清潔劑組合物的制作方法

專利名稱：清潔劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及清潔劑組合物，更具體地說，本發明涉及起泡能力很好的、可以很容易地從容器中取出并且在使用中給予很好感覺的清潔劑組合物。
市售的人體用的液體清潔劑通常裝在塑料瓶子等中，因此，這樣產品的商業價值除了取決于作為清潔劑的基本特性(對皮膚和頭發的刺激很小、有極好的起泡能力、持續的起泡等)外，還極大地取決于從該瓶子中取出的容易性、使用的結構(texture)和使用后的感覺。
因此，在常規的人體用的液體清潔劑中，試圖通過增加表面活性劑的濃度來達到合適的使用稠度，或者通過加入聚合物增稠劑例如纖維素衍生物、羧基乙烯基聚合物等來提高粘度。
但是，表面活性劑的濃度增加帶來了一些麻煩，例如，在使用中刺激皮膚或粘液、漂洗困難等。相反，表面活性劑的濃度降低則導致粘度降低。在這種情況下，從瓶子中取出大量的多余的清潔劑，或者在使用中有很不好的感覺，這就使得該產品很不方便。
另一方面，加入增稠劑帶來了一些麻煩，例如在某些情況下增稠劑沉淀(取決于表面活性劑或其它添加劑的類型和濃度，或者由于儲存或使用過程中的溫度變化)，由此使得透明的清潔劑變混濁；表面活性劑的泡沫量發生變化；或者使得使用中的感覺嚴重變壞。
本發明的一個目的是提供一種具有很好的商業價值的清潔劑組合物，該清潔劑組合物含有已調節濃度的表面活性劑，從而使其不刺激皮膚和粘液，不使用任何的增稠劑而具有合適的稠度，不用擔心降低上面討論的清潔劑的商業價值，并且除了具有作為清潔劑的基本特征(刺激性很小、有極好的起泡能力、持續的起泡等)之外，在使用中顯得很方便，在洗滌過程中和洗滌后有很好的感覺。
為了得到具有這些優選性能的清潔劑組合物，本發明人進行了廣泛的研究，結果，他們發現通過按照特定的混合比例混合特定的表面活性劑可以令人意想不到地得到具有所需性能的清潔劑組合物，因此完成了本發明。
因此，本發明提供一種含有下述組分(A)、(B)和(C)的清潔劑組合物；(A)一種由下式(1)表示的仲酰胺型N-酰基氨基酸的堿金屬鹽R1CONH(CH2)nCOOH(1)其中，R1CO代表具有10-16個碳原子的直鏈酰基；n是整數1或者2；(B)一種高級脂肪酸的堿金屬鹽；和(C)一種兩性表面活性劑；其中(A+B)/C的重量混合比是2.5/1-1/2。
在本發明的清潔劑組合物中所用的組分(A)、(B)和(C)是公知的。人們也知道以混合的形式使用這些組分(在JP-A-5-156282中；在這里所用的“JP-A”的意思是“公開的未審查的日本專利申請”)。
但是，本發明人首次發現，通過從這些公知的清潔劑組分選擇特定的組分(A)、(B)和(C)，并且以特定的混合比例混合這樣選擇的組分，就可以得到所需要的清潔劑組合物。
現在要詳細地描述在本發明的清潔劑組合物中所用的組分(A)、(B)和(C)中的每一種和其混合比例。用作組分(A)的仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽會與自來水所含的鈣等反應，于是形成高度潤滑的板狀結晶。因此，當在清潔劑組合物中含有該板狀結晶時，就給予產品在使用中有很好的感覺(用后的滑動性能等)。通過仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽與鈣的反應形成的板狀結晶的潤滑性能可以通過例如測定在用生理鹽水再造的干牛皮(Alloask，Kotai KaseiKogyo K.K.制造)上的板狀結晶的靜態摩擦系數來確定。具有低于空白值(從再造態到干燥態)的摩擦系數的樣品認為是很好的。
在上述的仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽中，在上述式(1)中R1CO所代表的直鏈酰基具有10-16個，優選12-14個碳原子。其優選的例子包括癸酰基、月桂酰基和肉豆蔻酰基。具有多于16個碳原子的直鏈酰基不是優選的，因為在這種情況下損害這樣形成的板狀結晶的滑動性能。具有少于10個碳原子的直鏈酰基也不是優選的，因為在這種情況下損害起泡能力。很重要的是上述的仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽具有其中的N-酰基是由于上述的直鏈酰基組成的仲酰胺結構。當構成N-酰基的酰基是支鏈酰基或者該酰胺有叔酰胺結構時，會抑制形成板狀結晶或者這樣形成的結晶不具有潤滑性而是粘性的。因此，在這樣情況下，幾乎不可能得到任何合乎要求的結構(texture)。其中n是2的式(1)的仲酰胺型N-酰基氨基酸的鈉鹽具有很高的克拉夫特點，并且在水中的溶解度很低，這就使得其不怎么適合作液體清潔劑。
