含有揮發性直鏈烷烴的納米乳液形式的化妝品組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及含有揮發性直鏈烷烴的納米乳液形式的化妝品組合物。具體而言,本發明涉及水包油納米乳液的形式的化妝品組合物,所述組合物在化妝品用介質中包含一種或多種非離子兩親性類脂、一種或多種揮發性直鏈烷烴和一種或多種不同于所述一種或多種揮發性直鏈烷烴的油。
【專利說明】
含有揮發性直鏈烷烴的納米乳液形式的化妝品組合物
[0001 ]本申請是申請日為2010年12月22日的題為"含有揮發性直鏈烷烴的納米乳液形式 的化妝品組合物"的中國專利申請號201010604069.7的分案申請。
技術領域
[0002] 本發明涉及一種水包油納米乳液形式的化妝品組合物,所述組合物在化妝品用介 質中包含至少一種揮發性直鏈烷烴、至少一種油和至少一種非離子兩親性類脂,其優選處 于特定的油/非離子兩親性類脂比率;并且還涉及該組合物用于調理頭發的用途。
【背景技術】
[0003] 在化妝品領域中,水包油類納米乳液的調理性質是已知的,比如頭發的解纏結 (disentangling)和順滑,而不損失纖維的張力。
[0004] 然而,它們是在不降低調理性質的水平的情況下難于穩定化的流體體系。
[0005] 而且,已知的實踐是在漂洗(rinse-out)或留置(leave-in)頭發護理產品中使用 揮發性溶劑。這些揮發性溶劑通常使得能夠通過增亮其質地(texture)來改變頭發產品的 感官感覺。它們還可以對其提供有便于其施用至頭發上的軟膏(fondant)性質。
[0006] 然而,揮發性溶劑,比如液體脂肪酯,異十二烷或異十六烷類型的烴基油,或環聚 二甲基硅氧烷(cyclomethicone)類型的硅油在納米乳液中不產生任何特別的增稠。
[0007] 因此,需要一種納米乳液形式的化妝品組合物,其具有增稠的稠度,即,可以是凝 膠形式,而同時還具有令人滿意的調理性質,尤其是柔順度、光澤和亮度方面。
【發明內容】
[0008] 本
【申請人】令人驚奇地發現了一種水包油納米乳液形式的化妝品組合物,該化妝品 組合物包含至少一種揮發性直鏈烷烴、至少一種不同于所述一種或多種揮發性直鏈烷烴的 油,以及至少一種非離子兩親性類脂,所述組合物能夠解決現有技術的問題并且產生上述 的所需效果。
[0009] 因此,本發明的一個主題是水包油納米乳液形式的化妝品組合物,該化妝品組合 物在化妝品用介質中包含一種或多種非離子兩親性類脂、一種或多種揮發性直鏈烷烴和一 種或多種不同于所述一種或多種揮發性直鏈烷烴的油。
[0010] 優選地,所述一種或多種油的量與一種或多種非離子兩親性類脂的量的重量比小 于或等于7。
[0011] 對于本發明而言,術語"納米乳液"是指特征在于油珠尺寸小于350nm的水包油乳 液,所述油珠由兩親性類脂的冠穩定化,所述兩親性類脂可以在油/水相界面上任選形成薄 層類型的液晶相。在沒有特定遮光劑的情況下,這些乳液的透明度由小尺寸油珠產生,這種 小的尺寸通過利用機械能量并且特別是高壓勻化器獲得。納米乳液與微乳在它們的結構上 有區別。具體地,微乳是由使用油溶脹的兩親性類脂膠束形成的熱力學穩定的分散體。而 且,微膠乳不需要很多機械能來進行制備;它們是通過將組分簡單地接觸放置而自發形成 的。
[0012] 優選地,本發明的納米乳液包含數均尺寸在1至350nm之間,還更好在5至250nm之 間,并且還更優選在10至150nm之間的珠滴。
[0013] 珠滴的數均尺寸可以特別地根據準彈性光散射的方法測定。作為可以用于這種測 定的儀器,可以提及裝備有SX 200光學床(使用532nm激光)和BI 9000相關器的Brookhaven 牌儀器。這種儀器通過光子相關光譜(PCS)提供平均直徑的測量值,這使得能夠由多分散性 因子確定數均直徑,所述分散性因子也通過該儀器測量。
[0014] 納米乳液的特征還可以在于使用Hach公司的2100P型濁度計根據NTU方法在室溫 測量其濁度。本發明的納米乳液的濁度通常小于400NTU單位,優選在10至300之間,還更好 地為15至250,并且更特別地為20至150NTU單位。
[0015]乳液的濁度還可以通過測量在600nm的透射率來測量。透射率通常大于85%,優選 大于90 %,并且更特別大于94 %。
【具體實施方式】
[0016] 根據本發明的組合物包含一種或多種揮發性直鏈烷烴。術語"一種或多種揮發性 直鏈烷經"在沒有優選的情況下是指"一種或多種揮發性直鏈烷烴油"。
[0017] 適合用于本發明中的揮發性直鏈烷烴在室溫(約25°C)和在大氣壓(760mmHg)下為 液體。
[0018] 術語"適合用于本發明中的揮發性直鏈烷烴"是指在室溫(25 °C)和大氣壓 (760mmHg,即101 325Pa)下,在與皮膚接觸時可以在短于1小時的時間內蒸發的化妝品直鏈 烷烴,該直鏈烷烴在室溫為液體,尤其是在室溫(25°C)和大氣壓(760mmHg)下具有在0.01至 15mg/cm 2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0019] 優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣壓 (760mmHg)下具有在0.01至3.5mg/cm 2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0020] 優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣壓 (760mmHg)下具有在0.01至1.5mg/cm 2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0021] 更優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣壓 (760mmHg)下具有在0.01至0? 8mg/cm2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0022] 還更優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣 壓(760mmHg)下具有在0.01至0? 3mg/cm2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0023] 還更優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣 壓(760mmHg)下具有在0.01至0? 12mg/cm2/分鐘的范圍內的蒸發速率。
[0024] 根據本發明的揮發性烷烴(更通常地為揮發性溶劑)的蒸發速率可以特別地通過 在W0 06/013 413中描述的方案進行評價,并且更特別地通過下面描述的方案進行評價。
[0025] 將15g揮發性烴基溶劑放置在結晶皿(直徑:7cm)中,而結晶皿放置在處于帶有調 節溫度(25 °C)和濕度(hygrometry) (50 %相對濕度)的約0.3m3的室內的天平上。
[0026] 所述液體可以在不攪拌的情況下自由蒸發,同時通過設置在含有揮發性烴基溶劑 的結晶皿上方的垂直位置上的風扇(Papst-Motoren、標記8550N、在2700rpm旋轉)提供通 風,葉片正對著結晶皿,距離結晶皿的底部20cm。
[0027] 殘留在結晶皿中的揮發性烴基溶劑的質量以有規律的時間間隔測量。
[0028] 然后,通過作出蒸發的產物的量(以mg/cm2計)作為時間(以分鐘計)的函數的曲線 而獲得溶劑的蒸發曲線(evaporation profile) 〇
[0029] 然后計算蒸發速率,這對應于所得曲線的原點的切線。蒸發速率以每單位表面積 (cm2)和每單位時間(分鐘)蒸發的揮發性溶劑的mg數表示。
[0030] 根據一個優選的實施方案,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫 具有非零蒸氣壓(也稱作飽和蒸氣壓),尤其是具有在〇.3Pa至6000Pa的范圍內的蒸氣壓。
[0031] 優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)的蒸氣壓在 0.3至2000Pa的范圍內。
[0032] 優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)的蒸氣壓在 0.3至lOOOPa的范圍內。
[0033] 更優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)的蒸氣壓 在0.4至600Pa的范圍內。
[0034] 優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)的蒸氣壓在 1至200Pa的范圍內。
[0035] 更優選地,適合用于本發明的一種或多種揮發性直鏈烷烴在室溫(25°C)的蒸氣壓 在3至60Pa的范圍內。
