專利名稱：含有陰離子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妝品組合物,和該組合物用于護理角蛋白物 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有結(jié)合在一起的至少一種陰離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物的化妝品組合物，以及這些該組合物用于護理角蛋白物質(zhì)，具體的說是皮膚和毛發(fā)的應(yīng)用。
陰離子聚合物通常因其定型的性質(zhì)而被使用，尤其是用于配制定型發(fā)膠和固發(fā)膠。
對于毛發(fā)護理和毛發(fā)定型，配制具有高黏度并且呈涂布性良好的稠的凝膠態(tài)的含有陰離子聚合物的發(fā)用組合物是有利的。
為此，通常利用增稠的和/或膠凝的聚合物。然而把陰離子聚合物加入到增稠劑中常常導(dǎo)致流態(tài)化和載體透明性下降的問題，所獲得的化妝性能有時候不足以用于護理和造型產(chǎn)品。
在其分子鏈上含有親水部分和由脂肪鏈構(gòu)成的疏水部分的增稠的和/或膠凝的聚合物是已知的，例如由Goodrich公司出售的產(chǎn)品“Pemulen TR1”或由Rohm& Haas公司出售的“Acrysol”聚合物。與陰離子聚合物結(jié)合使用的聚合物“PemulenTR1”得不到滿意質(zhì)地或透明性的凝膠并得不到令人滿意的化妝結(jié)果，具體是在定型力、易梳理性、柔軟性和手感方面。與陰離子聚合物結(jié)合使用的聚合物“Acrysol44”導(dǎo)致發(fā)膠流化和混濁。
本申請人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過使用新的一族增稠的和/或膠凝的聚合物和并且通過將它們與陰離子聚合物結(jié)合，能夠得到在較低pH值時具有滿意的黏度的化妝制品，不是面糊似的或油膩的，在皮膚和毛發(fā)上涂布性良好并且賦予毛發(fā)良好的柔軟、手感好和易于梳解的特性同時具有良好的造型和/或固定特性。
因此，本發(fā)明的主題是用于護理角蛋白物質(zhì)的化妝組合物，它在化妝學(xué)可接受的含水載體中含有至少一種陰離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物，在說明書中下文中將更詳細地說明。
具體地說，這種聚合物能夠制備免洗(leave-in)或洗除式的(rinse-out)含有化妝學(xué)可接受溶劑的水-有機或含水組合物，從膠凝產(chǎn)品到棒或固體管狀產(chǎn)品(sticks or solid tubes)。
這種三元共聚物的優(yōu)點是，它在電解質(zhì)介質(zhì)中是穩(wěn)定的，并且在pH值等于或大于5.5時具有良好的增稠力，能夠獲得良好的黏度并能夠使用高濃度的醇。
本發(fā)明所使用的丙烯酸三元共聚物在堿中是可溶解的或溶脹的。其特征在于它含有a)大約20～70％重量，優(yōu)選25～55％重量的含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸；b)大約20～80％重量，優(yōu)選30～65％重量的含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體，和c)大約0.5～60％重量，優(yōu)選10～50％重量的非離子尿烷單體，它是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)可以選自于許多酸，具體是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸。優(yōu)選甲基丙烯酸。為了通過與例如氫氧化鈉、鏈烷醇胺、氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇之類的堿性化合物的反應(yīng)得到溶解的和具有增稠效果的聚合物結(jié)構(gòu)，高比例的酸是必要的。
這種三元共聚物也應(yīng)該含有大比例的上述單體b)，單體b)含有不具有表面活性劑性質(zhì)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的單體是那些當(dāng)它們均聚合時得到水不溶性聚合物并且由丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯舉例說明的單體，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯，或相應(yīng)的甲基丙烯酸酯。更特別優(yōu)選的單體是丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。其它可以使用的單體是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。優(yōu)選非活性單體，這類單體是其單個的烯基是在聚合反應(yīng)條件下有反應(yīng)性的唯一基團的那些單體。不過含有在熱作用下有反應(yīng)性的某些基團的單體可以在某些情形中使用，例如丙烯酸羥乙酯。
用于得到非離子尿烷單體c)的一羥非離子表面活性劑是熟知的，并且一般是含有形成分子親水部分的烯化氧的烷氧基化的疏水化合物。疏水物一般含有脂族醇或烷基酚，其中含至少六個碳原子的碳鏈構(gòu)成該表面活性劑的疏水部分。