可以使用這些仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽中的一種或者其兩種或多種的混合物。不總是需要以仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽的形式加入。即可以分別地加入仲酰胺型N-酰基氨基酸和堿，從而在配方體系中形成仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽。
作為在本發明中用作組分(B)的高級脂肪酸的堿金屬鹽，可以使用優選具有8-22個，更優選12-18個碳原子的脂肪酸鹽。其優選的例子包括單脂肪酸(例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、油酸等)的鹽和混合脂肪酸(例如，椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等)的鹽。
使用不是堿金屬鹽的金屬鹽是不合適的，因為其溶解度很低。另一方面，使用不是金屬鹽的堿鹽(例如，三乙醇胺鹽等)帶來了某些缺點，例如在生產過程中長時間的加熱產物逐漸變黃；隨著儲存時間的推移其變黃大大地損害了產品的商業價值；使用中的感覺也變壞等。因此，需要使用堿金屬脂肪酸鹽作為高級脂肪酸鹽，特別優選的是使用其鈉、鉀或鋰鹽。
可以使用這些高級脂肪酸的堿金屬鹽中的一種或者其兩種或多種的混合物。并不總是需要以脂肪酸鹽的形式加入，即可以分別地加入脂肪酸和堿，從而在配方體系中形成脂肪酸鹽。
作為在本發明中用作組分(C)的兩性表面活性劑，優選使用由下式(2)所表示的甜菜堿表面活性劑 其中，R2代表具有9-22個碳原子的直鏈或者支鏈烷基或鏈烯基；R3和R4相同或者不同，分別代表具有1-4個碳原子的直鏈或者支鏈烷基或羥烷基或者-(CH2CH2O)cH(其中c是數1-3)；A代表-CH2CH(OH)CH3SO3、-(CH2)dSO3或者-(CH2)eCOO(其中d是整數2-5，e是整數1-3)；a是0或1，b是整數1-4。
在上式(2)中由R2代表的具有9-22個碳原子的烷基或鏈烯基的例子包括月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、油基等，和椰子油烷基、棕櫚油烷基、牛脂烷基等。在這些基團當中，優選的是具有9-18個碳原子的烷基，更優選的是月桂基、肉豆蔻基、硬脂基、和椰子油烷基。
在上式(2)中由R3和R4代表的具有1-4個碳原子的烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、羥乙基等。特別優選的是R3和R4都是甲基。
優選的A的例子包括-CH2CH(OH)CH3SO3、-CH2COO和-(CH2)3COO。
組分(C)的優選的例子包括甜菜堿椰子油-烷基二甲基氨基乙酸鹽、甜菜堿椰子油脂肪酸酰氨基丙基二甲基氨基乙酸鹽、甜菜堿硬脂基二羥乙基氨基乙酸鹽、月桂基羥基磺基甜菜堿、月桂基磺基甜菜堿等。特別優選的是使用羥基磺基甜菜堿表面活性劑作為組分(C)，因為可以由此明顯地形成本發明的清潔劑組合物的所需要的特性。可以使用這些兩性表面活性劑中的一種或者其兩種或多種的混合物作為組分(C)。
特別優選的組分(A)、(B)和(C)的組合包括月桂酰基-β-丙氨酸鉀鹽作為(A)，月桂酸鉀作為(B)，月桂基羥基磺基甜菜堿作為(C)。
根據本發明，通過以特定的組合物比例，使用上面定義的組分(A)、(B)和(C)可以得到具有目的特性的清潔劑組合物。
這就是說，本發明的清潔劑組合物的特征在于含有混合比(重)[(A+B)/C]為2.5/1-1/2，優選2/1-1/2的組分(A)、(B)和(C)。如上所述，在配方體系中，可以以仲酰胺型N-酰基氨基酸或者高級脂肪酸與堿一起的形式加入組分(A)和(B)從而形成仲酰胺型N-酰基氨基酸鹽或者高級脂肪酸鹽。在這種情況下，按每種鹽的重量計來計算上述的混合比。
組分(A)、(B)和(C)的含量不受特別的限制，而在清潔劑組合物中所通常使用的范圍之內選擇。以總的清潔劑組合物計，這些組分各自的用量優選在0.1-5％(重)，更優選在0.5-4％(重)。通過調整組分(A)、(B)和(C)的總含量到0.5-15％(重)可以得到具有特別合適性能的清潔劑組合物。
