含有二亞芐基山梨醇的止汗劑的制作方法

            文檔序號:1072412閱讀:366來源:國知局

            專利名稱::含有二亞芐基山梨醇的止汗劑的制作方法
            技術領域
            :本發明涉及一種適用于多種美容產品的透明、化妝用凝膠棒組合物。所述產品的實例是用于減小異味的腋下產品,例如用于減輕/消除異味和/或汗濕的止汗劑和/或除臭劑。所述組合物是用二亞芐基山梨醇和作為結構完整性增強劑的選定瓜耳膠進行膠凝,其具有優異的美學特性。本發明還涉及所述棒狀組合物的制備方法。
            背景技術
            :二亞芐基山梨醇(也稱作二苯甲醛單山梨醇縮醛,或二芐基單山梨醇縮醛或二亞芐基單山梨醇縮醛)及其衍生物,例如轉讓給Procter&Gamble的美國專利5609855中所述的那些一個或兩個芳香環上被氟或甲氧基取代的衍生物以及那些山梨醇部分被其它還原糖如木糖醇或核糖醇所代替的衍生物(總稱為二亞芐基山梨醇或“DBS”),被用于多種食品和化妝品中。對于在化妝品中的應用,那些能夠獲得透明或澄清產品的應用倍受關注。盡管二亞芐基山梨醇在堿性或中性介質中穩定,但該化合物在酸性介質內不穩定。在酸性環境中,例如在酸性止汗劑物質的存在下,和當存在極少量水時,二亞芐基山梨醇將變質并分解。此外,使用DBS有時會給化妝品的美學特性或結構性質帶來問題。所以,需要尋找出得到穩定且具有可接受美學特性的含DBS產品的方法。人們業已對DBS作了多種嘗試。其中一些著重于DBS的穩定性。轉讓給UnionCampCorporation的英國專利GB2280111中公開了一種凝膠棒組合物,該組合物含有作為主溶劑的二元醇、共溶劑如低分子量聚乙二醇、水和/或甘油、緩沖劑和作為膠凝劑的DBS。Schamper等人在其美國專利4720381中提出了上述穩定性問題,同時公開了在DBS組合物中使用具有低反應性醇基的溶劑或具有選定鏈長的醇。Luebbe等人在其美國專利4816261中公開了穩定的除臭凝膠棒組合物,該組合物含有DBS和極性溶劑以及偶合劑,例如脂肪醇的聚丙二醇醚。Schamper等人在美國專利4518582中描述了一種止汗棒組合物,該組合物在酸性止汗活性鹽的存在下含有二芐基單山梨醇縮醛,該組合物在高溫下可以保持長時間的穩定。該組合物含有至少一種活潑溶劑(例如水、甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇等)、二芐基單山梨醇縮醛、止汗活性化合物和凝膠穩定劑,所述凝膠穩定劑例如是硫酸鎂、乙酸鋅和六亞甲基四胺及其混合物。該專利提出,這些穩定劑可以防止或延緩膠凝棒變質,尤其是在高溫下暴露時。Randhawa等人在其美國專利4719102中描述了適用于固體凝膠止汗棒的穩定劑,該止汗棒在二芐基單山梨醇縮醛的存在下含有酸性止汗活性化合物。該專利所公開的止汗棒中含有作為溶劑的小分子、極性有機化合物,例如環酯、酰胺、胺、酮、脲、氨基甲酸酯、亞砜和砜,以及它們的開鏈類似物;共溶劑,例如伯或低分子量醇和/或二醇;二芐基單山梨醇縮醛;止汗活性化合物;和凝膠穩定劑,例如N-(2-羥乙基)脂肪(C8-C20)酸酰胺、硫酸鎂、乙酸鋅、乙酰胺單乙醇胺和六亞甲基四胺;和它們的混合物。Schamper等人的美國專利4722835中所公開的止汗凝膠棒組合物是用二芐基單山梨醇縮醛進行膠凝且含有酸性止汗化合物,同時還含有凝膠穩定劑。該專利提出該組合物含有為小分子、極性有機化合物的溶劑,如上述美國專利4719102所述的溶劑;二芐基單山梨醇縮醛;止汗活性化合物;和凝膠穩定劑,例如氧化鋅、乙酸鈣、氧化鎂、碳酸鈣、氫氧化鈣、碳酸鎂、碳酸鈉、碳酸鋅和碳酸鉀。該專利公開了這些堿性金屬鹽凝膠穩定劑甚至在高溫下也能夠使凝膠保持穩定。其它專利文獻還公開了用二亞芐基山梨醇進行膠凝且含有凝膠穩定劑的止汗棒。EP申請451002A2公開了一種穩定的、基本無水且基本無低級一元醇的透明、凝膠狀止汗組合物,該組合物是用二亞芐基單山梨醇縮醛進行凝膠,含有酸性止汗劑,并且使用具有3-6個碳原子的二元醇作為溶劑,同時所述縮醛可以對抗水解保持穩定,并且在穩定化量的所選有機堿的存在下形成苯甲醛,所述有機堿是弱堿性的含氮有機化合物。EP申請512770A1公開了一種穩定、基本無水和基本無低級脂族一元醇的化妝品組合物,該組合物由二亞芐基單山梨醇縮醛進行膠凝,同時含有酸性止汗化合物且采用具有3-6個碳原子的二羥基脂肪族醇作為溶劑,其中二亞芐基單山梨醇縮醛膠凝劑對于水解穩定,并且在穩定化量的所選無機堿的存在下形成苯甲醛,所述無機堿包括堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽,和三價金屬的氫氧化物。PCT號WO92/19221公開了凝膠棒形式的固體止汗組合物,該組合物具有酸性pH,并含有(1)止汗活性物質;(2)膠凝劑,選自取代和未取代的二亞芐基糖醇;(3)適用于所述膠凝劑的溶劑,優選包括選自一元醇和多元醇的溶劑材料,和它們的混合物;和(4)膠凝劑穩定劑,該穩定劑是一種酸的堿性金屬鹽,該酸在25℃下的pKa是約3.8-約6.5,該鹽在所述組合物中至少部分可溶解且選自C4-C6二元羧酸鹽、C6-C8一元羧酸鹽和取代或未取代的苯甲酸鹽,以及它們的混合物,所述膠凝劑穩定劑不含有氨基或酰氨基官能團。