消減體臭的方法和組合物的制作方法

            文檔序號:840487閱讀:529來源:國知局
            專利名稱:消減體臭的方法和組合物的制作方法
            體臭通常是由皮膚上的脂肪酸和微生物產生的異味造成的。在人的皮膚上,自然聚集著許多的微生物,它們以皮膚分泌物(汗腺分泌的汗液和皮脂)、皮膚細胞碎片、皮膚及微生物本身的分解產物為生。上述難聞的體臭主要是具有不同結構和基團的有機分子,例如胺、酸、醇、醛、酮、酚、聚丙烯類、吲哚類、芳香類、稠芳香類等。它們也可能由含硫官能團構成,例如硫醇、巰基、硫化物和/或二硫基團。
            而且,在日常生活中接觸一些氣味難聞和/或會在人體和頭發上留下難聞氣味的物質幾乎是不可避免的。例如魚、洋蔥、大蒜或其它食物,烹飪時的氣味,煙味,煙草味和汽油只是日常生活中異味來源中的一小部分。
            人們進行了多種嘗試,以控制或吸收或掩蓋臭味,試圖對產臭的微生物繁殖和生長所需要的潮濕/濕度環境進行阻止。這些努力包括用粉末,止汗劑和除臭劑,但是體用粉劑常由于難于應用或被擦掉或落人衣服而不受歡迎。而且止汗劑不可能用于整個驅體。
            除臭組合物旨在消除和/或控制與皮膚分泌有關的體臭,這些組合物已在化學和化妝品文獻中有所描述,它們包括乳膠劑或懸膠劑、氣霧劑、輥珠劑(roll-ons)、墊劑、噴霧劑、甚至肥皂塊。這些已知除臭劑試圖通過各種方法來控制體臭。例如,1996年6月11日授權的Betts的美國專利5,525,331公開了在皮膚分泌作用中抑制微生物生長的組合物。除臭劑還包括抗菌化合物,它們有助于消除和/或控制存在于皮膚上的微生物量,由此盡可能消除由皮膚分泌過程中微生物代謝產生的異味。已知沸石是異味吸附劑。但是,這些常規的固體異味吸附劑和已知的活性炭吸附劑在受潮后都會失效。所以,當被體液潤濕或加入水性溶液中時,這些異味吸附劑因為喪失了所需的異味吸附特性而不甚理想。而且,如果沸石在皮膚上沉積得太多,會造成“粗糙”感。
            除此之外,還對用其它氣味或香料來遮蓋異味進行了大量研究。但是,香精常常不能完全遮蔽異味,而且在單獨用于除臭時可能對皮膚造成刺激。
            所以,一直以來需要有一種安全優選的消除異味的方法,它基本上不含刺激性成份,能夠吸收多種現有方法無法完全消除的體臭和環境異味。而且可以安全有效地用于全身。已經發現,全身性使用一種組合物能夠安全地達到上述加強控制體臭的目的,這種組合物可留存在皮膚上,是包含除味吸附劑和非絡合環糊精的水溶液。所述的組合物還可能為使用者提供護膚功能。而且,還發現,將環糊精與少量抗微生物劑合用可獲得最佳的吸臭性能。目前發現,本發明的一個特殊優點是可用于身體的任何部位,方便而無刺激性地消除異味,其中包括不透氣的皮膚區域,例如骨盆區、外陰、大腿內側(panty line)、乳房周圍(bra line)和皮膚褶皺,這些區域可能極其敏感。
            以下對本發明的詳細說明將進一步揭示本發明的上述及其它目的。說明書、實施例和權利要求書中所用的百分率、比例和份數都是按重量計算的,除非另作說明。“g”在此表示克,“ml”表示毫升,“wt”在此表示重量。
            發明概述本發明涉及可安全用于人肌膚的吸除異味組合物,它包含約占組合物總重0.1%至5%的溶解、水溶性、非絡合環糊精;占組合物總重約0.1%至36%的油相,所述油相選自潤膚劑、潤濕劑、護膚劑、和它們的混合物;乳化劑;和水性載體。本發明除臭劑還可以包含有效量的疏水性抗微生物劑。
            本發明還涉及所述組合物的用途,所述組合物含約占組合物總重0.1%至5%的溶解、水溶性、非絡合環糊精;占組合物總重約0.1%至36%的油相,所述油相選自潤膚劑、潤濕劑、護膚劑、和它們的混合物;乳化劑;和制備組合物所需的水性載體。所述的組合物可以安全地用于皮膚上,用來控制皮膚上的環境異味和消除體臭和/或陰部異味。
            本發明的詳細說明本發明涉及一種無香精的吸除異味組合物。本發明還涉及使用環糊精制造的不含香精的吸除異味的組合物來消除皮膚上的環境中異味體臭和/或陰部異味。本發明組合物可以通過噴灑、從瓶中倒出,用手或用涂擦工具,在潮濕狀態下直接用于皮膚。
            “體液”在此包括汗液、皮脂、由透皮失水而積累起來的水分、陰道分泌物、尿液以及上述的混合物。
