專利名稱：含有漆酶的角質(zhì)纖維氧化染色組合物及用其的染色方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的組合物以及采用該組合物進(jìn)行染色的方法，所述組合物在適宜于染色的介質(zhì)中含有至少一種雜環(huán)氧化染料和至少一種漆酶型酶。
采用含有一種或多種一般稱為氧化顯色堿的氧化染料前體尤其是鄰-或?qū)?苯二胺、鄰-或?qū)?氨基酚和雜環(huán)堿的組合物，對角質(zhì)纖維尤其是人體毛發(fā)進(jìn)行染色是已知技術(shù)。這些氧化染料(氧化顯色堿)是無色或淺色化合物，但是當(dāng)它們與氧化制品混合時(shí)可以通過氧化縮合過程產(chǎn)生有色化合物和染料。
此外，已知用這些氧化顯色堿獲得的色調(diào)可因其與不同成色劑或染發(fā)輔助劑組合而不同，后者可特別選自間芳香族的間-二胺、間-氨基酚、間-二酚和一些雜環(huán)化合物。
各種用作氧化顯色堿和成色劑的分子使得可以獲得范圍廣泛顏色。
此外，利用這些氧化染料獲得的所謂的“永久性”染色應(yīng)該滿足了一定的要求。因此，它應(yīng)該無毒理學(xué)缺點(diǎn)，應(yīng)該使得可以獲得所需色飽和度的色調(diào)，并且應(yīng)該對外在因素(光、惡劣氣候、洗滌、長效卷發(fā)劑、出汗或摩檫)具有良好的耐力(stay power)。
而且所述染料應(yīng)該可以覆蓋本色毛發(fā)，最后它們應(yīng)該盡可能是非選擇性的，即它們應(yīng)該沿同一角質(zhì)纖維所獲得的顏色只有最小可能的差異，所述纖維可能確實(shí)在其尖和根之間在不同程度上敏化(即受損)。
氧化染色角質(zhì)纖維一般是在過氧化氫存在下于堿性介質(zhì)中進(jìn)行。然而，在過氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)可能的缺點(diǎn)是引起明顯的纖維降解以及并不總是需要的角質(zhì)纖維脫色。
氧化染色角質(zhì)纖維也可以用不是過氧化氫的氧化體系如酶體系進(jìn)行。因此，在美國專利3251742和專利申請F(tuán)R-A-2 112 549、FR-A-2 694 018、EP-A-0 504 005、WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中，已經(jīng)提出用含有至少一種氧化染料或至少一種黑素前體與漆酶型酶聯(lián)合的組合物對角質(zhì)纖維進(jìn)行染色，使所述組合物與大氣氧接觸。盡管這些染料制劑在不會引起相當(dāng)于在過氧化氫存在下所用染料產(chǎn)生的角質(zhì)纖維降解的條件下使用，但是它們導(dǎo)致染色在沿纖維分布的顏色均勻性(一致性)和色度(亮度)及染色能力方面仍達(dá)不到要求。
本申請人目前發(fā)現(xiàn)通過將至少一種經(jīng)適當(dāng)選擇的雜環(huán)氧化染料(氧化顯色堿和/或成色劑)和至少一種漆酶型酶組合能夠獲得新的染料，所述染料能夠產(chǎn)生濃色，而不會導(dǎo)致任何明顯的角質(zhì)纖維降解，并且相對無選擇性和良好耐受所述纖維可能經(jīng)受的各種影響因素的影響。
該發(fā)現(xiàn)形成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的首要目的是提供用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人體角質(zhì)纖維如毛發(fā)的現(xiàn)成可用組合物，其特征在于它在適宜于染色的介質(zhì)中包括-至少一種選自雜環(huán)氧化顯色堿和雜環(huán)成色劑的氧化染料，和-至少一種漆酶型酶，所述組合物不含選自吲哚、二氫吲哚、單環(huán)吡啶和吩嗪化合物的雜環(huán)成色劑以及不含選自4，5-二氨基-6-羥基嘧啶和3，4-二氨基羥基吡唑的雜環(huán)氧化顯色堿。
按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物產(chǎn)生濃的彩色。而且，用按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物獲得的著色幾乎無選擇性，而且對大氣因素如光和惡劣的氣候以及對出汗和毛發(fā)可能經(jīng)受的各種處理(洗滌、長效卷發(fā))具有出色的抵抗性。
此外，本發(fā)明目的是提供采用所述現(xiàn)成可用染料組合物氧化染色角質(zhì)纖維的方法。
用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物的漆酶可以具體選自植物來源、動物來源、真菌來源(酵母、霉菌或真菌)或細(xì)菌來源的漆酶，所述生物可以來源于單細(xì)胞或多細(xì)胞生物。用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物的漆酶還可以用生物技術(shù)獲得。
在按照本發(fā)明可以使用的植物來源的漆酶中，可以提及的是進(jìn)行葉綠素合成的植物產(chǎn)生的漆酶，如在專利申請F(tuán)R-A-2 694 018中所述的漆酶。
可以具體提及的是存在于漆樹科(Anacardiaceae)植物提取物例如Magnifera indica、Schinus molle或Pleiogynium timoriense提取物中的漆酶；存在于羅漢松科(Podocarpaceae)植物、迷迭香(Rosmarinus off)、馬鈴薯(Solanum tuberosum)、種名待定的鳶尾屬植物(Iris sp．)、種名待定的咖啡屬植物(Coffea sp.)、胡蘿卜(Daucus carrota)、小蔓長春花(Vincaminor)、鱷梨(Persea americana、長春花(Catharenthus roseus)、種名待定的芭蕉屬植物(Musa sp.)、蘋果(Malus pumila)、銀杏(Gingko biloba)、Monotropa hypopithys (水晶蘭)、種名待定的七葉樹屬植物(Aesculussp.)、歐亞槭(Acer pseudoplatanus)、桃(Prunus persica)和Pistaciapalaestina提取物中的漆酶。