該專利文獻提出,對于澄清或半透明的棒狀物,組合物中所含的膠凝劑穩定劑應完全溶解在該組合物內,目的是減少光折射。上述專利文獻還公開了所述含有止汗劑材料和膠凝劑的止汗棒狀組合物的制備方法。在美國專利4719102和4722835中作了具體描述。這些專利的每一篇都公開了制備棒狀組合物的方法,其中包括將止汗活性物質溶解在一個相中,并且將二芐基單山梨醇縮醛膠凝劑溶解在另一相中。隨后,將兩相混合并傾入模子中或最終的包裝內。將其它組分加入到兩相中的一個相內,這取決于該組分是否與該相相容。如果需要可以采用更多的相,這是通過形成某些組分的單獨溶液,隨后將這些單獨相加入到兩個基本相中的一相內;或最終將全部各相一起傾入到多股物流填料頭或在線混合器中。PCT號WO92/19221公開了一種制備止汗膠凝棒的方法,其中包括制備含有膠凝劑、適用于膠凝劑的溶劑和膠凝劑穩定劑的溶液;將止汗活性物質混合在該溶液內;和將該溶液冷卻形成凝膠。人們還嘗試開發在不犧牲穩定性的前提下改進美學和/或機械特性的DBS組合物。Roeh1在其美國專利4346097中公開了一種固體半透明的凝膠止汗組合物,該組合物含有DBS和油性化合物(例如選定聚硅氧烷、具有脂肪特征的選定酯和支鏈烴類)以減小粘性。Vu等人在PCT公開號96/26709中描述了一種澄清的凝膠化妝棒,該化妝棒含有液態載體、溶于該液態載體中的止汗鹽、DBS以及一種或兩種羥丙基纖維素和螯合劑。羥丙基纖維素用于維持該棒的硬度。Beck等人在美國專利4863721中描述了特殊纖維素醚聚合物如羥乙基纖維素在基本不含極性溶劑的止汗組合物中的應用。轉讓給UnileverN.V.的歐洲專利0260030B1中公開了一種透明除臭棒,其中含有DBS和增稠劑,如化學改性纖維素、聚丙烯酸和/或聚丙烯酸共聚物和它們的混合物。但是,這些文獻中無一提及將瓜耳膠如羥丙基瓜耳膠與DBS和其它組分合用于澄清的腋下產品,如止汗棒。尤其應注意,纖維素和瓜耳膠是基于不同的碳水化合物結構單元,這些碳水化合物結構單元以不同的方式排列,并且因此在所選的應用中提供不同的性質。纖維素是水不溶性的,其作用是使植物能夠保持直立高度。纖維素是由葡糖單元以1-4的β排列組成的直鏈聚合物。另一方面,瓜耳膠是水溶性的,其作用是保護繁殖性植物的種子。瓜耳膠是一種支鏈聚合物,它是由以1-4的β排列相連的甘露糖單元的直鏈主鏈以及與甘露糖單元以1-6的α排列相連的半乳糖單元的無規側鏈組成。它們的衍生物,如纖維素或瓜耳膠的丙二醇或丁二醇醚也反映出這種結構上的差異。現有技術中公開了瓜耳膠組分可用于包括頭發和/或身體護理用品在內的美容用途中,例如清潔劑(例如參見Bolich等人的美國專利號4374825;Holsopple的美國專利號4556510;和Akhter等人的美國專利號4678606。如上所述,雖然人們已經付出許多努力來發現令人滿意的、適合用來制備腋下產品如除臭劑和止汗劑的化妝品組合物,如含有酸性止汗活性組分和用二亞芐基山梨醇膠凝的止汗棒,包括透明止汗凝膠棒,但是依然需要提供改進的產品,包括但不限于含有酸性止汗活性組分、二亞芐基山梨醇膠凝劑和用于在較長時間內增強穩定性的選定瓜耳膠的透明棒狀組合物,其中減輕了膠凝劑的變質和因變質導致的苯甲醛生成。同時還期望提供這種化妝品組合物的有效制備方法。本發明的另一個目的是提供一種澄清的止汗和/或除臭固體凝膠棒組合物,該組合物可以含有止汗活性鹽以及令該鹽膠凝的二亞芐基山梨醇和瓜耳膠,該棒狀物在較長的時間內具有結構完整性(即,提供一種在較長時間內維持剛度的剛性固體棒)。本發明的另一個目的是提供一種制備透明止汗固體凝膠棒組合物的方法,該方法采用二亞芐基山梨醇和瓜耳膠作為膠凝體系,其中制備該棒狀物的方法簡單。發明概述本發明涉及一種半透明,優選澄清的,無水凝膠組合物(例如固體棒、軟固體、霜劑和任何常稱為凝膠的形式),尤其是止汗棒組合物,其中含有(a)二亞芐基山梨醇;(b)選定的衍生瓜耳膠,尤其是羥烷基化水平為0.4-1.5摩爾取代(“MS”)的羥基C3-C4烷基瓜耳膠;和(c)選定的溶劑,該溶劑不與DBS本身反應,或者如果存在酸催化劑,該溶劑在DBS的存在下也不與酸催化劑如止汗活性鹽反應。本發明組合物中還可以任選地含有一種或多種下列組分,包括它們的混合物和任一種組分的不同形式1)止汗活性物質;2)減小異味的試劑;3)穩定劑;4)抗菌劑;5)潤膚劑;6)脫粘劑;7)防曬劑;8)驅蟲劑(bugrepellingagent);9)抗脫水收縮(antisynerisis)劑;10)抗刺激劑;11)香料;和12)著色劑。發明詳述本發明組合物的第一組分是二亞芐基山梨醇或已如上解釋的其衍生物。DBS在體系中起膠凝劑的作用并為所形成的化妝品凝膠提供所需性質。二亞芐基山梨醇及其衍生物的實例公開在PCT號WO92/19221中,該文獻在此全文引入作為參考。市售DBS產品的實例包括MILLITHIX925(得自MillikenChemical,Milliken&Company分公司,Spartanburg,SouthCarolina);DISORBENE(得自Roquette.Gurnee.Illinois)。基于組合物的總重量計,DBS的用量是0.75-5.0%(重量),優選0.75-3.0%(重量)并且更優選1.0-2.0%(重量)。