化妝品組合物的制作方法

專利名稱：化妝品組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及化妝品組合物，更具體地涉及著色的粉底化妝組合物及遮蓋劑，它具有抗粉刺活性和增強的產(chǎn)品穩(wěn)定性。
背景技術：
粉底組合物可以施于面部及身體的其它部位以使膚色和質地均勻并掩蓋毛孔、缺陷、細紋等。也可以施用粉底組合物使皮膚增濕，平衡皮膚油性及提供保護對抗陽光，風及惡劣環(huán)境的不利影響。
化妝品組合物獲得的一般形式是液態(tài)或乳膏狀懸濁液、乳液、凝膠、壓制粉或無水油或蠟質組合物。
USP3444291公開了一種填補和掩蓋皮膚凹陷不平的方法，即施用一種包含65至75重量份微晶蠟和約25至35份礦物油的組合物。該組合物包含色料，優(yōu)選煤焦油色染料，如D&C紅17號，它與使用者的皮膚相匹配。
USP4486405公開了一種易鋪展的、可流動的無油脂遮蓋型化妝品組合物。該組合物的特征在于存在有濃度基本相同的第一種和第二種烷氧基化表面活性劑。
USP4804532闡述了一種面部用化妝粉，它采用了含量比現(xiàn)有技術低得多的結晶二氧化硅。據(jù)說用做脂粉或面部涂覆層的該粉能有效地掩蓋皮膚皺紋、細紋及毛孔。該組合物是著色相與稀釋相的混合物。通過混合結晶二氧化硅和色料形成著色相。產(chǎn)生的著色相與稀釋相混合以形成該組合物，其中的稀釋相主要從有光彩的物質，如滑石和云母形成。
USP3978207中公開了使用具有明顯高濃度的有光彩的物質的粉底組合物。該粉底為壓制粉組合物，其特征在于存在有光彩的物質如云母和粘合油，可以產(chǎn)生霜狀珍珠質效果，即光亮的外觀。該粉底的色澤由有光彩的物質提供。
USP4659562公開了一種化妝組合物，它包含作為粘合劑的含5至95重量％的細粉二氧化硅和約5至95重量％的細粉聚乙烯纖絲的充分混合物。該組合物可以在其施用的皮膚區(qū)域上保持均勻性。即所謂的“防皺性”。562號專利的組合物包含色料與光彩劑的混合物。
Nakamura等人在巴塞羅那的第XIV屆I．F．S．C．C會議的預印集(第1卷，51-63，1986年)中描述了一種采用球形硅石和聚二甲基硅氧烷的新型化妝組合物。該組合物提供的粉底的降低皺紋可見性的效果比其對照物要更大。該降低皺紋可見性的效果是由新采用的球形硅石和聚二甲基硅氧烷產(chǎn)生的增強光學模糊的效果造成的。
USP5143722公開了包含油包水乳液的化妝組合物，其中包含聚硅氧烷包裹的色料，硅氧烷相，水相和聚二有機基硅氧烷-聚氧亞烷基共聚表面活性劑。
加入色料是為了產(chǎn)生色彩、覆蓋性及改善的皮膚外觀。為了配制著色的化妝乳液組合物，優(yōu)選加入包裹了的色料。與未包裹的色料不同，包裹的色料，如聚硅氧烷包裹的色料，具有在硅油中“可潤濕”的優(yōu)點。
已知聚(甲基氫)硅氧烷可用做適用于的化妝組合物中的色料的包裹層。聚(甲基氫)硅氧烷含反應性氫官能團，可以提供對色料的親合性。但是，當用于含水或醇的配方中時，這類物質常出現(xiàn)的不期望的副反應是在殘余-SI-H官能團上的親核進攻，產(chǎn)生了氫氣，如下所示其中ROH是水或醇。
上述反應中產(chǎn)生的氫氣會引起配方中的不期望的“鼓泡”現(xiàn)象，其中在酸性PH的水或醇存在下，使用含硅氫化物的聚硅氧烷包裹的色料。本發(fā)明的組合物在試圖尋找解決這一問題的方法。
既然象水楊酸的酸性護膚劑在低PH時活性最大(當溶液中高濃度游離酸存在時)，因此希望在其以大量質子化形式存在的PH下從水相中輸送該試劑。因此本發(fā)明一個主要目的是提供包含酸性護膚活性物的低PH水溶液的化妝品組合物，同時該組合物不會引起不期望的氫氣的放出。
本發(fā)明的中一個目的是提供具有改進的產(chǎn)品穩(wěn)定性的化妝品組合物。
本發(fā)明的再一目的是提供具有抗粉刺活性的化妝品組合物。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了一種油包水乳液型的化妝品組合物，它包含(a)不連續(xù)的水相，包括酸性護膚活性物的水溶液或水醇溶液，(b)連續(xù)的油相，和(c)色料，它已被選自聚有機基硅氧烷或硅烷的有機硅組分包裹；其特征在于水相的PH值小于約6，包裹的色料的潛在氫氣含量低于約2．0mlH2／g包裹色料。
本發(fā)明的化妝品組合物提供改進的產(chǎn)品穩(wěn)定性和降低的氫氣生成率。
所有的含量及比率都基于組合物的總重量，除非另有說明。鏈長和烷氧基化程度都按重量平均的基礎來表示。
發(fā)明詳述本發(fā)明的化妝品組合物包含水相、油相及包裹色料，其中水相包含酸性護膚活性物的水或水醇溶液。組合物以油包水乳液形式。
本發(fā)明組合物的第一基本組分為酸性護膚活性物的水或水醇溶液。
穩(wěn)定的護膚活性物可選自羥基羧酸。這里的術語酸性護膚活性物是指任何含有酸性官能團(如羧基、磺基)的護膚活性物。
適合的羥基羧酸可選自如下化學結構的羥基一元羧酸R1(CR2OH)m(CH2)nCOOH其中R1、R2為H、烷基、芳烷基或芳基，可為飽和或不飽和、直鏈、支鏈或環(huán)形，具有1至25個碳原子；m=1，2，3，4，5，6，7，8或9；n=0或不超過23的數(shù)。
