活性劑，優選 地，其用量基于組合物總量計為從0.1至10重量％，優選從0.5至8重量％，以及最優選從1至 5重量％。
[0021] 根據一種實施方案，與本發明組合物接觸的表面為有生命的表面，優選選自人體 皮膚，動物皮膚，人體毛發，動物毛發，以及口腔組織如牙齒，牙齦，舌面或頰面。根據另一種 實施方案，表面反應的碳酸鈣被用作牙齒研磨材料。
[0022]應理解，出于本發明的目的，以下術語具有下述含義。
[0023] 在本發明含義中的術語"研磨材料"是指能夠通過摩擦或研磨拋光或清潔表面的 微粒物質。為了確定研磨材料的"研磨度"，可使用在實施例部分中所述的方法。
[0024] 出于本發明的目的，"酸"被定義為Br0nsted-Lowry酸，也就是說，其是h3〇+離 子供體。"酸式鹽"被定義為由正電元素部分中和的h 3〇+離子供體。"鹽"被定義為由陰離子和 陽離子形成的電中性離子化合物。"部分結晶鹽"被定義為下述這樣的鹽，該鹽經XRD分析呈 現基本上離散的衍射圖案。
[0025] 在本發明含義中的術語"載體材料"是一種基礎材料，其可與本發明的研磨清潔組 合物組合并且有利于研磨清潔組合物的施用。載體材料的實例為牙膏配制劑，口香糖，貝占 劑，膏劑，油或肥皂。
[0026] 在本發明含義中，"放射性牙質磨耗(RDA)"是牙膏中的研磨劑對牙齒的牙質的侵 蝕效果的量度。其涉及使用標準化研磨劑與試驗樣品進行比較。這個數值的確定通過以下 方式來進行:確定在清潔磨損的牙質時的活性，其由溫和中子輻照進行放射性標記。所獲得 的數值取決于牙膏中所用的研磨劑的尺寸、用量以及表面結構。RDA數值通過DIN EN ISO 11609標準設置。本發明實施例部分中給出的RDA數值為相對RDA數值，其已經通過在實施例 中描述的方法測量并且與上述RDA數值相關聯。
[0027] 出于本發明的目的，術語"光澤度"是指基底如玻璃或塑料片在鏡面角度反射一部 分入射光的能力。光澤度可基于以設定入射角從基底表面鏡面反射光量的測量結果，例如 在20°下，諸如在20°光澤度的情況下且以百分數具體指明。該光澤度可根據EN ISO 8254-1:2003 測量。
[0028] 在本發明含義中的"研磨碳酸鈣"（GCC)是指獲自天然來源(例如石灰石、大理石、 白云石或白堊）并且經由諸如研磨、篩選和/或細分（例如通過旋風分離器或分級器）的濕 和/或干處理來加工的碳酸鈣。
[0029] 在本發明含義中的"沉淀碳酸鈣"（PCC)是合成材料，其通過二氧化碳與石灰在水 性環境中反應之后沉淀或通過鈣與碳酸根離子源在水中沉淀而獲得。PCC可以是球霰石、方 解石或文石晶形。
[0030] 在本文件通篇中，碳酸鈣材料或研磨材料的"粒子尺寸"通過其粒子尺寸分布來描 述。值dx表示x重量％的粒子的直徑小于d x所相對的直徑。這意味著d2Q值為所有粒子的20重 量％所小于的粒子尺寸，且d75值為所有粒子的75重量％所小于的粒子尺寸。cMt因此為重 量中值粒子尺寸，也即，所有顆粒的50重量％大于或小于此粒子尺寸。出于本發明的目的， 除非另有指示，否則將粒子尺寸規定為重量中值粒子尺寸d 5Q。為了確定重量中值粒子尺寸 d5〇值，可使用Malvern Mastersizer 2000。
[0031]在本發明的含義中的"比表面積（SSA)"被定義為礦物顏料表面積除以碳酸鈣質 量。如本文所用，該比表面積使用BET等溫線（IS09277:2010)通過氮氣吸附來測量并且以 m2/gf旨示。
[0032]在本發明的含義中，術語"表面活性劑"是指降低兩種液體之間或者液體與固體之 間的界面張力或者表面張力的化合物，并且可被用作洗滌劑、潤濕劑、乳化劑、發泡劑或分 散劑。
[0033]出于本發明的目的，術語"粘度"或"布氏粘度(Brookfield viscosity)"是指布氏 粘度。布氏粘度是為此目的通過布氏（Typ RVT)粘度計在20°C ±2°C下在lOOrprn下使用合適 錠子測量的，并且以mPa ? s指示。
[0034]在本發明的含義中，術語"懸浮液"或"衆料"包含不溶性固體和水以及任選的另外 添加劑，且通常包含大量的固體，并且因而與形成其的液體相比更為粘稠且通常具有更高 的密度。
[0035]當在本說明書和權利要求書中使用術語"包括或包含(comprising)"時，并不排除 其它要素。出于本發明的目的，術語"由……構成(consisting of)"被認為是術語"包括或 包含(comprising of)"的優選實施方案。如果在下文中定義一個組集(group)包括至少一 定數目的實施方案，則這也被理解為公開了一個組集，其優選僅由這些實施方案構成。
[0036]在談論單數名詞時使用不定冠詞或定冠詞如"a"、"an"或"the"的情況下，這包括 了該名詞的復數，除非一些情況下另外具體指出。
[0037] 諸如"可獲得(obtainabl e)" 或"可定義（def inable)" 及"獲得(obtained)" 或"定 義(defined)"的術語可互換使用。這例如意味著，除非上下文另外明確指出，否則術語"獲 得"并不意味著指示例如一種實施方案必須通過例如術語"獲得"之后的步驟順序來獲得， 雖然術語"獲得"或"定義"總是包括此類限制性理解作為優選實施方案。
[0038] 本發明研磨清潔組合物包含基于組合物總重量計至少6重量％的表面反應的碳酸 鈣作為研磨材料。表面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應 產物。
[0039] 以下將更為詳細地提供本發明組合物的細節和優選實施方案。應理解的是，這些 技術細節和實施方案也適用于本發明組合物的用途，本發明表面反應的碳酸鈣的用途以及 本發明的方法。