DBS與羥烷基化水平為0.4-1.5摩爾取代(“MS”)的羥基C3-C4直鏈或支鏈烷基瓜耳膠合用,優選它們的配比范圍為0.6-1.5,更優選0.8-1.5且特別優選1.1-1.3,以便得到澄清的產品。優選使用羥丙基瓜耳膠。盡管理論上瓜耳膠的最高羥丙基取代水平為3.0MS,但是市場上無此產品出售。然而,為了本發明的目的,重要的就是得到與多種有機溶劑和丙二醇相容的瓜耳膠衍生物。不相容的瓜耳膠不適合本發明的目的,它會導致絮凝和透明度降低。即使瓜耳膠是經純化的,例如除去外來的蛋白性物質,該要求似乎也是必要的。應注意,相信本發明所述的選定瓜耳膠比相應的纖維素具有更良好的性能;例如羥丙基瓜耳膠優于羥丙基纖維素,優點在于改進了視覺美感(無可見顆粒物);并且更容易分散和溶脹在多種適宜溶解DBS的溶劑內。瓜耳膠的作用是結構完整性增強劑。它有助于凝膠的膠凝作用,是一種抗脫水收縮助劑,增強結構的穩定性并提高化妝用品的美感(例如使之變硬)。適用于本發明的市售瓜耳膠的實例是JAGUARHP120,得自Rhone-Poulenc,Cranbury,NewJersey。基于組合物總重量計,所述瓜耳膠的用量是0.1-1.0%(重量),優選0.2-0.5%(重量)。本發明組合物的第三種組分是溶劑。所述溶劑(或多種溶劑)用作DBS和瓜耳膠的溶劑。應選擇與DBS和瓜耳膠不發生反應(或幾乎如此)的溶劑。當有酸催化劑物質存在時(例如止汗活性鹽是酸催化物),所選溶劑在該體系中也必須不發生反應。基于組合物的總重量計,溶劑的加入量應足以形成所述的化妝品組合物,例如用量為99.15-94.0%(重量),優選99.05-96.5%(重量)且更優選98.8-97.5%(重量)。當與膠凝劑合用時,這些溶劑形成了該固體棒的基本基質。所述溶劑優選還可以溶解止汗活性物質,生成澄清產品,同時也可以溶解其它組分,以制得可形成透明凝膠的可溶混產物。適用于本發明的多種溶劑公開在EP號512770A1和PCT號WO92/19221中,上述兩篇文獻在此全文引入本申請作為參考。所述溶劑包括(但不限于)(a)含有3-6個碳原子的二羥基脂族醇,例如1,3-丙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇和己二醇;(b)各種液態聚乙二醇和聚丙二醇,例如一縮二丙二醇,二縮三丙二醇,三縮四丙二醇和甲基丙二醇(也稱作2-甲基-1,3-丙二醇,或通常稱作MPDiol,得自ArcoChemicalCompany,NewtownSquare,Pennsylvania)。(c)一元醇,例如乙醇、正丙醇等;(d)上述各組間的溶劑或同組內各溶劑的混合物。這些溶劑還公開在美國專利號4518582中,該文獻的內容在此全文引入作為參考。特別優選的溶劑包括丙二醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇和MPDiol;和它們的混合物。更優選一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇和MPDiol。如果期望所得化妝品具有止汗性能和/或作用,組合物中還應含有止汗活性物質。本發明可以采用多種止汗活性物質,其中包括常規的鋁鹽和鋁/鋯鹽,以及鋁/鋯鹽和中性氨基酸如甘氨酸的配合物,這些為所屬領域技術人員所熟知。止汗活性物質可以分別參見EP號512770A1和PCT號WO92/19221,兩篇文獻的內容在此全文引入作為參考。文獻中所公開的止汗活性物質,包括酸性止汗物質,可以混合在本發明的組合物中。適當的活性物質包括(但不限于)堿式氯化鋁、氯化鋁、倍半堿式氯化鋁、羥基氯化鋯和二水合氯化鋁-丙二醇配合物。這些中包括,例如(并且不作為限定)水合氯化鋁、氯化鋁、倍半水合氯化鋁、羥基氯化鋯、鋁-鋯甘氨酸配合物(例如三水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtrichlorohydexgly)、五水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物(aluminumzirconiumpentachlorohydexgly),四水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtetrachlorohydexgly)和八水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物(aluminumzirconiumoctochlorohydexgly))、水合氯化鋁PG配合物、水合氯化鋁PEG配合物、二水合氯化鋁PG配合物和二水合氯化鋁PEG配合物。含鋁物質通常是指止汗活性物質的鋁鹽。一般地,上述金屬止汗活性物質是止汗活性的金屬鹽。在本發明止汗組合物的實施方案中,所述組合物不必包含含鋁金屬鹽,并且可以含有其它止汗活性材料,其中包括其它止汗活性金屬鹽。通常,列在《食品和藥物管理專刊》(FoodandDrugAdministration'sMonograph)對于有關非處方人體用止汗藥物中的第Ⅰ類活性止汗組分可用于本發明。此外,任何新的未列在該專刊中的藥物,例如水合硝酸鋁及其和羥基氯化鋯和硝酸鋯的配合物,或水合氯化鋁-亞錫,也可以作為止汗活性組分混合在本發明的止汗組合物中。