            “體臭”在此指因人或其它哺乳動物機體的自然機能而產生的異味。這類異味包括但不限于人或其它哺乳動物皮膚上微生物(例如皮膚分泌過程中的細菌解體)產生的異味、尿液或陰道分泌物和它們的混合物產生的異味。
            “全身”在此表示人或其它哺乳動物的整個外表面。“皮膚”在此指人或其它哺乳動物的皮膚。“陰道異味”特指從婦女骨盆區,特別是陰道或大腿內側發出的體臭。
            “環境異味”在此指不是因體臭和/或體液造成的,可能留在人或其它哺乳動物皮膚上的各種異味。這些異味包括但不限于來自魚、大蒜、洋蔥、胡椒和辣椒等食物;烹飪;抽煙;煙草;汽油等。在此“控制”異味指以人的嗅覺判斷,環境異味吸附、減輕或消除。
            以下是對本發明必要組份和可選組份的詳細說明。環糊精“環糊精”在此包括任何一種已知的環糊精,例如含有6至12個葡萄糖單元的非取代環糊精,尤其是α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精和/或它們的衍生物和/或混合物。
            “非絡合環糊精”在此指為了在溶液被涂于表面時,環糊精能夠吸附各種異味分子,本發明溶液內的環糊精內部的穴位在溶液狀態下基本上保持留空。“水溶性、非絡合環糊精”在此表示最小溶解度為1%(1g溶于100g水)的非絡合環糊精。
            在室溫下,非衍生β-環糊精的含量可高達其溶解極限約1.85%。在將β-環糊精涂于抹擦基質上時,可以使用高于其溶解極限的含量。
            較好的是,本發明所用的環糊精具有高度的水溶性,例如α-環糊精和/或其衍生物、γ-環糊精和/或其衍生物、的β-環糊精及其衍生物,和/或以上的混合物,環糊精的衍生物主要由OH基團被OR基團所取代的分子構成。高水溶性環糊精的水中溶解度至少為在室溫下,100ml水中溶解10g,100ml水中隨著至少約20g更好,100ml水中至少約25g則還要好。較好的是β-環糊精、羥丙基α-環糊精、羥丙基β-環糊精、甲基化α-環糊精或甲基化β-環糊精。
            使用環糊精混合物也較好。這類混合物能夠與分子大小范圍更廣的異味分子絡合,因而能夠吸收更多種體臭。環糊精的含量約為組合物總重的約0.1%至約5%,約0.2%至約4%為佳,約0.3%至約3%更好,約0.4%至約2%最好。
            也可以使用濃縮組合物。在使用濃縮產品時,即所用環糊精含量約3%至約5%時,為了避免皮膚粘滯感和/或過多殘留,最好在用于皮膚前對組合物加以稀釋。較好的是,用重量為組合物約50%至約2000%的水來稀釋環糊精,水量為組合物的約60%至約1000%更好,約75%至約500%最好。
            在剛將溶解環糊精涂于皮膚上時,在水的存在下,環糊精與異味分子很快絡合。此外,環糊精在皮膚表面干燥后,如果再被液體所潤濕,它將再次獲得加強的吸附能力。這就方便了使用者,因為干燥皮膚上的環糊精不會因其穴位被其它環境異味分子所充填而降低吸收體臭的效率。更好的是,當環糊精被體液溶解后,隔離的孔穴變得能夠與體臭和/或環境異味分子形成包涵絡合物。所以,總而言之,就有效而且高效的體臭控制性能而言,得到溶解的非絡合環糊精是至關重要的。有關本發明所用環糊精和環糊精衍生物更為詳細的說明可參見1996年7月9日授權于Pilosof等的美國專利5,534,165,本文將其納為參考。油相本發明還包含一油相。所述的油相選自護膚劑、潤膚劑和/或潤濕劑。優選飽和或氫化油。這些組分改善本發明的皮膚感覺和/或護膚性能。此外,油相為可能含有的疏水性抗微生物劑提供了溶解介質。
            護膚劑可以避免或緩解在皮膚與皮膚接觸部位的灼熱、皮膚刺激和/或皮膚摩擦。本發明優選的護膚劑包括但不限于維生素A、鱈魚肝油、可可脂、鯊魚肝油、二甲基硅油、凡士林、白凡士林、礦物油、合合巴油和羊毛脂。更好的為二甲基硅油、凡士林、白凡士林、礦物油、合合巴油和羊毛脂。最好的是二甲基硅油。
            潤濕劑有助于增加皮膚濕度,它可以含在本發明的油相載體中。本發明優選的潤濕劑包括但不限于植物油和礦物油。更好的是飽和和氫化后的植物油或礦物油。本發明可用的其它潤濕劑選自Cosmetic Bench Ref.1994,pp.46-48中所述的油性潤濕劑,本文將以上文獻納為參考。
            本發明還含有潤膚劑,用于軟化和光滑皮膚。本發明可用的潤膚劑包括維生素E或維生素E乙酸酯、甘油三酯、植物油或礦物油。本發明可用的其它潤膚劑參見Cosmetic Bench Ref.1994,pp.27-31,本文將以上文獻納為參考。