在本發明中，從2.5到0.5調節(A+B)/C的比例，于是首次成功地得到了一種清潔劑組合物，該清潔劑組合物含有已調節濃度的表面活性劑，從而使得對皮膚或粘液沒有刺激，給予清潔劑組合物合適的粘度，同時基本上不用增稠劑，并且該清潔劑組合物除了具有作為清潔劑的基本特征(例如，刺激很小、極好的起泡能力，持續發泡等)之外，在使用中顯得很方便，并且在洗滌過程和洗滌之后有很好的感覺。
此處所用的術語“基本上不用增稠劑”不意味著“完全不含有增稠的組分”。即，不能由此拒絕以沒有不合乎要求的影響表現出來的這樣一個量使用增稠劑。更具體地說，以不大于2％(重)的量使用增稠組分沒有排除在“基本上不用”的范圍外。更優選的是使用不大于1.0％(重)的增稠組分。
在本發明中，特別優選的是混合使用組分(A)、(B)和(C)，從而得到一種粘度為300-3,000cps的清潔劑組合物，因為這樣可以得到具有特別合適的性能的清潔劑組合物。
本發明的清潔劑組合物可以任意地含有其它的表面活性劑，例如陰離子表面活性劑(例如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷基苯基磺酸鹽、N-酰基肌氨酸鹽、N-酰基-N-甲基氨基乙磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、高級脂肪酸酯磺酸鹽、烷基醚乙酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽等)，和非離子表面活性劑(例如，脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基醚、糖酯、糖醚、糖酰胺等)，只要不由此損害本發明的效果。
此外，本發明的清潔劑組合物可以任意地含有在清潔劑中常用的其它組分，只要不由此損害本發明的效果。這樣的添加劑的例子包括潤濕劑(例如，丙二醇、山梨糖醇、甘油等)、粘度調節劑(例如羧基乙烯基聚合物、甲基纖維素、乙醇、聚氧乙二醇二硬脂酸酯等)、珠光劑、香料、著色物質(即染料)、UV線吸收劑、抗氧化劑、殺菌劑、抗炎劑、防腐劑等。
可以用常規的方法生產本發明的清潔劑組合物。其通常是裝在塑料瓶子等中的液體產品形式。其特別適合用作面部清潔劑、身體清潔劑或者香波。
實施例為了更詳細的說明本發明，而不是限制本發明，將給出下面的實施例。
實施例1
制備下面的表1所列出的清潔劑組合物，并且按照下面所述的方法和評價標準評價發泡性能、粘度和從瓶子中取出的容易性。結果列于表1。
(測定發泡性能)每一種清潔劑組合物用水稀釋到20倍。把這樣得到的100ml溶液倒入1,000ml校準過的量筒中。然后把攪動葉片放到該溶液中。攪拌30秒后，測定由此形成的泡沫的體積(ml)，以此來評價發泡能力。攪動葉片的旋轉速度是1,000rpm，每5秒鐘反轉一次。
評價標準○泡沫體積≥200ml△泡沫體積＜200ml(測定粘度)用Brookfield型粘度計，使用3號轉片在30rpm下攪拌后測定粘度。
(評價從瓶子中取出的容易性)把裝有內塞(孔徑2mm)的裝有每一種清潔劑組合物的聚乙烯瓶子側向放置并握住。于是，按照下面的評價標準評價清潔劑組合物從瓶子中取出的容易性。
○輕輕地握住就可以取出所需量的產品。
△產品不粘，側向放置時就流出，因此是不方便的。
×不能取出產品，要緊緊地握住才能取出，因此是不方便的。
由5位先生和5位女士的專門小組來評價從瓶子中取出的容易性。幾乎所有的專門小組的人的評價都一致。
表1(以重量％表示)組分 (1)(2)(3)(4)(5)(6)(A)月桂酰2.44.81.20.60.11.2基-β-丙氨酸鉀(B)月桂酸2.61.31.91.32.13.8鉀(B)肉豆蔻2.51.31.91.31.1-酸鉀(C)月桂酰 3.03.04.5.06.04.0基羥基磺基甜菜堿純化水平衡量 - - - - -(A+B)/C2.52.51.3 0.60.61.3發泡能力○ ○○○ ○ ○粘度 2000 5001000 1300 4001500(CPS)取出的容○ ○○○ ○ ○易性比較例為了作比較，使用實施例1所用的同樣的組分，只是使用不同的混合比(即不包括本發明調節的范圍)來制備表2所列的清潔劑組合物。按實施例1所述的同樣的方法評價這樣得到的清潔劑組合物的性能。結果列于下面的表2。