優(yōu)選的一羥非離子表面活性劑具有下面的分子式
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范圍大致從5到150的一個平均數(shù)，m是范圍大致從0～50的一個平均數(shù)，條件是n至少與m一樣大并且n+m＝5～150。
作為優(yōu)選的C6-C30烷基，可以提及的是二十二烷基和C18-C26烷基。作為芳烷基，可以具體提及的是(C8-C13)烷基苯基基團。優(yōu)選的R′基團是甲基。
含有用于形成非離子尿烷單體c)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯可以從廣范的各種化合物中選擇。含有任何可共聚不飽和物例如丙烯酸或甲基丙烯酸不飽和物的化合物都可以使用。烯丙醇賦予的烯丙基不飽和物也能夠使用。優(yōu)選的一烯基單異氰酸酯是α，α-二甲基間-異丙烯基芐基異氰酸酯。
上述丙烯酸三元共聚物是通過組分a)、b)和c)的水乳液共聚反應(yīng)得到的，這個反應(yīng)是完全公知的并且在EP-A-0173109專利申請中有描述。
作為本發(fā)明可以使用的三元共聚物，可以提及的是作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸乙酯和作為組分c)的非離子尿烷大分子單體的反應(yīng)產(chǎn)物，具有以下的結(jié)構(gòu)
其中p′范圍是6～150并優(yōu)選等于30而R2是C8-C13烷基，例如在專利申請EP-A-0173109實施例3中所描述的那些。
本發(fā)明優(yōu)選使用的丙烯酸三元共聚物由作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸甲酯和作為組分c)的非離子尿烷大分子單體得到的，具有以下的結(jié)構(gòu)
其中p的范圍是6～150而R1是C18-C26的烷基，優(yōu)選植物來源的C20-C24直鏈烷基，例如二十二烷基。
存在于本發(fā)明化妝品組合物中的丙烯酸三元共聚物的濃度，相對組合物總重量計，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～10％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明，任何本身已知的陰離子聚合物都可以使用。不必說，可以使用一種或多種的陰離子聚合物。
因此，通常使用的陰離子聚合物是含有自羧酸、磺酸或磷酸衍生的基團的并且分子量在約500～5000000之間的聚合物。
羧酸基團由例如相應(yīng)于以下分子式的不飽和的一-或二羧酸單體提供
式中n是0～10的整數(shù)，A表示亞甲基，可任選地連接到不飽和基團的碳原子上，或當(dāng)n大于1時通過一個雜原子例如氧或硫連接到相鄰的亞甲基上，R1表示氫原子或苯基或芐基，R2表示氫原子、低級烷基或羧基，而R3表示氫原子、低級烷基、-CH2COOH或苯基或芐基。
在上述的分子式中，低級烷基基團優(yōu)選表示具有1～4個碳原子的基團，尤其是甲基和乙基。
本發(fā)明優(yōu)選的含羧酸基團的陰離子聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸均-或共聚物或其鹽類，尤其是由Allied Colloid公司以商品名“Versicol E”或“Versicol K”和由BASF公司以商品名“Ultrahold”銷售的產(chǎn)品；由Hercules公司以商品名“Reten421”、“Reten423”或“Reten425”以其鈉鹽的形式出售的丙烯酸的和丙烯酰胺的共聚物；多羥基羧酸的鈉鹽。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一種一烯單體的共聚物，例如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或其衍生物和乙烯基吡咯烷酮，后者可任選地接枝到諸如聚乙二醇之類的聚亞烷基二醇上并且可任選地交聯(lián)。這類聚合物在法國專利1222944中和德國專利申請2330956中有具體的描述。在其鏈上含有可任選的N-烷基化的和/或羥基-烷基化的丙烯酰胺單元的這類共聚物在法國專利FR 2360615和FR 2432528中有具體的描述，或由American Cyanamid公司以商品名“Quadramer”出售。還可以提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯的共聚物，以及乙烯吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸與諸如(甲基)丙烯酸月桂酯(例如，由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的產(chǎn)品)、(甲基)丙烯酸叔丁基酯(例如由BASF出售的產(chǎn)品“Luviflex VBM 70”)、或甲基丙烯酸甲酯(例如由Stepan公司以“Stepanhold Extra”出售)之類的(甲基)丙烯酸(C1-C20)烷基酯的三元共聚物。還可以提及的是甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物，例如由BASF以產(chǎn)品名“Luvimer MAEX”出售的產(chǎn)品，以及甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，例如由BASF出售的產(chǎn)品“Luvimer 100P”。