在可選用生物技術(shù)獲得、可以按照本發(fā)明使用的真菌來源的漆酶中，可以提及描述于如專利申請F(tuán)R-A-2112549和EP-A-504005中的得自于變色多孔菌(Polyporus versicolor)、Rhizoctonia praticola和Rhusvernicifera 的漆酶；在專利申請WO95/07988、WO95/33836、WO95/33837、WO96/00290、WO97/19998和WO97/19999中描述的漆酶，其內(nèi)容構(gòu)成了本說明書的一個完整部分，例如得自于Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲霉(Myceliophtora thermophila)、立枯絲核菌(Rhizoctonia solani)、Pyricularia oryzae和其變異體的漆酶。此外，還可以提及的是得自于變色栓菌(Trametes versicolor)、木蹄層孔菌(Fomesfomentarius)、嗜熱毛殼(Chaetomium thermophile)、粗糙脈孢霉(Neurospora crassa)、Colorius versicolor、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)、木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)、Phellinus noxius、糙皮側(cè)耳(Pleurotusostreatus)、構(gòu)巢曲霉(Aspergillus nidulans)、Podospora anserina、二孢蘑菇(Agaricus bisporus)、靈芝(Ganoderma lucidum)、圍小叢殼(Glomerella cingulata)、辣乳菇(Lactarius piperatus)、美味紅菇(Russuladelica)、Heterobasidion annosum、疣革菌(Thelephora terrestris)、芽枝狀枝孢(Cladosporium cladosporiodes)、單色下皮黑孔菌(Cerrenaunicolor)、毛革蓋菌(Coriolus hirsutus)、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘(Coprinus cinereus)、蝶形斑褶菇(Panaeolus papilionaceus)、緊縮斑褶菇(Panaeolus sphinctrinus)、裂褶菌(Schizophyllum commune)、Dichomitius squalens及其變異體的漆酶。
最好選擇可選用生物技術(shù)獲得的真菌來源的漆酶。
可以用在有氧的條件下丁香醛連氮的氧化作用定義按照本發(fā)明使用并在其底物中含有丁香醛連氮的漆酶酶活性。一個Lacu單位相當(dāng)于在pH 5.5和溫度30℃時(shí)每分鐘催化1mmol丁香醛連氮轉(zhuǎn)化的酶量。一個U單位相當(dāng)于采用丁香醛連氮作底物在30℃、pH6.5時(shí)于530nm波長下每分鐘產(chǎn)生吸光度增量為0.001的酶量。也可以用對-苯二胺的氧化作用定義按照本發(fā)明使用的漆酶酶活性。一個ulac單位相當(dāng)于采用對-苯二胺作底物(64mM)在30℃、pH5時(shí)于496.5nm波長下每分鐘產(chǎn)生吸光度增量為0.001的酶量。
按照本發(fā)明，優(yōu)選以ulac單位測定酶活性。
在可以用于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物的雜環(huán)氧化顯色堿中，可以特別提及的是嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，可以更具體提及描述于例如德國專利DE2 359399或日本專利JP88-169571和JP91-333495中的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶和它們與酸的加成鹽以及吡唑并-嘧啶衍生物如吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和它們的加成鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)它們的互變異構(gòu)型。
在吡唑衍生物中，可以更具體提及描述于專利或?qū)＠暾圖E3843892、DE4133957、DE4234886、WO94/08969、WO94/08970、DE4234887、FR2733749、FR2735685中的化合物，例如4，5-二氨基吡唑、4、5-二氨基-1-甲基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基吡唑、3，4-二氨基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑和4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