羥基一元羧酸可以是游離酸、內(nèi)酯或鹽的形式。內(nèi)酯可以是分子間或分子內(nèi)的內(nèi)酯，但是，最通用的是分子內(nèi)內(nèi)酯，具有環(huán)結構，是由羥基與羧基間消除一個或多個水分子而形成的。既然羥基一元羧酸本質上是有機的，它們可以與無機或有機堿如氫氧化銨、氫氧化鈉或鉀或三乙醇胺形成鹽或復合體。
羥基一元羧酸及其相關化合物可以立體異構體形成存在，如D、L和DL型。
代表R1和R2的典型的烷基、芳烷基和芳基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、芐基和苯基。R1和(R2)及(CH2)n的氫原子可以被非官能元素如F、CL、Br、I、S或如C1-C9飽和或不飽和的低級烷基或烷氧基的基團取代。代表性的羥基一元羧酸為2-羥乙酸(乙醇酸)、2-羥基丙酸(乳酸)、2-甲基2-羥基丙酸(甲基乳酸)、2-羥基丁酸、苯基2-羥基乙酸(扁桃酸)、苯基2-甲基2-羥基乙酸、3-苯基2-羥基丙酸(苯基乳酸)、2，3-二羥基丙酸(甘油酸)、2，3，4-三羥基丁酸、2，3，4，5-四羥基戊酸、2，3，4，5，6-五羥基己酸、2-羥基十二烷酸(α羥基月桂酸)、2，3，4，5，6，7-六羥基庚酸、二苯基2-羥基乙酸(二苯乙醇酸)、4-羥基扁桃酸、4-氯扁桃酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁醇、2-羥基己酸、5-羥基十二烷酸、12-羥基十二烷酸、10-羥基癸酸、16-羥基十六烷酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基-4-甲基戊酸、3-羥基-4-甲氧基扁桃酸、4-羥基-3-甲氧基扁桃酸、2-羥基-2-甲基丁酸、3-(2-羥苯基)乳酸、3-(4-羥苯基)乳酸、六氫扁桃酸、3-羥基-3-甲基戊酸、4-羥基癸酸、5-羥基癸酸和紫膠桐酸。
適用于此的另一類羥基酸為下式的羥基二元酸HOOC(CHOH)m(CH2)nCOOH其中m=1，2，3，4，5，6，7，8，或9；n=0或不超過23的整數(shù)。
羥基二元羧酸可以游離酸、內(nèi)酯或鹽的形式存在。羥基二元羧及其相關化合物可以立體異構體形式存在，如D、L，DL及內(nèi)消旋型。
連接至碳原子上的氫可被非官能元素如F、Cl、Br、I、S或如C1-C9飽和或不飽和低級烷基或烷氧基的基團取代。
代表性的羥基二元羧酸有2-羥基丙二酸(丙醇二酸)、2-羥基丁二醇(蘋果酸)、赤蘚二酸(erythraric acid)和2、3-二羥基丁二酸(酒石酸)、arabiraric acid、ribaric acid、xylaric acid和lyxaric acid、葡萄糖二酸(糖質酸)、半乳糖二酸(粘酸)、mannaric acid、gularic acid、allaricacid、altraric acid、idaric acid和talaric acid。
適用于此的第三類羥基酸有許多種的化合物，它不容易用上述第一類或第二類使用的通式表示。第三類羥基酸中包含下式的羥基羧酸R(OH)m(COOH)n其中m、n=1，2，3，4，5，6，7，8或9，R=H、烷基、芳烷基或芳基，具有1至25個碳原子，可飽和或不飽和、直鏈、支鏈或環(huán)形；檸檬酸，異檸檬酸、檸蘋酸、松蕈酸(正十六烷基檸檬酸)、奎尼酸、糖醛酸，包括葡糖醛酸、葡糖醛酸內(nèi)脂、半乳糖醛酸、半乳糖醛酸內(nèi)酯、羥基丙酮酸、羥基丙酮酸磷酸酯、抗壞血酸、二氫抗壞血酸、二羥基酒石酸、2-羥-2-甲基丁酸、1-羥-1-環(huán)丙烷酸、2-羥己二醛、5-羥賴氨酸、3-羥-2-氨基戊酸、托品酸、4-羥-2，2-二苯基丁酸、3-羥-3-甲基戊二酸和4-羥-3-戊烯酸。
第三類羥基酸可以游離酸、內(nèi)酯或鹽的形式存在，也可以立體異構體形式存在，如D、L，DL及內(nèi)消旋型。
連接至碳原子上的氫可被非官能元素如F、Cl、Br、I、S或如C1-C9飽和或不飽和低級烷基或烷氧基的基團取代。
羥基酸的混合物也可以用于本組合物。從減少皺紋和改進皮膚感覺和外觀的角度在這里采用羥基酸。
這里適用的其它羥基酸包括水楊酸、視黃酸和壬二酸。
適用于此的優(yōu)選酸性護膚活性成分包括水楊酸、視黃酸、壬二酸、乳酸、丙酮酸及其混合物。更優(yōu)選水楊酸和壬二酸，尤其是水楊酸。水楊酸用作此組合物的抗痤瘡活性成分。
酸性護膚活性成分的含量為組合物重量的約0．1％至約10％，優(yōu)選約0．1％至約5％．更優(yōu)選約0．5％至約3％。
酸性護膚活性成分在水或水醇溶液中溶解，水醇溶液例如為基于C2-C6醇、二醇和多醇的溶液，優(yōu)選的醇選自乙醇、二丙二醇、丁二醇、已二醇和其混合物。醇優(yōu)選以約1％至約20％的含量存在于組合物中。最終的護膚活性成分的水／水醇溶液優(yōu)選具有室溫下(25℃)小于約pKa+1的pH值，其中pKa是完全質子化的護膚活性成分的對數(shù)酸度常數(shù)。在優(yōu)選的實施方案中，最終溶液的pH小于約pKa。
因此，對數(shù)酸度常數(shù)由以下平衡定義其中HnA是完全質子化的酸，n是完全質子化的酸中的質子數(shù)，Hn-1A是對應于損失質子的酸的共軛堿。
