脂蛋白霜劑的制作方法

專利名稱：：脂蛋白霜劑的制作方法
技術領域：
：本發明涉及化妝品-和藥品霜劑，它們以極性油成分的水包油型乳液形式存在，該乳液含有植物蛋白質或富含蛋白質的植物種籽的面粉作為乳化劑。該霜劑可以不含通常的離子型或親水非離子型乳化劑而配制，并因此對皮膚具有特別高的護理作用。由US4360537已知，采用豆蛋白與通常的乙氧基化乳化劑和磷脂組合來制備脂蛋白乳液，它們例如用于營養劑-和焙制食品工業中。同樣在化妝品乳液中，這類蛋白質也經常報道用為乳化劑。由例如WO94/21222A1已知，含蛋白質的植物種籽面粉作為乳化劑而用于防曬液中。但是，當這些乳化劑不含其它親水乳化劑時，它們只具有很有限的穩定性。本發明基于這樣一種發現，即，某些植物蛋白質在含水溶液中不僅降低水的表面張力，即水/空氣的界面張力，而且還降低水對與其相界接的油相的界面張力。當油相具有某種極性時，即當水/油界面張力低于30mN/m(25℃)時，則用這樣的蛋白質制品能制得很穩定的水包油乳液。本發明的目的因此在于，找到適宜的蛋白質制品和由此確定的油成分，它們由于其界面性能且不加入通常的O/W-乳化劑而可制得穩定的乳液。由于其親脂性能，為此適宜的植物蛋白質在以下被稱為脂蛋白。本發明的對象是化妝品-和藥品霜劑，它們以一種水包油乳液的形式存在，乳液中含有至少一種極性油--其在25℃下對水的界面張力(γ1)低于30mN/m(每米毫牛頓)--作為油成分和至少一種植物蛋白質作為乳化劑，在25℃下，后者的1重量％水溶液(或分散體)對油成分的界面張力(γ2)低于油與水之間的界面張力γ1。作為化妝品霜劑，應理解為這樣的組合物，由于其含有的油成分或在油成分中或在水相中溶解的有效成分而呈現出對皮膚或頭發的化妝效果。因此，某些油成分具有一種軟化皮膚的效果。適宜的油溶性的化妝活性成分是例如神經酰胺或神經酰胺類似物、維生素例如維生素E或生育酚酯、視黃醇酯例如棕櫚酸視黃醇酯、甘油硬脂酸酯、紅沒藥醇、香料、油溶性防曬劑、Sebostatika及其它、那些能改進皮膚或頭發的感受性能的或保護皮膚或頭發的物質。適宜的水溶性化妝品用活性物質是例如脲、尿囊素、水溶性維生素(抗壞血酸)、鎂鹽、糖和多醇如甘油、山梨醇或丙二醇和水溶性的植物提取物。最后，水溶性蛋白質本身具有一種在化妝上適宜的皮膚作用效用，其中它導致在皮膚上形成非脂肪性的脂蛋白膜，該膜具有好的保濕能力。此外，按本發明的霜劑還可含有油溶性的或水溶性的、在醫藥學上或皮膚學上的有效成分，以處理皮膚或頭皮上的疾病。特別好地適于作為油成分的是這些油或油的混合物，它們在25℃下對水的界面張力(γ1)在5-20mN/m范圍內，優選在6-15mN/m范圍內，這些油具有中等至較高的極性。適宜的油成分是在其分子中帶一個酯基的那些，例如一元的C2-C18醇的脂肪酸酯，例如硬脂酸乙酯、硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯或異壬酸硬脂酰酯，還包括二羧酸酯例如乙二酸二正丁酯或琥珀酸二異辛酯。作為油成分優選的是一種或多種選自一元或多元C2-C6醇的C8-C22-脂肪酸酯中的物質，或選自一元或多元C2-C6-羥基羧酸的C12-C22-醇酯中的或含有這些酯的物質。作為多元C2-C6醇的C8-C22脂肪酸酯適用的是例如以植物-和動物油出現的脂肪酸三甘油酯-油類，例如橄欖油、向日葵籽油、豆油、芝麻油、榛子油、杏仁油、乙廉油。還適用的是例如月見草籽油，其極性高到這樣的程度，使它本身具有可觀的界面活性(見實施例07，第5頁)。