[0036] 根據一個實施方案,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴的閃點可以 在30至120°C的范圍內,并且更特別在40至100°C的范圍內。閃點特別地根據標準ISO 3679 測量。
[0037] 根據一個實施方案,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以是包含 7至15個碳原子的直鏈烷烴。
[0038] 優選地,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以是包含8至14個碳 原子的直鏈烷烴。
[0039] 優選地,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以是包含9至14個碳 原子的直鏈烷烴。
[0040] 優選地,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以是包含10至14個碳 原子的直鏈烷烴。
[0041] 優選地,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以是包含11至14個碳 原子的直鏈烷烴。
[0042] 根據一個有利的實施方案,如上所述,適合用于本發明中的一種或多種揮發性直 鏈烷烴在室溫(25°C)和大氣壓(760mmHg)時的蒸發速率在0.01至3.5mg/cm 2/分鐘的范圍 內,并且包含8至14個碳原子。
[0043] 適合用于本發明中的一種或多種揮發性直鏈烷烴可以有利地為植物來源的揮發 性直鏈烷烴。
[0044] 優選地,在本發明的組合物中存在的揮發性直鏈烷烴或揮發性直鏈烷烴的混合物 包含至少1個14C(碳-14)碳同位素。特別地, 14C同位素可以以大于或等于IX 1(T16,優選大于 或等于1 X 1(T15,更優選大于或等于7.5 X 1(T14并且還更好大于或等于1.5 X 1(T13的14C/12C 比率存在。優選地,比率14C/12C的范圍為6 X 1(T13至1.2 X 1(T12(同位素數值比率)。
[0045] 在揮發性直鏈烷烴或揮發性直鏈烷烴的混合物中的14C同位素的量可以根據本領 域技術人員已知的方法比如利比計數法(Libby counting method)、液體閃爍能譜法或加 速器質譜法(accelerator mass spectrometry)石角定。
[0046] 這樣的烷烴可以直接由植物原料獲得,或可以在若干步驟中從植物原料獲得,所 述植物原料比如是油、黃油(butter )、錯等等。
[0047]作為適合用于本發明的揮發性直鏈烷烴的實例,可以提及在Cognis公司的專利W0 2007/068 371或W0 2008/155 059中描述的烷烴(相差至少一個碳的不同烷烴的混合物)。 這些烷烴由脂肪醇獲得,脂肪醇本身由椰子油或棕櫚油獲得。
[0048]作為適合用于本發明的揮發性直鏈烷烴的實例,可以提及正庚烷(C7)、正辛烷 (〇8)、正壬烷((:9)、正癸烷((:1())、正^^一烷(Cn)、正十二烷(C 12)、正十三烷(C13)和正十四烷 (C14),以及它們的混合物。根據一個具體的實施方案,揮發性直鏈烷烴選自正壬烷、正十一 烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷,以及它們的混合物。
[0049] 根據一個優選方式,可以提及在Cognis公司的專利申請W0 2008/155 059的實施 例1和2中獲得的正^^一烷(Cn)和正十三烷(C13)的混合物。
[0050] 還可以提及由Sasol分別以標記Parafol 12-97和Parafol 14-97售賣的正十二烷 (C12)和正十四烷(C14),還有它們的混合物。
[0051 ]揮發性直鏈烷烴還可以單獨使用。
[0052] 備選地或優選地,可以使用兩種不同揮發性直鏈烷烴的混合物,這兩種不同的揮 發性直鏈烷烴彼此之間相差的碳數n至少為1,特別是彼此之間相差的碳數為1或2。
[0053]根據一個實施方案,使用至少兩種不同的包含10至14個碳原子并且彼此相差的碳 數至少為1的揮發性直鏈烷烴的混合物。可以特別提及的實例包括CWCmCn/Q^Cu/Cu 揮發性直鏈烷烴的混合物。
[0054]根據另一個實施方案,使用至少兩種不同的包含10至14個碳原子并且彼此相差的 碳數至少為2的揮發性直鏈烷烴的混合物。可以特別提及的實例包括碳數n為偶數的C1Q/C12 或C12/C14揮發性直鏈烷烴的混合物,或碳數n為奇數的Cn/CWg合物。
[0055]根據一個優選方式,使用至少兩種不同的包含10至14個碳原子并且彼此相差的碳 數至少為2的揮發性直鏈烷烴的混合物,特別是,使用Cn/C13揮發性直鏈烷烴的混合物,或 & 2/&4揮發性直鏈烷烴的混合物。
[0056]組合多于兩種的根據本發明的揮發性直鏈烷烴的其它混合物,例如至少三種不同 的包含7至15個碳原子并且彼此相差的碳數至少為1的揮發性直鏈烷烴的混合物,也構成本 發明的一部分,但是兩種根據本發明的揮發性直鏈烷烴的混合物是優選的(二元混合物), 所述兩種揮發性直鏈烷烴優選占混合物中的揮發性直鏈烷烴的總含量多于95%,并且還更 好地多于99重量%。
[0057] 根據本發明的一個具體方式,在揮發性直鏈烷烴的混合物中,具有更小的碳數的 揮發性直鏈烷烴在混合物中占優勢。
[0058] 根據本發明的另一個方式,使用這樣的揮發性直鏈烷烴的混合物:具有更大碳數 的揮發性直鏈烷烴在混合物中占優勢。
[0059] 作為適合用于本發明中的混合物的實例,可以特別提及下列混合物:
[0060] -50重量%至90重量%,優選55重量%至80重量%并且更優選60重量%至75重 量^的匕揮發性直鏈烷烴,其中n在7至15的范圍內,
[0061 ] -10重量%至50重量%,優選20重量%至45重量%并且優選24重量%至40重量% 的Cn+X揮發性直鏈烷烴,其中x大于或等于1,優選x = l或x = 2,其中n+x在8至14之間,
[0062] 這些重量%都是相對于所述混合物中的烷烴的總重量計的。
[0063] 具體地,根據本發明的所述揮發性直鏈烷烴的混合物在混合物中還可以包含: [0064]-小于2重量%并且優選小于1重量%的支鏈烴,
[0065]-和/或小于2重量%并且優選小于1重量%的芳族烴,
[0066]-和/或小于2重量%,優選小于1重量%并且優選小于0.1重量%的不飽和烴。
[0067]更特別地,適合用于本發明中的揮發性直鏈烷烴可以以正十一烷/正十三烷的混 合物形式使用。
[0068]具體地,將使用包括如下各項的揮發性直鏈烷烴的混合物:
[0069] -55重量%至80重量%并且優選60重量%至75重量%的(^揮發性直鏈烷烴(正十 一燒),
[0070] -20重量%至45重量%并且優選24重量%至40重量%C13揮發性直鏈烷烴(正十三 烷),
[0071] 這些重量%都是相對于所述混合物中的烷烴的總重量計的。
[0072]根據一個具體的實施方案,烷烴的混合物是正十一烷/正十三烷混合物。具體地, 這樣的混合物可以根據W0 2008/155 059的實施例1或實施例2獲得。
[0073]根據另一個具體的實施方案,使用Sasol以標記Parafol 12-97售賣的正十二烷。 [0074]根據另一個具體的實施方案,使用Sasol以標記Parafol 14-97售賣的正十四烷。 [0075]根據又一個實施方案,使用正十二烷和正十四烷的混合物。特別是,可以使用 Biosynthis公司以標記Vegelight 1214售賣的重量比為85/15的十二烷/十四烷的混合物。 [0076]相對于所述組合物的總重量,一種或多種揮發性直鏈烷烴優選是0.5重量%至50 重量%的揮發性直鏈烷烴,特別地為1重量%至30重量%,并且更特別地為2重量%至15重 量%。
[0077] -種或多種揮發性直鏈烷烴獨自地或與下面列舉的一種或多種其它化合物一起 形成所述組合物的液體脂肪相。
[0078] 如前面所解釋的,除包含一種或多種揮發性直鏈烷烴之外,根據本發明的組合物 還包含一種或多種不同于這些揮發性直鏈烷烴的油。
[0079]術語"油"是指在室溫(25°C±3°C)和在大氣壓(760mmHg)時為液體以及在25°C的 水中的溶解度小于1重量%并且優選小于〇. 5重量%的任何非水性介質。根據本發明使用的 油優選包含至少一個含至少6個碳原子的鏈或包含至少2個硅氧烷基團,并且優選不包含任 何羧酸官能C00H。
[0080] 可以用于本發明中的油是所有對應于這種定義的油。它們可以特別選自植物油、 動物油、礦物油、合成油、液體脂肪醇和硅油,以及它們的混合物。
[0081] 可以特別提及的植物油包括甜杏仁油、摩洛哥堅果油(argan oil)、鱷梨油、花生 油、山茶油(camellina oil)、紅花油、beauty-leaf油、菜籽油、椰子油、芫荽油、骨髓油、小 麥胚芽油、希蒙得木油或液體希蒙得木蠟、亞麻籽油、澳大利亞堅果油、玉米胚芽油、榛子 油、胡桃油、斑鳩菊油(vernonia oil )、杏仁油、橄欖油、夜來香油(evening-primrose oi 1 )、棕櫚油、西番蓮油、葡萄籽油、玫瑰油、蓖麻油、黑麥油、芝麻油、米糠油、大豆油和向日 葵油。