在可以用于根據(jù)本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料化合物的雜環(huán)成色劑中，可以具體提及的是苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑(pyrazoloazole)衍生物、吡咯并唑(pyrrozoloazole)衍生物、咪唑并唑(imidazoloazole)衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并-[3，2-d]噁唑啉衍生物、吡咯并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑(thiazoloazole)S-氧化物衍生物和噻唑并唑S，S-二氧化物衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的染料組合物中的雜環(huán)成色劑的苯并咪唑衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅰ)的化合物及其與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2代表氫原子或C1-C4烷基或苯基，R3代表羥基、氨基或甲氧基，R4代表氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；前提是-當(dāng)R3為氨基時(shí)，則它占用4位，-當(dāng)R3占用4位時(shí)，則R4占用7位，-當(dāng)R3占用5位時(shí)，則R4占用6位。
在上式(Ⅰ)的苯并咪唑衍生物中可以更具體提及的化合物有4-羥基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羥基-7-甲基苯并咪唑、4-羥基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基4-羥基苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基苯并咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羥基苯并咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯并咪唑和5，6-二甲氧基苯并咪唑和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的苯并嗎啉衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅱ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R5和R6可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z代表羥基或氨基。
在上式(Ⅱ)的苯并嗎啉衍生物中可以更具體提及的化合物有6-羥基-1，4-苯并嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯并嗎啉和6-氨基-1，4-苯并嗎啉以及它們與酸的加成鹽。
在可以用作所述現(xiàn)成可用染料組合物中雜環(huán)成色劑的芝麻酚衍生物中，可以更具體提及下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R7代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R8代表氫或鹵素原子或C1-C4烷氧基。
在上式(Ⅲ)的芝麻酚衍生物中，可以更具體提及的化合物有2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，以及它們與酸加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡唑并唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于以下專利和專利申請中FR2075583、EP-A-119860、EP-A-285274、EP-A-244160、EP-A-578248、GB1458377、US3227554、US3419391、US3061432、US4500630、US3725067、US3926631、UA5457210、JP84/99437、JP83/42045、JP84/162548、JP84/171956、JP85/33552、JP85/43659、JP85/172982、JP85/190779以及下列出版物中Chem.Ber.32，797(1899)，Chem.Ber.89，2550，(1956)，J.Chem.Soc.Perkin trans 1，2047，(1977)，J.Prakt.Chem.，320，533，(1978)；其內(nèi)容形成本發(fā)明申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑并唑衍生物是-2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-異丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡咯并唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于以下專利申請和專利中US 5 256 526、EP-A-557 851、EP-A-578 248、EP-A-518 238、EP-A-456 226、EP-A-488 909、EP-A-488 248，以及下列出版物中-D.R.Liljegren Ber.1964，3436；-E.J.Browne，J.C.S.，1962，5149；-P.Magnus，J.A.C.S.，1990，112，2465；-P.Magnus，J.A.C.S.，1987，109，2711；-Angew.Chem.1960，72，956；-和Rec.Trav.Chim.1961，80，1075；其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個完整部分。