因此該平衡的酸度常數(shù)(Kn)為[HnA][H+][Hn-1A]]]>且pKa=log10Kn為了本說明書的目的，酸度常數(shù)在25℃及離子強度為零的條件下定義?？赡艿那闆r下可取文獻值(見“金屬-離子配合物的穩(wěn)定常數(shù)”，SpecialPublication No．25，化學會，倫敦)；當出現(xiàn)疑問時，使用玻璃電極通過電位滴定法測定這些值。
這里使用的酸性護膚活性成分的pKa優(yōu)選為約1至約5．5，更優(yōu)選約2至約4．5，特別是約2至約4．0。
水相pH低于約6，更優(yōu)選約2至約5，特別是約2．5至約4。在pH值小于約5時，優(yōu)選水相不存在酸不穩(wěn)定物質，如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸或酯。
本發(fā)明組合物也可包含增溶酸性護膚活性物的增溶劑。這里優(yōu)選的增溶劑選自基于吡咯烷酮的增溶劑，HLB大于約15，優(yōu)選大于約18的基于聚乙二醇的非離子表面活性劑，和其混合物。這里的增溶劑的優(yōu)選含量為組合物重量的約0．1％至約10％，更優(yōu)選約0．1％至約5％，尤其約0．5％至約2％。
這里適用的基于吡咯烷酮的增溶劑包括聚乙烯基吡咯烷酮或C1-C4烷基聚乙烯基吡咯烷酮，其分子量(粘均)約1，500至約1，500，000，優(yōu)選約3，000至約700，000，更優(yōu)選約5，000至約100，000?；谶量┩橥脑鋈軇┑暮线m的例子是聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)(或稱povidone)和丁基化聚乙烯基吡咯烷酮。這里最優(yōu)選的基于吡咯烷酮的增溶劑是聚乙烯基吡咯烷酮。PYP可從巴斯福公司以Luviskol(RTM)商品名市購。這里優(yōu)選的PVP增溶劑是粘均分子量約9，000的Luviskol K17。其它適用于此的基于吡咯烷酮的增溶劑包括C1-C18烷基或羥烷基吡咯烷酮，如月桂基吡咯烷酮。
該組合物中基于吡咯烷酮的增溶劑的含量為組合物重量的約0．1％至約10％，優(yōu)選約0．1％至約5％，尤其是約0．5％至約2％。酸性護膚活性成分與基于吡咯烷酮的增溶劑的重量比為約10∶1至約1∶10，優(yōu)選約5∶1至約1∶5。
本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中還包括約0．01％至約5％重的輔助酸或其鹽，該酸或鹽在pH值小于或等于相應酸(如檸檬酸、硼酸)和鹽和其混合物的pKa值的情況下可溶于水。從有助酸性護膚活性成分溶解的角度，將這些物質與基于吡咯烷酮的配位劑結合使用是有益的。從這一觀點來看，特別優(yōu)選的是檸檬酸的鈉鹽。在優(yōu)選的實施方案中，酸或其鹽的溶解度至少為0．5％重／重(25℃)本發(fā)明組合物是以油包水乳液的形式，其中在優(yōu)選的實施方案中，油相包含揮發(fā)性聚硅氧烷與非揮發(fā)性聚硅氧烷。聚硅氧烷流體的含量為約1％至約50％重。適合的揮發(fā)性聚硅氧烷包括環(huán)狀和線型揮發(fā)性聚有機基硅氧烷。這里述語“非揮發(fā)性”是指物質在環(huán)境條件下體現(xiàn)十分低或幾乎沒有蒸氣壓，這點是本領域技術人員理解的。通常，這指在一個大氣壓和25攝氏度下不超過0．2mm Hg的蒸氣壓。
在Todd等人的“化妝品用揮發(fā)性聚硅氧烷流體”，91 Cosmetics andTioletries 27-32(1976)中可找到關于各種揮發(fā)性聚硅氧烷的描述。
優(yōu)選的環(huán)狀聚硅氧烷包括含平均約3-約9個硅原子、優(yōu)選含約4-5個硅原子的聚二甲基硅氧烷。優(yōu)選的直鏈聚硅氧烷包括含平均約3-約9個硅原子的聚二甲基硅氧烷。直鏈揮發(fā)性聚硅氧烷一般有小于約5厘沲(25℃)的粘度，而環(huán)狀物料有小于約10厘沲的粘度。適用于本發(fā)明的硅油的實例包括Dow Corning 344、Dow Corning 21330、Dow Corning 345和Dow Corning 200(由道康寧公司制造)Silicone 7207和Silicone 7158(由聯(lián)合碳化物公司制造)，SF202(由通用電氣公司制造)和SWS-03314(由Stauffer化學公司制造)。
適合的不揮發(fā)聚硅氧烷優(yōu)選有約1，000至約2，000，000mm2·S-1(25℃)的平均粘度，更優(yōu)選約10，000至約1，800，000 mm2·S-1，進一步優(yōu)選約100，000至約1，500，000mm2·S-1。然而還可以使用較低粘度的不揮發(fā)性聚硅氧烷調節(jié)劑。可借助于按1970年7月20日道康寧公司測試方法CTM0004提供的玻璃毛細管粘度計測量粘度。適用于此的不揮發(fā)性聚硅氧烷流體包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、氨基官能取代的聚硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。用于本發(fā)明的聚硅氧烷可以用任何數(shù)量的分子某部分包括如甲基、羥基、氧丙環(huán)、環(huán)氧丙烷基、氨基和羧基封端。然而，可以使用有皮膚調節(jié)性能的其它聚硅氧烷液體?？梢允褂玫牟粨]發(fā)的聚烷基硅氧烷液體包括例如聚二甲基硅氧烷。