            本發明的油相或油相載體以“有效量”存在,即該含量能夠發揮各具體組份對皮膚的所需效果。通常,油相含量約占組合物總重約0.1%至約26%,以約0.2%至約6%為佳。乳化劑本發明必須使用乳化劑。已知,乳化劑可形成水包油乳液。較好的是,可使用一對乳化劑來提高穩定性。較好的乳化劑是非發泡性或低泡乳化劑。合適的乳化劑是非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、除垢劑型表面活性劑,和它們的混合物。如果使用含有一個或多個脂肪族烷基的乳化劑,所含的脂肪鏈宜相對較短,約5至約14個碳原子。
            較好的非離子表面活性劑是乙氧基化烷基酚,例如Rhone-Poulenc的Igepal_;乙氧基化山梨醇的脂肪酸酯;聚乙二醇-聚丙二醇的嵌段共聚物,例如BASF的Pluronic_和Pluronic R_;BASF的Tetronic_和TetronicR_,乙氧基化的支鏈脂肪族二醇,例如Air Product的Surfynol_;乙氧基化脂肪醇和羧酸;脂肪酸的聚乙二醇二酯;和它們的混合物。
            較好的陰離子表面活性劑是二烷基磺基琥珀酸、烷基芳基磺酸,硫酸脂肪醇酯,磺酸石蠟酯、烷基肌氨酸酯、烷基羥乙磺酸與合適的陽離子所成的鹽,陽離子例如鈉、鉀、烷基醇銨等,以及它們的混合物。較好的兩性表面活性劑是內銨鹽類。
            較好的乳化劑還包括具有位于疏水鏈之間的親水性基團的那些,例如Pluronic R_表面活性劑、Surfynol表面活性劑、脂肪酸的聚乙二醇二酯、乙氧基化山梨醇的脂肪酸酯、磺基琥珀酸的二烷基酯、二(C8-C12烷基)二(C1-C2烷基)鹵化銨、和它們的混合物;或者具有位于親水鏈之間的疏水性基團的乳化劑,例如Pluronic表面活性劑;以及它們的混合物。以上乳化劑的混合物也較好。
            乳化劑在本發明中的用量約為組合物總重的0.05%至1%,約0.1%至1.00%更好。如果本發明含有疏水性抗微生物劑,就必須使用更多的乳化劑,一般約為組合物總重的0.75%至1%。
            也可以使用濃縮乳液。濃縮乳液是預制乳液,它包含乳化劑、油相和水相。本發明濃縮乳液的實例是Dow Corning_365,即一種35%的二甲基硅油乳液。疏水性抗微生物劑本發明還可以包含疏水性抗微生物化合物,用于幫助消除和/或控制皮膚上細菌的量,這有助于控制體臭。
            本發明所用疏水性抗微生物劑包括三氯苯氧氯酚、三氯二苯脲、桉葉油素、薄荷醇、水楊酸甲酯、麝香草酚,和它們的混合物。
            如果本發明含有疏水性抗微生物劑,其含量約為組合物總重的約0.1%至約1.5%,約0.1%至0.3%更好。水性載體本發明中的環糊精必須溶解和分散在水性載體中。水性稀釋液使得環糊精分子在皮膚上盡可能得分散,盡可能加大了異味分子接觸環糊精分子的幾率。水性載體的優點還在于,為將環糊精涂在所需的皮膚部位提供了清潔、方便的手段。此外,水性載體還可能通過其自身洗去細菌賴以生長的皮膚細胞碎片和皮膚分泌物以及細菌本身而提供一定程度的清潔作用。
            “水性載體”在此指水和/或適合用作溶劑的水溶性物質。任何水都可使用,例如蒸餾水、去離子水或自來水。水不僅起著環糊精液體載體的作用,而且在涂用組合物時,有助于環糊精分子與皮膚上各種異味分子之間的絡合反應。
            本發明的水性載體通常占本發明組合物總重的約80%至約98%,約85%至約95%更好。抗微生物防腐劑本發明可以但最好包含溶解的、溫和的、水溶性抗微生物防腐劑,它能夠有效抑制和/或控制組合物中微生物的生長。如果本發明組合物被微生物所污染,然后任其生長,將導致組合物外觀不佳或有異味。同樣,微生物常可見于環糊精原料中,而且它們可能在水性溶液中生長。加入抗微生物防腐劑有助于改善本發明組合物的保藏穩定性。在本發明中,水溶性抗微生物防腐劑的含量為有效量。“有效量”的水溶性抗微生物防腐劑在此表示該含量足以在一定的時期內避免組合物變質、或避免意外進入組合物的微生物的生長。