最特別要提及的吡咯并唑衍生物是-5-氰基-4-乙氧羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-酰氨基-6-乙氧羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的咪唑并唑衍生物中，可以更具體提及在下列專利申請和專利中描述的化合物US 5 441 863；JP 62-279 337；JP 06-236 011和JP 07-092632，其內(nèi)容形成本發(fā)明的一個完整部分。
最特別要提及的咪唑并唑衍生物有-7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑，-7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作根據(jù)本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡唑并嘧啶衍生物中，可以更具體提及在下列專利申請中描述的化合物EP-A-304 001，其內(nèi)容形成本專利申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑并嘧啶衍生物是-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-6-乙氧羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡唑啉-3，5-二酮衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于以下專利申請和專利中JP07-036159，JP07-084348和US4 128 425，以及下列出版物中-L.WYZGOWSKA，Acta.Pol.Pharm.1982，39(1-3)，83.-E.HANNIG，Pharmazie，1980，35(4)，231-M.H.ELNAGDI，Bull.Chem.Soc.Jap.，46(6)，1830，1973-G.CARDILLO，Gazz.Chim.Ital.1966，96，(8-9)，973，其內(nèi)容形成本專利申請的一個完整部分。
最特別要提及的吡唑啉-3，5-二酮衍生物有-1，2-二苯基吡唑啉-3，5-二酮，-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，和它們與酸的加成鹽。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡咯并[3，2-d]噁唑衍生物中，可以更具體提及在專利申請JP 07 325375中的化合物，該專利申請的內(nèi)容形成本專利申請的一個完整部分。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的雜環(huán)成色劑的吡唑并[3，4-d]噻唑衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于專利申請JP 07 244 361和J.Heterocycl.Chem.16，13，(1979)中。
在可以用作按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中雜環(huán)成色劑的噻唑并唑S-氧化物和噻唑并唑S，S-二氧化物衍生物中，可以更具體提及的化合物描述于下列文獻(xiàn)-JP07098489；-Khim.Geterotsilk.Soedin，1976，第93頁；-J.Prakt.Chem.，318，1976，第12頁；-Indian J.Heterocycl.Chem.1995，5(2)，第135頁；-Acta.Pol.Pharm.1995，52(5)，415；-Heterocycl.Commun.1995，1(4)，297；-Arch.Pharm.(Weinheim，Ger.)，1994，327(12)，825。
所述雜環(huán)氧化染料即所述雜環(huán)氧化顯色堿和/或所述雜環(huán)成色劑優(yōu)選約為所述現(xiàn)成可用染料組合物總重量的0.0001％-12％(重量)、甚至更優(yōu)選約為所述重量的0.005％-6％(重量)。
除外上述定義的雜環(huán)氧化染料外，按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物還可以含有至少一種苯型(benzenic)氧化顯色堿和/或至少一種苯型成色劑和/或至少一種直接染料，以特別改進(jìn)色調(diào)或增強(qiáng)其光亮度。
在可以另外存在于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物的苯型氧化顯色堿中，要特別提及對-苯二胺、雙(苯基)烷二胺、鄰-苯二胺、對-氨基酚和鄰-氨基酚，以及它們與酸的加成鹽。
使用時(shí)，這些苯型氧化顯色堿優(yōu)選約為染料組合物總重量的0.0005％-12％(重量)，甚至更優(yōu)選約為所述重量的0.005％-6％(重量)。
在可以另外存在于按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物中的苯型成色劑中，特別要提及間-苯二胺、間-氨基酚和間-二酚，以及它們與酸加成鹽。
當(dāng)它們存在時(shí)，這些苯型成色劑優(yōu)選約為現(xiàn)成可用組合物總重量的0.0001％-10％(重量)，甚至更優(yōu)選約為所述重量的0.005％-5％(重量)。
一般而言，可以在本發(fā)明染料組合物(氧化顯色堿和成色劑)中使用的與酸的加成鹽特別選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
適用于用按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物染色的介質(zhì)(或載體)一般包括水或水和至少一種溶解水溶性可能不足的化合物的有機(jī)溶劑的混合物。