[0040] 表面反應的碳酸鈣
[0041] 根據本發明，表面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的 反應產物。
[0042]天然(或研磨)碳酸鈣(GCC)被理解為是天然存在形式的碳酸鈣，開采自沉積巖(例 如石灰石或白堊）或變質大理石巖。已知碳酸鈣以三種類型的晶體多晶型物存在:方解石、 文石及球霰石。方解石為最常見的晶體多晶型物，其被認為是碳酸鈣的最穩定的晶形。文石 較為少見，其具有離散或叢集的針狀斜方晶晶體結構。球霰石為最罕見的碳酸鈣多晶型物， 且通常不穩定。天然碳酸鈣幾乎僅屬于方解石型多晶型物，據稱其為三方菱面體晶系且代 表最穩定的碳酸鈣多晶型物。在本發明的含義中，術語碳酸鈣的"來源(source)"指獲得碳 酸鈣的天然存在的礦物材料。碳酸鈣的來源可包含其它天然存在的組分，例如碳酸鎂、鋁硅 酸鹽等。
[0043]根據本發明的一種實施方案，天然碳酸鈣選自大理石、白堊、白云石、石灰石以及 其混合物。
[0044] 根據本發明的一種實施方案，GCC通過干研磨獲得。根據本發明的另一實施方案， GCC通過濕研磨并且任選地隨后干燥而獲得。
[0045] 通常，研磨步驟可例如在使得粉碎主要由使用輔助體沖擊產生的條件下，用任何 傳統研磨裝置進行，也即在以下的一種或多種中進行:球磨機、棒磨機、振動研磨機、乳碎 機、離心沖擊研磨機、立式珠磨機、磨碎機、銷棒粉碎機、錘磨機、粉磨機、撕碎機、去塊機、切 割機(knife cutter)或本領域技術人員已知的其它此類設備。在含碳酸|丐礦物材料是濕研 磨的含碳酸鈣礦物材料的情況下，研磨步驟可在使得發生自體研磨的條件下和/或通過水 平球磨和/或本領域技術人員已知的其它此類方法來進行。由此獲得的經濕加工的研磨的 含碳酸鈣礦物材料可通過眾所周知的方法，例如通過絮凝、過濾或強制蒸發(在干燥之前） 來洗滌并脫水。后續干燥步驟可在單一步驟(諸如噴霧干燥）中進行，或者在至少兩個步驟 中進行。還常見地，這種礦物材料進行選礦步驟(諸如浮選、漂白或磁性分離步驟）以移除雜 質。
[0046] 在本發明含義中的"沉淀碳酸鈣"（PCC)為合成物質，通常通過在含水環境中在二 氧化碳與石灰反應之后沉淀或通過在水中沉淀鈣和碳酸根離子源或通過將鈣離子和碳酸 根離子(例如，CaCl 2及Na2C03)從溶液中沉淀出來而獲得。生產PCC的其它可能方式為石灰純 堿法，或者Solvay法，其中PCC為氨生產的副產物。沉淀碳酸鈣以三種初級晶形存在:方解 石、文石和球霰石，且對于這些晶形中的每一晶形而言存在許多不同的多晶型物（晶體慣 態）。方解石具有三角結構，該三角結構具有典型的晶體慣態如偏三角面體的（S-PCC)、斜方 六面體的(R-PCC)、六角形棱柱的、軸面的、膠體的（C-PCC)、立方的及棱柱的(P-PCC)。文石 為正斜方晶結構，該正斜方晶結構具有成對六角形棱晶的典型晶體慣態，以及細長棱柱的、 彎曲葉片狀的、陡錐狀、鑿尖晶體、分叉樹及珊瑚或蠕蟲狀的形式的多種分類。球霰石屬于 六方晶系。所獲得的PCC漿料可機械脫水和干燥。
[0047] 根據本發明的一種實施方案，合成碳酸鈣為沉淀碳酸鈣，優選包含文石、球霰石或 方解石礦物晶形或其混合物。
[0048] 根據本發明的一種實施方案，天然或合成碳酸鈣在利用二氧化碳和至少一種酸處 理之前被研磨。研磨步驟可利用本領域技術人員已知的任何傳統研磨裝置如研磨機來進 行。
[0049] 優選地，要在本發明中使用的表面反應的碳酸鈣被制備成水性懸浮液，其具有在 20°C測量大于6.0，優選大于6.5，更優選大于7.0，又更優選大于7.5的pH。
[0050] 在用于制備表面反應的碳酸鈣的水性懸浮液的優選方法中，例如通過研磨而細分 或者未細分的天然或合成碳酸鈣懸浮于水中。優選地，該漿料具有的天然或合成碳酸鈣的 含量基于漿料重量計為1重量％至80重量％，更優選3重量％至60重量％，以及又更優選5重 量％至40重量％。
[0051] 在下一個步驟中，將該至少一種酸添加至包含天然或合成碳酸鈣的水性懸浮液。 根據本發明的一種實施方案，該至少一種酸選自鹽酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、檸檬酸、草酸、醋 酸、甲酸，以及其混合物。優選地，該至少一種酸是磷酸。不受限于任何理論，本發明人相信， 如果該表面反應的碳酸鈣以口腔施用的方式被采用，則使用磷酸可是有利的。
[0052]根據一種實施方案，該至少一種酸具有的口1^在25°(：為2.5或更低。如果口1(3在251€ 為0或更低，酸優選選自硫酸、鹽酸，或其混合物。如果？1^在25°(：為0至2.5，酸優選選自 出503、批〇4_、出?〇4、草酸或其混合物。該至少一種酸能夠以濃縮溶液或更稀釋溶液的形式加 入到懸浮液中。優選地，該至少一種酸與天然或合成碳酸鈣的摩爾比為0.05至4,更優選0.1 至2。
[0053]作為另外可選的形式，還可以在天然或合成碳酸鈣被懸浮之前將該至少一種酸添 加至水中。
[0054]在下一個步驟中，天然或合成碳酸鈣利用二氧化碳進行處理。二氧化碳可通過酸 處理就地形成和/或可由外部來源供應。如果強酸如硫酸或鹽酸被用于天然或合成碳酸鈣 的酸處理，則二氧化碳自動形成。另外可選地或額外地，二氧化碳可由外部來源供應。
[0055] 酸處理和利用二氧化碳進行處理可同時進行，當使用強酸時就是這種情況。還可 先進行酸處理，例如利用具有〇至2.5范圍的中等強度酸進行處理，然后利用由外部來 源供應的二氧化碳進行處理。
[0056] 優選地，懸浮液中的氣態二氧化碳的濃度以體積計使得(懸浮液體積）：（氣態⑶2 體積)比為1:0.05至1:20,更優選1:0.05至1:5。