C)自巴豆酸和任選的其它單體衍生的共聚物，例如在其鏈上含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元，所述其它單體是，例如烯丙基或甲基烯丙基酯類、帶有長烴基鏈(例如至少含有5個碳原子的)的直鏈的或支鏈的飽和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯的單體，這些聚合物可以接枝到聚亞烷基二醇上并交聯(lián)，或另外可選擇的是，α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯。這類聚合物尤其在法國專利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中做了描述。這類聚合物部分市售的產(chǎn)品是由National Starch公司出售的樹脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。還可以提及的是乙酸乙烯酯/對-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物(65/25/10)。
D)單不飽和的C4-C8羧酸或酸酐衍生的共聚物，選自于-含有i)一種或多種馬來酸、富馬酸或衣康酸或酸酐以及ii)至少一種選自于乙烯基酯、乙烯醚、鹵化乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸和其酯類的一種單體的共聚物，這些共聚物的酸酐官能團可任選地被單酯化或被單酰胺化。這些聚合物在美國專利2047398、2723248和2102113以及英國專利839805中有具體描述，并且具體的說，由ISP公司以商品名“Gantrez AN”或“Gantrez ES”或“AvantageCP”出售。
-含有i)一種或多種馬來酸酐、檸康酸酐或衣康酸酐以及ii)至少一種選自于烯丙基或甲基烯丙基的酯的單體的共聚物，在其鏈上可任選地含有一個或多個丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯，丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基團，這些共聚物的酸酐官能團可任選地被單酯化或被單酰胺化。這些聚合物在例如本申請人的法國專利2350384和2357241中做了描述。
E)含有羧化物基團的聚丙烯酰胺。
含有磺酸基團的聚合物是含有乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨基烷基磺酸單元的聚合物。
這些聚合物可以具體選自于-重均分子量在大約1000～100000之間的聚乙烯磺酸鹽，以及它們與不飽和共聚單體，例如丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯、丙烯酰胺或其衍生物、乙烯醚和乙烯吡咯烷酮的共聚物。
-聚苯乙烯磺酸鹽，重均分子量為大約500000和大約100000的這種鈉鹽，由National Starch分別以商品名“Flexan 500”和“Flexan 130”出售。這些化合物在專利FR 2198719中有描述。
-聚丙烯酰胺烷基磺酸鹽，例如在美國專利US 4128631中提到的那些，更具體地說，由Henkel公司以商品名“Cosmedia Polymer HSP 1180”出售的聚丙烯酰氨基乙基丙磺酸，和由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”出售的交聯(lián)的并且用氨水部分中和至50％的聚丙烯酰氨基甲基丙磺酸。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子聚合物優(yōu)選選自丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一種一烯單體的共聚物，它可任選地接枝到聚亞烷基二醇上并可任選地交聯(lián)，例如由BASF公司以商品名“Ultrahold Strong”出售的丙烯酸/乙酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由Rohm Pharma公司以商品名“Eudragit L”出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司以商品名“Luvimer MAEX”出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物，例如乙酸乙烯酯/叔-丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，由National Starch公司以商品名“Resin 28-29-30”出售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯三元共聚物，由BASF公司以商品名“Luviset CA 66”出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，由BASF公司以商品名“Aristoflex A”出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物，由馬來酸、富馬酸或衣康酸或酸酐衍生的共聚物，例如由ISP公司以商品名“GantrezES425”出售的單酯化的甲基乙烯醚/馬來酐共聚物。