優選混合在本發明組合物中的止汗活性物質包括高效鋁鹽和高效鋯/鋁鹽-甘氨酸物質,具有高效歸因于改進了分子排布,這為所屬領域技術人員所熟知,例如在PCT號WO92/19221中公開的,該文獻在此全文引入作為參考。混合在本發明棒狀組合物中的止汗活性物質的用量優選為止汗有效量;即,減少止汗劑所涂敷的局部汗流量所需的用量(例如人體腋窩區域)。對于除臭產品,基于組合物的總重量計,止汗活性物質的用量為0.5-20%(重量),更優選0.5-5.0%(重量)。對于止汗產品,基于該組合物的總重量計,用量可以是5.0-25%(重量),優選5-20%(重量),更優選7-15%(重量)并且特別優選7-12%(重量)。所用止汗劑材料的用量取決于特定止汗劑材料的功效,以及避免降低終產物透明度的止汗劑最大用量。對于本發明含有止汗劑(以“除臭劑”水平或以“止汗劑”水平)的實施方案,優選其中還含有穩定劑。適當的穩定劑實例包括市售的堿金屬鹽、堿、胺和其它含氮化合物,特別是碳酸胍(如美國專利號5490979所述和該專利轉讓給與該申請相同的受讓人)。所述組合物還可以含有用于減少異味的其它試劑,其中包括碳酸氫鈉和抗菌劑。可用于本發明的抗菌劑的例子是三氯生;苯索氯銨;酚磺酸鋅和三氯卡班。通常,本發明的組合物可以含有最多至約2%(重量)的抗菌劑,優選約0.1-1.5%(重量),以組合物的總重量計。適用的潤膚劑包括美容可接受組分,例如,公開在J.M.Nikitakis編輯的CTFA化妝品成分手冊中(第一版,1988)(化妝品、盥洗用品和香料協會,Inc.,Washington,D.C.)的第79-81頁中的組分。潤膚劑可以選自潤膚油,例如在室溫下為液態的液體烴類的混合物(如石油蒸餾產物和輕質礦物油)、礦物油、花生油、芝麻油、鱷梨油、椰子油、可可脂、杏仁油、紅花油、玉米油、棉籽油、蓖麻油、橄欖油、西蒙得木油、石蠟油、魚肝油、棕櫚油、豆油、麥胚油、亞麻子油和向日葵油;脂肪酸酯,例如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、月桂酸己酯、硬脂酸鯨蠟酯、己二酸二異丙酯、油酸異癸酯、癸二酸二異丙酯、乳酸異硬脂基酯和乳酸十二烷基酯;脂肪酸,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸和山萮酸;脂肪醇,例如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、異鯨蠟醇、硬脂基醇、異硬脂基醇、油醇、蓖麻油醇、瓢兒菜醇和2-辛基十二烷醇;羊毛脂及其衍生物,例如羊毛脂、羊毛脂油、羊毛脂蠟、羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸、羊毛脂酸異丙酯(isopropyllanolate)、乙氧基化羊毛脂和乙酰基化羊毛脂醇如ACETULAN,一種商標和AmercholCorporation的產品,Edison,NewJersey;和烴類,例如凡士林和角鯊烯。上述潤膚劑的具體實例包括鯨蠟基酯、己二酸二辛酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、礦物油、PEG酯(例如PEG-3羊毛脂酸酯)、PPG酯(例如PPG-26油酸酯)、丙二醇酯(例如丙二醇異硬脂酸酯);和PPG-10丁二醇,乳酸C12-C15烷基酯,癸二酸二辛酯和癸二酸二甲酯。適用的保濕劑包括美容可接受組分,例如公開在CTFA化妝品成分手冊第81-82頁中的組分。適用的保濕劑實例包括甘油、PEG-6和山梨醇。適用的表面活性劑包括美容可接受組分,例如公開在CTFA化妝品成分手冊第90-97頁中的組分。所述表面活性劑的例子包括;非離子表面活性劑,例如月桂酸甘油酯、月桂基醚(Laureth)-3、油基醚(Oleth)-10、月桂酸脫水山梨醇酯;陰離子表面活性劑,例如DEA-油基醚-10磷酸酯、肌氨酸椰油基酯、椰油基羥乙基磺酸鈉;陽離子表面活性劑,例如椰油酰氨丙基氧化胺、氯化二鯨蠟基dimonium;和兩性表面活性劑,例如椰油酰氨丙基羥基磺基甜菜堿、油基甜菜堿、椰油兩性二乙酸二鈉。適當的脫粘劑包括聚硅氧烷流體,例如苯基聚三甲基硅氧烷(例如DOWCORNING556流體(DowCorningCorporation,MidlandMichigan))、異丙酯、甘油三酯和異硬脂酸酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丙酯。適用的防曬劑包括甲氧基肉桂酸辛酯、氨基苯甲酸、水楊酸辛酯、羥苯和美容可接受的紫外線吸收劑,例如CTFA化妝品成分手冊第98頁中所列的組分。適用的驅蟲劑包括N,N-二乙基-間-甲苯甲酰胺(“DEET”)和香茅。適用的抗脫水收縮劑包括煅制二氧化硅、丙烯酸系聚合物,并且對于除臭劑來說,包括果膠和明膠。適用的抗刺激劑包括高分子量二醇,例如一縮二丙二醇、二縮三丙二醇和三縮四丙二醇及其混合物;芐醇和蘆薈。如上所述,本發明的組合物可以含有多種已知的脫粘劑和潤膚劑。所述脫粘劑和潤膚劑公開在EP號521770A1和PCT號WO92/19221中,各文獻的內容在此全文引入作為參考。