[0057]在優選的實施方案中，重復酸處理步驟和/或二氧化碳處理步驟至少一次，更優選 多次。
[0058]在酸處理以及二氧化碳處理之后，在20°C測量的水性懸浮液的pH自然地達到大于 6.0，優選大于6.5，更優選大于7.0，又更優選大于7.5的數值，由此制備具有大于6.0，優選 大于6.5，更優選大于7.0，又更優選大于7.5的pH的作為水性懸浮液形式的表面反應的天然 或合成碳酸鈣。如果讓水性懸浮液達到平衡，則pH大于7。當繼續攪拌水性懸浮液達足夠的 時間周期時，優選1小時至10小時，更優選1至5小時，則可以在不添加堿的情況下調整pH大 于6.0。
[0059]另外可選地，在達到在pH大于7時發生的平衡之前，在二氧化碳處理之后通過添加 堿可將水性懸浮液的pH增加至大于6的數值。可使用任何傳統的堿，例如氫氧化鈉或氫氧化 鉀。
[0060] 關于表面反應的天然碳酸鈣的制備的進一步細節被揭示于W0 00/39222以及US 2004/0020410中，其中表面反應的天然碳酸鈣被描述為用于紙生產的填料。表面反應的碳 酸鈣作為用于受控釋放活性劑的載體的用途被描述于W0 2010/037753中。
[0061] 類似地，獲得表面反應的沉淀碳酸鈣。正如可從EP 2 070 991詳細獲取的，表面反 應的沉淀碳酸鈣通過如下方式獲得:使沉淀碳酸鈣與H3〇+離子并且與溶解于水性介質中且 能夠形成不溶于水的鈣鹽的陰離子在水性介質中接觸，以形成表面反應的沉淀碳酸鈣的漿 料，其中所述表面反應的沉淀碳酸鈣包含在沉淀碳酸鈣的至少一部分的表面上形成的所述 陰離子的不溶性的至少部分結晶的鈣鹽。
[0062] 所述溶解的鈣離子對應于相對于沉淀碳酸鈣被H30+離子溶解而天然生成的溶解鈣 離子來說過量的溶解的鈣離子，其中所述H 30+離子僅以該陰離子的抗衡離子的形式提供，也 即經由添加酸或非鈣酸式鹽的形式的陰離子，并且不存在任何另外的鈣離子或鈣離子生成 來源。
[0063] 所述過量的溶解的鈣離子優選通過添加可溶中性或酸式鈣鹽而提供，或通過添加 就地產生可溶中性或酸式鈣鹽的酸或中性或酸式非鈣鹽而提供。
[0064] 所述H30+離子可通過添加酸或所述陰離子的酸式鹽而提供，或通過添加同時用于 提供所有或部分的所述過量的溶解的鈣離子的酸或酸式鹽而提供。
[0065] 表面反應的碳酸鈣可被保持于懸浮液中，任選地進一步由分散劑穩定化。可使用 本領域技術人員已知的傳統分散劑。優選的分散劑為聚丙烯酸。
[0066] 另外可選地，可干燥以上所述的水性懸浮液，由此獲得固體(也即干燥的或包含很 少的水而使得其不為流體的形式）的表面反應的天然或合成碳酸鈣，其為粒料或粉末的形 式。
[0067]根據本發明的一種實施方案，根據ISO 9277使用氮和BET方法測量，表面反應的碳 酸?丐具有從5m2/g至200m2/g，更優選20m2/g至80m 2/g以及又更優選30m2/g至60m2/g的比表面 積。
[0068] 根據本發明的一種實施方案，表面反應的碳酸鈣為粒子的形式，所述粒子具有從 0.1至lOOwn，優選從0.5至50_，更優選從1至20_，又更優選從2至lOym，以及最優選從5至 lOym的重量中值粒子尺寸d5〇。
[0069] 根據本發明的一種實施方案，表面反應的碳酸鈣包含在天然或合成碳酸鈣表面上 形成的該至少一種酸的陰離子的不溶性的至少部分結晶的鈣鹽。取決于所用的該至少一種 酸，陰離子可為硫酸根、亞硫酸根、磷酸根、檸檬酸根、草酸根、醋酸根、甲酸根和/或氯根。
[0070] 根據本發明的另一個方面，提供表面反應的碳酸鈣作為研磨材料的用途，其中表 面反應的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物。研磨材料可用 于清潔組合物，例如家用清潔劑如擦洗膏劑或陶瓷爐灶清潔劑，拋光糊劑或膏劑，或化妝品 組合物如身體磨砂膏或面部去死皮劑(face peelings)。
[0071]根據一種優選的實施方案，表面反應的碳酸鈣被用作牙科研磨材料。牙科研磨材 料可被用作例如牙膏、牙粉或口香糖中的研磨材料或用作牙粉清洗粉末中的研磨材料。 [0072] 研磨清潔組合物
[0073] 本發明研磨清潔組合物包含基于組合物總重量計至少6重量％的表面反應的碳酸 鈣作為研磨材料。例如，研磨清潔組合物可包含基于組合物總重量計至少7重量％，至少8重 量％，或至少9重量％的表面反應的碳酸鈣作為研磨材料。根據本發明的一種實施方案，該 組合物包含基于組合物總重量計從10至80重量％，優選從15至70重量％，更優選從20至60 重量％，又更優選從25至50重量％，以及最優選約30重量％的表面反應的碳酸鈣。
[0074] 表面反應的碳酸鈣可僅由一種表面反應的碳酸鈣組成或者可以是兩種或更多種 表面反應的碳酸鈣的混合物。本發明的研磨清潔組合物可包含該表面反應的碳酸鈣作為唯 一的研磨材料。另外可選地，本發明的研磨清潔組合物可包含該表面反應的碳酸鈣與至少 一種額外的研磨材料的組合。另外的研磨材料可由塑料、硬蠟、無機和有機研磨劑或天然材 料制成。
[0075] 根據一種實施方案，本發明的研磨清潔組合物進一步包含至少一種額外的研磨材 料。優選地，額外的研磨材料選自二氧化硅、沉淀二氧化硅、氧化鋁、鋁硅酸鹽、偏磷酸鹽、磷 酸三鈣、焦磷酸鈣、天然研磨碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、碳酸氫鈉、膨潤土、高嶺土、氫氧化鋁、磷 酸氫鈣、羥磷灰石，以及其混合物。根據一種優選的實施方案，額外的研磨材料選自研磨碳 酸鈣和/或沉淀二氧化硅。根據另一優選的實施方案，該至少一種額外的研磨材料選自天然 碳酸鈣、沉淀碳酸鈣、氫氧化鋁、磷酸氫鈣、二氧化硅、羥磷灰石以及其混合物。