最特別優(yōu)選的陰離子聚合物選自于乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，由ISP公司以商品名“Cantrez ES425”出售的一酯化的甲基乙烯醚/馬來酐共聚物，由Rohm Pharma公司以商品名“Eudragit L”出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，由BASF公司以商品名“Luvimer MAEX”出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物以及由ISP公司以商品名“Acrylidone LM”出售的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
根據(jù)本發(fā)明，處于膠乳或假乳膠形態(tài)即呈現(xiàn)不溶性聚合物顆粒的水分散體形式的陰離子聚合物，也可以使用。
可以例如使用含有由一種或多種丙烯酸烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯和一種或多種有3～5個碳原子的烯羧酸形成的共聚物的水分散體，烷基有1～5個碳原子并且可以被羥基化。
丙烯酸烷基酯優(yōu)選選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯。特別優(yōu)選丙烯酸乙酯。
丙烯酸烷基酯的濃度，以共聚物總重量計，優(yōu)選在40～70％(重量)之間，更特別優(yōu)選在50～60％(重量)之間。
甲基丙烯酸烷基酯優(yōu)選選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯。特別優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。
甲基丙烯酸烷基酯的濃度，以共聚物總重量計，優(yōu)選在30～50％(重量)之間，更特別優(yōu)選在30～40％(重量)之間。
優(yōu)選的烯羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和衣康酸，或它們的混合物。特別優(yōu)選丙烯酸和甲基丙烯酸。根據(jù)本發(fā)明，可以使用這些羧酸的鹽。
烯羧酸或其鹽的濃度，以共聚物總重量計，優(yōu)選在5～15％(重量)之間，更特別優(yōu)選在8～12％(重量)之間。
在一個本發(fā)明優(yōu)選的實施例中，丙烯酸是與甲基丙烯酸一起使用的，每種的濃度在2～10％(重量)之間，這二種酸的總重量不超過共聚物總重量的15％(重量)。
這種共聚物也可以含有少量，即小于10％，優(yōu)選小于5％而更特別優(yōu)選小于2％的除了上面提到的那些之外的可聚合的單體。
根據(jù)本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施例，使用了一種含有50～60％(重量)的丙烯酸乙酯、30～40％(重量)的甲基丙烯酸甲酯、2～10％(重量)的丙烯酸和2～10％(重量)的甲基丙烯酸的共聚物，丙烯酸和甲基丙烯酸的總濃度不超過15％(重量)，以這種丙烯酸共聚物的總重量計。
這種共聚物在例如專利EP-A590604中做了描述，該專利在本文中用作參考。
含有25％(重量)的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物的一種上述的丙烯酸共聚物的水分散體由Amerchol公司具體以商品名“AmerholdDR～25”出售。
根據(jù)本發(fā)明，還可以使用例如一種甲基丙烯酸羥乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酯/丙烯酸丁酯共聚物的水分散體，例如由SEPPIC公司以商品名“Acudyne255”出售的產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明，還可以使用例如一種丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁基酯共聚物的水分散體，例如由BASF公司以商品名“Luvimer Low VOC”出售的產(chǎn)品。
在本發(fā)明的組合物中使用的陰離子聚合物的比例，以組合物的總重量計，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～8％(重量)。
本發(fā)明的組合物含有化妝學(xué)可接受的含水介質(zhì)。它們具有范圍可以在3.5～11，優(yōu)選在5.5～11之間而更優(yōu)選在5.5～8.5之間變動的pH值。
用于本發(fā)明組合物的化妝學(xué)可接受的介質(zhì)，具體地說，含有水和可任選的化妝學(xué)可接受的有機溶劑。