這些脫粘劑和潤膚劑可以防止組合物在皮膚表面干燥后發粘,并且用來改善組合物的感覺且使它們易于涂敷。脫粘劑和潤膚劑用量的示例公開在EP號512770A1和PCT號WO92/19221中,并且包括(但不限于)占該組合物總重量的1%-40%(重量)的一種或多種潤膚劑和/或脫粘劑。本發明的組合物也可以含有其他任選組分,它們是經常摻混在止汗棒組合物中的成分,包括(但不限于)香料(芳香劑)、抗菌劑、真菌抑制劑、顏料、染料、著色劑、紫外吸收劑等。例如但不限于,本發明組合物可以使用美容組合物中常用的香料,如果需要,所述香料的濃度一般最多至為該組合物總重量的約2%(重量),例如約0.5%-2%(重量)。本發明的組合物適宜是無水組合物,盡管它們可以含有少量(例如最多至0.5%(重量),以組合物總重量計)的水分。各種任選組分的用量是基于所用的溶劑載體和止汗活性物質是否存在來進行選擇。例如,在常規制劑中,可以合用下列組分a)40-96.65%溶劑,例如丙二醇;b)0.75-5.0%的DBS;c)0.1-1.0%的上述瓜爾膠;d)1-40%(優選1-25%)的一種或多種防粘劑/潤膚劑,它們在所述溶劑中具有一定的溶解力,并且選自苯甲酸C12-C15烷基酯(例如FINSOLVTN,得自Finetex,ElmwoodPark,NewJersey)、癸二酸的酯、官能聚硅氧烷(例如GESF1388,得自GeneralElectric,Waterford,NewYork)、PPG-10丁二醇(PROBUTYLDB-10,得自GrodaInc.,Edison,NewJersey);e)1-7%(優選2-3%)的澄清劑(例如,參見Kasat等人在美國專利號5458880中有關適當澄清劑的描述,如SANDOPANLA-24LIQUID,得自ClariantCorporation,Charlotte,NorthCarolina);f)0-10%加工助劑,選自PEG-6、碳酸丙酯、碳酸二丙酯、碳酸三丙酯和碳酸四丙酯;g)0.5-25%止汗活性物質;h)0-2%其他任選組分,例如香料、染料等。按照本發明上述內容可以將不同類型的止汗劑和/或除臭產品制成棒狀形式。本發明的一個預期特征是提供一種澄清或透明的化妝品組合物(例如澄清或透明的除臭或止汗組合物)。本發明所述術語“澄清或透明”是指普通辭典所定義的含義;所以,例如,本發明所述的澄清棒或凝膠止汗劑組合物表示能夠容易地看見放置在其后面的物體。相反地,所述半透明組合物盡管能夠透光,但會引起光散射,致使不可能看清位于該半透明組合物后面的物體。不透明組合物不能使光透過。在本發明的內容中,如果凝膠或棒狀物在400-800nm的波長范圍內透過1cm厚樣品的最大透射比至少為35%,優選至少為50%時則認為是透明或澄清的。當所述光透過樣品的最大透射比為2%-少于35%時認為凝膠或棒狀物半透明。認為凝膠或棒狀物在光的最大透射比小于2%時為不透明。透射比可通過將上述厚度的樣品置于分光光度計的光柱內來測量的,所述分光光度計的工作范圍包括可見光譜,例如Bausch&LombSpectronic88光譜光度計。對于有關的“澄清”的定義,參見歐洲專利申請公開號291334A2。所以,按照本發明,透明(澄清)、半透明和不透明的組合物之間是有差別的。在此所用的術語“澄清”具有其在普通辭典中的含義。也就是說,一種澄清的止汗棒如同玻璃一般,能夠很容易看清位于其后方的物體。相反地,半透明止汗棒盡管能夠允許光透過,但使光線散射,不可能清楚地識別置于其后的物體。可以制備本發明的組合物,使得例如采用濁度計來評估其對光的透射比,所述組合物具有30-950濁度測定法的濁度單位(NTU),優選小于800NTU,更優選小于200NTU且特別優選小于100NTU。測試可以采用設備,例如OrbecoAnalyticalSystemsInc.,Farmingdale,NewYork提供的965-10A型數字式直讀濁度計,并且采用可接受的測試方案,例如ASTMD5180-93題目為“澄清液體濁度定量測試的標準試驗方法”的方案;ASTMD1889-94標題為“水濁度的標準試驗方法”;和選自水和廢水試驗的標準方法(美國公眾衛生協會,WashingtonD.C.,1995)2130期“濁度”的方法。本發明還涉及一種制備所述化妝品組合物的方法。尤其重要的是,將瓜爾膠預分散在溶劑中并在與DBS混合之前通過加熱溶劑化。所用溫度取決于所用溶劑。隨后,將預分散的瓜爾膠與DBS和將加入該化妝品組合物中的其他組分混合。使用可提供適當渦旋的設備是重要的,以使制成的組合物結塊少且無需經過剪切,因為剪切如此高速以致于干擾凝膠產物的形成。一種具體的方法如下所述凝膠相(a)將配方規定量的溶劑(例如丙二醇)加入到主混合容器中且開始以產生足夠渦旋的速度進行攪拌;(b)緩慢撒入瓜爾膠(例如羥丙基瓜爾膠);(c)一旦瓜爾膠均勻分散后,在連續攪拌下開始將混合物加熱至60℃以促進完全溶劑化;(d)在60℃下,緩慢加入制劑所需量的DBS;(e)繼續加熱和混合,直至溫度處于95-105℃間,混合,直到使所有DBS全部溶解在該溶液中。活性物質相(a)將活性物質和碳酸胍加入到適當的混合容器中,容器內含有用于活性物質的溶劑,攪拌下加熱至95-105℃;(b)加入到上述凝膠相中。