這些聚硅氧烷是可由如通用電氣公司得到的Viscasil(RTM)系列和由道康寧公司得到的Dow Corning 200系列產(chǎn)品。在25℃的粘度范圍優(yōu)選為約10mm2·S-1至約100，000mm2·S-1?？梢允褂玫木弁榛蓟柩跬橐后w還包括例如聚甲基苯基硅氧烷。這些聚硅氧烷是可由如通用電氣公司得到的SF1075甲基苯基液體或由道康寧得到的556化妝品級流體?？梢允褂玫木勖压柩跬楣簿畚锇ㄈ缫环N聚環(huán)氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(如DowCorning DC-1248)，還可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物進行所述改性。
描述適合的聚硅氧烷液體的文獻包括Green的專利USA 2826551，1976年6月22日授予Drakoff的專利USA 3964500；Pader的專利USA436837；和Woolston的專利GBA 849433。另外，1984年由PetrarchSystems Inc．分類的“聚硅氧烷化合物”提供了適合的聚硅氧烷液體的大范圍(但并非全部)的清單。
適用于此的優(yōu)選的不揮發(fā)的聚硅氧烷包括聚二有機基硅氧烷聚氧化烯共聚物，它含有至少一個聚二有機基硅氧烷鏈段和至少一個聚氧化烯鏈段，所述聚二有機基硅氧烷鏈段主要由RbSiO(4-b)／2硅氧烷單元組成，其中b為約0至約3的值，對于共聚物中的所有硅氧烷單元來說每個硅有平均約2個R基，且R選自甲基、乙基、乙烯基、苯基和一種使所述聚氧化烯鏈段鍵合到聚二有機基硅氧烷鏈段上的二價基，所有R基的至少約95％是甲基；而且所述聚氧化烯鏈段有至少約500，優(yōu)選至少約1000的平均分子量且由約0至約50％(摩爾)的聚氧化丙烯單元和約50至約100％(摩爾)的聚氧化乙烯單元組成，所述聚氧化烯鏈段的至少一個端部鍵合到所述聚二有機基硅氧烷鏈段上，未鍵合到所述聚二有機基硅氧烷鏈段上的所述聚氧化烯鏈段的任何端部都用一種封端基來飽和；所述共聚物中聚二有機基硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比為約2至約8。USA 4268499中描述了這類聚合物。
適用于此的更優(yōu)選的是下式表示的聚二甲基聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物
其中選擇X和Y使聚二有機基硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比為約2至約8，摩爾比a∶(a+b)為約0．5至約1，且R是鏈封端基，特別是選自氫、；羥基；烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、芐基；芳基如苯基；烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基；芐氧基；芳氧基如苯氧基；鏈烯氧基如乙烯氧基和丙烯氧基；酰氧基如乙酰氧基、丙烯酰氧基和丙酰氧基以及氨基如二甲氨基。
共聚物中鏈段的數(shù)量和平均分子量應使共聚物中的聚二有機基硅氧烷鏈段與聚氧化烯鏈段的重量比優(yōu)選為約2．5至約4．0。
適合的共聚物為可買到的產(chǎn)自Wacker-Chemie有限公司，地址Geschaftsbereich S，Psstfach D-8000 Munich 22的商品名為Belsil(RTM)的產(chǎn)品和產(chǎn)自Th．Goldschmidt有限公司，地址Tego House，Victoria Road，Ruislip，Middlesex，HA40YL的商品名為Abil(RTM)的產(chǎn)品。適用于此的特別優(yōu)選的是Belsil(RTM)6031、Abil(RTM)B88183、DC 3225C、DC5200、Abil We09和Abil EM90。這里優(yōu)選的聚硅氧烷的CTFA名稱為二甲基聚硅氧烷共聚多羥基化合物。
聚硅氧烷油相優(yōu)選含有組合物的約2％至約25％、更優(yōu)選約5％至約15％(重)的非揮發(fā)性聚硅氧烷。
本發(fā)明的第三種基本組分是被有機硅組分包裹的色料，有機硅選自聚有機基硅氧烷或硅烷，其中包裹的色料的潛在氫氣含量為每克包裹色料低于約2．0，優(yōu)選低于約1．0，更優(yōu)選低于約0．5，尤其是低于約0．1ml H2。用于這里的色料是顆粒形式。在本組合物中色料被引入連續(xù)油相中。使用的包裹層可通過共價鍵、物理吸附或粘附作用，優(yōu)選是共價鍵，結合至色料表面。這里包裹層的功能是對色料憎水改性，使之在聚硅氧烷包水的乳液中的連續(xù)聚硅氧烷相中為“可潤濕的”。從降低氫氣釋放量及改進產(chǎn)品穩(wěn)定性的角度也可以在這里采用包裹色料。
不希望受理論限制，認為盡管色料存在于油包水乳液的油相中，來自水相的氫離子可以通過乳液界面進入油相，在那里它們可以與色料包裹層反應，例如產(chǎn)生氫氣。但是，通過使用潛在氫氣含量低于約2ml H2／g包裹色料的有機硅包裹的色料，可以降低氫氣生成量。