有機溶劑可以占組合物總重量的0.5～90％。它們可以選自于親水有機溶劑、親油有機溶劑、兩親的溶劑或它們的混合物。
在親水的有機溶劑中，可以指出的有，例如1～8個碳原子直鏈或支鏈的低級的一元醇、有6～80個環(huán)氧乙烷單元的聚乙二醇，以及多元醇。
作為兩親的有機溶劑，可以指出的是聚丙二醇(PPG)衍生物，例如聚丙二醇和脂肪酸的酯，PPG和脂肪醇的衍生物，例如PPG-23油醚和PPG-36油酸酯。
作為親油的有機溶劑，可以指出的有，例如脂肪酯，如己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和馬來酸二辛酯。
為了使本發(fā)明的化妝組合物使用更愉快(當(dāng)涂敷時更柔滑，更富營養(yǎng)和更柔軟)，可以往這些組合物的介質(zhì)里添加脂肪相。
脂肪相可以最高占組合物總重量的50％。
這種脂肪相可以含有油或臘或它們的混合物，也可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可以選自于動物、植物、礦物或合成油，具體地說可以選自于液體凡士林、液體石蠟、異鏈烷烴、聚α-烯烴、氟油和全氟代油。同樣地，蠟可以選自于動物、化石、植物、礦物或本身已知的合成臘。
本發(fā)明的組合物可以含有在化妝品領(lǐng)域通用的輔劑，例如其它的標(biāo)準(zhǔn)的膠凝劑和/或增稠劑；乳化劑；表面活性劑；濕潤劑；柔軟劑；防曬劑；親水或親油活性劑，例如神經(jīng)酰胺；抗自由基劑；螯合劑；抗氧劑；防腐劑；酸化或堿化劑；香料；填料；顏料；改性或非改性的、揮發(fā)或不揮發(fā)的硅氧烷；還原劑。這些各種各樣的輔劑的用量是本領(lǐng)域通常認(rèn)為的那些量。
不必說，專家將會小心選擇要加入到本發(fā)明的組合物中的這些可選擇化合物，以便與本發(fā)明的組合物相關(guān)的固有的優(yōu)秀特征不會，或基本上不會因這種設(shè)想的加入而受到不利的影響。
本發(fā)明的組合物可以呈任何適于局部涂敷的形式，具體是呈增稠的乳液的形式，呈含水的或含水-醇的凝膠的形式，呈囊泡分散體(vesicle dispersion)的形式或呈簡單的或復(fù)雜的乳劑(O/W，W/O，O/W/O或W/O/W乳狀液)的形式并且可以是液體、半液體或固體稠度，例如奶液、乳膏、凝膠、霜-凝膠、糊劑和棒，還可任選地包裝為氣溶膠并可以呈摩絲或噴霧劑的形式。這些組合物按照通常的方法制備。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選作為洗除式或免洗(leave-in)的護發(fā)產(chǎn)品使用，具體的說，是用于洗發(fā)、染發(fā)、護發(fā)、調(diào)理或拉直毛發(fā)，以保持發(fā)式或長期地或暫時地使毛發(fā)再定型。
這種組合物可以是定型的產(chǎn)品，例如頭發(fā)定型乳液、吹-干用乳液、固定組合物和定型組合物。這些乳液可以以各種形式包裝，具體是以汽化器、泵-分配瓶或以氣霧劑容器的形式包裝以保證這種組合物以蒸汽化的形式或以摩絲的形式施用。例如，當(dāng)要得到噴霧劑或摩絲用于定型或護理頭發(fā)時，就需要這種包裝形式。
本發(fā)明的組合物也可以是在洗發(fā)、染發(fā)、漂白、長期卷發(fā)或拉直毛發(fā)之前或之后施用的洗發(fā)劑、洗除式組合物或免洗(leave-in)組合物。
本發(fā)明的組合物也可以作為衛(wèi)生或護理產(chǎn)品使用，例如保護、治療或護理乳膏，用于臉、用于手或身體，保護或護理身體乳劑，和皮膚護理或皮膚清潔洗劑、凝膠或摩絲。
本發(fā)明的組合物也可以作為防曬劑組合物使用。
這種組合物也可以由構(gòu)成清洗皂或條(cleansing soaps or bars)的固體制劑構(gòu)成。
本發(fā)明的組合物也可以作為口腔護理產(chǎn)品例如牙膏和漱口水使用。
這種組合物也可以是化妝產(chǎn)品，例如面用霜、粉底霜、睫毛膏、眼線筆、唇膏或指甲油。
本發(fā)明的另一個主題是用于皮膚、頭皮、毛發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲或黏膜的一種化妝的、非治療性的護理方法，其特征在于將上述的組合物按照通常使用這類組合物的技術(shù)涂敷到角蛋白載體上，例如將乳膏、凝膠、漿液、乳液或奶液涂敷到皮膚、頭皮或黏膜上。
以下的實施例具體說明而決非限制本發(fā)明。
實施例1 免洗護發(fā)膠-乙氧基化的(40EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷基酯三元共聚物作為25％水分散體 0.5g AM-乙酸乙烯酯/對/-叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸(65/25/10)三元共聚物 0.5g AM-2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)， 適量pH調(diào)整到7.5-香料，防腐劑，顏料 適量-軟化水 適量 100g得到一種在頭發(fā)上涂布性良好的、粘稠的、透明的、非糊狀、不油膩的膠。這種膠使毛發(fā)手感柔軟，易梳理并且具有良好的固定力。
如果用相同量的Rohm & Haas公司的“Acrysol44”聚氨酯代替上述三元共聚物，得到一種流動和渾濁的膠。