[0082] 可以特別提及的動物油是全氫三十碳六稀(perhydrosqualene)。
[0083] 液體石蠟或液體凡士林可以用在礦物油。
[0084] 可以特別使用的合成油包括脂肪酯、脂肪醚、角鯊烷、聚(a-烯烴),例如聚癸烯和 聚異丁烯,酯交換的植物油和鹵化油,尤其是氟代油(fluoro oil)。
[0085]用己醇進行了酯交換的橄欖油或用乙醇進行了酯交換的希蒙得木蠟可以用作酯 交換的植物油。
[0086] 還可以提及的氟代油的實例包括:全氟甲基環戊烷和全氟-1,3_二甲基環己烷,它 們由BNFL Fluorochemicals公司以名稱FlutecpCl ?MPIFlutecPC3?售賣;全氣,2-二 甲基環丁烷;全氟烷烴,比如十二氟戊烷和十四氟己烷,它們由3M公司以名稱PF5050?和PF 50:60?售賣,或備選的由Atochem公司以名稱Foralkyl?售賣的溴全氟辛基 (bromoperf luorooctyl);由3M公司以名稱MSX4_5_1:8?:售賣的九氟甲氧基丁燒,以及九氟乙 氧基異丁烷;全氟嗎啉衍生物,比如由3M公司以名稱PF5052 R'售賣的4-三氟甲基全氟嗎 啉;部分烴基氟代油,例如在文獻JP-A-2 295 912中描述的那些。
[0087] 可以用作合成油的脂肪酸酯可以是一元醇或多元醇與一元或多元酸的酯,在該酯 中的碳原子的總數為大于或等于10。
[0088] 優選地,至少一種醇和/或酸包括至少一個具有多于7個碳原子的鏈。
[0089]更優先使用的脂肪酯是式RAOORb的化合物,其中1^表示含有4至29個碳原子的直 鏈或支鏈的羥基化或非羥基化的飽和或不飽和高級脂肪酸殘基,而Rb表示含有3至30個碳 原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烴基鏈,在所述酯中的碳原子總數為大于10。可以特 別提及的實例包括鴨子尾脂腺油(purcellin oil)(辛酸硬脂酯)、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸 異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、 棕櫚酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、新戊酸異硬脂酯和新戊酸十三烷酯。
[0090]可以用作合成油的脂肪醚特別是式Ra〇Rb的化合物,其中RdPRb具有上面給出的含 義,所述醚中的碳原子總數大于10。
[0091 ]可以用作油的脂肪醇特別是含8至26個碳原子的液體脂肪醇,例如,辛基十二烷 醇、2-丁基辛醇、油醇、亞油醇或亞麻醇。
[0092] 可以提及的硅油包括聚有機硅氧烷,特別是在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones(1968)Academic Press中定義的聚有機硅氧烷。它們可以是揮 發性或非揮發性的。
[0093]揮發性的聚有機硅氧烷可以選自沸點在60°C至260 °C之間的聚有機硅氧烷,并且 還更特別地選自:
[0094] (i)含有3至7個并且優選4至5個硅原子的環狀硅氧烷。例如,具體地由Union Carbide以名稱揮發性硅氧烷(Volatile Silicone)7207或由Rhodia以名稱Silbione 70045 V 2售賣的八甲基環四硅氧烷,由Union Carbide以揮發性硅氧烷(Volatile Silicone)7158和由Rhodia以名稱Silbione 70045 V 5售賣的十甲基環五硅氧烷,以及它 們的混合物。
[0095] 還可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷類型的環共聚物,比如由Union Carbide公司售賣的揮發性硅氧烷(Volatile Silicone)FZ 3109,其化學結構如下:
[0096] 其中 D:
[0097] 還可以提及的是環硅氧烷與有機硅化合物的混合物,比如八甲基環四硅氧烷和四 (三甲基)甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物,以及八甲基環四硅氧烷和氧-1,1' -雙(2,2, 2',2',3,3'_六(三甲基)甲硅烷基氧基)新戊烷的混合物;
[0098] (i i)直鏈揮發性硅氧烷,其含有2至9個硅原子并且在25 °C具有小于或等于5 X 10- VVs的粘度。一個實例是特別地由Toray Silicone公司以名稱SH 200售賣的十甲基四硅氧 燒。屬于這類的硅氧烷在以下公布的文章中也有描述:Cosmetics and Toiletries,91卷,1 月,76,27-32頁,Todd&Byers,用于化妝品的揮發性硅氧烷流體(Volatile Silicone Fluids for Cosmetics)。
[0099] 所述非揮發性聚有機硅氧烷可以選自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基 硅氧烷,用有機官能團改性的聚有機硅氧烷,其中n>3的以_8)"類型的聚硅氧烷(A)-聚氧化 烯(B)直鏈嵌段共聚物;接枝硅氧烷聚合物,其具有非硅氧烷有機骨架,該骨架由不包含硅 氧烷的有機單體形成的有機主鏈構成,其上在鏈內以及任選地在其至少一個末端,接枝有 至少一個聚硅氧烷大分子單體;接枝的硅氧烷聚合物,其中聚硅氧烷骨架接枝有非-硅氧烷 有機單體,包括聚硅氧烷主鏈,在所述聚硅氧烷主鏈上,在所述鏈內以及任選地在其至少一 個末端接枝有至少一個不包括硅氧烷在內的有機大分子單體;以及它們的混合物。
[0100] 可以特別提及的聚烷基硅氧烷的實例包括含有三甲基甲硅烷基端基并且在25°c 的粘度為5X1(T6至2.5m2/s并且優選為1X1(T5至lm 2/s的聚二甲基硅氧烷。硅氧烷的粘度例 如在25 °C根據ASTM標準445附錄C測量。
[0101] 在這些聚烷基硅氧烷中,可以以非限制性方式提及下列商業化產品:
[0102] -由Rhdne-Poulenc 出售的47和70 047系列的Silbione油或Mirasi 1 油,例如油 70 047 V 500 000;
[0103]-由Rhdne-Pou丨enc出售的Mirasil系列的油;
[0104]-來自Dow Corning公司的200系列的油,比如,更特別地,粘度為60 000 cSt的 DC200;
[0105] -來自General Electric的Viscasil油以及來自General Electric的SF系列的某 些油(SF 96、SF 18)。
[0106] 還可以提及含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(根據CTFA名稱是聚二甲基 硅氧烷(Dimethicone)),比如來自Rhdne-Poulenc公司的48系列的油。
[0107] 聚烷基芳基硅氧烷特別選自:直鏈和/或支鏈聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲 基二苯基硅氧烷,其在25°C的粘度為1 X 1(T5至5X l(T2m2/s。
[0108] 在這些聚烷基芳基硅氧烷中,可以作為實例提及的有以下列名稱售賣的廣品:
[0109] ?來自 Rh6ne-P〇ulenc的70 641 系列的Silbione油;
[0110] ?來自Rh:dne-Pouleftc的Rhodorsil 70 633和763系列的油;
[0111] ?來自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;
[0112] ?來自General Electric的SF系列的某些油,比如SF 1023、SF 1154、SF 1250、SF 1265〇
[0113] 還可以使用的硅油包括有機改性的硅氧烷,它們是前述定義的硅氧烷,在它們的 結構上包括經由烴基基團連接的一個或多個有機官能團。
[0114] 在根據本發明可以使用的有機改性的硅氧烷中,可以提及包含如下各項的聚有機 硅氧烷:
[0115] -取代或未取代的胺基;
[0116] -硫醇基;
[0117] -烷氧基;
[0118] -羥基;
[0119] -酰氧基烷基;
[0120] -羥基酰基氨基。
[0121] 在根據本發明的組合物中特別優選的油特別是植物油,更特別是橄欖油和液體希 蒙得木蠟;硅油,更特別是直鏈或環狀的聚二甲基硅氧烷;和礦物油,尤其是比如液體凡士 林。
[0122] 相對于組合物的總重量,一種或多種油在根據本發明的組合物中存在的量有利地 為1重量%至40重量%并且優選2重量%至15重量%的范圍內。
[0123] 如前面解釋的,根據本發明的組合物包括一種或多種非離子兩親性類脂(或表面 活性劑)。
[0124] 在本專利申請中,術語"兩親性類脂"和"表面活性劑"可互換使用。