[0076] 根據一種實施方案，該額外的研磨材料具有從0.1至lOOwn，優選從0.5至50lim，更 優選從1至20mi，以及最優選從2至10M1的重量中值粒子尺寸d 50。
[0077] 該至少一種額外的研磨材料可存在于研磨清潔組合物中的量基于組合物總重量 計為1至80重量％，優選從5至70重量％，更優選從10至60重量％，以及最優選從20至50重 量％。
[0078] 根據一種優選的實施方案，研磨清潔組合物包含基于組合物總重量計至少6重 量％的表面反應的碳酸鈣作為研磨材料以及1至80重量％的額外的研磨材料。
[0079] 根據本發明的一種實施方案，研磨清潔組合物不包含額外的碳酸鈣基材料。碳酸 鈣基材料的實例為碳酸鈣，含碳酸鈣礦物或混合碳酸鹽基填料如與鎂結合的鈣（calcium associated with magnesium)以及類似物或衍生物，各種物質如粘土或滑石或類似物或衍 生物，以及這些填料的混合物，例如滑石-碳酸鈣混合物或碳酸鈣-高嶺土混合物，或天然碳 酸鈣與氫氧化鋁、云母或與合成或天然纖維的混合物或礦物的共結構物(co-structure)， 例如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦或碳酸鈣-二氧化鈦共結構物。
[0080] 本發明的研磨清潔組合物可以是固體的形式或液體的形式。根據一種實施方案， 研磨清潔組合物為固體形式，優選為粉末，粒料，錠劑，棒，厚塊，塊，海綿或磚。根據另一種 實施方案，研磨清潔組合物為液體形式，優選為溶液，懸浮液，糊劑，乳液，膏劑，油或凝膠。
[0081] 根據本發明的一種實施方案，研磨清潔組合物為液體水性組合物。根據一種實施 方案，該水性組合物包含基于組合物總重量計從1至90重量％的水，優選從5至80重量％，更 優選從10至70，以及最優選從20至60重量％的水。
[0082]根據本發明的另一實施方案，研磨清潔組合物為液體非水性組合物。根據一種實 施方案，水性組合物包含基于組合物總重量計從1至90重量％，優選從5至80重量％，更優選 從10至70，以及最優選從20至60重量％的溶劑。適合的溶劑是本領域技術人員已知的，例如 脂族醇，具有4-14個碳原子的醚和二醚，二醇，烷氧基化二醇，二醇醚，烷氧基化芳香醇，芳 香醇，萜烯，天然油，或者其混合物。
[0083]根據一種實施方案，研磨清潔組合物為在20°C測量具有6至8、優選從6.5至7.5,以 及最優選約7的pH的中性組合物。根據一種另外可選的實施方案，研磨清潔組合物具有在20 °(：測量大于4的pH。根據另一種另外可選的實施方案，組合物具有在20°C下測量小于8的pH。 例如，研磨清潔組合物可具有從8至11或從8至10的pH。調整pH的方式為本領域技術人員所 知。
[0084] 如果研磨清潔組合物為液體形式，則其可以是具有從4000至50000mPa ? s的布氏 粘度(20 °C)的增稠的組合物。
[0085]研磨清潔組合物可進一步包含表面活性劑。根據本發明的一種實施方案，研磨清 潔組合物包含基于組合物總重量計從〇. 1至10重量％，優選從0.5至8重量％，以及最優選從 1至5重量％的表面活性劑。
[0086]適合的表面活性劑為本領域技術人員已知并且可選自非離子、陰離子、兩性離子、 兩性、陽離子表面活性劑，以及其混合物。
[0087] 適合的非離子表面活性劑的實例為通過性質為親水性的簡單環氧烷與具有反應 性氫原子的脂族或烷基芳香疏水性化合物的縮合反應制備的化合物。適合的陰離子表面活 性劑例如為其分子結構中在烷基部分具有包含6-22個碳原子的支化或直鏈烷基的有機硫 酸單酯與磺酸的水溶性鹽。適合的兩性離子表面活性劑的實例為脂族季銨、锍和鱗化合 物，其具有從8至18個碳原子的脂族基團以及由陰離子水溶解基團取代的脂族基團，例如甜 菜堿和甜菜堿衍生物，例如烷基甜菜堿，特別是C 12_C16烷基甜菜堿，3_(N，N-二甲基-N-十六 基銨)_丙烷-1-磺酸甜菜堿，3-(十二基甲基-锍)-丙烷-1-磺酸甜菜堿，3-(鯨蠟基甲基-鎮 )_丙烷-1-磺酸甜菜堿以及N，N-二甲基-N-十二基-甘氨酸。適合的兩性表面活性劑例如是 包含8至20個碳原子的烷基以及由陰離子水溶解基團取代的脂族基團的脂族仲和叔胺的衍 生物，例如3-十二基氨基-丙酸鈉，3-十二基氨基丙烷-磺酸鈉以及N-2-羥基-十二基-N-甲 基牛磺酸鈉。適合的陽離子表面活性劑的實例為季銨鹽，其具有一個或兩個8-20個碳原子 的烷基或芳烷基以及兩個或三個小脂族(例如甲基)基團，例如，鯨蠟基三甲基氯化銨。另外 的實例在眾所周知的教科書如"Household Cleaning，Care and Maintenance Products"， Edts.Herrmann G.Hauthal，G.Wagner，第1 片反，Verlag fUr Chem.Industrie H.Ziolkowsky 2004或者' 'Kosmetische Emul sionen und Cr eme s"，Ger d Kutz , Ver lag f iir Chem. Industrie H.Ziolkowsky 2001 中給出。
[0088] 本發明的研磨組合物可進一步包含輔助其清潔性能的成分。例如，該組合物可包 含洗滌劑增進劑和這種增進劑的混合物，其用量基于組合物總量計為最高達25重量％。適 合的無機或有機洗滌劑增進劑為本領域技術人員所知并且可選自例如三聚磷酸鈉或硅酸 錯鈉。
[0089] 根據一種實施方案，除了已提及的組分之外，研磨清潔組合物進一步包含分散劑、 增稠劑、防腐劑、保濕劑、發泡劑、氟化物來源、調味劑、芳香劑、著色劑、活性劑、和/或緩沖 系統。活性劑的實例為藥物、生物或化妝品活性的試劑、殺生物劑或消毒劑。本發明的研磨 清潔組合物還可包含在此未提及但為本領域技術人員所知的其它任選成分。