如果這種三元共聚物用Goodrich公司出售的交聯(lián)的丙烯酸/丙烯酸C10/30烷基酯共聚物“Pemulen TR1”代替，得到一種中等級固定力，柔軟性、手感和易梳理的化妝性很差的稍有糊狀感的膠。
實施例2 高效保護的防曬膠-4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(Roche公司出售″Parsol 1789″，) 2g-苯-1，4-二(3-次甲基10-樟腦-磺酸)作為33％水溶液 3g-2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(BASF出售“Uvinul N539”) 10g-乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸二十二烷基酯三元共聚物作為25％水分散體 0.45g AM-聚丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸，交聯(lián)并用氨水部分中和至50％，由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”出售0.8g-2，2，4，4，6，6，8-七甲基壬烷9g-甘油 6g-丙二醇6g-亞乙基二胺四(亞甲基膦酸)，五鈉鹽，作為33％水溶液 0.3g-三乙醇胺 0.85g-96°變性乙醇 4.5g-消毒軟化水 適量 100g得到一種在皮膚上涂布性良好的乳狀膠。
權(quán)利要求
1.用于護理角蛋白物質(zhì)的化妝品組合物，其特征在于，這種組合物在化妝學(xué)可接受的含水載體中，含有至少一種陰離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物，這種丙烯酸三元共聚物含有a)大約20～70％重量，優(yōu)選25～55％重量的含有α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸；b)大約20～80％重量，優(yōu)選30～65％重量的含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體，和c)大約0.5～60％重量，優(yōu)選10～50％重量的非離子尿烷單體，后者是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的單異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，含α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)選自于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于，含α，β-一烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸a)是甲基丙烯酸。
4.權(quán)利要求1～3中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體b)選自于丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于，含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑單體是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
6.權(quán)利要求1～5中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，用于得到非離子尿烷單體c)的一羥非離子表面活性劑具有下面的分子式
式中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基，R′是C1-C4烷基，n是范圍大致在5～150內(nèi)的平均數(shù)，m是大致范圍在0～50內(nèi)的平均數(shù)，條件是n至少與m一樣大并且n+m＝5～150。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于，R選自于十二烷基和C18-C26烷基和(C8-C13)烷基苯基，m＝0而n是范圍大致在5～150內(nèi)的平均數(shù)。
8.權(quán)利要求1～7中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，用于形成非離子尿烷單體c)的含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的一異氰酸酯是α，α-二甲基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯。
9.權(quán)利要求1～8中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物作為水分散體，是由作為組分a)的甲基丙烯酸、作為組分b)的丙烯酸甲酯和一種具有以下的結(jié)構(gòu)的非離子尿烷大分子單體得到的
式中p的范圍是6～150而R1是C18-C26烷基，優(yōu)選植物來源的C20-C24直鏈烷基，例如二十二烷基。