[0125] 本發明的非離子兩親性類脂優選選自:
[0126] 1)硅氧烷表面活性劑,
[0127] 2)在低于或等于45 °C的溫度為流體的兩親性類脂,其選自至少一種多元醇和至少 一種脂肪酸的酯,所述至少一種多元醇選自由包含1至60個環氧乙烷單元的聚乙二醇、脫水 山梨糖醇、包含2至30個環氧乙烷單元的甘油以及包含2至15個甘油單元的聚甘油構成的 組,所述至少一種脂肪酸包含至少一個飽和或不飽和的直鏈或支鏈的(: 8-&2烷基鏈,
[0128] 3)(:8_(:22脂肪酸或C8_C 22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯,
[0129] 4)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪烷基醚,
[0130] 5)在低于或等于45°C的溫度為固體的表面活性劑,其選自甘油的脂肪酯,脫水山 梨糖醇的脂肪酯和脫水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯,乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂 肪酯,以及
[0131] 6)環氧乙烷(A)和環氧丙烷(B)的嵌段共聚物。
[0132] 1)可以根據本發明使用的硅氧烷表面活性劑是包含至少一個氧乙烯-〇CH2CH 2_和/ 或氧丙烯-〇CH2CH2CH2-鏈的硅氧烷化合物。作為可以根據本發明使用的硅氧烷表面活性劑, 可以提及在文獻US-A-5 364 633和US-A-5 411 744中描述的那些。
[0133] 優選地,根據本發明使用的硅氧烷表面活性劑可以是式(I)的化合物:
[0135] 其中:
[0136] Ri、R2 和 R3 相互獨立地表示心-以烷基或基團-(CH2)x-(OCH2CH 2)y-(OCH2CH2CH2) z-0R4,至少一個基團Ri、R2或R3不是烷基;R4是氫,&-C6烷基或酰基;
[0137] A是在0至200范圍內的整數;
[0138] B是在0至50范圍內的整數;條件是A和B不同時等于0;
[0139] x是在1至6范圍內的整數;
[0140] y是在1至30范圍內的整數;
[0141] z是在0至5范圍內的整數。
[0142] 根據本發明的一個優選實施方案,在式(I)的化合物中,烷基是甲基,x是在2至6范 圍內的整數,而y是4至30范圍內的整數。
[0143] 可以提及的式(I)的硅氧烷表面活性劑的實例包括式(II)的化合物:
[0145] 其中A是20至105范圍內的整數,B是2至10范圍內的整數,而y是10至20范圍內的整 數。
[0146] 還可以提及的式(I)的硅氧烷的表面活性劑的實例包括式(III)的化合物:
[0147] H- ( OCH2CH2 ) y- ( CH2 ) 3- [ ( CH3 ) 2 S i 0 ] A' - ( CH2 ) 3- (OCH2CH2) y-OH (III)
[0148] 其中A'和y是10至20范圍內的整數。
[0149] 可以特別使用硅氧烷表面活性劑,比如有Dow Corning公司以名稱DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667售賣的那些。化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是 式(II)的化合物,其中分別地,A為22,B為2并且y為12;A為103,B為10并且y為12;A為27,B為 3并且y為12。
[0150] 化合物Q4-3667是式(III)的化合物,其中A為15和y為13。
[0151] 2)在低于或等于45°C的溫度為流體的兩親性類脂特別是:
[0152] -由Uniqema公司以名稱PEG 400售賣的分子量400的聚乙二醇異硬脂酸酯;
[0153]-二甘油異硬脂酸酯,特別是Solvay公司售賣的產品;
[0154] -包含2個甘油單元的月桂酸甘油酯,由Solvay公司售賣;
[0155] -脫水山梨糖醇油酸酯,尤其是由ICI公司以名稱Span 80售賣的產品;
[0156] -脫水山梨糖醇異硬脂酸酯,尤其是由Nikko公司以名稱Nikkol SI 10R售賣的產 品;
[0157] -特別地由Ulice公司售賣的a-丁基糖苷椰油酸酯(cocoate)或a-丁基糖苷癸酸 酯。
[0158] 3)(:8_(:22脂肪酸或C8_C 22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯,可以在根據本發明的組合 物中用作非離子兩親性類脂,并且可以特別地選自包括具有含8至22個碳原子的脂肪酸或 脂肪醇,和羥基酸和/或琥珀酸與甘油的混合酯的組。羥基酸可以例如是檸檬酸、乳酸、 乙醇酸或蘋果酸,以及它們的混合物。
[0159] 得到可以在本發明的組合物中使用的混合酯的脂肪酸或脂肪醇的烷基鏈可以是 直鏈或支鏈,并且是飽和或不飽和的。它們可以特別地為硬脂酸酯、異硬脂酸酯、亞油酸酯、 油酸酯、山崳酸酯、花生四烯酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、異十八烷基 鏈、十八烷基鏈、亞麻基(lino lenyl)鏈、油烯基鏈、山崳基鏈、肉豆蔻基鏈、月桂基鏈或癸酰 基鏈,以及它們的混合物。
[0160] 作為可以在本發明的組合物中使用的混合酯的實例,可以提及甘油與檸檬酸、乳 酸、亞油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA命名:檸檬酸甘油酯/乳酸甘油酯/亞油酸甘油 酯/油酸甘油酯),由Hills公司以名稱Imwitor 375售賣;琥珀酸和異十八烷醇與甘油的混合 酯(CTFA命名:異十八烷基雙甘油基琥珀酸酯),由Hills公司以名稱Imwitor 780K售賣;檸檬 酸和硬脂酸與甘油的混合酯(CTFA命名:硬脂酸甘油酯檸檬酸甘油酯),由Hills公司以名稱 Imwitor 370售賣;乳酸和硬脂酸與甘油的混合酯(CTFA命名:硬脂酸甘油酯乳酸甘油酯), 由Danisco公司以名稱Lactodan B30或Rylo LA30售賣。
[0161] 4)在根據本發明的組合物中可以被用作非離子兩親性類脂的糖的脂肪酸酯在低 于或等于45°C的溫度優選為固體,并且可以特別地選自包括C 8-C22脂肪酸和蔗糖、麥芽糖、 葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物,以及C14-C 22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物的 組。
[0162] 形成可以在本發明的組合物中使用的酯的脂肪單元的Cs-C^SCm-Cm脂肪酸包括 分別含有8至22或14至22個碳原子的飽和或不飽和直鏈烷基鏈。所述酯的脂肪單元可以特 別地選自硬脂酸酯、山崳酸酯、花生四烯酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯, 以及它們的混合物。特別使用硬脂酸酯。
[0163] 可以提及的脂肪酸和蔗糖、麥芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的實例包括 蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯,以及它們的混合物,比如由Croda公 司以名稱Crodesta F50、F70、F110和F160售賣的產品,這些產品分別具有5、7、11和16的HLB (親水-親油平衡值);以及可以提及的脂肪酸和甲基蔗糖的酯或酯混合物的實例是甲基蔗 糖聚甘油基-3二硬脂酸酯,其由Goldschmidt公司以名稱Tegocare 450售賣。還可以提及鹿 糖或麥芽糖的單酯,比如〇-十六烷酰基-6-D-糖苷和0-十六烷酰基-6-D-麥芽糖苷。
[0164] 可以在根據本發明的組合物中用作非離子兩親性類脂的糖的脂肪烷基酯在低于 或等于45°C的溫度為固體,并且可以特別地選自包括C 8_C22脂肪醇和葡萄糖、麥芽糖、鹿糖 或果糖的醚或醚的混合物,以及(^4_(:22脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物的組。它們 特別地是烷基聚糖苷。
[0165] 形成可以在本發明的組合物中使用的醚的脂肪單元的C8-C2^C14_C 22脂肪醇包括 分別含8至22或14至22個碳原子的飽和或不飽和直鏈烷基鏈。醚的脂肪單元可以特別地選 自癸基、十八烷基、山箭基、^十烷基(arachidyl)、十八烷基、掠桐基、肉蔑基、月桂基、癸 酰基和十六烷酰基單元,以及它們的混合物,比如十六烷基/十八烷基。