選擇本發(fā)明化合物現(xiàn)成可用組合物的pH以使得充分發(fā)揮漆酶的活性。pH一般約為4-11、優(yōu)選約6-9。利用通常用于角質(zhì)纖維染色的酸化劑或堿化劑可以將pH調(diào)節(jié)至所需要的pH值。
按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物也可以含有各種常規(guī)用于染發(fā)組合物的輔助劑，例如陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑或它們的混合物、聚合物、抗氧化劑、按照本發(fā)明使用的漆酶以外的酶如過氧化物酶或2-電子氧化還原酶、滲透劑、螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、成膜劑、防腐劑、遮光劑、增稠劑和維生素。
不用說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將小心選擇這種或這些可選的額外的化合物，以使得按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物本身具有的有利特性不受或基本不受所設(shè)計(jì)的添加物的不利影響。
按照本發(fā)明的現(xiàn)成可用染料組合物可以為各種形式，例如可以加壓的液體、乳膏或凝膠、或適用于角質(zhì)纖維尤其是人類毛發(fā)染色的任何形式。在這種情況下，在同一現(xiàn)成可用組合物中存在所述雜環(huán)氧化染料和任選的所述另外的氧化染料和漆酶型酶，因此所述組合物應(yīng)該不含氣態(tài)氧，從而避免氧化染料的任何過早氧化。
此外，本發(fā)明目的是提供用如上所述的現(xiàn)成可用染料組合物對角質(zhì)纖維尤其是人類角質(zhì)纖維如頭發(fā)進(jìn)行染色的方法。
按照所述方法，將至少一種如上所述的現(xiàn)成可用染料組合物施用于所述纖維，保持的時(shí)間足以產(chǎn)生所需要的顏色，然后沖洗所述纖維，可選用洗發(fā)劑洗滌，再后沖洗并干燥。
所述角質(zhì)纖維染色所需要的時(shí)間一般為3-60分鐘，甚至更具體為5-40分鐘。
按照本發(fā)明的一個具體實(shí)施方案，所述方法包括一個預(yù)備步驟該步驟包括以分開的形式一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種選自如上定義的雜環(huán)氧化顯色堿和雜環(huán)成色劑的氧化染料的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種漆酶型酶的組合物(B)；然后使用時(shí)將它們混合在一起，再后將該混合物施用于所述角質(zhì)纖維。
本發(fā)明的另一目的是提供多區(qū)室染色裝置或“成套工具”或任何其它多區(qū)室包裝體系，其中第一區(qū)室裝有如上定義的組合物(A)，其中第二區(qū)室裝有如上定義的組合物(B)。這些裝置可以配置有可將所需要的混合物施用到所述毛發(fā)的工具，例如描述于本申請人名義下的專利FR-2586913中的裝置。
以下實(shí)施例用來說明本發(fā)明，而不是用它來限制發(fā)明范圍。染色實(shí)施例制備以下現(xiàn)成可用染料組合物(含量單位為g)
(*)普通染料載體乙醇20.0g-含有60％活性物質(zhì)(A.M.)的(C8-C10)烷基多聚葡糖苷的水溶液，由Seppic公司以商品名Oramix CG110_銷售4.8g A.M.
-pH調(diào)節(jié)劑適量 pH=6.5將上述每種現(xiàn)成可用染料組合物在30℃下施用于包括90％白色頭發(fā)的天然本色頭發(fā)綹40分鐘。然后沖洗頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)洗發(fā)劑洗滌，然后干燥。
所述毛發(fā)染成下表的色調(diào)
在上述染料組合物中，可以用ICN公司銷售的得自Pyriculariaoryzae的漆酶100單位/mg 1.0g替代由Sigma公司銷售的得自Rhusvernicifera的漆酶180單位/mg。
權(quán)利要求
1．用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人類角質(zhì)纖維如毛發(fā)的現(xiàn)成可用組合物，其特征為它在適宜于染色的介質(zhì)中包括-至少一種選自雜環(huán)氧化顯色堿和雜環(huán)成色劑的氧化染料，和-至少一種漆酶型酶，所述組合物不含選自吲哚、二氫吲哚、單環(huán)吡啶和吩嗪化合物的雜環(huán)成色劑以及不含選自4，5-二氨基-6-羥基嘧啶和3，4-二氨基羥基吡唑的雜環(huán)氧化顯色堿。
2．按照權(quán)利要求1的組合物，其特征為所述漆酶選自植物來源、動物來源、真菌來源或細(xì)菌來源的漆酶和用生物技術(shù)獲得的漆酶。
3．按照權(quán)利要求1和2其中之一的組合物，其特征為所述漆酶是植物來源，并選自存在于以下植物提取物中的漆酶，所述植物為漆樹科、羅漢松科、迷迭香、馬鈴薯、種名待定的鳶尾屬植物(Iris sp.)、種名待定的咖啡屬植物(Coffea sp)、胡蘿卜、小蔓長春花、鱷梨、長春花、種名待定的芭蕉屬植物(Musa sp.)、蘋果、銀杏、Monotropahypopithys(水晶蘭)、種名待定的七葉樹屬植物(Aesculus sp.)、歐亞槭、桃和Pistacia palaestina。
4．按照權(quán)利要求1或2的組合物，其特征為所述漆酶為微生物來源或用生物技術(shù)獲得。