10.權(quán)利要求1～9中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，丙烯酸三元共聚物的濃度范圍，相對組合物總重量計，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～10％(重量)。
11.權(quán)利要求1～10中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，陰離子三元共聚物選自于含有自羧酸、磺酸或磷酸衍生的基團的聚合物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物選自于-含有自不飽和的具有下式結(jié)構(gòu)的一-或二羧酸單體衍生的羧酸基團的聚合物
式中n是0～10的整數(shù)，A表示亞甲基，可任選地連接到不飽和基團的碳原子上，或當(dāng)n大于1時通過一個雜原子例如氧或硫連接到鄰近的亞甲基團上，R1表示氫原子或苯基或芐基，R2表示氫原子、低級烷基團或羧基，而R3表示氫原子、低級烷基基團、-CH2COOH基團或苯基或芐基，和-含有乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰氨烷基磺酸單元的聚合物。
13.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物選自于A)丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽類，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物或其鹽，以及多羥基羧酸鈉鹽，B)丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一種選自于下列的一烯單體的共聚物乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或其衍生物以及乙烯吡咯烷酮，后者可任選地接枝到聚亞烷基二醇上并且可任選地交聯(lián)，C)自巴豆酸和任選的其它單體衍生出的共聚物，在其鏈上含有乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯單元，所述其它單體是，例如烯丙基或甲基烯丙基酯類、乙烯醚或帶有至少5個碳原子的長烴基鏈的直鏈或支鏈的飽和羧酸的乙烯酯，或者α-或β-環(huán)羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯，這些聚合物可任選地接枝到聚亞烷基二醇上和交聯(lián)，D)選自于下列的單不飽和的C4-C8羧酸或酸酐衍生的共聚物含(i)一種或多種馬來酸、富馬酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一種選自于乙烯基酯、乙烯基醚、鹵化乙烯、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸和其酯類的單體的共聚物，這些共聚物的酸酐官能團是可任選的被單酯化或被單酰胺化的，以及含有(i)一種或多種馬來酸、檸康酸或衣康酸酐和(ii)一種或多種選自于烯丙基或甲基烯丙基的酯的單體的共聚物，在其鏈上可任選地含有一個或多個丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、a-烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯吡咯烷酮基團，酸酐官能團可任選地被單酯化或被單酰胺化，E)含有羧化物基團的聚丙烯酰胺。
14.權(quán)利要求13的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物選自于甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物，甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物，乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物，甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，丙烯酸/丙烯酸乙酯∥N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二碳烷酸乙烯酯三元共聚物，乙酸乙烯酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物和單酯化的甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物。
15.權(quán)利要求14的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物選自于乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物，單酯化的甲基乙烯基醚/馬來酸酐共聚物，甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物，甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物和乙烯吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物。