[0090] 本發明的研磨清潔組合物可進一步包含載體材料如牙膏配制劑、口香糖、貼片、肥 皂、膏劑或油。
[0091] 本發明的發明人令人驚訝地發現，包含表面反應的碳酸鈣作為研磨材料的研磨清 潔組合物提供十分溫和且低的研磨性。因此，本發明的研磨清潔組合物適合用于清潔最有 可能被傳統碳酸鈣基研磨劑損害的精細表面，例如汽車油漆、陶瓷爐灶、汽車儀表盤、浴室 配件、敏感牙齒或兒童牙齒。
[0092] 根據一種優選的實施方案，本發明的研磨清潔組合物為口腔護理組合物。優選的 研磨清潔組合物為牙膏、牙粉、用于牙粉清洗的粉末或口香糖，且更優選為牙膏。
[0093] 如果研磨清潔組合物為口腔護理組合物，則表面反應的碳酸鈣可為天然或合成碳 酸鈣與二氧化碳和磷酸的反應產物。表面反應的碳酸鈣可由一種類型的表面反應的碳酸鈣 組成或者可以是兩種或更多種類型的表面反應的碳酸鈣的混合物。
[0094] 根據本發明的一種優選實施方案，研磨清潔組合物為牙膏且表面反應的碳酸鈣為 天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和磷酸的反應產物。牙膏可具有介于8與10之間的pH。
[0095] 根據一種實施方案，牙膏包含基于牙膏總重量計從10至80重量％，優選從15至70 重量％，更優選從20至60重量％，又更優選從25至50重量％，以及最優選約30重量％的表面 反應的碳酸鈣。
[0096] 本發明的牙膏可包含該表面反應的碳酸鈣作為唯一的研磨材料。根據另一種實施 方案，本發明的牙膏進一步包含至少一種額外的研磨材料。該至少一種額外的研磨材料可 選自以上定義的額外的研磨材料。優選地，該至少一種額外的研磨材料選自天然碳酸鈣，沉 淀碳酸鈣，氫氧化鋁，磷酸氫鈣，二氧化硅，羥磷灰石，以及其混合物。
[0097] 根據本發明的一種實施方案，研磨清潔組合物為牙膏，所述牙膏包含基于牙膏總 重量計至少6重量％的使用二氧化碳和至少一種酸(優選磷酸）的表面反應的碳酸鈣。根據 本發明的另一實施方案，研磨清潔組合物為牙膏，所述牙膏包含基于牙膏總重量計至少6重 量％的利用二氧化碳和至少一種酸(優選磷酸）的表面反應的碳酸鈣，以及1至80重量％的 額外的研磨材料，優選選自天然碳酸鈣，沉淀碳酸鈣，氫氧化鋁，磷酸氫鈣，二氧化硅，羥磷 灰石，以及其混合物。
[0098]根據本發明的一種實施方案，研磨清潔組合物為口腔護理組合物并且包含于口腔 護理組合物中的研磨材料具有介于10與100之間，優選介于30與70之間的放射性牙質磨耗 (RDA)值。根據本發明的一種實施方案，研磨清潔組合物為口腔護理組合物且包含于口腔護 理組合物中的表面反應的碳酸鈣具有介于10與100之間，優選介于30與70之間的放射性牙 質磨耗(RDA)值。根據本發明的另一實施方案，研磨清潔組合物為牙膏且包含于牙膏中的表 面反應的碳酸鈣具有介于10與100之間，優選介于30與70之間的放射性牙質磨耗(RDA)。根 據本發明的一種實施方案，牙膏為用于敏感牙齒和/或兒童牙齒的牙膏，并且優選地，表面 反應的碳酸鈣具有介于30與70之間，以及最優選介于30與50之間的RDA。
[0099]除了研磨材料之外，口腔護理組合物可進一步包含氟化物化合物、表面活性劑、粘 結劑、保濕劑、再礦化劑(remineral izers )、調味劑、甜味劑和/或水。
[0100]適合的氟化物化合物的實例為氟化鈉、氟化亞錫、單氟磷酸鈉、氟化鉀、氟化亞錫 鉀、氟錫酸鈉、氯氟化亞錫以及胺氟化物。氟化物化合物可以基于口腔護理組合物總重量計 為從0.1至2重量％的量添加。當所采用的氟化物化合物的量在牙膏中提供300至2000ppm、 優選約1450ppm的可用氟根離子時，則可以實現良好的結果。
[0101]適合的表面活性劑通常是在寬pH范圍的陰離子有機合成表面活性劑。基于口腔護 理組合物總重量計以約0.5至5重量％范圍使用的這種表面活性劑的代表是以下物質的水 溶性鹽:C1()-C 18烷基硫酸鹽，例如十二烷基硫酸鈉，脂肪酸的磺化單甘油酯，例如單甘油酯 磺酸鈉，牛磺酸的脂肪酸酰胺，例如N-甲基-N-棕櫚酰基牛磺酸鈉，以及羥乙磺酸的脂肪酸 酯，以及脂族酰胺如N-月桂酰基肌氨酸鈉。不過，也可以使用得自于天然來源的表面活性 劑，例如椰油酰胺丙基甜菜堿。
[0102]提供所希望的稠度（consistency)的適合的粘結劑或增稠劑例如是輕乙基纖維 素，羧甲基纖維素鈉，天然膠如卡接牙膠，阿拉伯膠，黃蓍膠，黃原膠或纖維素膠，膠體硅酸 鹽，或者細分的二氧化硅。通常，可以使用基于牙膏組合物總重量計為〇. 5至5重量％的量。 [0103]可以使用本領域技術人員已知的各種保濕劑，例如甘油、山梨糖醇以及其它多元 醇，例如用量為基于口腔護理組合物總重量計的20至40重量％。適合的調味劑的實例包括 冬青油、留蘭香油、薄荷油、丁子香油、黃樟油以及類似物。糖精、阿斯巴甜、右旋糖或左旋糖 可被用作甜味劑，例如用量為基于口腔護理組合物總重量計的0.01至1重量％。防腐劑如苯 甲酸鈉可以基于口腔護理組合物總重量計為0.01至1重量％的量存在。著色劑如二氧化鈦 也可被添加至口腔護理組合物中，例如其用量基于口腔護理組合物總重量計為0.01至1重 量％。
[0104] 根據本發明的一種實施方案，牙膏通過包括以下步驟的方法制備：
[0105] i)提供水與保濕劑、以及任選的至少一種增稠劑、防腐劑、氟化物和甜味劑的混合 物，
[0106] ii)添加表面反應的碳酸鈣和任選的著色劑到步驟i)的混合物中，其中表面反應 的碳酸鈣為天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物，