這里使用以下測試方法測定包裹色料的潛在氫含量將含20g包裹的色料的包裹色料分散體置于磁攪拌的燒瓶中，并將100ml 2％氫氧化鉀的乙醇溶液在室溫下加入，同時攪拌。將放出的氫氣收集在環(huán)境溫度和壓力下(25℃，1大氣壓)的第二個燒瓶中。這樣可以計量釋放的氫氣體積。
許多種有機硅組分可用于處理這里的色料。這里適用的聚有機基硅氧烷選自(A)下式的物質(R1)3SiO-(Si(R2R3)O)p-Si(R2R3)OA2其中P為1至1000，優(yōu)選1至100，A2為氫或C1-C30的烷基，R1為C1-C30烷基，優(yōu)選甲基，R2和R3各自選自C1-C30烷基和苯基，優(yōu)選其中R2和R3都為甲基，或其中R2為甲基和R3為苯基；或(B)下式的物質(R1)3SiO(Si(R2)(H)-O)i-Si(R1)3其中i為1至1000，優(yōu)選1至100，其中R1和R2同式(A)中定義。
在優(yōu)選的實施方案中，有機硅組分選自硅烷。硅烷可選自下式的物質(C)A1SiX1X2X3其中A為C1-C30的烷基或鏈烯基，X1、X2和X3各自為C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，或鹵素，優(yōu)選氯。
當這里的色料用上述式(C)的硅烷處理時，得到了下式(1)的色料P-O-Si(OH)(A)-[-O-Si(OH)(A)-]0-100-OH其中P為色料表面的原子，每個A為至多30個碳原子的烷基或鏈烯基。除了從色料表面伸展出來的聚硅氧烷鏈外，大量相鄰的式(1)中所示的聚硅氧烷鏈可通過氧原子交聯(lián)以形成至多100個重復-Si(-OP)-O-單元的沿著色料表面伸展的聚硅氧烷鏈。線性或支化的烷基的例子有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等直至十八烷基。“鏈烯基”包括具有一至多個雙鍵的碳鏈；這類基團的例子包括乙烯基、丙烯基、丙烯酰基、甲基丙酰酸基及不飽和脂肪酸的殘基，如油酸殘基(C17-C33-)、亞油酸殘基(C17-H31)-和亞麻酸殘基(C17H29-)。
當這里的色料用式(A)的聚有機基硅氧烷處理時，得到了下式(2)的色料P-O-(Si(R2R3)O)p-Si(R1)3(2)其中P為1-1000，優(yōu)選1至100，R1、R2和R3如式(A)中定義，P為色料表面的原子。
當這里的色料用上式(B)的聚有機基硅氧烷處理時，得到了下式(3)的色料(R1)3SiO-[Si(R2)(-OP)-O-]p-Si(R1)3(3)其中各P為色料表面的原子，p為1至1000，優(yōu)選1至100，R1和R2如上式(B)中定義，其中每個至多100個重復(Si-O)單元的鏈通過氧原子連至色料表面。
通過將色料(或兩種或多種色料的混合物)在混合機中成為干燥和細分散形式，并加入有機硅組分并混合，使色料被包裹。有機硅包裹層優(yōu)選含量為有機硅包裹色料重量的約0．01％至約5％，更優(yōu)選約0．1％至約4％，尤其約0．5％至約2％。
從降低氫氣釋放量及提高產(chǎn)品穩(wěn)定性的角度，最優(yōu)選的包裹色料為Cardre 70429。
這里適用的色料可以是有機的和／或無機的。術語色料也包括低色彩或光澤的物質，如無光修飾劑和光散射劑。適合的色料的例子有鐵氧化物、金紅石二氧化鈦、銳鈦礦二氧化鈦、氧化鐵、氧化亞鐵、氧化鉻、氫氧化鉻、錳紫、?；劝彼徼F氧化物、群青青、D&C染料、胭脂紅及其混合物。取決于化妝品組合物的類型，如是粉底或胭脂，色料混合物通常可以被采用。
粉底組合物也可以包括至少一種無光修飾劑。(術語無光修飾劑也包括在術語色料中)。無光修飾劑的作用是掩蓋皮膚缺陷并減少光亮。這類化妝品中允許有的無機試劑(即包括在第三版《CTFA化妝品用成分詞典》中的那些)如硅石、水合硅石、硅氧烷處理過的硅石珠粒、云母、滑石、聚乙烯，二氧化鈦、膨潤土、水輝石、高嶺土、白堊、硅藻土、綠坡縷石等都可以使用。特別有用的無光修飾劑是低光澤色料，如酞酸云母(用二氧化鈦包裹的云母)，它又被硫酸鋇包裹。用做無光修飾劑的無機組分中，低光澤色料、滑石、聚乙烯、水合硅合、高嶺土、二氧化鈦及其混合物尤其優(yōu)選。這里適用的作為散射劑的物質也可被描述為球形無機物質，它是有至多約100微米，優(yōu)選約5至約50微米的粒徑，如球形硅石粒。氧化鋅不優(yōu)選用于本組合物。
其它色料的例子包括有機色料的色淀，如FD&C紅7號鈣色淀和FD&C黃5號鋁色淀、D&C紅9號鋇色淀和D&C紅30號。
包裹色料的總濃度可為組合物總重量的約0．1至約25％，優(yōu)選約1至約15％，更優(yōu)選約8％至約12％，具體濃度某種程度上取決于用于粉底或胭脂以達到所需色調的特定色料混合物。優(yōu)選的組合物含約2％至約20％重的二氧化鈦，最優(yōu)選約5％至約10％重的二氧化鈦。
這里的組合物的高度優(yōu)選的成分是濕潤劑或濕潤劑混合物。這里的濕潤劑或濕潤劑混合物以組合物重的約0．1％-約30％、優(yōu)選約1％-25％、更優(yōu)選是約1％-約10％的量存在。適合的濕潤劑選自甘油和在25攝氏度有300，000-1，100，000m厘泊的粘度、1-1．2g／ml(25攝氏度)的比重、5．0-5．5的pH、33-58％的結合水量和5-20％的游離水量的聚甲基丙烯酸甘油酯潤滑劑。