[0166] 可以提及的糖的脂肪烷基醚的實例包括:烷基聚糖苷,比如,由例如Henke 1公司以 相應的名稱Plantaren 2000和Plantaren 1200售賣的癸基糖苷和月桂基糖苷;任選與十六 烷基醇/十八烷基醇的混合物形式的十六烷基/十八烷基糖苷,其例如由SEPPIC公司以名稱 Montanov 68售賣,由Goldschmidt公司以名稱Tegocare CG90售賣,以及由Henkel公司以名 稱Emulgade KE3302售賣;以及,二十烷基糖苷,其例如為二十烷醇和山崳醇與二十烷基糖 苷的混合物形式,由SEPPIC公司以名稱Montanov 202售賣。
[0167] 蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖三硬脂酸酯以及它們的混合物、甲基葡萄 糖聚甘油基-3二硬脂酸酯和烷基聚糖苷更優選用作糖的脂肪酸酯和用作糖的脂肪烷基醚。
[0168] 5)可以在根據本發明的組合物中用作非離子兩親性類脂的甘油的脂肪酯,其在低 于或等于45°C的溫度為固體,可以特別地選自包括由包含至少一種含16至22個碳原子和1 至10個甘油單元的飽和直鏈烷基鏈的酸形成的酯的組。這些甘油的脂肪酯中的一種或多種 可以在本發明的組合物中使用。
[0169] 這些酯可以特別地選自硬脂酸酯、山崳酸酯、二十碳酸酯和棕櫚酸酯,以及它們的 混合物。硬脂酸酯和棕櫚酸酯是優選使用的。
[0170] 作為可以在本發明的組合物中使用的甘油脂肪酯的實例,可以提及十甘油基單硬 脂酸酯、二硬脂酸酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA命名:聚甘油基-10硬脂酸酯、聚甘油 基-10二硬脂酸酯、聚甘油基-10三硬脂酸酯和聚甘油基-10五硬脂酸酯),比如由Nikko公司 以相應的名稱Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S售賣的產品,以及單硬脂酸二甘油酯 (CTFA命名:聚甘油基-2硬脂酸酯),比如由Nikko公司以名稱Nikkol DGMS售賣的產品。
[0171] 可以在本發明的組合物中用作非離子兩親性類脂的脫水山梨糖醇的脂肪酯在等 于45°C的溫度為固體,并且特別地選自包?C16-C 22脂肪酸與脫水山梨糖醇的酯,以及C16-C22 脂肪酸和脫水山梨糖醇的氧乙烯化的酯的組。它們由包含至少一個分別含16至22個碳原子 的飽和直鏈烷基鏈的至少一種脂肪酸以及山梨糖醇或乙氧基化的山梨糖醇形成。氧乙烯化 的酯通常包括1至100個乙二醇單元并且優選包括2至40個環氧乙烷(E0)單元。
[0172] 這些酯可以特別地選自硬脂酸酯、山崳酸酯、二十碳酸酯和棕櫚酸酯,以及它們的 混合物。硬脂酸酯和棕櫚酸酯是優選使用的。
[0173] 作為可以在本發明的組合物中使用的脫水山梨糖醇的脂肪酯的實例,可以提及由 ICI公司以名稱Span 60售賣的脫水山梨糖醇單硬脂酸酯(CTFA命名:脫水山梨糖醇硬脂酸 酯)、由ICI公司以名稱Span 40售賣的脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯(CTFA命名:脫水山梨糖醇 棕櫚酸酯),以及由ICI公司以名稱Tween 65售賣的脫水山梨糖醇20E0三硬脂酸酯(CTFA命 名:聚山梨酸酯65)。
[0174]在等于45°C的溫度為固體的乙氧基化的脂肪醚,其可以在根據本發明的組合物中 用作非離子兩親性類脂,優選由1至100個環氧乙烷單元和至少一個含16至22個碳原子的脂 肪醇鏈形成的醚。所述醚的脂肪鏈可以特別地選自山崳基、二十烷基、十八烷基和十六烷基 單元,以及它們的混合物,比如十六烷基/十八烷基。可以提及的乙氧基化的脂肪醚的實例 包括含5、10、20和30個環氧乙烷單元的山崳醇醚(CTFA命名:聚氧乙烯(5)山崳醇醚、聚氧乙 烯(10)山崳醇醚、聚氧乙烯(20)山崳醇醚、聚氧乙烯(30)山崳醇醚),比如由Nikko公司以名 稱Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30售賣的產品,以及包含2個環氧乙烷單元的十八烷醇醚 (CTFA命名:硬脂基聚氧乙烯(2)醚),比如由ICI公司以名稱Bri j 72售賣的產品。
[0175]在低于或等于45°C的溫度為固體的乙氧基化的脂肪酯,其可以在根據本發明的組 合物中用作非離子兩親性類脂,是由1至100個環氧乙烷單元和至少一個含16至22個碳原子 的脂肪酸鏈形成的酯。酯的脂肪鏈可以特別地選自硬脂酸酯、山崳酸酯、二十碳酸酯和棕櫚 酸酯單元,以及它們的混合物。可以提及的乙氧基化的脂肪酯的實例包括含40個環氧乙烷 單元的硬脂酸酯,比如由ICI公司以名稱Myr j 52售賣的產品(CTFA命名:PEG-40硬脂酸酯), 以及含8個環氧乙烷單元的山崳酸酯(CTFA命名:PEG-8山崳酸酯),比如由Gattefosse公司 以名稱Compritol HD5 ATC售賣的產品。
[0176] 6)可以在根據本發明的組合物中用作非離子兩親性類脂的環氧乙烷(A)和環氧丙 烷(B)的嵌段共聚物可以特別地選自式(IV)的嵌段共聚物:
[0177] HO (C2H4O) x (CsHeO) y (C2H4O) ZH (IV)
[0178] 其中x、y和z是整數,以使得x+z的范圍為2至100,并且y的范圍為14至60,以及它們 的混合物,并且更特別地選自HLB值在2至16的范圍內的式(I)的嵌段共聚物。
[0179] 這些嵌段共聚物可以特別地選自聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,特別地選自聚氧 乙烯(6)聚氧丙烯(39)聚氧乙烯(6)嵌段共聚物,比如由ICI公司以名稱Pluronic L81售賣 的式(I)的產品,其中x = z = 6、y = 39(HLB 2);聚氧乙稀(10)聚氧丙稀(47)聚氧乙稀(10)嵌 段共聚物,比如由ICI公司以名稱Pluronic L92售賣的式(I)的產品,其中x = z = 10,y = 47 (HLB 6);以及聚氧乙烯(11)聚氧丙烯(21)聚氧乙烯(11)嵌段共聚物,比如ICI公司以名稱 Pluronic L44售賣的式(I)的產品,其中x = z = ll,y = 21(HLB 16)〇
[0180] 在所述非離子兩親性類脂中,優選使用的是:
[0181]-聚乙二醇異硬脂酸酯(8摩爾的環氧乙烷),
[0182] -二甘油異硬脂酸酯,
[0183] -含10個甘油單元的聚甘油單月桂酸酯單硬脂酸酯,
[0184] -脫水山梨糖醇油酸酯,以及
[0185] _脫水山梨糖醇異硬脂酸酯。
[0186] 相對于組合物的總重量,一種或多種非離子兩親性類脂通常為0.1重量%至30重 量%,優選為0.5重量%至20重量%,并且還更好地為1重量%至10重量%。
[0187] 取決于它們的更親水或更親油的性質,可以將一種或多種非離子兩親性類脂引入 到水相中,或引入到納米乳液的油相中。
[0188] -種或多種油的重量與一種或多種非離子兩親性類脂的量的重量比優選為小于 或等于7,還更好為在0.5至7之間,甚至更優選為小于或等于5,并且還更好地在0.5至5之 間。術語"一種或多種油的量"在本文中是指存在于所述組合物中的一種或多種油的總量, 而不包括非離子兩親性類脂的量或揮發性直鏈烷烴的量。
[0189] 根據本發明的一個具體形式,根據本發明的組合物還可以包含一種或多種陽離子 和/或陰離子兩親性類脂。一種或多種陽離子和/或陰離子兩親性類脂并不包括在用于評價 一種或多種油的量與一種或多種非離子兩親性類脂的量的重量比的油的量中。
[0190] 因此,根據本發明的組合物還可以包括一種或多種陽離子兩親性類脂。
[0191] 可以在本發明的組合物中存在的一種或多種陽離子兩親性類脂優選選自由季銨 鹽和脂肪胺,以及它們的鹽構成的組。
[0192] 季銨鹽的實例包括:
[0193] -具有下面的通式(V)的哪些:
[0195] 其中基團心至1?4可以相同或不同,表示含有1至30個碳原子的直鏈或支鏈脂族基, 或芳族基,比如芳基或烷基芳基,基團心至1?4中的至少一個含有8至30并且優選12至24個碳 原子。脂族基可以包含雜原子,比如尤其是,氧、氮、硫或鹵素。脂族基選自例如烷基、烷氧 基,聚氧化(C2-C6)稀、烷基醜胺、(C12-C22)烷基醜氛基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯和 包含約1至30個碳原子的羥基烷基;X是選自鹵化物離子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C 2-C6)烷 基硫酸根和烷基或烷基芳基磺酸根的組中的陰離子。
[0196] -咪唑啉鑰的季銨鹽,比如例如,下面式(VI)的鹽:
[0198] 其中抱表示含有8至30個碳原子的鏈烯基或烷基,例如牛油脂肪酸衍生物,R6表示 氫原子、&-C4烷基,或含有8至30個碳原子的鏈烯基或烷基,R7表示&-C4烷基、Rs表示氫原子 或(^-(: 4烷基,X是選自鹵化物離子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根和烷基或烷基芳基 磺酸根的組中的陰離子。R#PR 6優選表示含12至21個碳原子的鏈烯基或烷基的混合物,例如 牛油脂肪酸衍生物,R?表示甲基,而Rs表示氫原子。這樣的產物例如由Rewo公司以名稱 Rewoquat W 75售賣。