            本發明所用的抗微生物防腐劑包括殺菌劑和抑菌(biostatic)化合物(殺滅微生物和/或控制其生長的物質)。合適的抗微生物防腐劑其溶解度不低于0.3%。此外,合適的防腐劑在與皮膚接觸時須沒有強刺激性。較好的抗微生物防腐劑是水溶性的,而且是在低濃度時有效的,因為水不溶性有機防腐劑能夠與環糊精分子形成包涵絡合物,并與異味分子競爭環糊精內的空穴,由此降低環糊精消除體臭的能力。適用于本發明的防腐劑可參見The Theory and Practice of Industrial Pharmacy,Lachman,Lieberman,Kanig著,第3版,pp.466-467和520-522(1986)和1996年7月9日授權于Pilosof等的美國專利5,534,165,本文均納為參考。
            以使用廣譜防腐劑為佳,例如對細菌(革蘭氏陽性和革蘭氏陰性)和真菌都有效的防腐劑。抗菌譜有限的防腐劑(例如只對一組微生物例如真菌有效)可以與廣譜防腐劑合用,或與另一種活性互補和/或構成補充的抗菌譜有限的防腐劑合用。也可以使用混合廣譜防腐劑。
            較好的水溶性防腐劑包括羥基甘氨酸甲酯鈉(即Suttocide_,Sutton Labs,Chatham,NJ出品);苯甲酸鈉;環狀有機氮化合物,包括咪唑二酮化合物(例如二羥甲基二甲基乙內酰脲,即Glydant_,Lonza出品,二唑脲和咪唑烷基脲)和聚甲氧基二環噁唑烷;苯基和苯氧基化合物,包括芐醇、2-苯氧基乙醇和羥乙磺酸己氧苯脒;季銨化合物,包括聚六甲基雙胍;低分子量醛,包括甲醛和戊二醛;鹵化物,包括氯己定、氯丁醇和二溴丙脒;以及上述物質的混合物。
            為了保存大多數的環糊精來控制體臭,只能使用最少量的有效防腐劑。防腐劑的優選含量約為組合物總重的約0.0001%至約2%,約0.0002%至約1%,約0.01%至約0.5%最好。pH本發明水性組合物的pH必須在約3至約10,約3.5至約8更好,約3.5至約6還要好。有些常規緩沖劑是現有技術中已知的,它們可以根據需要用來將pH調節至要求的水平。例如,可以使用以下鹽和酸的組合乳酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸鉀、乳酸、檸檬酸和磷酸。以上成份在與環糊精絡合時可能喪失部分效用,所以在配制調節時必須注意到這點。其它可選用的緩沖系統參見The Theory andPractice of Industrial Pharmacy,Lachman,Lieberman,Kanin著,第3版,本文納為參考。低分子量多元醇本發明組合物中還含有低分子量多元醇。“低分子量多元醇”在此表示每分子具有一個以上醇官能團的線性有機化合物,同時其分子量低于95。沸點高于水的低分子量多元醇,例如丙二醇和甘油是優選成份,因為它們能夠改善本發明組合物的除臭性能。不想受理論的局限,據信,在本發明組合物中加入少量低分子量乙二醇,加強了在皮膚變干時環糊精包涵絡合物的形成。
            據信,隨著的皮膚的干燥,多元醇能夠比水更長久地留存在皮膚上,這在皮膚干燥時使得它能夠與環糊精和部分異味分子形成三元絡合物。據信,加入低分子量乙二醇類充填了環糊精內不能被較小的異味分子所充填的空穴。所用的二元醇以丙二醇為佳。特別理想的是通過能夠產生上述含量多元醇的方法來制備環糊精,因為它們無需去除多元醇即可使用。
            可選的是,低分子量多元醇的加量必須能夠有效幫助絡合物的形成,同時不明顯減低環糊精吸附較大異味分子的能力。通常,本發明組合物中低分子量多元醇的加量約為組合物總重的約0.01%至約1%,約0.02%至約0.5%為佳,約0.03%至約0.3%更好。其它成份本發明組合物還可以含有輔助除味劑,例如鋅鹽、水溶性陽離子聚合物、水溶性陰離子聚合物、水溶性碳酸鹽、水溶性碳酸氫鹽、沸石和活性炭;螯合劑;色素;和/或止汗劑。
            本發明可含可不含鋅鹽,但是為了加強環糊精溶液的除臭和/或抗微生物效力,以含有鋅鹽為佳。鋅化合物已被廣泛用于緩解異味,例如用作口腔清潔產品中,如1982年4月20日和1983年9月4日授權于N.B.Shah等的美國專利4,325,939和4,469,674,本文均納為參考。高離子化水溶性鋅鹽,例如氯化鋅是鋅離子的最佳來源。本發明皮膚用組合物中優選鋅鹽和苯酚磺酸鋅;但是其它鋅鹽也可能在本發明范圍之內。但是,必須注意選擇鋅鹽的種類及其含量,因為其中有些可能對皮膚產生刺激,因此是不適用于本發明的。
            這些鋅鹽有助于吸附低分子量的胺和含硫化合物。低分子量的胺和含硫化合物,例如硫醚和硫醇,是諸如食物異味(大蒜、洋蔥)、口臭、尿臭和特定的體臭/汗臭等多種異味的組成成份。