[0107] iii)添加表面活性劑至步驟ii)的混合物中，以及
[0108] iv)任選地，添加調味劑至步驟iii)的混合物中，
[0109] 其中任選地，額外的研磨材料在步驟ii)之后并且在步驟iii)之前添加。
[0110] 不過，本發明的牙膏也可以通過本領域技術人員已知的任何其它方法制備。
[0111] 根據本發明的另一個方面，本發明的研磨清潔組合物被用于清潔表面。
[0112] 根據本發明的另一個方面，提供用于清潔表面的方法，其中該表面與根據本發明 的研磨清潔組合物接觸。通過將該組合物施用于該表面，例如通過噴霧，澆注或擠壓，可使 該表面與本發明組合物接觸。通過使用合適的措施如浸泡于可為純或稀釋形式的組合物中 的拖把，紙巾，刷子或布，研磨清潔組合物可被施用于該表面
[0113] 根據本發明的一種實施方案，該表面為無生命的表面，優選選自家用硬質表面，盤 子表面，皮革表面以及機動車輛表面。家用硬質表面的實例為冰箱，致冷器，洗衣機，自動干 燥器，烤箱，微波爐，陶瓷爐灶，浴室配件或洗碗機。盤子表面的實例為盤子，刀叉餐具，砧板 或平底鍋。
[0114] 根據本發明的另一實施方案，該表面是有生命的表面，優選選自人體皮膚，動物皮 膚，人體毛發，動物毛發，以及口腔組織如牙齒，牙齦，舌面或頰面。
[0115] 根據本發明的一種實施方案，本發明方法進一步包括沖洗該組合物的步驟。
[0116] 基于旨在說明本發明的某些實施方案并且為非限制性的實施例以及附圖，將更好 地理解本發明的范圍和益處。
【附圖說明】
[0117] 圖1顯示根據本發明的牙膏樣品在制造當天被施用于紙布上的照片。
【具體實施方式】 [0118]實施例
[0119] 1.測量方法
[0120] 下面描述在實施例中使用的測量方法。
[0121] 粒子尺寸分布
[0122] 使用來自美國Micromeritics公司的Sedigraph 5100測量研磨材料粒子的粒子尺 寸分布。該方法及儀器為本領域技術人員所知并且通常被用于確定填料和顏料的晶粒尺 寸。該測量在包含0.1重量_%Na 4P207的水溶液中進行。使用高速攪拌器和超聲波使樣品分 散。為了測量分散的樣品，未添加另外的分散劑。
[0123] pH值
[0124] 懸浮液的pH在25°C下使用Mettler Toledo Seven Easy pH計和Mettler Toledo InLab?ExPert Pro ph電極進行測量。儀器的三點校準(根據分段式方法)首先使用商業 可獲得的在20 °C具有pH值4、7以及10的緩沖溶液(來自Sigma-Aldrich Corp.，美國）進行。 記錄的pH值為由儀器檢測的終點值(當測量的信號與最后6秒的平均值相差小于O.lmV時為 終點）。
[0125] 相對放射性牙質磨耗(RDA)
[0126] 使用配備設置于不銹鋼板上的牙刷頭以及Plexiglas表面的經改良的可洗性與耐 洗刷性試驗機(Model 494，Erichsen GmbH&Co.KG，德國）測量研磨材料的相對RDA。牙刷頭 刷洗Plexiglas表面5000次，Plexiglas表面涂覆有包含例如碳酸媽或二氧化娃形式的研磨 清潔粒子的漿料。Plexiglas板上的磨耗通過測量研磨粒子造成的表面粗糙度以及劃痕深 度來評估。對于該測量來說使用電子顯微鏡。每塊板進行10次測量。隨機選擇測量點。
[0127] 為了將漿料施用于Plexiglas表面上，使用蠕動式栗將200g漿料（15%研磨材料與 不含酶的唾液替代物的混合物)栗入回路中。將栗設定為30,這對應于每分鐘栗送的體積為 約200ml水。使用具有內徑6mm的有機硅管。為了具有適當的漿料流，使機器呈某個角度，以 使得相對于不銹鋼樣品設置板的出口的方向為2%的傾斜。
[0128] 將5塊Plexiglas板置于不銹鋼板的中間并且使用膠帶固定于側邊(Plexiglas GS，3mm厚，顏色:橙色2C04,預切至80mm x 80mm尺寸）。5塊板是必需的，以確保刷子總能在 相同高度刷洗表面。只有在中間的板(3號）被用于最終磨耗的評估。其它板僅用于調整高 度，因此它們可多次使用。
[0129] 將牙刷頭(Paro,瑞士)置于不銹鋼板的中間之上。所有牙刷刷毛具有相同長度，呈 圓形且由尼龍制成。夾具本身由不銹鋼制成并且具有包括牙刷頭在內的大約157g的總重 量。
[0130]為了對受測碳酸鈣粒子的磨耗進行定量和定性，必須要建立校準曲線。為了產生 這個曲線，首先測量安慰劑的磨耗，其僅為不含清潔粒子的唾液混合物。此試驗也考慮了牙 刷對磨耗的影響。此外，使用上述系統的磨耗針對兩種二氧化硅（Sorbosil AC 39以及 Sorbosil AC33)進行測量，二者皆為牙膏工業中有文獻記載且被證實的研磨劑。它們的官 方測量的磨耗值(RDA)已被公布并且已知。通過本文所述測量而獲得的磨耗值然后與公布 的數據相關聯，這使得可以比較來自本文所述測量的數據與官方標準方法ISO 11609獲得 的數值。校準曲線從在磨損=〇的安慰劑開始且逐步達到磨耗值180,其中Sorbosil AC 39 具有105的數值且Sorbosil AC 33具有180的數值。
[0131] 布氏粘度
[0132] 研磨材料粒子懸浮液或研磨清潔組合物的布氏粘度在生產1小時之后以及在20°C ±2°C及lOOrpm下攪拌1分鐘之后通過使用布氏粘度計型RVT來測量，所述RVT配備有合適的 盤式錠子，例如錠子2至5。
[0133] 光澤度測量
[0134] 光澤度測量使用霧度計"Haze-Gloss"（BYK Gardener GmbH,德國）來進行。
[0135] 2.材料