香料/著色劑(a)一旦主混合容器中的混合物變均勻,就開始冷卻至高于脂酸凍點(膠凝溫度)10℃的溫度處;(b)在連續攪拌下加入香料/著色劑;(c)一旦將香料和著色劑混合至混合物中,就可以在容器中加入溫度為高于脂酸凍點5℃的混合物,隨后將容器中的產物冷卻。在半連續方法中還可以采用兩個分離相,其中兩相保持分離,直至在加入香料之前通過計量加入熱的產物蒸汽來使兩相混合,所述熱產物蒸汽是通過連續靜態分流混合器使各組分緊密摻混。雖然本發明將以有關具體和優選的實施方案進行說明,但是應懂得本發明不局限于那些實施方案。相反,由所附權利要求書定義的本發明的精神和范圍包括了所有變化、改進和等效方案。本發明的一個預期特征在于提供了一種澄清或透明的化妝品組合物,例如一種澄清或透明的除臭劑或止汗劑組合物。本發明所述術語“澄清或透明”是指其普通辭典所定義的含義;所以,例如,本發明所述的澄清棒或凝膠止汗劑組合物表示能夠容易地看清楚位于其后方的物體。相反地,所述半透明組合物盡管能夠透光,但會引起光散射,致使無法看清放置在該半透明組合物后面的物體。不透明組合物使光無法透過。在本發明的內容中,如果凝膠或棒狀物在400-800nm的波長范圍內透過1cm厚樣品的最大透射比至少為35%,優選至少為50%時則認為是透明或澄清。當所述光透過樣品的最大透射比為2%-少于35%時凝膠或棒狀物為半透明。當光的最大透射比小于2%時凝膠或棒狀物呈不透明。透射比是通過將上述厚度的樣品置于分光光度計的光束內來測量的,該分光光度計的工作范圍包括可見光譜,例如Bausch&LombSpectronic88光譜光度計。對于有關的“澄清”的定義,參見歐洲專利申請公開號291334A2。所以,按照本發明,透明(澄清)、半透明和不透明的組合物之間是有差別的。在本發明的一個具體實施方案中,采用聚酰胺來形成本發明的固體組合物,該組合物是澄清或至少是半透明的凝膠或棒狀物(例如止汗劑凝膠或棒狀組合物)。在本發明的整個說明書中,盡管所述組合物包含或含有特定的組分,但本發明人考慮到,本發明的組合物還是基本上由所述的組分組成,或由所述的組分組成。所以,在描述中,任何所述組合物可以基本上由所述的組分組成,或由所述的組分組成。本發明的止汗固體凝膠棒組合物可以用作日常使用的棒狀組合物。具體而言,組合物可以如常規那樣填充到分配容器內,并且該組合物在此容器內硬化。所述組合物的用法包括如常規那樣將棒從分配容器中伸高且露出,將產品涂敷在例如身體的液窩區域,以便產生止汗保護作用。下文中將描述多種本發明的組合物。這些組合物含有胍類化合物作為穩定劑。下列實施例只作舉例說明而不起限定作用,并且在本申請的其余部分,組分的名稱采用CTFA國際化妝品組分辭典(第4版,1991)中的命名,并且它們的用量是以組合物總重量計的重量百分率。實施例下列實施例只作舉例說明本發明,但對本發明不構成限定。在實施例和本申請的其他部分中,化學術語具有其通用和常規的含義,并且所有百分比是基于組合物總重量計的重量百分率,除非另有說明。對于下列實施例,采用以下的原料實施例1凝膠相將丙二醇(51.3g)加入到凝膠相罐內,該罐具有適當的加熱和攪拌能力。依次將聚乙二醇(PEG-6)(2.00gCARBOWAXSENTRYPOLYETHYLENEGLYCOL300,得自UnionCarbidcChemical,Danbury,Connecticut);PPG-10丁二醇(1.00gPROBUTYLDB-10,得自CrodaInc.,Parsippany,NewJersey);乳酸C12-C15烷基酯(0.90gCERAPHYLL41,得自ISPVanDyk,Wayne,NewJersey);聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(0.90gGESF-1388,得自GeneralElectricCompany,Waterford,NewYork);癸二酸二辛酯(0.75g的UNIMATEDOS,得自Wayne,NewJersey);癸二酸二甲酯(0.75gUNIMATEDMS,得自UnionCamp)混合在凝膠相罐中。令各組分與罐中的內容物完全混合且使混合物在加入下一種組分之前成為均勻的混合物。將羥丙基瓜爾膠(0.40g)撒至罐中,在充分攪拌下連續進行混合以防止沉淀,直至瓜爾膠很好地分散在其中。開始加熱至混合物的溫度達到85℃。當該批次的溫度為85℃后,撒入DBS(0.50g的羧基化表面活性劑,例如月桂基醚-13甲酸鈉(SANDOPANLA-24LIQUID,得自ClariantCorporation,Charlotte,NorthCarolina)。持續加熱使凝膠相的溫度達到95℃±5℃。保持該溫度且連續混合,直至將全部DBS溶解。活性物質相將存在于混合二醇中的自緩沖活性鋁鋯鹽和甘氨酸鋅(39.4g存在于丙二醇/一縮二丙二醇/碳酸胍中的28%鋁鋯活性物)加入到活性物質罐中,該罐是一個具有適當大小的單獨混合和加熱的容器。開始混合并加熱,直至溫度達到60℃±5℃。混合相僅在向凝膠相進行加料操作之前,分別將活性物質相和著色劑/香料(1.00g香料)計量到一個夾套式緩沖罐中。加料是在高于脂酸凍點5℃下進行。實施例2-4結構性能分析采用TexturetechnologiesCorporation,Scarsdale,NewYork提供的TA-XT2設備來進行結構性能分析(TPA)。