            在本發明組合物中加鋅鹽時,其含量通常為組合物總重的約0.1%至約10%,以約0.2%至約8%為佳,約0.3%至約5%更好。
            有些水溶性聚合物,例如水溶性陽離子聚合物和水溶性陰離子聚合物也可以用于本發明組合物中輔助除臭。水溶性陽離子聚合物,例如含氨基官能團、酰胺基官能團的聚合物或其混合物可以在本發明中用來消除某些酸型異味。水溶性陰離子混合物,例如聚丙烯酸類及其水溶性鹽可以在本發明中用來消除某些胺型異味。優選的聚丙烯酸類及其堿金屬鹽的平均分子量低于約20,000,低于5,000更好。含磺酸基、磷酸基、膦酸基、它們的水溶性鹽,以及它們的混合物,還有它們與羧酸和羧酸基團的混合物的聚合物也適用。
            既含陽離子官能團又含陰離子官能團的水溶性聚合物也適用。其實例可參見1990年3月20日授權于N.Kobayashi和A.Kawazoe的美國專利4,909,986,本文將其納為參考。既含陽離子官能團又含陰離子官能團的水溶性聚合物的另一實例是氯化二甲基二烯丙基銨和丙烯酸的共聚物,商品名為Merquat280_,購自Calgon。
            雖然可將上述水溶性聚合物用于本發明,但是在使用時必須注意確保沒有丙烯酸殘留,因為丙烯酸可能造成使用安全問題。
            水溶性堿金屬碳酸鹽和/或碳酸氫鹽,例如碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸鈉和它們的混合物可以加入本發明組合物來輔助消除某些酸型異味。優選的鹽是一水合碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和它們的混合物。在本發明組合物中加上述鹽時,其含量通常為組合物總重的約0.1%至約5%,約0.2%至約3%為佳,約0.3%至約2%更好。在本發明組合物中加上述鹽時,本發明中不能有不相容的金屬鹽。較好的是,使用上述鹽時,組合物須基本上不含鋅和其它非相容性金屬離子,例如Ca、Fe等,它們會形成非水溶性鹽。
            可以在本發明組合物中加入胺酸螯合劑(例如乙二胺四乙酸,EDTA)來加強水溶性抗微生物防腐劑的活性。在本發明組合物中加有螯合劑時,其含量通常為組合物總重的約0.01%至約0.3%,以約0.05%至約0.2%為佳。重要的是,本發明組合物中不能含有會與任何所加螯合劑螯合的金屬離子,因為這些金屬離子會與螯合劑絡合,使其失效。
            還可以在本發明中使用沸石。較好的是被描述成“中級”硅酸鹽/鋁酸鹽沸石,它被特別用于吸附胺型異味。“高級”沸石適用于消除含硫異味,例如硫醚和硫醇。有關“中級”和“高級”沸石更詳細的說明可參見1995年7月4日授權于Trihn等的美國專利5,429,628,本文將其納為參考。
            適用于本發明的碳類物質,是市場上公知用作有機分子吸附劑和/或用于空氣凈化的物質。通常,這類碳物質被稱為“活性”碳。有售的這類碳的商品名有Calgon-CPG_型;PCB_型;SGL_型;CAL_型和OL_型。
            為了改善外觀及其性能形象,可以在除臭組合物中加入色素和染料。如果使用色素,必須注意選擇染料種類,不對皮膚著色。適用于本發明組合物的色素是高水溶性染料,例如酸性藍3、酸性藍104、酸性綠1、酸性綠25、酸性黃3、酸性黃73鈉鹽、5、6&8號D&C綠、7、8、10&11號D&C黃、2號D&C紫、1&2號FD&C藍、3號FD&C綠、5&6號FD&C黃,和它們的混合物。
            本發明的皮膚用組合物還可以含有已知的止汗劑和/或其它已知的除臭組合物,對此,本發明在此不再詳細說明。適用于水溶液的止汗劑包括四水合氯化甘氨酸鋁-鋯(aluminuim-zirconium tetrachlorohydrex glycine)、五水合氯化鋁-鋯、六水合氯化鋁或水合氯化鋁,以及它們的混合物。組合物的制備方法利用本領域熟知的水包油乳化技術來制備本發明的組合物。這些技術的實例可參見Remington’s Pharmaceutical Science,第18版,pp304-306,1990,本文將其納為參考。本發明組合物也可以如下制備將乳化劑和油相攪拌成均勻的混合物,攪拌加入水相,直至混合物均勻。將環糊精加入水相,攪拌至環糊精溶解,由此制備成環糊精溶液。將該溶液與上述混合物混和,攪拌至形成均勻的第二混合物。根據需要,可以再加水相來稀釋第二混合物并攪拌至均勻。如果組合物中還含有疏水性抗微生物劑,制備混合物的第一步還包括攪拌加入預混物于乳化劑和油相直至均勻,上述的預混物是將疏水性抗微生物劑與乳化劑混合至均勻制備而成的。“均勻”在此表示一均勻分散的溶液。溶液的均勻性表現為基本上均勻、沒有結塊、外觀一致。穩定的乳液可在一段給定時間內保存均勻,這取決于組合物的預定保存期。