16.權(quán)利要求12的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物選自于-重均分子量在大約1000～100000之間的聚乙烯磺酸鹽、它們與丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯、丙烯酰胺和其衍生物、乙烯醚和乙烯吡咯烷酮的共聚物；-聚苯乙烯磺酸鹽；-聚丙烯酰胺烷基磺酸鹽。
17.權(quán)利要求16的組合物，其特征在于，一種或多種含有磺基的陰離子聚合物選自于交聯(lián)的并用氨水部分中和至50％的聚丙烯酰氨乙基丙烷磺酸和聚丙烯酰氨甲基丙烷磺酸。
18.權(quán)利要求1～10中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物是呈選自于下列的陰離子聚合物的不溶性顆粒的水分散體的形式由一種或多種丙烯酸烷基酯、一種或多種甲基丙烯酸烷基酯和一種或多種有3～5個碳原子的一烯羧酸形成的共聚物，烷基有1～5個碳原子并且可被羥基化。
19.權(quán)利要求18的組合物，其特征在于，陰離子聚合物的不溶性顆粒的水分散體包括丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸羥乙基酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯共聚物或丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸/丙烯酸叔丁酯共聚物。
20.權(quán)利要求1～19中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，一種或多種陰離子聚合物的濃度范圍，以組合物的總重量計，為0.01～20％(重量)，優(yōu)選0.1～8％(重量)。
21.權(quán)利要求1～20中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它的pH值的范圍是3.5～11，優(yōu)選5.5～11而更優(yōu)選5.5～8.5。
22.權(quán)利要求1～21中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，化妝學(xué)可接受的水介質(zhì)包括水或水與至少一種有機溶劑，有機溶劑選自于親水、親油和兩親的有機溶劑或它們的混合物。
23.權(quán)利要求1～22中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它還含有至少一種選自于下列的通用的化妝輔料脂肪物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)的膠凝劑和/或增稠劑、表面活性劑、濕潤劑、柔軟劑、防曬劑、親水或親油活性劑，例如神經(jīng)酰胺、抗自由基劑、螯合劑、抗氧劑、防腐劑、酸化或堿化劑、香料、填料、顏料、硅氧烷和還原劑。
24.權(quán)利要求1～23中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它是呈乳劑、增稠的乳液、凝膠、囊泡分散體(vesicle dispersion)、糊劑或固體棒的形式，或包裝為氣溶膠和呈摩絲或噴霧劑的形式。
25.權(quán)利要求1～24中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它作為洗發(fā)、染發(fā)、護發(fā)、調(diào)理或拉直毛發(fā)的洗除式或免洗(leave-in)的護發(fā)產(chǎn)品使用，以保持毛發(fā)式樣或長期地或暫時地使毛發(fā)再成型，或作為防曬組合物。
26.用于護理皮膚、頭皮、毛發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲和黏膜的化妝的、非治療性的護理方法，其特征在于將有效量的根據(jù)權(quán)利要求1～25中任一叔利要求所述的組合物施用到這些物質(zhì)上。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品組合物,該化妝品組合物包括,在化妝學(xué)可接受的含水介質(zhì)中,至少一種陰離子聚合物和一種丙烯酸三元共聚物,以及這些組合物用于護理角蛋白物質(zhì)的應(yīng)用。這種丙烯酸三元共聚物含有:a)大約20～70%重量的含有α,β－烯不飽和結(jié)構(gòu)的羧酸;b)大約20～80%重量的含有不同于a)的一烯不飽和結(jié)構(gòu)的非表面活性劑的單體,和c)大約0.5～60%重量的非離子尿烷單體,后者是一羥非離子表面活性劑與含有一烯不飽和結(jié)構(gòu)的一異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明具體涉及免洗(leave-in)發(fā)用產(chǎn)品,例如凝膠、魔絲、發(fā)油和防曬組合物。
文檔編號A61K8/87GK1242188SQ99111009
公開日2000年1月26日 申請日期1999年6月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月15日
發(fā)明者C·迪皮伊 申請人:萊雅公司