該儀器采用雙途徑探針以可控速率在一設定時間段內穿過預置距離到達試驗棒中。解釋該方法的手冊是穩定的微體系,結構專家(StableMicroSystems,TextureExpert)(第1.0版)第2期,第15章“樣品卷”119-122頁和附圖44和45(19-(日期)),結構性能分析中的試驗結果是一條表示在選定插入深度(此處選用2.5mm)下作用力(克)相對于時間(秒)所繪制的曲線。隨后,評估TPA的多種屬性,例如彈性、硬度、粘結性、粘合性、回彈性等。TPA利用作用力相對于時間作出曲線圖,并且取多個數值來評估不同的屬性。由曲線圖中的數據和曲線下的面積計算出有關屬性的多個數據。通過這種方法,人們可以比較不同類型的棒狀止汗劑和除臭劑之間的差別。當進行TPA試驗時,重要的是控制壓縮距離、壓縮耐久度和探針的速率。注意,一些術語具有與其相關的單位,但其他的例如彈性、粘結性和回彈性是無量綱的。對于如表1所述的樣品,實施例2是制備如下但不使用羥丙基纖維素或羥丙基瓜爾膠的對照樣品。實施例3是含有羥丙基瓜爾膠(JAGUARHP-120,購自Rhone-Poulenc,Cranbury,NewJersey)的樣品。實施例4是含有羥丙基纖維素(KLUCELMFF,得自HerculesInc.,AqualonDivision,Wilmington,Delaware)的樣品。表1列出了通過試驗觀察到的用于描述性質的數據,并且顯示出用瓜爾膠制成的棒具有優越性。表1中的數據是三個不同測量結果的平均值。實施例2-對照采用實施例1的方法制備但用另外的丙二醇代替瓜爾膠來制備對照樣品。結構性能分析的結果如表1所示。實施例3-瓜爾膠取三個不同加入量水平的瓜爾膠重復進行實施例1的方法(JAGUARHP120的水平分別為0.2%(重量)、0.4%(重量)和0.8%(重量),基于組合物的總重量計)。根據需要加入附加的丙二醇調至100%。結構性能分析的結果如表1所示。實施例4-纖維素取三個不同加入量水平的纖維素重復進行實施例1的方法(KLUCELMFF的水平分別為0.2%(重量)、0.4%(重量)和0.8%(重量),基于組合物的總重量計)。根據需要加入附加的丙二醇調至100%。結構性能分析的結果如表1所示。表1權利要求1.一種無水凝膠組合物,該組合物的制備是通過將包括下列物質的組分混合(a)二亞芐基山梨醇;(b)羥烷基化水平為0.4-1.5摩爾取代的衍生瓜耳膠;和(c)選定的溶劑,以使該溶劑不與二亞芐基山梨醇本身反應,或在二亞芐基山梨醇和酸催化劑的存在下不發生反應。2.如權利要求1所述的無水凝膠組合物,其中該組合物還含有至少一種選自下列的組分a)止汗活性物質;b)減小異味的試劑;c)穩定劑;d)抗菌劑;e)潤膚劑;f)脫粘劑;g)防曬劑;h)驅蟲劑;i)抗脫水收縮劑(antisynerisisagent);j)抗刺激劑;k)香料;和l)著色劑。3.如權利要求1所述的無水凝膠組合物,該組合物是通過將基于組合物的總重量計的以下組分混合制成(a)0.75-5.0%的二亞芐基山梨醇;(b)0.1-1.0%的羥基C3-C4直鏈或支鏈烷基瓜爾膠,其羥基化水平為0.4-1.5摩爾取代;和(c)94.0-99.15%所述溶劑。4.如權利要求3所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自(a)含有3-6個碳原子的二羥基脂族醇;(b)液態聚乙二醇和聚丙二醇;(c)一元醇;(d)(a)、(b)和(c)組中任意溶劑的混合物。5.如權利要求4所述的無水凝膠組合物,其中所述二羥基脂族醇選自1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和己二醇。6.如權利要求4所述的無水凝膠組合物,其中所述一元醇具有2或3個碳原子。7.如權利要求4所述的無水凝膠組合物,其中所述的聚乙二醇和聚丙二醇選自一縮二丙二醇,二縮三丙二醇,三縮四丙二醇和甲基丙二醇。8.如權利要求2所述的無水凝膠組合物,該組合物含有選自堿式氯化鋁、氯化鋁、堿式倍半氯化鋁、羥基氯化鋯和二水合氯化鋁-丙二醇配合物的止汗活性物質。9.如權利要求2所述的無水凝膠組合物,該組合物含有止汗活性物質,該止汗活性物質選自水合氯化鋁;氯化鋁;倍半水合氯化鋁;羥基氯化鋯;鋁-鋯甘氨酸配合物,其選自三水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物(aluminumzirconiumtrichlorohydrexgly)、五水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物、四水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物、八水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物;水合氯化鋁PG配合物、水合氯化鋁PEG配合物、二水合氯化鋁PG配合物和二水合氯化鋁PEG配合物。10.如權利要求4所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自丙二醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇和MPDiol;和它們的混合物。