可將濕潤劑至少部分混入油包水乳狀液的油相中?；诮M合物，油相優(yōu)選含有約0．1％至約10％，更優(yōu)選0．1％至約3％(重)的濕潤劑。濕潤劑可以以與一種顆粒狀親油或疏水載體材料的混合物的形式加入油相中。
具有所需性能的聚甲基丙烯酸甘油酯濕潤劑是Guardian化學公司生產(chǎn)的商標為“Lubrajel”的產(chǎn)品。標記為“Lubrajel DV”、“LubrajelMS”和“Lubrajel CG”的“Lubrajel”類產(chǎn)品是本發(fā)明中所優(yōu)選的。以這些商標出售的膠凝劑含有約1％丙二醇。
其它適合的濕潤劑包括山梨醇、泛酰醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、烷氧基化的葡萄糖衍生物，如Glucam(RTM)E-20，己三醇、葡萄糖醚、及其混合物。
泛酰醇增濕劑可選自D-泛酰醇([R]-2，4-二羥基-N-[3-羥基丙基)]-3，3-二甲基丁酰胺)、DL-泛酰醇、泛酸鈣、蜂王膠、泛硫乙胺(panthetine)、泛酰巰基乙胺、泛酰基乙基醚、潘氨酸、吡哆素、泛酰乳糖和維生素B復合物。
這里優(yōu)選的濕潤劑是甘油。甘油的化學名稱是1，2，3-丙三醇，它是商業(yè)產(chǎn)品。
本發(fā)明的組合物的其余成分為去離子水。該組合物優(yōu)選含有約20％-約95％、更優(yōu)選約40％-約80％(重)的油相和約5％至約80％，更優(yōu)選約20％至約60％重的水相。
本發(fā)明的化妝品組合物還可含有一種顆粒狀交聯(lián)的疏水丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。這種共聚物特別用于減少光亮和控制油性同時幫助提供有效的增濕益處。交聯(lián)的疏水聚合物優(yōu)選為共聚物點陣形，它具有均勻分散且截留在共聚物點陣內(nèi)的至少一種活性成分?？晒┻x擇的方案是，疏水聚合物可采用多孔顆粒形，其表面積(N2-BET)在約50至500m2／g，優(yōu)選100至300m2／g范圍且有吸收在其內(nèi)的活性成分。
使用時交聯(lián)的疏水聚合物量為約0．1％至約10％(重)，且優(yōu)選將所述聚合物混入含聚硅氧烷的外油相中?；钚猿煞挚梢允沁m合皮膚的油、適合皮膚的濕潤劑、軟化劑、增濕劑和防曬劑中的一種或多種或其混合物。聚合物物料為粉末型，所述粉末是顆粒的混合體系。粉末顆粒體系形成點陣，該點陣包括平均直徑小于約1微米的單元顆粒、平均直徑在約20至100微米范圍內(nèi)的熔融的單元顆粒的聚集體和平均直徑在約200至1200微米范圍內(nèi)的熔融的聚集體系的聚集群。
可以用作活性成分的載體的本發(fā)明的粉末物料可廣義地描述為交聯(lián)的“吸收后”疏水聚合物點陣。該粉末中優(yōu)選已包裹并分散有一種固體、液體或氣體形式的活性成分。點陣是顆粒形并且當載有活性物料時構成自由流動的分散的固體顆粒。該點陣可以含有預定量的活性物料。聚合物結構式如下其中X與Y的比為80∶20，R’為-CH2CH2-且R”為-(CH2)11CH3。
疏水聚合物是高度交聯(lián)的聚合物，特別是高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯
共聚物。這種物料由道康寧公司(Midland，密支根，USA)制造并以商標POLYTRAP(RTM)出售。它是一種超輕自由流動白粉末且該顆粒能吸收大量親油液體和某些親水液體同時保持自由流動粉末特性。粉末結構由小于1微米的單元顆粒的點陣組成，所述單元顆粒熔融成20至100微米的聚集體且該聚集體松散地聚集成尺寸為約200至約1200微米的大顆?；蚓奂?。這種聚合物粉末能夠含有多達其重的4倍的液體、乳狀液、分散體或熔融的固體。
可利用一個不銹鋼混合料槽和一個勺實現(xiàn)活性物質吸附到聚合物粉末上，其中將活性物質加入粉末中并用勺將活性物質輕輕地調入聚合物粉末中。低粘度的液體可以通過將該液體加入一個盛有該聚合物的可密封的容器中并滾翻該物料直到達到均勻為止而被吸收。還可使用更復雜的混合設備如螺帶混合器或雙錐混合器。適用于此的優(yōu)選的活性成分是甘油。濕潤劑與載體的重量比為約1∶4至約3∶1。
Microsponges 5647也適合作為高度交聯(lián)的聚甲基丙烯酸酯共聚物。它采用一般為球形的交聯(lián)疏水聚合物顆粒型，其孔徑為0．01至約0．05μm且表面積為200-300m2／g。而且，它優(yōu)選載有上述量的濕潤劑。
本發(fā)明的組合物還可含有親水的膠凝劑，所述膠凝劑量優(yōu)選為約0．01％至約10％，更優(yōu)選為約0．02％至約2％，且特別是0．02％至約0．5％。膠凝劑優(yōu)選具有至少約4000 mPa·S，更優(yōu)選至少約10，000mPa·S且特別是至少50，000mPa·S的粘度(1％水溶液，20℃，Brookfield RVT)。
適合的親水膠凝劑一般可描述為水溶的或膠制水溶的聚合物，且包括纖維素醚(例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素)、聚乙烯醇、聚季胺鹽-10、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠和黃原膠。