5．按照權(quán)利要求4的組合物，其特征為所述漆酶選自得自于以下來源的漆酶變色多孔菌、Rhizoctonia praticola、Rhus vernicifera、Scytalidium、Polyporus pinsitus、嗜熱毀絲霉、立枯絲核菌、Pyriculariaoryzae、變色栓菌、木蹄層孔菌、嗜熱毛殼、粗糙脈孢霉、Coloriusversicolor、灰葡萄孢、木硬孔菌、Phellinus noxius、糙皮側(cè)耳、構(gòu)巢曲霉、Podospora anserina、二孢蘑菇、靈芝、圍小叢殼、辣乳菇、美味紅菇、Heterobasidion annosum、疣革菌、芽枝狀枝孢、單色下皮黑孔菌、毛革蓋菌、Ceriporiopsis subvermispora、灰蓋鬼傘、蝶形斑褶菇、緊縮斑褶菇、裂褶菌、Dichomitius squalens及其變異體。
6．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為漆酶量為0.5-200 Lacu/100g染料組合物。
7．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述雜環(huán)氧化顯色堿選自嘧啶衍生物和吡唑衍生物以及它們與酸的加成鹽。
8．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述嘧啶衍生物選自2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶和吡唑并嘧啶衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
9．按照權(quán)利要求8的組合物，其特征為所述吡唑并嘧啶衍生物選自吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、3-氨基-7-β-羥乙基氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶、2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇、5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和它們的加成鹽，以及當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)它們的互變異構(gòu)型。
10．按照權(quán)利要求7的組合物，其特征為所述吡唑衍生物選自4，5-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基吡唑、3，4-二氨基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑和4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑，以及它們與酸的加成鹽。
11．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述雜環(huán)成色劑選自苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并唑衍生物、吡咯并唑衍生物、咪唑并唑衍生物、吡唑并嘧啶衍生物、吡唑啉-3，5-二酮衍生物、吡咯并[3，2-d]噁唑啉衍生物、吡咯并[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并唑S-氧化物衍生物和噻唑并唑S，S-二氧化物衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
12．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述苯并咪唑衍生物選自下式(Ⅰ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R1代表氫原子或C1-C4烷基，R2代表氫原子或C1-C4烷基或苯基，R3代表羥基、氨基或甲氧基，R4代表氫原子或羥基、甲氧基或C1-C4烷基；前提是-當(dāng)R3為氨基時(shí)，則它占用4位，-當(dāng)R3占用4位時(shí)，則R4占用7位，-當(dāng)R3占用5位時(shí)，則R4占用6位。
13．按照權(quán)利要求12的組合物，其特征為所述苯并咪唑衍生物選自4-羥基苯并咪唑、4-氨基苯并咪唑、4-羥基-7-甲基苯并咪唑、4-羥基-2-甲基苯并咪唑、1-丁基-4-羥基苯并咪唑、4-氨基-2-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基苯并咪唑、5-羥基-6-甲氧基苯并咪唑、4，7-二羥基苯并咪唑、4，7-二羥基-1-甲基苯并咪唑、4，7-二甲氧基苯并咪唑、5，6-二羥基-1-甲基苯并咪唑、5，6-二羥基-2-甲基苯并咪唑和5，6-二甲氧基苯并咪唑，以及它們與酸的加成鹽。
14．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述苯并嗎啉衍生物選自下式(Ⅱ)化合物及其與酸的加成鹽 其中R5和R6可以相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基，Z代表羥基或氨基。
15．按照權(quán)利要求14的組合物，其特征為所述苯并嗎啉衍生物選自6-羥基-1，4-苯并嗎啉、N-甲基-6-羥基-1，4-苯并嗎啉和6-氨基-1，4-苯并嗎啉以及它們與酸的加成鹽。
16．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述芝麻酚衍生物選自下式(Ⅲ)的化合物以及它們與酸的加成鹽 其中-R7代表羥基、氨基、(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基或多羥基(C2-C4)烷基氨基，-R8代表氫或鹵素原子或C1-C4烷氧基。
17．按照權(quán)利要求16的組合物，其特征為所述芝麻酚衍生物選自2-溴-4，5-亞甲二氧基苯酚、2-甲氧基-4，5-亞甲二氧基苯胺和2-(β-羥乙基)氨基-4，5-亞甲二氧基苯，以及它們與酸加成鹽。