[0199] -式(VII)的雙季銨鹽:
[0201] 其中R9表示含約16至30個碳原子的脂族基,可以相同或不同的R1Q、Rn、R12、如和如 選自氫或含1至4個碳原子的烷基,并且X是選自鹵化物離子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基 硫酸根的陰離子的組。這樣的雙季銨鹽特別地包括戊烷牛油二氯化二銨;
[0202]-含至少一個酯官能團的季銨鹽。
[0203]可以根據本發明使用的所述含至少一個酯官能團的季銨鹽是例如下面的式 (VIII)的那些:
[0205]其中:
[0206] _R15選自CrC6烷基和CrC6輕烷基或二羥基烷基;
[0207] -R16選自:
[0208] -基團
[0209]-直鏈或支鏈的飽和或不飽和的&-C22烴基基團R20 [0210]-氫原子,
[0211] -R18選自:
[0212] -基團
[0213] -直鏈或支鏈的飽和或不飽和的&-C6烴基基團R22、
[0214] -氫原子,
[0215] -Rn、Ri9和R21可以相同或不同,并且選自直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C7_C21烴基 基團;
[0216] -n、j^pr可以相同或不同,并且是在2至6的范圍內的整數;
[0217] -y是在1至10的范圍內的整數;
[0218] -x和z可以相同或不同,并且是在0至10的范圍內的整數;
[0219] -X-是簡單或復雜的有機或無機陰離子;
[0220] 條件是x+y+z之和為1至15,當x是0時,則Ri6表示R2Q,而當z是0時,則Ris表示R22。
[0221] R15烷基可以是直鏈或支鏈,并且更特別是直鏈。
[0222] R15優選表示甲基、乙基、羥基乙基或二羥基丙基,并且更特別是甲基或乙基。
[0223] x+y+z之和有利地為1至10。
[0224] 當R16是烴基基團R2Q時,它可以是長鏈的,并且含有12至22個碳原子,或是短的,并 且含有1至3個碳原子。
[0225] 當R18是烴基基團R22時,它優選包含1至3個碳原子。
[0226] R17、R19和R21可以相同或不同,并且有利地選自直鏈或支鏈的飽和或不飽和的Cn_ C21烴基基團,并且更特別地選自直鏈或支鏈的飽和或不飽和的(^-(:21烷基和鏈烯基。
[0227] x和z可以相同或不同,并且優選為0或1。
[0228] y有利地等于1。
[0229] n、p和r可以相同或不同,并且優選為2或3,并且還更特別地等于2。
[0230] 陰離子優選是鹵化物離子(氯化物、溴化物或碘化物離子)或烷基硫酸根,更特別 是甲基硫酸根。然而,可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有機酸的陰 離子,比如乙酸根或乳酸根,或任何與含有酯官能團的銨相適合的其它陰離子。
[0231 ]陰離子)T還更特別是氯化物離子或甲基硫酸根。
[0232] 更特別使用的銨鹽是式(VIII)的銨鹽,其中:
[0233] -R15表示甲基或乙基,
[0234] -x 和 y 等于 1;
[0235] -z 等于〇或 1;
[0236] -n、p 和r 等于 2;
[0237] -R16選自:
[0238] -基團
[0239] -甲基、乙基或&4-&2經基基團;
[0240] -氫原子;
[0241] -R18選自:
[0242] -基團
[0243] -氫原子;
[0244] -R17、R19和1?21可以相同或不同,并且選自直鏈或支鏈的飽和或不飽和的Cl3 -Cl7經 基基團,并且優選選自直鏈或支鏈的飽和或不飽和的C13-C17烷基和鏈烯基。
[0245] 烴基基團有利地是直鏈的。
[0246] 可以提及的式(VIII)的化合物的實例包括二酰氧基乙基二甲基銨、二酰氧基乙基 羥基乙基甲基銨、單酰氧基乙基二羥基乙基甲基銨、三酰氧基乙基甲基銨和單酰氧基乙基 羥基乙基二甲基銨鹽(尤其是氯化物或甲基硫酸根),以及它們的混合物。酰基優選包含14 至18個碳原子,并且特別地由植物油比如棕櫚油或向日葵油獲得。當所述化合物包含若干 酰基時,這些基團可以相同或不同。
[0247] 這些產品例如通過三乙醇胺、三異丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二異丙醇胺(它們 任選被氧化烯化)與植物或動物起源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化,或通過它們的 甲酯的酯交換而得到。這種酯化之后進行使用烷基化試劑比如烷基鹵(優選甲基或乙基 鹵)、硫酸二烷基酯(優選硫酸二甲酯或硫酸二乙酯)、甲磺酸甲酯、對甲苯磺酸甲酯、二醇氯 代醇或甘油氯代醇的季銨化。
[0248] 這樣的化合物由Henkel公司以名稱Dehy quart售賣,由Stepan公司以名稱 Stepanquat售賣,由CECA公司以名稱Noxamium售賣,或由Rewo-Witco公司以Rewoquat WE 18售賣。
[0249] 根據本發明的組合物優選包含式(V)的季銨鹽。
[0250] 在式(V)的季銨鹽中,一方面,優選氯化四烷基銨,例如,氯化二烷基二甲基銨或氯 化烷基三甲基銨,其中所述烷基含有約12至22個碳原子;特別地優選氯化山崳基三甲基銨、 氯化二硬脂基二甲基銨、氯化十六烷基三甲基銨或氯化芐基-二甲基硬脂基銨,或另一方 面,優選由Van Dyk公司以名稱Ceraphyl 70售賣的氯化硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基 乙酉愛根)銨(stearamidopropyldimethyl(myristyl acetate)ammonium chloride) 〇 [0251]根據本發明,氯化山崳基三甲基銨和氯化十六烷基三甲基銨是最特別優選的季銨 鹽。
[0252] 根據本發明的組合物還可以包括一種或多種陰離子兩親性類脂。
[0253] 可以存在于根據本發明的組合物中的一種或多種陰離子兩親性類脂可以特別地 選自:
[0254] -烷基醚檸檬酸酯,
[0255] -烷氧基化的鏈烯基琥珀酸酯,
[0256] -烷氧基化的葡萄糖鏈烯基琥珀酸酯,
[0257] -烷氧基化的甲基葡萄糖鏈烯基琥珀酸酯,
[0258] -磷酸雙十六烷酯和磷酸雙肉豆蔻酯的堿金屬鹽,
[0259] -硫酸膽甾醇酯的堿金屬鹽,
[0260] -磷酸膽甾醇酯的堿金屬鹽,
[0261] -脂氨基酸及其鹽,比如酰基谷氨酸一鈉和酰基谷氨酸二鈉,例如由Ajinomoto公 司以名稱Acylglutamate HS21售賣的N-硬脂酰基-L-谷氨酸的二鈉鹽,
[0262] -磷脂酸的鈉鹽,
[0263] -mm,
[0264] -烷基磺酸或烷基醚磺酸衍生物。
[0265] 可以在根據本發明的組合物中用作陰離子兩親性類脂的烷基醚檸檬酸酯可以特 別地選自包括由檸檬酸和至少一種氧乙烯化的脂肪醇形成的單酯、二酯或三酯,以及它們 的混合物的組,所述至少一種氧乙烯化的脂肪醇包含含8至22個碳原子的直鏈或支鏈的飽 和或不飽和的烷基鏈以及包含3至9個乙氧基。這些檸檬酸酯中的一種或多種的混合物可以 有效地在本發明的組合物中使用。
[0266] 這些檸檬酸鹽可以選自例如檸檬酸和包含3至9個乙氧基的乙氧基化的月桂醇的 單-、二-和三酯,其由Witco公司以名稱Witconol EC,具體地,主要是二[月桂基聚氧乙稀 (9)醚]檸檬酸酯的Witconol EC 2129,以及主要是三[月桂基聚氧乙烯(9)醚]檸檬酸酯的 Witconol EC 3129售賣。
[0267] 用作表面活性劑的烷基醚檸檬酸酯優選以中和至約7的pH的形式使用,中和劑選 自礦物堿,比如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨,和有機堿,比如單乙醇胺,二乙醇胺、三乙醇胺,氨 基甲基-1,3_丙二醇或N-甲基葡糖胺,以及堿性氨基酸,例如精氨酸和賴氨酸,以及它們的 混合物。
[0268] 可以在本發明的組合物中用作陰離子兩親性類脂的琥珀酸鏈烯基酯特別是乙氧 基化的和/或丙氧基化的衍生物,并且優選選自式(IX)或(X)的化合物:
[0269] H00C-(HR)C-CH2-C00-E (IX)
[0270] H00C-(HR)C-CH2-COO-E-O-CO-CH2-C(HR,)-C00H (X)
[0271] 其中:
[0272] -基團R和R'選自含6至22個碳原子的直鏈或支鏈烯基,
[0273] -E選自式(C2H4〇)n的氧乙烯化的鏈,其中n的范圍是2至100;式(C 3H60)n的氧丙烯化 的鏈,其中n'的范圍為2至100;含式(C 2H4〇)n的氧乙烯化的鏈和式(C3H60)n,的氧丙烯化的鏈 的統計或嵌段共聚物,其中n和n'的總和的范圍為2至100;平均含4至100個遍布有羥基官能 團的氧乙烯和/或氧丙烯單元的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的葡萄糖基,以及平均含4至100 個遍布有羥基官能團的氧乙烯和/或氧丙烯單元的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甲基葡萄 糖基。