            作為另一種通過混合乳化劑、油相和水相來制備混合物的方法,可以使用含有乳化劑、油相和極限最少量水性載體的濃縮乳液。本發明可用的濃縮乳液可以是濃縮了約3至20倍的。然后可以先加水性載體進行稀釋,然后如前所述加入其余成份。形成濃縮乳液的合適方法可參見1991年8月27日授權于Puchalski等的美國專利5,043,155。本發明可用的濃縮乳液實例之一是Dow Corning_365,一種35%的二甲基硅油乳液。
            還可以使用其它不同的方法來制備組合物,其中包括將全部組份一次性加入并攪拌。或者,先將部分成份預先混合,然后再與其它成份或與其它預先混合的成份混合成組合物。
            用于制備混合物和乳液的設備可以選自本領域已知的那些。例如,合適的儀器包括雙推進螺旋攪拌槳混合機。也可以使用渦輪攪拌機和使用多個串聯轉子-轉梳的內置式均質器,正如前文引用的美國專利5,043,155中所述。
            所得的乳液包含了足量的各成份,其粘度以室溫下(即20℃-25℃)約10至200厘泊為宜,約15至150厘泊更好;約20至100厘泊最好。
            由于本發明組合物將直接用于皮膚,各種涂藥用具均可用來將組合物涂布于全身,以獲得最大的除臭作用。例如,適宜將組合物沉積在某種紙產品上(例如擦紙),后者然后接觸皮膚而將組合物轉移至皮膚上。
            本領域熟知的各種涂擦工具結構和/或其制造方法均可用于本發明。涂擦工具具有一個韌性分散機構。“韌性分散機構”在此包括紙張、布、無紡織物、薄膜、泡沫塑料、海綿、輥、墊片、紙巾、棉球等。較好的涂擦工具基質具有多孔性材料,例如無紡織物、泡沫塑料或海綿,它們能將組合物保持在基質的孔穴內。就本發明而言特別適宜和經濟的纖維素類無紡織物實例參見1980年3月4日授權于Trokhan的美國專利4,191,609。有關可用的涂擦工具及其制造方法的更詳細的說明可參見1995年6月29日公開的Mitra等的國際專利95/17175。以上兩篇文獻均被本文納為參考。
            使得涂擦工具基質與本發明組合物結合的方法是本領域熟知的。常用的方法包括例如將涂擦工具基質涂以、浸漬以、蘸以或噴以本發明組合物。本發明組合物加到涂擦工具基質上的量需足以提供本發明所要求的除臭和/或其它護膚性能。將本發明組合物與所選的基質結合的常規方法之一是將基質置于一開口的包裝內,該包裝將最終用于包容成品。將組合物倒在基質上,任其完全分散。最好單獨將均勻的組合物倒在每個涂擦工具上,而不是倒在一疊涂擦工具上。然后密封包裝,涂擦工具即可使用。
            本發明組合物還可以通過一噴霧分散器或瓶子以液體狀態使用。較好的是手動噴霧器,這可以避免使用可能對身體敏感區造成刺激的氣霧劑。有關本發明所用噴霧器的更詳細說明可參見美國專利5,534,165,本文將其納為參考。
            使用方法本發明還包括含環糊精組合物的用途,即用于制造控制皮膚上的環境異味和消除體臭和/或陰部異味的除臭組合物。含環糊精的組合物還可以任選性地含有一種或多種以下成份疏水性抗微生物劑;水溶性抗微生物防腐劑;低分子量多元醇;鋅鹽;水溶性聚合物;可溶碳酸鹽和/或碳酸氫鹽;螯合劑;沸石;活性炭;和它們的混合物。組合物用于皮膚上,可以涂在盆骨區、外陰和/或大腿內側。但是,本發明組合物不能置于陰道內或涂在陰戶上。
            “有效量”的本發明組合物在此表示該量足以充分吸收身體、陰道和/或環境異味,以致于這些異味無法被人的嗅覺所察覺。
            本發明組合物被局部地直接用于皮膚或頭發。可以將組合物置于一分散裝置內,通過噴灑或涂擦將有效量的組合物施加到所需的皮膚表面;通常是全身。較好的分散裝置是涂擦工具,它具有一韌性分散機構。也可以用手來分散本發明組合物。
            或者,使用者可以將本發明組合物與個人所選的具有韌性分散機構的涂擦工具聯用。為此,使用者只需選用一韌性分散機構,例如洗巾,然后將本發明組合物溶液從瓶子或其它合適的容器中倒在所需的韌性分散機構上,然后將組合物涂與身體上所需的部位。在這種方式中,使用者可以根據個人需要決定用量的多少,這取決于使用目的和需要達到的除臭程度。