由B．F．Goodrich公司以商標Carbopol樹脂出售的丙烯酸／丙烯酸烷基酯和羧乙烯基聚合物屬于適合的親水膠凝劑。這些樹脂主要由膠質水溶的聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物組成，所述交聯(lián)聚合物是用0．75％-2．00％的交聯(lián)劑如聚烯丙基蔗糖或聚烯丙基季戊四醇交聯(lián)的。實例包括Carbopol 934，Carbopol 940，Carbopol 950，Carbopol 980，Carbopol 951和Carbopol 981。Carbopol 934是用約1％的聚烯丙基蔗糖醚交聯(lián)的丙烯酸的水溶性聚合物，所述蔗糖醚有每個蔗糖分子平均約5．8個烯丙基。適用于此的還有疏水改性的交聯(lián)的丙烯酸聚合物，所述聚合物有兩親性，它以商品名Carbopol 1382、Carbopol 1342和Pemulen TR-1(CTFA名為Acrylates／10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer)出售。聚鏈烯基聚醚交聯(lián)的丙烯酸聚合物和疏水改性的交聯(lián)的丙烯酸聚合物的混合物也可適用于此。其它適用于此的膠凝劑為油膠凝劑，如三羥基硬脂精和羥基硬脂酸鋁鎂。這里的膠凝劑特別有利于提供極好的常溫和升溫的穩(wěn)定性。
適合于中和含有這里的親水膠凝劑的酸性基團的中和劑包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
這里的化妝品組合物可另外含有軟化劑。適合本發(fā)明的組合物的軟化劑包括天然和合成油類，所述油選自礦物油、植物油和動物油、脂肪和臘、脂肪酸酯、脂肪醇、亞烷基二醇和聚亞烷基二醇醚和酯、脂肪酸及其混合物。
適用于此的軟化劑包括例如非必須羥基取代的C8-C50不飽和脂肪酸及其酯，C8-C30飽和脂肪酸的C1-C24酯如十四酸異丙酯、十六酸十六烷基酯、和十二烷基十四酸辛基酯(Wickenol 142)，蜂蠟，飽和的和不飽和的脂肪醇如二十二醇和十六醇，烴如礦物油、石油和異三十烷，脂肪脫水山梨醇酯(參見1976年10月26日授予Seiden的美國專利3988255)，羊毛脂和羊毛脂衍生物如羊毛脂醇、乙氧基化的、羥基化的和乙?；难蛎?，膽固醇及其衍生物，動物和植物甘油三酯如杏仁油、花生油、麥芽油、亞麻籽油、西蒙得木油、杏核油、核桃油、棕櫚堅果油、乳香黃連木油、芝麻油、菜子油、杜松油、玉米油、桃核油、罌粟子油、松油、蓖麻油、豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄子油和向日葵籽油、以及二聚酸和三聚酸的C1-C24酯如二聚酸二異丙酯、二異硬脂蘋果酸酯、二異硬脂二聚酸酯和三異硬脂三聚酸酯。
優(yōu)選的軟化劑選自烴類如異十六烷、礦物油、礦脂和異三十烷、羊毛脂醇和硬脂醇。這些軟化劑可以單獨使用或以混合物形式使用并可以組合物總重的約1％至約30％(重)的量存在于本發(fā)明的組合物中，優(yōu)選以約5％至約15％(重)的量存在。
組合物還可按需要含有其它物料，如香料、填料如尼龍、防曬劑、保存劑、電解質，如氯化鈉、蛋白質、抗氧化劑、螯合劑和油包水乳化劑。
化妝品組合物的另一種非必須成分是一種或多種紫外吸收劑。常稱為防曬劑的紫外吸收劑可以基于組合物總重約1％至約12％(重)的濃度存在。紫外吸收劑優(yōu)選占約2％至約8％(重)。紫外吸收劑更優(yōu)選可以約4％至約6％(重)的濃度存在于組合物中。適用于此的紫外吸收劑中，特別優(yōu)選二苯酮-3、辛基二甲基PABA(Padimate O)、Parsol MCX及其混合物。
這里一種非必須的但是優(yōu)選的成分是一種或多種另外的螯合劑。螯合劑優(yōu)選以基于組合物總重約0．02％至約0．10％(重)的濃度存在于組合物中。螯合劑優(yōu)選以基于組合物總重約0．03％至約0．07％(重)的濃度存在?？杀话诮M合物中的螯合劑之一是乙二胺四乙酸四鈉。
化妝品組合物的另一種非必須的但是優(yōu)選的成分是一種或多種保存劑?；诮M合物總重，底色組合物中保存劑濃度為約0．05％至約0．8％(重)，優(yōu)選約0．1％至約0．3％(重)。適用于此的保存劑包括苯甲酸鈉和對羥基苯甲酸丙酯及其混合物。
本發(fā)明化妝品組合物可以粉底、胭脂、遮蓋劑、壓型粉等形式，優(yōu)選以粉底和遮蓋劑的形式。
下表說明了本發(fā)明化妝品組合物的實施例。
1．道康寧公司供應2．Cardre公司供應3．三羥基硬脂酸甘油酯，NLChemicals供應4．巴斯福公司供應 q5．聯(lián)合碳化物公司供應如下制備例Ⅰ至Ⅴ的配方。列于表中的各種組分已被分成幾組，根據(jù)下列程序，每組中的組分在加入至其它組組分之前先混合在一起。
第一步，通過剪切混合將A相的各組分混合攪拌約5分鐘直至均勻。通過高速剪切混合，將B相物質逐漸加入至A中，并將批料混合20分鐘。加入C相和D相，碾磨所得混合物直至完全分散。
然后加入C相相分，并碾磨所得混合物直至完全分散。
然后加入蠟質D相，在水浴中將批料加熱至85℃。當蠟熔化后，從水浴中移出批料并冷卻至50℃。然后向批料中加入E相預混物，并均質化10分鐘。將批料冷卻至室溫。加入F相，并將批料均質化10分鐘。