其它適宜的這類酯是1,2-丙二醇的、新戊二醇的、三甲醇丙烷的和季戊四醇的脂肪酸酯。作為一元或多元羥基羧酸的C8-C22-脂肪醇酯，適宜的首先是甘醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸和檸檬酸。基于直鏈C14/15-烷醇的酯和在2-位支化的C12/13醇的酯包括位于漢堡的Nordmann,Rassmann有限公司提供的、商標名為Cosmacol-Ester(制造商Emi.Chem.AugustaIndustriale)的酯。這些酯不僅很好地適用于制備按本發明的脂蛋白霜劑，而且還具有其它所希望的皮膚化妝性作用，例如它加速皮膚更新和延緩皮膚老化。按本發明的霜劑含有作為乳化劑的一種界面活性的植物蛋白質(脂蛋白)，它的1重量％水溶液對于油成分產生對油/水界面張力的下降。優選的是含有這樣的植物蛋白質，在25℃下，在其1重量％溶液中使水對油成分的界面張力下降值(γ1-γ2)至少為2mN/m。作為滿足對按本發明適用的油成分提出的要求的植物蛋白質，首先是那些來自燕麥、豌豆、大豆和小麥的蛋白質。但許多來自植物種籽的蛋白質、例如杏仁蛋白、榛子蛋白和尤其是谷物蛋白同樣是適用的。按本發明適用的蛋白質可以以不同的純度使用。但蛋白質含量應至少為10重量％或更高。植物蛋白質的提純和分離方法在眾多文獻中有報道。例如在EP620979A1中已知一個制備少含脂肪的燕麥蛋白質溶液的方法。從EP371601A2中已知另一種分離來自燕麥的表面活性類型蛋白成分的方法。在WO94/21222A1中敘及了一種制備含10-20重量％蛋白質的蛋白質提濃物的方法，它是通過用己烷萃取脂質伴生物質(Begleitstoffe)而實現的。并不要求按本發明適用的蛋白質是清亮水溶性的。當如此多的蛋白質在25℃下溶解到了水中，以致使溶解了的蛋白質的含量使得含有的油成分對純水的界面張力下降至少2mN/m時，則就完全足夠了。通常，水溶性的或在水中溶解了的蛋白質含量占水相的至少0.1重量％。優選采用約1-10重量％的蛋白質或含蛋白質的面粉，基于按本發明的霜劑計。在按本發明霜劑中，油成分優選的含量為1-20重量％。作為其它助劑，按本發明的脂蛋白霜劑可含有通常的蓋侖氏助劑。這樣的助劑是，例如，用于水相的增稠劑如植物膠類、水溶性的纖維素醚、水溶性的生物聚合物或水溶性的合成聚合物、層狀硅酸鹽或熱解硅酸。其它助劑例如是多醇或二醇類例如甘油、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇或山梨醇、保藏劑如戊二醇-1,5、酚氧基乙醇、對-羥基苯甲酸酯、甘氨酸或山梨酸、絡合物生成劑(如TrilonB)、抗氧化劑及顏料和香料。雖然在許多情況下是不必要的，但有利的是，為了提高乳液穩定性，另外還采用極性脂肪物質類的共乳化劑或油包水型乳化劑。優選作為共乳化劑的是選自C12-C22脂肪醇例如十六烷基-/硬脂基醇或C2-C6多醇的C12-C22脂肪酸部分酯，其量為每重量份油成分用0.1-1重量份。與此相反，用于穩定化按本發明的霜劑時，O/W型水溶性表面活性劑或乳化劑并非是必要的，且優選基本上不含離子型和親水的、其HLB值為5或更高的乳化劑。下列實施例用于更詳細說明本發明，但并不限制本發明。實施例對油成分與水或在水中蛋白質含量為1重量％的溶液之間的界面張力的研究使用下列市售產品蛋白質制劑P1Tech-0-020MC水解了的燕麥蛋白質P2Cos-152-11-A燕麥蛋白質P3Cos-152-15-A小麥蛋白質P4Tech-0-6-40-L燕麥蛋白質提取物P5Cos-151-2-A豌豆蛋白質P6Tech-0-11-070燕麥面粉(約13重量％蛋白質)。