            以下非限定性實施例例舉了本發明所用的配方和方法。
            實施例Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ實施例Ⅰ實施例Ⅱ實施例Ⅲ成份 重量% 重量% 重量%Dow Corning_365,35%11.425.712.86二甲基硅油乳液丙二醇1-- 1檸檬酸 0.03 0.030.03磷酸氫二鈉 0.02 0.020.02Suttocide_A 0.50 --0.25Glydant Plus_-- 0.3 --EDTA四鈉 -- 0.1 --羥丙基β-環糊精 1 1.5 0.5苯酚磺酸鋅 1.01 -- 1.01苯甲酸鈉-- -- 0.1聚烴氧基-40-氫化蓖麻油-- 0.75 --二氯苯氧氯酚 -- 0.25 --蒸餾水 余量 余量 余量如下制備實施例Ⅰ將相當于制劑總重約11.42%的水與Dow二甲基硅油乳液混合成預混物。將相當于制劑總重約5.71%的水與丙二醇、檸檬酸、磷酸氫二鈉和苯酚磺酸鋅混合成水溶液,攪拌直至完全溶解。將相當于制劑總重約5.71%的水與羥丙基β-環糊精混合成第二水溶液,攪拌直至完全溶解。將水溶液與預混物攪拌混合,直至均勻。將剩余的水與混合物混合,攪拌至均勻,制備成第二混合物。將第二水溶液與第二混合物混合,攪拌直至均勻,制備成第三混合物。將Suttocide_A與第三混合物混合,攪拌至Suttocide_A溶解而且混合物均勻。
            如下制備實施例Ⅱ低溫加熱(例如設定在低溫的熱板)混合二氯苯氧氯酚和聚烴氧基-40-氫化蓖麻油,直至二氯苯氧氯酚溶解,然后與Dow Corning_365即35%二甲基硅油乳液攪拌混合直至均勻,由此制備成預混物。在預混物中加入相當于制劑總重5.71%的水,攪拌成均勻混合物。在相當于制劑總重5.71%的水中加入丙二醇、檸檬酸、磷酸氫二鈉、EDTA四鈉和苯酚磺酸鋅,攪拌至完全溶解制備成水溶液。在相當于制劑總重5.71%的水中加入羥丙基β-環糊精,攪拌至其完全溶解,制備成第二水溶液。將水溶液與混合物攪拌均勻制備成第二混合物,然后加入剩余的水,攪拌至均勻。將第二水溶液加入第二混合物中攪拌均勻制備成第三混合物。在第三混合物中攪拌加入Glydant Plus_,攪拌至其完全溶解,而且混合物均勻。
            如下制備實施例Ⅲ將相當于制劑總重2.86%的水與Dow Corning_365即35%二甲基硅油乳液攪拌混合直至均勻,由此制備成預混物。在相當于制劑總重5.71%的水中加入丙二醇、檸檬酸、苯甲酸鈉和磷酸氫二鈉、攪拌至全部溶解,制備成水溶液。在相當于制劑總重5.71%的水中加入羥丙基β-環糊精,攪拌至其完全溶解,制備成第二水溶液。將水溶液加入預混物制備成混合物,然后加入剩余的水,攪拌直至均勻。在此混合物中加入第二水溶液,攪拌直至均勻,制備成第二混合物。在第二混合物中加入Suttocide_A,攪拌均勻。涂于皮膚前的準備可將以上述實施例為例的本發明溶液加到涂擦工具上、倒入噴霧裝置中,或直接倒在皮膚上,或使用者選用的韌性分散機構上,以便于涂到皮膚上。涂擦工具的制備將干燥的纖維或涂擦物質置于一開口包裝內,該包裝將最終用于包容成品。將組合物倒在織物上,任其充分分散。將包裝密封以便保持,待使用者使用。噴霧前的準備將組合物倒入所選的噴霧包裝容器內。將包裝密封以便保持,待使用者使用。實施例Ⅳ一女性壓迫性尿失禁患者發現,因此癥引起的潮濕導致了陰部異味,希望消除并控制該異味。排尿后,該婦女用含有實施例1組合物的擦紙擦拭其外陰。組合物中的環糊精和鋅鹽與尿液中的多環類化合物和胺類(分別)絡合。該婦女發現,使用這種擦紙后,異味減輕。實施例Ⅴ一乳房過大的婦女發現在運動時常感到乳房下部出汗和抹擦產生的灼熱。在運動開始前和結束后,她用一手持型噴霧瓶噴涂了實施例Ⅱ組合物。她將該組合物噴涂于乳房下部,組合物避免了隨汗液分泌和/或汗液分解而產生的異味化合物。該婦女感到在使用這種噴霧劑后,異味減輕而且更舒適。實施例Ⅵ一男性對化妝品中的除臭劑和止汗劑嚴重過敏,因而不使用這類產品。這使得他體臭嚴重,常令其尷尬。他的醫生建議他在淋浴后涂用溫和的實施例Ⅲ除臭組合物。該男性在每天晨浴后在全身噴涂該組合物,沒有發生過敏反應。沒有了令人尷尬的體臭,他感到舒適。他還在工作場所保存了一盒擦紙其中也含有實施例Ⅲ化合物。