[0136] MCC1:100份以GCC1與磷酸為基礎的表面反應的碳酸鈣以及20份GCC2的摻混物。性 能:d5〇 = 8 ? 6ym，d98 = 20 ? 2ym，相對RDA=37，低磨耗程度。
[0137] MCC2:以GCC2與磷酸為基礎的表面反應的碳酸鈣。性能:d5Q = 6.3wn，d98 = 15.8_， 相對RDA= 11，非常低磨耗程度。
[0138] MCC3:以GCC1與磷酸為基礎的表面反應的碳酸鈣。性能:d5Q = 6.5mi，d98= 16.8_， 相對RDA = 61，中等磨耗程度。
[0139] MCC4:以GCC1與磷酸為基礎的表面反應的碳酸鈣。性能:d5Q = 3.8_，d98 = 11.0_， 相對RDA = 23,低磨耗程度。
[OMO] GCC1:從Orgon石灰石獲得的天然研磨碳酸媽。性能:(15() = 311111，(198=12，相對1^)八= 81，中等磨耗程度。
[0141 ] GCC2:從Avenza大理石獲得的天然研磨碳酸|丐。性能:d5〇 = 1.7_，d98 = 8.0，相對 RDA= 100，尚磨耗程度。
[0142] GCC3:從Avenza大理石獲得的天然研磨碳酸|丐。性能:d5〇 = 8 ? 86mi，d98 = 50 ? Oym。
[0143] 3.實施例
[0144] 實施例1-牙膏組合物
[0145]根據以下程序使用下表1中匯集的成分和用量制備牙膏樣品1至6。
[0146] 步驟A :在燒杯中混合水與山梨糖醇。混合黃原膠、苯甲酸鈉、氟磷酸鹽 (phoskadent Na 211，BK Guilini，德國）以及糖精鈉，且將獲得的混合物加入燒杯。
[0147] 步驟B:表面反應的碳酸鈣與二氧化鈦用水潤濕，并且然后被加至步驟A的混合物 中。使混合物均質化，直到獲得均勻(smooth)混合物。
[0148] 步驟C:在均質條件下，將二氧化娃Sorbosil TC 15(PQ Corporation，美國）加至 步驟B的混合物中，由此使混合物強烈升溫。攪拌混合物，直到混合物冷卻至室溫。
[0149] 步驟D:在緩慢攪拌下，將25%溶液形式的表面活性劑十二烷基硫酸鈉加至步驟C 的混合物中。
[0150] 步驟E:將0.8重量％ (2.4g)留蘭香調味劑加至步驟D的混合物中。
[0151] 通過視覺檢測評估相穩定性，并且如以上所述進行pH值測量。通過利用牙膏樣品 刷牙來評估口感。樣品在生產日進行測試。結果匯集于下表2中，其顯示出所有樣品是穩定 的并且具有良好紋理以及平滑表面。此外，所有樣品具有可接受的pH。
[0153]表1:牙膏樣品1至6的成分和用量。百分數是指基于組合物總重量計的重量百分 數。
[0155] 表2:樣品1至6所獲得的結果。
[0156] 實施例2-牙膏組合物
[0157] 根據以下程序使用以表3中匯集的成分和用量制備牙膏樣品7至9。
[0158] 步驟A:將水、山梨糖醇、氟磷酸鹽(phoskadent Na 211，BK Guilini，德國）、纖維 素膠（Akucell AF 2985，AkzoNobel N.V.，荷蘭），以及甜味劑（Sunett?, Celanese Corp.，美國）混合于燒杯中。
[0159] 步驟B:表面反應的碳酸鈣與二氧化鈦利用水潤濕，然后被添加至步驟A的混合物 中。使混合物均質化，直到獲得均勻混合物。
[0160] 步驟C:在均質條件下，將二氧化娃Sorbosil TC 15(PQ Corporation,美國）添加 至步驟B的混合物中，由此使混合物強烈升溫。攪拌混合物，直到混合物冷卻至室溫為止。
[0161] 步驟0:在緩慢攪拌下，將25%溶液形式的表面活性劑了68〇86丨&11^2?(￡￥〇1111^ Industries AG，德國）添加至步驟C的混合物中。
[0162] 步驟E:將0.8重量％ (2.4g)留蘭香調味劑添加至步驟D的混合物中。
[0163] 通過視覺檢測評估相穩定性，并且如以上所述進行pH值測量。通過利用牙膏樣品 刷牙來評估口感。樣品在生產日、6周后、12周后、6個月后以及12個月后進行測試。結果匯集 于下表4至6中，其顯示出所有的樣品均為穩定的并且具有良好紋理以及平滑表面。此外，所 有樣品具有可接受的PH，即使是在長儲存周期之后。圖1呈現了樣品7至9在生產當天被施用 于紙布上的照片，其顯示出樣品的紋理非常平滑并且呈膏狀。
[0165]表3:牙膏樣品7至9的成分和用量。百分數是指基于組合物總重量計的重量百分 數。
[0167]表4:樣品7所獲得的結果。
[0169]表5:樣品8所獲得的結果。
[0170]
[0171] 表6:樣品9所獲得的結果。
[0172] 實施例3_擦洗(Scouring)膏
[0173] 根據以下程序使用下表7中匯集的成分和用量制備擦洗膏樣品10至12。
[0174] 步驟1:將水與增稠劑(Rheosolve 633，Coatex SAS,法國）添加至配備攪拌器(速 度:380rpm)的燒杯中。使用氫氧化鈉(50 %溶液)調整pH至介于10與11之間。
[0175] 步驟2:在高度攪拌(速度2，250-300rpm)下將表面反應的碳酸鈣或研磨碳酸鈣(作 為比較實施例)逐步加至步驟1的混合物中。攪拌混合物直到呈均質為止。
[0176] 步驟3 :將20%溶液形式的可可糖苷（cocoglycoside)表面活性劑（Plantacare 818UP，BASF，德國）加至步驟2的均質混合物中。然后，在緩慢攪拌下（速度1，70rpm)加入檸 樣精油與Polysorbate 60。
[0178] 表7:擦洗膏樣品10至12的成分和用量。百分數是指基于組合物總重量計的重量百 分數。
[0179] 獲得的擦洗膏樣品的磨耗根據以下程序在23°C的溫度及24h小時內進行測試：