油成分MyritolPC二辛酸/二癸酸丙二醇酯KesscoIPS硬脂酸異丙酯IPIS異硬脂酸異丙酯CetialMM肉豆蔻酸肉豆蔻酯混合的油成分CosmacolPLG由二-C12-13烷基酒石酸酯、三-C12-13-烷基檸檬酸酯和硅酸形成的混合物其它油成分的組成(重量份)<tablesid="table1"num="001"><table>0102030405060708MyritolPC11111111KesscoIPS2222221IPIS--2-----CosmacolPLG1111111乙廉油-11-----杏仁油---1----芝麻油----1---蓖麻油-----1--月見草籽油------1-</table></tables>界面張力的測量用Ringtensiometer進行測定。2．按本發明霜劑的實施例(1-8)采用下列共乳化劑(1)cutinaMD-A甘油-單-/二-棕櫚酸酯/硬脂酸酯(2)Stenol1618十六烷基-/硬脂基醇(1∶2)(3)crodamolPMPPPG-2-肉豆蔻基醚-丙酸酯制備在采用一種均化劑(Ultraturax)的條件下，將所說蛋白質制劑溶于(或溶脹于)60-80℃的溫水中。然后在攪拌下將蛋白質源與加熱到60-80℃的水相(水、1,3-丁二醇、甘氨酸、TrilonB)匯合。將油成分和共乳化劑混合，并加熱到80℃。最后將油相與熱的水相匯合并乳化。形成一個穩定的乳化液，冷卻到20℃后，得到一種有較高穩定性的光滑霜劑。而采用油成分07則形成一種不穩定的霜劑。權利要求1．一種水包油型乳劑形式的化妝品-和藥品霜劑，它含有至少一種極性油作為油成分，在25℃下油成分對水的界面張力(γ1)低于30mN/m，還含有至少一種植物蛋白質作為乳化劑，在25℃下植物蛋白質的1重量％水溶液對于油成分具有的界面張力(γ2)低于油與水之間的界面張力γ1。2．按權利要求1的化妝品-和藥品霜劑，其特征在于，它含有一種油或油的混合物作為極性油成分，它在25℃下對水的界面張力(γ1)在5-20mN/m范圍內，優選在6-15mN/m范圍內。3．按權利要求1或2的化妝品-和藥品霜劑，其特征在于，它含有一種植物蛋白質作為乳化劑，在25℃下乳化劑在1重量％的溶液中使水對油成分的界面張力的數值(γ1-γ2)下降至少2mN/m。4．按權利要求1-3之一的化妝品-和藥品霜劑，其特征在于，它含有來自燕麥、小麥或豌豆的蛋白質或這些植物種籽的富含蛋白質的面粉--其蛋白質含量多于10重量％--作為蛋白質。5．按權利要求1-4之一的化妝品-和藥品霜劑，其特征在于，它含于一種或多種選自一元或多元C2-C6醇的C8-C22-脂肪酸酯或一元或多元C2-C6羥基羧酸的C12-C22烷醇酯或其混合物作為油成分。6．按權利要求1-5之一的化妝品-和藥品霜劑，它含有選自C12-C22脂肪醇或C2-C6多醇的C12-C22脂肪酸部分酯作為共乳化劑，其量為每重量份油成分含有0.1-1重量份。7．按權利要求1-6之一的化妝品-和藥品霜劑，其特征在于，它基本上不含離子型和親水的、其HLB值為5或更大的乳化劑。全文摘要本發明涉及水包油型化妝品－和藥品霜劑,它含有至少一種極性油作為油成分,在25℃下所說極性油與水的界面張力(γ文檔編號A61K8/64GK1288371SQ99802126公開日2001年3月21日申請日期1999年1月9日優先權日1998年1月17日發明者M·瓦爾德曼－勞伊,T·弗斯特,S·海南,L·比艾拉辛斯基,K·施拉德申請人:亨克爾兩合股份公司