表2(以重量％表示)組分 (7)(8)(9)(10)(11)(A)月桂酰基4.84.84.80.33.0-β-丙氨酸鉀(B)月桂酸鉀3.81.32.62.90.0(B)肉豆蔻酸3.71.32.50.00.0鉀(C)月桂酰基0.00.53.55.03.0羥基磺基甜菜堿純化水 平衡量- - - -(A+B)/C ∞ 14.8 2.8 0.41.0發泡能力○-△ △○△△粘度1601705000 200 180從瓶中取出 △ △△△△的容易性○-△意思是在○和△的當中實施例2按實施例1所述的同樣的方法來制備表3所列的面部液體清潔劑組合物，并且測定和評價其性能。結果列于下面的表3。
在該實施例中，月桂酰基-β-丙氨酸(即仲酰胺型N-酰基氨基酸)和月桂酸和肉豆蔻酸(即脂肪酸)分別作為組分(A)和組分(B)同時與加入的氫氧化鉀一起加入其中，在配方體系中形成其鉀鹽。
用常規的方法，通過制備5％的水溶液并且用pH計(DELTA345；METTLER制造)測量pH值來測定每一種樣品的pH值。結果列于下面的表3。
表3(以重量％表示)組 分 (12)(13)(14)羥乙基纖維素羥丙0.050.050.05基三甲基氯化銨醚48％氫氧化鉀2.502.502.50月桂酰基-β-丙氨1.003.803.80酸月桂酸 2.001.001.00肉豆蔻酸2.001.001.00月桂基羥基磺基甜3.303.304.00菜堿聚氧乙烯脫水山梨1.501.501.50糖醇三硬脂酸酯(160E.O.)86％甘 10.0010.00油山梨糖醇 10.00乙二醇二硬脂酸酯2.00 2.002.00二丁基羥基甲苯 0.10 0.10二磷酸羥基乙烷 0.10對羥基苯甲酸乙酯0.20 0.20對羥基苯甲酸丙酯0.10 0.100.1055％乙醇7.00 7.007.00香料0.07 0.100.15純化水 平衡量- -pH 8.82 7.958.91發泡能力 ○ ○ ○粘度(CPS) 500 700 1300從瓶中取出的容易 ○ ○ ○性在實施例2中，對于外觀，這些面部清潔劑的每一種都沒有分離和變黃。僅通過輕輕的握住含有該樣品的瓶子就可以很容易的取出所需量的樣品。當實際用于清洗面部時，它的起泡能力和持續發泡的能力都很好，并且在使用中的感覺很好，在使用過程中和使用后都沒有任何的嘎嘎聲或者粘稠的感覺。
因此，本發明提供一種特別適合作液體人體清潔劑的清潔劑組合物，該清潔劑組合物含有已調節濃度的表面活性劑，從而對皮膚或粘液沒有刺激，不使用任何的增稠劑就可以使清潔劑有合適的稠度，該清潔劑組合物除了有清潔劑的基本特性(刺激性小、起泡能力很好、持續發泡等)外，在使用中很方便，在清洗過程中和清洗之后有很好的感覺。因此，本發明在實際中是很有用的。
雖然已經詳細地并參考具體的實施例對本發明作了介紹，但是很顯然，本領域的熟練的技術人員可以在沒有離開本發明的精神和范圍內進行各種變化和改進。
權利要求
1.一種含有下列組分(A)、(B)和(C)的清潔劑組合物(A)一種由下式(1)表示的仲酰胺型N-酰基氨基酸的堿金屬鹽R1CONH(CH2)nCOOH(1)其中，R1CO代表具有10-16個碳原子的直鏈酰基；n是整數1或者2；(B)一種高級脂肪酸的堿金屬鹽；和(C)一種兩性表面活性劑；其中(A+B)/C的重量混合比是2.5/1-1/2。
2.根據權利要求1的清潔劑組合物，其中所說的組分(A)、(B)和(C)的含量分別為清潔劑組合物重量的0.1-5％。
3.根據權利要求1的清潔劑組合物，其中所說的組分(A)、(B)和(C)的總含量為清潔劑組合物重量的0.5-15％。
4.根據權利要求1的清潔劑組合物，其中清潔劑組合物的粘度為300-3,000cps。
5.根據權利要求1的清潔劑組合物，其中所說的組分(C)是羥基磺基甜菜堿。
6.根據權利要求1的清潔劑組合物，它基本上沒有任何的增稠組分。
7.根據權利要求1的清潔劑組合物，其含有0.1-2.0％(重)的增稠組分。
全文摘要
本發明提供一種清潔劑組合物，它沒有任何增稠劑的，含有不刺激皮膚或粘液濃度的表面活性劑，可以給予清潔劑合適的稠度，呈現出很好的起泡性能，在使用中可以很容易的從容器中取出，并且使用中有很好的感覺。該清潔劑組合物含有在說明書中所定義的組分(A)、(B)和(C)。
文檔編號A61K8/40GK1149619SQ9611323
公開日1997年5月14日 申請日期1996年9月4日 優先權日1995年9月4日
發明者梅本勛, 梶原泰 申請人:花王株式會社