[0180] 使用可洗性與耐洗刷性試驗機(Model 494，Erichsen GmbH&Co.KG，德國）測量磨 耗，試驗機配備有具有塑料板的緊固裝置(fastening)以固定布料(Erichsen GmbH&Co.KG， 德國）。將三個重量物(400g)固定于緊固裝置上，使得包含該重量物與板的該緊固裝置具有 約580g的重量。將方布(尺寸:9x 9.1(^)固定于具有粘合劑(3(：(^(*1)膠帶的塑料板上且被 置于緊固裝置的缺口（notches)。
[0181]在試驗機中，玻璃板被固定于為此目的而提供的空間中的水平位置。用粘合劑 Scotch膠帶將Plexiglas板(尺寸:4cm x 30cm,Steba Kunststoffe AG,瑞士)粘在玻璃板 上。盤(tray)頂部與板之間的距離為約3.9cm且盤底部與板之間的距離為約4.5cm〇 [0 182]將2g水加到固定于緊固裝置上的布上。將25g擦洗劑加至Plexiglas板上。用張力 索（tension cable)將緊固裝置定位于Plexiglas板上。將試驗機器設定至200個循環并啟 動。在試驗結束時，移走Plexiglas板并進行沖洗。機器的框架和玻璃板利用熱水然后利用 去離子水進行清潔。每個樣品測試三次。
[0183]使用霧度計"Haze-Gloss"（BYK Gardener GmbH,德國）通過測量Plexiglas板在 20°的光澤度來確定擦洗膏樣品的磨耗。通過左右和上下略微移動板而在板中央8個不同點 處進行測量。每個樣品的平均光澤度值記載于下表8中。樣品的磨耗度通過從未經處理的 Plexiglas板所測量的平均光澤度值減去利用相應樣品處理的Plexiglas板所測量的平均 光澤度值來計算。每個樣品的磨耗值和程度在下表8中給出。
[0185] 表8:擦洗膏樣品10至12所獲得的結果。
[0186] 由表8可以得出結論，與包含研磨碳酸鈣的比較實施例清潔組合物相比，包含根據 本發明的表面反應的碳酸鈣研磨劑的研磨清潔組合物具有較低的磨耗值并且對被清潔表 面造成較少的損害（由較高的光澤度值顯示）。
【主權項】
1. 研磨清潔組合物，其包含基于組合物總重量計為至少6重量％的表面反應的碳酸鈣 作為研磨材料，其中該表面反應的碳酸鈣是天然或合成碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的 反應產物。2. 根據權利要求1的組合物，其中該組合物進一步包含至少一種額外的研磨材料，優選 選自二氧化硅，沉淀二氧化硅，氧化鋁，鋁硅酸鹽，偏磷酸鹽，磷酸三鈣，焦磷酸鈣，天然研磨 碳酸鈣，沉淀碳酸鈣，碳酸氫鈉，膨潤土，高嶺土，氫氧化鋁，磷酸氫鈣，羥磷灰石，以及其混 合物。3. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該至少一種酸選自鹽酸，硫酸，亞硫酸，磷 酸，檸檬酸，草酸，醋酸，甲酸，以及其混合物，其中優選地，該至少一種酸是磷酸。4. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該表面反應的碳酸鈣呈粒子形式，所述粒 子具有從0.1至100μπι，優選從0.5至50ym，更優選從1至20ym，又更優選從2至ΙΟμπι，以及最優 選從5至ΙΟμπι的重量中值粒子尺寸d5〇。5. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該組合物包括基于組合物總重量計從10至 80重量％，優選從15至70重量％，更優選從20至60重量％，又更優選從25至50重量％，以及 最優選約30重量％的表面反應的碳酸鈣。6. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該組合物為口腔護理組合物，優選為牙膏， 牙粉，用于牙粉清洗的粉末或者口香糖，并且其中優選地，該表面反應的碳酸鈣為天然或合 成碳酸鈣與二氧化碳和磷酸的反應產物。7. 根據權利要求6的組合物，其中該表面反應的碳酸鈣具有10-100,優選30-70的放射 性牙質磨耗(RDA)數值。8. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該組合物不包含額外的碳酸鈣基材料。9. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該表面反應的碳酸鈣包含該至少一種酸的 陰離子的不溶性的至少部分結晶的鈣鹽，其在該天然或合成碳酸鈣的表面上形成。10. 根據上述權利要求任一項的組合物，其中該組合物進一步包含表面活性劑，優選 地，其用量基于組合物總量計為從0.1至10重量％，優選從0.5至8重量％，以及最優選從1至 5重量％。11. 清潔表面的方法，其中該表面與根據權利要求1-10任一項的研磨清潔組合物接觸。12. 根據權利要求11的方法，其中該表面是有生命的表面，優選選自人體皮膚，動物皮 膚，人體毛發，動物毛發，以及口腔組織如牙齒，牙齦，舌面或頰面。13. 表面反應的碳酸鈣作為研磨材料的用途，其中該表面反應的碳酸鈣為天然或合成 碳酸鈣與二氧化碳和至少一種酸的反應產物。14. 根據權利要求13的用途，其中該表面反應的碳酸鈣被用作牙齒研磨材料。15. 根據權利要求1-10任一項的研磨清潔組合物用于清潔表面，優選用于清潔口腔組 織的用途。
【文檔編號】A61K8/19GK105873642SQ201480068222
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2014年12月12日
【發明人】T·布德, M·斯科弗比, D·E·格拉德
【申請人】Omya國際股份公司