[0274] 在式(IX)和(X)中,n和n'是平均值,因此不一定是整數。有利地,n選取在5至60范 圍的值,還更優選10至30的值。
[0275] 有利地,基團R和/或R'選自含8至22個并且優選14至22個碳原子的直鏈烯基。它可 以是例如含16個碳原子的十六烯基,或含18個碳原子的十八烯基。
[0276] 上述的式(IX)和(X)的化合物可以根據在文獻W0-A-94/00508、EP-A-107 199和 GB-A-2 131 820中的描述制備,其中E選自氧乙烯鏈、氧丙烯鏈和含有氧乙烯鏈和氧丙烯鏈 的共聚物,所述文獻通過引用結合在此。
[0277] 式(IX)和(X)的陰離子兩親性類脂的酸官能團-C00H通常以被中和劑中和的形式 存在于本發明的組合物中,所述中和劑選自例如無機堿,比如氫氧化鈉、氫氧化鉀或氨,以 及有機堿,比如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基-1,3_丙二醇或N-甲基葡糖胺,以 及堿性氨基酸,例如精氨酸和賴氨酸,以及它們的混合物。
[0278] 作為可以在本發明的組合物中使用的陰離子兩親性類脂的實例,可以提及十六烯 基琥珀酸酯18E0(式I的化合物,其中R=十六烯基,£=(0^4〇) 11,11=18),十六烯基琥珀酸酯 45E0(式I的化合物,其中R =十六烯基,£=((^4〇)11,11 = 45),二(十六烯基)琥珀酸酯18£0 (式II的化合物,其中R = R' =十六烯基,E = (C2H4〇)n,n = 18),葡萄糖二(十六烯基)琥J白酸 酯10E0(式II的化合物,其中R = R' =十六烯基,E =含10個氧乙稀單元的氧乙稀化的葡萄 糖),葡萄糖二(十六烯基)琥珀酸酯20E0(式II的化合物,其中R = R'=十六烯基,E =含20個 氧乙烯基的氧乙烯化的葡萄糖),甲基葡萄糖二(十八烯基)琥珀酸酯20E0(式II的化合物, 其中R = R' =十八烯基,E =含20個氧乙烯基團的氧乙稀化的甲基葡萄糖),以及它們的混合 物。
[0279] 相對于組合物的總重量,可以在根據本發明的組合物中存在的一種或多種陽離子 和/或陰離子兩親性類脂可以為〇. 1重量%至15重量%并且優選0.2重量%至5重量%。
[0280] 優選地,本發明的組合物包括一種或多種陽離子兩親性類脂。
[0281] 根據本發明的化妝品組合物可以包括一種或多種聚合物。
[0282] -種或多種聚合物可以是天然、植物、礦物和/或合成來源的聚合物。
[0283] 對于本發明而言,術語"聚合物"是指包含衍生自至少一種被稱作單體的化合物的 至少2個單元的重復單元(repetition)的化合物。因此,其包括重復單元數在2至10的范圍 內的低聚物。
[0284] 天然來源的聚合物可以選自果膠、纖維素、藻酸酯、半乳糖阿拉伯糖膠 (galactoarabinan)、黃蓍膠、淀粉和鹿糖。
[0285] 合成改性的植物來源的聚合物可以選自例如淀粉衍生物,比如羧甲基淀粉和二淀 粉磷酸鹽,和纖維素衍生物,比如羥乙基纖維素和羧甲基纖維素。
[0286] 聚合物可以選自陽離子的、陰離子的、兩親性和非離子的聚合物。
[0287] 優選地,離子聚合物是陽離子屬性的離子聚合物。
[0288] 對于本發明而言,術語"陽離子聚合物"是指包含陽離子基團和/或可以被離子化 為陽離子基的基團的任何聚合物。
[0289] 根據本發明可以使用的陽離子聚合物優選選自這樣的聚合物,其包含形成聚合物 鏈的一部分或直接連接到聚合物鏈上的伯、仲、叔和/或季胺基并且其數均分子量為500-約 5 000 000并且優選 1000-3 000 000。
[0290] 在這些聚合物中,可以更特別提及下列的陽離子聚合物:
[0291] (1)衍生自含有胺官能團的丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺,并且包含至少一個下 式的單元的均聚物或共聚物:
[0293]其中:
[0294] Ri和R2可以相同或不同,每一個均表不氫原子或含有1至6個碳原子的烷基;
[0295] R3表示氫原子或基團CH3;
[0296] A是含有1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基,或含有1至4個碳原子的羥基烷基;
[0297] R4、RdPR6可以相同或不同,表示含有1至18個碳原子的烷基,或芐基;
[0298] X表示甲基硫酸根陰離子或鹵化物離子,比如氯化物或溴化物離子。
[0299] 族(1)的共聚物還包含一種或多種共聚單體單元,所述共聚單體單元可以選自如 下類別:丙烯酰胺類;甲基丙烯酰胺類;雙丙酮丙烯酰胺類;在氮上被低級(Ch)烷基、衍生 自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基團取代的丙烯酰胺類和甲基丙烯酰胺類;乙烯基內酰胺 類,比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內酰胺,以及乙烯基酯類。
[0300] 因此,在這些族(1)的共聚物中,可以提及:
[0301] -用硫酸二甲酯或二甲基鹵化物季銨化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 的共聚物,比如由Hercules公司以名稱Hefeafloe?售賣的共聚物,
[0302] -丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨的共聚物,該共聚物例如在專利 申請EP-A-080 976中有描述,并且由Ciba Geigy公司以名稱Bina Quat P 100售賣,
[0303]-丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨的共聚物,比如由Hercules 公司以名稱Reten售賣的產物,
[0304]-季銨化或未季銨化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸 二烷基氨基烷基酯共聚物,如ISP公司以名稱Gafquat?銷售的產品,例如Gafquat?734或 Gafquat ?755,或者備選地被稱為共聚牧J?845、958和937的產品。這些聚合物詳細描述 在法國專利2 077 143和2 393 573中,
[0305]-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,如 ISP公司以名稱Gaffix?VC 713銷售的產品,以及
[0306] -季銨化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司以 名稱Gafquat?HS 100銷售的產品;
[0307] -甲基丙烯酰氧基(&-C4)烷基三(&-C4)烷基銨鹽的交聯聚合物,如通過用氯甲烷 季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的均聚、或通過丙烯酰胺與用氯甲烷季銨化的甲基丙烯 酸二甲氨基乙酯共聚獲得的聚合物,均聚或共聚后用含有烯烴不飽和度的化合物,特別是 亞甲基雙丙烯酰胺交聯。可以更具體地以在礦物油中含有50重量%的交聯丙烯酰胺/氯化 甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨共聚物(以重量計20/80)的分散體的形式使用所述共聚物。 此分散體由Ciba公司以名稱Salcare?SC 92銷售。還可以以在礦物油中或液態酯中含有約 50重量%的交聯的氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨均聚物使用所述均聚物。這些分散體 由Ciba公司以名稱Salcare?SC 95和Salcare?SC 96銷售。
[0308] (2)陽離子多糖,并且特別是選自如下各項的那些:
[0309] a)描述于法國專利1 492 597中的含有季銨基的纖維素醚衍生物。這些聚合物在 CTFA詞典中也被定義為已經與被三甲基銨基取代的環氧化物反應的羥乙基纖維的季銨;
[0310] b)特別地描述于美國專利4 131 576中的用水溶性的季銨單體接枝的纖維素衍生 物,比如羥基烷基纖維素,例如特別用甲基丙烯酰基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰基-酰氨基 丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基-、羥乙基-或羥丙基-纖維素。
[0311] 對應于這種定義的商購產品更特別地為National Starch公司以名稱Celquat L 200和Celquat H 100售賣的產品。