18．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述吡唑并唑衍生物是-2-甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-乙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-異丙基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2-苯基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-7-氯-2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑，-3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-苯基-3-甲硫基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-三唑，-6-氨基吡唑并[1，5-a]苯并咪唑，和它們與酸的加成鹽。
19．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述吡咯并唑衍生物選自-5-氰基-4-乙氧羰基-8-甲基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-5-氰基-8-甲基-4-苯基吡咯并[1，2-b]-1，2，4-三唑，-7-酰氨基-6-乙氧羰基吡咯并[1，2-a]苯并咪唑，和它們與酸的加成鹽。
20．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述咪唑并唑衍生物選自-7，8-二氰基咪唑并[3，2-a]咪唑，-7，8-二氰基-4-甲基咪唑并[3，2-a]咪唑，和它們與酸的加成鹽。
21．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述吡唑并嘧啶衍生物選自-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-6-乙氧羰基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2-叔丁基-5-三氟甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-酮，-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-酮，和它們與酸的加成鹽。
22．按照權(quán)利要求11的組合物，其特征為所述吡唑啉-3，5-二酮衍生物選自-1，2-二2苯基吡唑啉-3，5-二酮，-1，2-二乙基吡唑啉-3，5-二酮，和它們與酸的加成鹽。
23．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述雜環(huán)氧化染料是所述現(xiàn)成可用染料組合物總重量的0.0001％-12％(重量)。
24．按照權(quán)利要求23的組合物，其特征為所述雜環(huán)氧化染料是所述現(xiàn)成可用染料組合物總重量的0.005％-6％(重量)。
25．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為它含有至少一種選自對-苯二胺、雙(苯基)烷二胺、鄰-苯二胺、對-氨基酚和鄰-氨基酚，以及它們與酸的加成鹽的苯型氧化顯色堿；和/或至少一種選自間-苯二胺、間-氨基酚和間-二酚，以及它們與酸加成鹽的苯型成色劑；和/或至少一種直接染料。
26．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和醋酸鹽。
27．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為所述適用于染色的介質(zhì)包括水或水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物。
28．按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)的組合物，其特征為其pH為4-11。
29．對角質(zhì)纖維尤其是人類角質(zhì)纖維如毛發(fā)進(jìn)行染色的方法，其特征為將至少一種在前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)定義的現(xiàn)成可用染料組合物施用于所述纖維，施用時(shí)間足以產(chǎn)生所述需要的顏色。
30．按照權(quán)利要求29的方法，其特征為它包括一個預(yù)備步驟該步驟包括以分開的形式一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種選自如上權(quán)利要求1、7-24和26的任一項(xiàng)中定義的雜環(huán)氧化染料的組合物(A)，另一方面貯藏一種在適宜于染色的介質(zhì)中包括至少一種漆酶型酶的組合物(B)；然后使用時(shí)將它們混合在一起，再后將該混合物施用于所述角質(zhì)纖維。
31．多區(qū)室染色裝置或“成套工具”，其特征為它包括裝有權(quán)利要求30定義的組合物(A)的第一個區(qū)室和裝有權(quán)利要求30定義的組合物(B)的第二區(qū)室。
全文摘要
本發(fā)明不僅涉及用于氧化染色角質(zhì)纖維尤其是人類角質(zhì)纖維如毛發(fā)的現(xiàn)成組合物,它在合適的染色介質(zhì)中包括至少一種雜環(huán)氧化著色劑和至少一種酶如漆酶;而且涉及利用所述組合物進(jìn)行染色的方法。
文檔編號A61K8/66GK1286615SQ9881386
公開日2001年3月7日 申請日期1998年12月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月13日
發(fā)明者G·朗, J·科特雷特 申請人:萊雅公司