如下制備水相?；旌螲相組分直至溶化。通過將PVP加入至二丙二醇中并攪拌，隨后在攪拌下加入水楊酸，可以制得G相。如果需要可以采取加熱。當絕大多數(shù)粉未已溶化后，在攪拌下向G相中加入甘油，隨后加入Carbowox。冷卻G相并加入乙醇。混合溶液直至透明。將H相十分緩慢地加入至G相并攪拌。
最后將水相迅速加入油相中，同時在低速攪拌下均質化。當所有水相已加入后，對批料加以高剪切力約5分鐘以增加最終產(chǎn)品的粘度。
所得的化妝品組合物可以包裝了。
實施例中的化妝品組合物體現(xiàn)了抗痤瘡效力、改進的產(chǎn)品穩(wěn)定性和降低的氫氣生成量。
權利要求
1．一種油包水乳液型的化妝品組合物，它包含(a)不連續(xù)的水相，包括酸性護膚活性物的水溶液或水醇溶液，(b)連續(xù)的油相，和(c)色料，它已被選自聚有機基硅氧烷和硅烷及其混合物的有機硅組分包裹；其特征在于水相的PH值小于約6，包裹色料的殘余氫化物量以潛在氫氣含量測得為低于約2．0mlH2／g包裹色料。
2．權利要求1的化妝品組合物，其中包裹色料的殘余氫化物含量以潛在氫氣含量測得為低于約1．0，優(yōu)選低于約0．5，尤其低于約0．1mlH2／g包裹色料。
3．權利要求1或2的化妝品組合物，其中水相的PH為約1至約5．5，優(yōu)選約2至約5，尤其約2．5至約4。
4．權利要求1至3任一項的化妝品組合物，其中聚有機基硅氧烷選自(A)下式的物質(R1)3SiO-(Si(R2R3)O)p-Si(R2R3)OA2其中P為1至1000，優(yōu)選1至100，A2為氫或C1-C30的烷基，R1為C1-C30烷基，R2和R3各自選自C1-C30烷基和苯基，優(yōu)選其中R2和R3都為甲基，或其中R2為甲基和R3為苯基；或(B)下式的物質(R1)3SiO(Si(R2)(H)-O)i-Si(R1)3其中i為1至1000，優(yōu)選1至100，其中R1和R2同式(A)中定義。
5．權利要求1至3任一項的化妝品組合物，其中硅烷選自下式物質(C) A1SiX1X2X3其中A為C1-C30的烷基或鏈烯基，X1、X2和X3各自為C1-C4烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基，或鹵素，優(yōu)選氯。
6．權利要求1至5任一項的化妝品組合物，其中酸性護膚活性物選自水楊酸、壬二酸、視黃酸、乳酸、乙醇酸、丙酮酸及其混合物。
7．權利要求1至6任一項的化妝品組合物，其中酸性護膚活性物為水楊酸。
8．權利要求1至7任一項的化妝品組合物，它包括約0．1％至約10％，優(yōu)選約0．1％至約5％，更優(yōu)選約0．5％至3％重量的酸性護膚活性物。
9．權利要求1至8任一項的化妝品組合物，它包含約0．1％至約25％，優(yōu)選約1％至約15％重量的有機硅包裹的色料。
10．權利要求1至9任一項的化妝品組合物，其中色料選自鐵氧化物和二氧化鈦及其混合物。
11．權利要求1至10任一項的化妝品組合物，它另外包含約0．1％至約10％，優(yōu)選約0．1％至5％，更優(yōu)選約0．5％至約2％重量的基于吡咯烷酮的增溶劑。
12．權利要求11的化妝品組合物，其中基于吡咯烷酮的增溶劑為聚乙烯基吡咯烷酮。
13．權利要求1至12任一項的化妝品組合物，它另外包含約0．01％至約5％重量的檸檬酸或其鹽。
14．權利要求1至13任一項的化妝品組合物，它包含約1％至約50％重量的揮發(fā)性硅油，選自揮發(fā)性聚硅氧烷、非揮發(fā)性聚硅氧烷及其混合物。
15．權利要求14的化妝品組合物，其中揮發(fā)性硅油選自25℃粘度不大于約10厘沲的環(huán)狀聚有機基硅氧烷，25℃粘度低于約5厘沲的線型聚有機基硅氧烷，及其混合物。
16．權利要求15的化妝品組合物，其中揮發(fā)性硅油選自平均約3至約9個，優(yōu)選約4至約5個硅原子的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷，和平均約3至約9個硅原子的線型聚二甲基硅氧烷。
17．權利要求16的化妝品組合物，其中聚二有機基硅氧烷-聚氧亞烷基共聚物為二甲聚硅氧烷共聚多元醇。
18．權利要求1至17任一項的化妝品組合物，它另外含有約0．1％至約30％，優(yōu)選約1％至約10％重量的潤濕劑。
19．權利要求18的化妝品組合物，其中的潤濕劑為甘油。
20．權利要求14的化妝品組合物，它包含約0．1％至約10％，優(yōu)選約2％至約5％重量的非揮發(fā)性聚硅氧烷。
21．權利要求1至20任一項的化妝品組合物，它包含約20％至約95％，優(yōu)選約40％至約80％重量的油相，和約5％至約80％，優(yōu)選約20％至約60％重量的水相。
全文摘要
一種油包水形式的化妝品組合物,包含:(a)不連續(xù)的水相,包括酸性護膚活性物的水溶液或水醇溶液,(b)連續(xù)的油相,和(c)色料,它已被選自聚有機基硅氧烷和硅烷及其混合物的有機硅組分包裹;其特征在于水相的pH值小于約6,包裹色料的殘余氫化物量以潛在氫氣含量測得為低于約2.0mlH
文檔編號A61K31/74GK1206344SQ96199351
公開日1999年1月27日 申請日期1996年11月22日 優(yōu)先權日1996年11月22日
發(fā)明者M·J·高德斯沃賽, D·A·杰庫伯維克, M·I·杰米斯, J·J·斯卡利, A·D·瓦特遜 申請人:普羅克特和甘保爾公司