[0312] c)陽離子聚半乳甘露聚糖,比如在美國專利3 589 578和4 031 307中描述的那 些,比如含有陽離子三烷基銨基的瓜爾膠。這樣的產品特別地由Meyhall公司以商品名 Jaguar C13S、Jaguar C 15和Jaguar C 17售賣。
[0313] ⑶乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季銨化共聚物。
[0314] (4)鹵化二烷基二烯丙基銨均聚物或共聚物,并且特別地,由Nalco公司以名稱 Merquat 100、Merquat 7SPR和Merquat 550售賣的化合物。
[0315] (5)殼聚糖或其鹽;可以使用的鹽特別地為殼聚糖乙酸鹽、乳酸鹽、谷氨酸鹽、葡糖 酸鹽或吡咯烷酮羧酸鹽。
[0316]在這些化合物中,可以提及的是:具有90.5重量%的脫乙酰化程度的殼聚糖,其由 Aber Technologies公司以名稱Kytan Brut Standard售賣;以及由Amerchol公司以名稱 Kytamer?PC售賣的殼聚糖吡咯烷酮羧酸鹽。
[0317] 相對于組合物的總重量,一種或多種聚合物通常為0至20重量%并且優選0.2重 量%至10重量%。
[0318] 根據本發明的組合物包含化妝品用介質。
[0319] 這種介質優選是水性的,即它包括單獨的水,或包括水和一種或多種溶劑,例如乙 醇、丙二醇、丁二醇、異丙醇、甘油、二醇醚比如一 _、二-或三丙二醇(C1-C4)烷基醚,一_、二_ 或三甘醇,或二丙二醇,以及它們的混合物。
[0320] 根據本發明的組合物還可以包括可以在所考慮的應用領域中使用的任何添加劑。 [0321 ]本發明的乳液可以包含具有化妝品或皮膚病藥物(dermopharmaceutical)活性的 水溶性或脂溶性活性劑。脂溶性活性劑是在乳液的油珠中,而水溶性活性劑在乳液的水相 中。可以提及的活性劑的實例包括維生素及其衍生物,比如維生素 E、維生素 E乙酸酯、維生 素 C及其酯、B維生素、維生素 A醇或視黃醇,維生素 A酸或視黃酸及其衍生物,維生素原,比如 泛醇、維生素 A棕櫚酸酯、煙酰胺、鈣化醇、抗氧化劑、保濕劑、硅氧烷或非硅氧烷遮光劑、防 腐劑、螯合劑、軟化劑、染料、粘度改良劑、泡沫改良劑、泡沫穩定劑、珠光劑(nacreous agent)、顏料、增濕劑、去肩劑、抗脂溢性劑、蛋白質、神經酰胺、偽神經酰胺、含直鏈或支鏈 C16-C4Q鏈的脂肪酸如18-甲基花生酸、增塑劑、羥基酸、電解質和香料。
[0322]本發明的納米乳液可以經由這樣的方法獲得,該方法的特征在于在劇烈攪拌下, 在低于45°C的室溫,將水相和油相混合在一起,然后在高于5X107Pa的壓力,優選在6X107 至18X107Pa范圍內的壓力進行高壓均化。這樣的方法使得能夠在室溫制備納米乳液,該納 米乳液與熱敏活性化合物相容,并且在不使它們變性的情況下可以包含大量的油,尤其是 包含脂肪物質的香料。
[0323] 它們還可以經由如在專利申請FR 2 847 831中描述的稀釋方法獲得。
[0324]本發明的主題還是前述限定的組合物用于調理頭發的應用。
[0325] 本發明由下面的實施例說明。
[0326] 實施例1
[0327] 制備納米乳液形式的各種組合物。表1中給出了配方。所述含量以按每100克組合 物計的產物本身的克數表示。
[0328] 組合物1不是根據本發明的組合物。
[0329] 組合物2是根據本發明的組合物。
[0330] 表 1
[0332]使用布氏DVII+Pro粘度計,測量組合物1和2在25°C的粘度。在1分鐘時讀出讀數。 結果以cps在表2中給出。
[0333]表 2
[0335] 揮發性直鏈烷烴比通常使用的其它溶劑比如環五二甲基硅氧烷產生的增稠更大。
[0336] 實施例2
[0337] 制備納米乳液形式的各種組合物。表3中給出了配方。所述含量以按每100克組合 物計的產物本身的克數表示。
[0338] 組合物3和4是根據本發明的組合物。
[0339] 表 3
【主權項】
1. 水包油納米乳液形式的化妝品組合物,其特征在于,所述組合物在化妝品用介質中 包含一種或多種非離子兩親性類脂、一種或多種揮發性直鏈烷烴和一種或多種不同于所述 一種或多種揮發性直鏈烷烴的油。2. 根據權利要求1所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種揮發性直鏈烷烴是含7 至15個碳原子,優選8至14個碳原子并且還更好地為11至14個碳原子的直鏈烷烴。3. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種揮發性直 鏈烷烴是植物來源的揮發性直鏈烷烴。4. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種揮發性直 鏈烷烴選自正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷,以 及它們的混合物。5. 根據權利要求4所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種揮發性直鏈烷烴選自正 壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷和正十四烷,以及它們的混合物。6. 根據權利要求5所述的組合物,其特征在于,所述揮發性直鏈烷烴是正十一烷/正十 三烷的混合物。7. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,相對于所述組合物的總重 量,所述一種或多種揮發性直鏈烷烴為〇.5重量%至50重量%,優選為1重量%至30重量%, 并且還更好地為2重量%至15重量%。8. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,本發明的一種或多種非離 子兩親性類脂選自: 1) 硅氧烷表面活性劑, 2) 在低于或等于45°C的溫度為流體的兩親性類脂,其選自至少一種多元醇和至少一種 脂肪酸的酯,所述至少一種多元醇選自由包含1至60個環氧乙烷單元的聚乙二醇、脫水山梨 糖醇、包含2至30個環氧乙烷單元的甘油以及包含2至15個甘油單元的聚甘油構成的組,所 述至少一種脂肪酸包含至少一個飽和或不飽和的直鏈或支鏈的C 8-C22烷基鏈, 3) (:8-(:22脂肪酸或C8-C22脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯, 4) 糖的脂肪酸酯和糖的脂肪烷基醚, 5) 在低于或等于45°C的溫度為固體的表面活性劑,其選自甘油的脂肪酯,脫水山梨糖 醇的脂肪酯和脫水山梨糖醇的氧乙烯化的脂肪酯,乙氧基化的脂肪醚和乙氧基化的脂肪 酯,以及 6) 環氧乙烷(A)和環氧丙烷(B)的嵌段共聚物。9. 根據權利要求8所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種非離子兩親性類脂選 自: -聚乙二醇異硬脂酸酯(8摩爾的環氧乙烷), -二甘油異硬脂酸酯, -含10個甘油單元的聚甘油單月桂酸酯和單硬脂酸酯, -脫水山梨糖醇油酸酯,以及 -脫水山梨糖醇異硬脂酸酯。10. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,相對于所述組合物的總重 量,所述一種或多種非離子兩親性類脂為0.1重量%至30重量%,優選為0.5重量%至20重 量%,并且還更好地為1重量%至1〇重量%。11. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,所述一種或多種油選自植 物油、動物油、礦物油、合成油、液體脂肪醇和硅油,以及它們的混合物,并且優選選自:植物 油,更特別是橄欖油和液體希蒙得木蠟;硅油,更特別是直鏈或環狀聚二甲基硅氧烷;以及 礦物油,比如液體凡士林。12. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,相對于所述組合物的總重 量,所述一種或多種油以在1重量%至40重量%并且優選2重量%至15重量%的范圍內的量 存在。13. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,所述組合物包含一種或多 種陽離子兩親性類脂。14. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物,其特征在于,一種或多種油的量與一種 或多種非離子兩親性類脂的量的重量比小于或等于7,還更好地介于0.5至7之間,更優選小 于或等于5,并且還更好地介于0.5至5之間。15. 根據前述權利要求中任一項所述的組合物用于調理頭發的用途。
【文檔編號】A61K8/06GK105853244SQ201610207509
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2010年12月22日
【發明人】帕特里西亞·德塞納, 勞倫特·謝諾
【申請人】歐萊雅