11.如權利要求10所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇和MPDiol。12.一種減少身體異味的化妝品組合物,該組合物含有權利要求1-11任一項所述的無水凝膠組合物。13.如權利要求8或9所述的無水凝膠組合物,其中所述止汗活性物質的加入量是該組合物總重量的0.5-20%(重量)。14.如權利要求8或9所述的無水凝膠組合物,其中所述止汗活性物質的加入量是該組合物總重量的0.5-5.0%(重量)。15.如權利要求8或9所述的無水凝膠組合物,其中所述止汗活性物質的加入量是該組合物總重量的5.0-25%(重量)。16.如權利要求8或9所述的無水凝膠組合物,其中所述止汗活性物質的加入量是該組合物總重量的5-20%(重量)。17.如權利要求8或9所述的無水凝膠組合物,其中所述穩定劑選自化妝品可接受的堿金屬鹽、堿、胺和碳酸胍。18.如權利要求2所述的無水凝膠組合物,該組合物是通過加入至少一種選自碳酸氫鈉、三氯生、苯索氯銨、酚磺酸鋅和三氯卡班的組分來制備。19.如權利要求2所述的無水凝膠組合物,其中該組合物是通過將含有40-96.65%溶劑、0.75-5.0%二亞芐基山梨醇和0.1-1.0%的瓜爾膠的組分混合制成。20.如權利要求2所述的無水凝膠組合物,該組合物的制備是通過將以下組分混合a)40-96.65%溶劑;b)0.75-5.0%二亞芐基山梨醇;c)0.1-1.0%的瓜爾膠;d)1-40%的至少一種可溶于所述溶劑中的防粘劑或潤膚劑,e)1-7%的澄清劑;f)0-10%加工助劑;g)0.5-25%止汗活性物質;和h)0-2%選自香料和染料的任選組分。21.如權利要求1、2、3、19或20任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述瓜爾膠是羥丙基瓜爾膠。22.如權利要求1、2、3、19或20任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自(a)含有3-6個碳原子的二羥基脂族醇;(b)聚乙二醇和聚丙二醇;(c)一元醇;(d)(a)、(b)和(c)各組間的溶劑或同組內各單個溶劑的混合物。23.如權利要求1、2、3、19或20任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自(a)1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和己二醇;(b)一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇和甲基丙烷;(c)乙醇和正丙醇;和(d)來自上述單個組內的(a)、(b)和(c)各組間的溶劑或同組內的各單個溶劑的混合物。24.如權利要求1、2、3、19或20任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述溶劑選自丙二醇、一縮二丙二醇、丁二醇、己二醇、PPG-10丁二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三縮四丙二醇、MPDiol;和它們的混合物。25.一種無水凝膠組合物,該組合物含有(a)二亞芐基山梨醇;(b)羥烷基化水平為0.4-1.5摩爾取代的衍生瓜耳膠;和(c)選定的溶劑,該溶劑不與二亞芐基山梨醇本身反應,或在二亞芐基山梨醇和酸催化劑的存在下不發生反應。26.如權利要求25所述的無水凝膠組合物,該組合物還含有至少一種選自下列物質的組分a)止汗活性物質;b)減少異味的試劑;c)穩定劑;d)抗菌劑;e)潤膚劑;f)脫粘劑;g)防曬劑;h)驅蟲劑;i)抗脫水收縮劑;j)抗刺激劑;k)香料;和l)著色劑。27.如權利要求26所述的無水凝膠組合物,該組合物含有a)40-96.65%溶劑;b)0.75-5.0%二亞芐基山梨醇;c)0.1-1.0%的瓜爾膠;d)1-40%的至少一種可溶于所述溶劑中的防粘劑或潤膚劑,e)1-7%的澄清劑;f)0-10%加工助劑;g)0.5-25%止汗活性物質;和h)0-2%選自香料和染料的任選組分。28.一種用于減少身體異味的化妝品組合物,該組合物含有如權利要求1-11任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述化妝品組合物是澄清的。29.一種用于減少身體異味的化妝品組合物,該組合物含有如權利要求18、19、25、26或27任一項所述的無水凝膠組合物,其中所述化妝品組合物是澄清的。全文摘要本發明涉及一種半透明的,優選澄清的,無水凝膠組合物(例如固體棒、軟固體、霜劑和常稱為凝膠的任何形式),特別是止汗劑棒狀組合物,該組合物含有:(a)二亞芐基山梨醇;(b)選定的衍生瓜耳膠,尤其是羥烷基化水平為0.4—1.5摩爾取代(“MS”)的羥基C文檔編號A61K8/49GK1283984SQ98813217公開日2001年2月14日申請日期1998年11月18日優先權日1997年11月20日發明者J·阿爾巴內塞,T·沙姆珀申請人:高露潔-棕欖公司
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