以便根據需要隨時使用,特別在熱天及出汗時使用。實施例Ⅶ一男性正在烹飪魚和辣醬,需要切大蒜、洋蔥等各種辛辣物。他被告知手上和頭發上有這些食物的味道,他想去除這些味道。他用含有實施例Ⅰ組合物的擦紙擦手和頭發。使用后,他發現味道減輕了。實施例Ⅷ一婦女發現在工作間歇抽煙后,她的手和臉上都有煙草味。她用一手持型噴霧瓶噴涂了實施例Ⅱ組合物。她將組合物噴在臉上和手上,組合物消除了她認為難聞的煙味。該婦女在使用該噴霧劑后回到其辦公桌時,感覺煙味減輕而且更舒適。實施例Ⅸ一男性正要參加一重要會議,中途停車加油。在加油過程中,汽油濺到了他的手上。他用紙巾擦手,但是汽油味仍留在手上。該男性從包中取出一個裝有實施例Ⅲ組合物的小瓶。他打開瓶子,在手上倒了少許組合物。然后,他聞了聞手,發覺汽油味沒有了。
            權利要求
            1.一種水相除臭組合物,它包含a.占組合物總重0.1%至5%的溶解、水溶性、非絡合環糊精;b.水性載體;c.占組合物總重0.1%至36%的油相,所述油相選自潤膚劑、潤濕劑和護膚劑;d.乳化劑;所述的組合物可安全用于人的皮膚。
            2.根據權利要求1所述的組合物,它還含有低分子量多元醇。
            3.根據權利要求1或2所述的組合物,所述的環糊精選自α-環糊精、α-環糊精衍生物、β-環糊精、β-環糊精衍生物、γ-環糊精、γ-環糊精衍生物,和它們的混合物。
            4.根據權利要求1至3中任一項所述的組合物,它還包含一種或多種輔助除臭物質,它們選自鋅鹽、沸石、活性炭、水溶性碳酸鹽、水溶性碳酸氫鹽,和它們的混合物。
            5.根據權利要求1至4中任一項所述的組合物,它還包含疏水性抗微生物劑選自三氯苯氧氯酚、三氯二苯脲、桉葉油素、甲醇、水楊酸甲酯和麝香草酚;其含量為組合物總重的0.1%至1.5%。
            6.根據權利要求1至5中任一項所述的組合物,它還包含一種或多種水溶性抗微生物防腐劑。
            7.根據權利要求6所述的組合物,所述的水溶性抗微生物防腐劑是羥甲基甘氨酸鈉。
            8.一種預制涂擦工具組合物,所含的一個韌性分散機構上沉積有所述的權利要求1-7任一項組合物。
            9.根據權利要求1至8中任一項所述的組合物,它以液體的形式通過一個噴霧瓶來給予。
            10.根據權利要求1至9中任一項所述的制造吸除異味組合物的用途,該組合物可安全用于皮膚,用來控制皮膚上的環境異味和消除體臭和/或陰部異味。
            11.根據權利要求1至9中任一項所述的制造吸除異味組合物的用途,該組合物可以安全地用于皮膚,所述的組合物被用在盆骨、外陰和/或大腿內側皮膚上。
            12.根據權利要求1至9中任一項所述的是用作制造一種除臭組合物的用途,該組合物可以安全地用于皮膚,所述的組合物被涂在皮膚上。
            13.一種制造水性除臭組合物的方法,它包括a.將乳化劑、油相和水相攪拌混合成均勻的混合物;b.將環糊精加入步驟a的混合物制備第二混合物,攪拌至環糊精溶解且第二混合物均勻。
            14.根據權利要求13所述的方法,它還包括將疏水性抗微生物劑與第二水相混合成均勻的預混物;和將預混物加入步驟13(a)的混合物中,攪拌至混合物均勻。
            全文摘要
            本發明涉及可安全用于人肌膚的吸除異味的組合物,它包含約點組合物總重0.1%至5%的溶解、水溶性、非絡合環糊精;占組合物總重約0.1%至36%的油相,所述油相選自潤膚劑、潤濕劑、護膚劑、乳化劑;和水性載體。本發明除臭組合物還可以包含有效量的疏水性抗微生物劑。本發明還涉及所述含環糊精組合物的用途,即用來制造除臭組合物,所述的組合物可以安全地用于皮膚上,用來控制皮膚上的環境異味和減輕體臭和/或陰部異味。
            文檔編號A61K8/73GK1303266SQ97180174
            公開日2001年7月11日 申請日期1997年10月23日 優先權日1996年10月24日
            發明者T·特林, M·T·多德, R·G·巴爾托洛, J·M·魯卡斯, R·Y·巴克納, T·M·卡斯 申請人:普羅克特和甘保爾公司
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品