專利名稱：新的防曬劑，含該防曬劑的光保護化妝組合物及應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的短鏈、直鏈或環狀的雙有機硅氧烷類化合物或者三有機硅烷，其共同特點是都具有至少一種烷氧基苯并三唑官能，更具體地說這些化合物可用作有機防曬劑加到用來保護皮膚和頭發抗紫外線的組合物中。本發明還涉及所述化合物在上面提到的化妝方面的應用以及含有這些化合物而具有改進性能的化妝組合物。最后，作為本身就是新的有效的工業產品，尤其是作為皮膚和頭發光保護性化妝組合物的防曬劑來說，本發明還涉及上述新化合物合成中使用的烯屬不飽和的烷氧基苯并三唑類。
人們都知道波長為280-400mm的光輻射可使人體表皮變成褐色；特別是大家所知道的命名為UV-B的波長為280-320mm的光線能引起皮膚出現紅斑和曬傷，這可能妨礙了自然曬黑的過程，因而最好要濾除這種UV-B光線。
大家也知道波長為320-400mm的UV-A光線可使皮膚變成褐色，這些波長的光線也可以造成皮膚衰老，特別是在過敏性皮膚或連續暴露在陽光下的皮膚的情況下就更是如此。UV-A光線尤其可引起皮膚彈性的損壞和出現皺紋，從而導致皮膚過早衰老。這些光線促使紅斑反應的發生或者在某些人身上使這種反應更擴大，甚至還可成為光毒性反應或光照過敏反應的根源。因此也希望濾除UV-A光線。
到目前為止，已經推薦出了大量的用于皮膚光保護(UV-A和/或UV-B)的化合物。
其中大部分是芳族化合物，它們吸收UV(紫外線)的范圍在280-315mm或在315-400mm，或者在這兩個波段的整個范圍之內。它們往往都被配制在防曬組合物中，這類防曬組合物都呈水包油型乳狀液(也就是說是一種化妝上可接受的載體由含水分散連續相和含油的已分散非連續相所構成)，因此這些防曬組合物含有不同濃度的一種或幾種具有芳族官能的親脂和/或親水性常用有機防曬劑，它們能選擇性地吸收有害的UV光線，這些防曬劑(及其量)都根據所要求的保護指數而加以選擇[保護指數(IP)在數學上是以采用UV防曬劑時達到產生紅斑閾值所必需的照射時間與未采用UV防曬劑而達到產生紅斑閾值所必需的時間之比表示的]。
除了其濾光防曬性能外，這些具有防紫外(UV)活性的化合物還應該在含有其化合物的組合物中具有良好的化妝性能，而且在常用溶劑中還具有良好的溶解度，特別是在諸如油和脂肪的這類脂肪物質中更是如此，還具有良好的耐水性和耐汗性(剩留)。
為此而曾推薦的所有芳族化合物之中，尤其可以列舉P-氨基苯甲酸衍生物，亞芐基樟腦衍生物、肉桂酸衍生物和苯并三唑衍生物。然而，這類物質中某些物質不具有適于在防曬組合物中作UV防曬劑使和所要求的多種特性。特別是它們的固有濾光性能可能不夠，它們在各種不同類型的在光保護上所使用的配方中的溶解度往往不夠好(尤其是脂溶性)，它們沒有足夠的光穩定性(光致穩定度)，而且其耐水性和耐汗性較差。還希望這些防曬物質不滲透到皮膚中。
這樣，在苯并三唑類防曬物質這種較特殊情況下，人們曾力求得改進特性的產品，特別是在其脂溶性和化妝性能方面的改進，方法是通過接枝(氫化硅烷化)把苯并三唑濾光基團固定在硅氧烷類(有機聚硅氧烷)的大分子鏈上。在以申請人的名義申請的專利申請EP0392883中所描述的這種技術，的確得到了一些令人感興趣的化合物(這些產物的公知通用名稱是″防曬硅氧烷″)，但是該化合物的脂溶特性可能還顯得不夠，此外，為了使用這類產物而得到滿意的防曬特性，常常必需使用相當大量的這類防曬聚合物，這一點表現在含有那些物質的配方具有較差的化妝特性。
本發明的目的就是解決上述這些問題，同時提出一些新化合物(防曬硅氧烷類的、具有苯并三唑官能的)，這些新化合物具有良好的特性，它們在脂肪類化合物中的溶解度，它們的化妝特性，以及它們對UV的固有吸收性能方面尤其如此。
更確切地說，已經發現，根據本發明，特別是通過氫化硅烷化反應把一種或幾種苯并三唑的特殊衍生物，更準確地說是烷氧基苯并三唑同特殊的直鏈或環狀硅氧烷鏈或一種特殊硅烷結合，有可能得到新的防曬硅氧烷類化合物，它可克服現有技術中防曬硅氧烷的不足，這些新化合物尤其具有很高的防曬特性、在常用的有機溶劑中溶解度非常好具體地在諸如油的脂肪類化合物的溶解度很好，而且還具有出色的化妝特性，這就使它們特別適合作為防曬劑用于化妝組合物之中或制備這些化妝組合物，這些化妝組合物用于防止紫外線照射而保護皮膚和/或頭發。
因此本發明的第一個目的在于新化合物，其特征在于它們符合下述化學式(1)-(3) 或 或A-Si(R′)3(3)化學式(1)-(3)中-R，相同或不同，它們選自于C1-C10烷基、苯基及3，3，3-三氟丙基，至少80％(數量)的R基為甲基，-B，相同或不同，選自于上述的R基及下面定義的A基，-R′，相同或不同，選自于C1-C8烷基或苯基，
-r是包括0和50在內的0-50中的一個整數，而S是包括0和20在內的0-20中的一個整數，條件是如果S為0時那么至少兩個符號B中的一個代表A，-u是包括1和6在內的1-6中的一個整數，而t是包括0和10在內的0-10中的一個整數，同時要求t+u等于或大于3，-以及，符號A代表直接與硅原子相連的一價基，而且它符合下述化學式(4)； 化學式(4)中-Y，相同或不同，選自于C1-C8烷基、鹵素和C1-C4烷氧基，在這后一種情況下，同時要求同一個芳環中的兩個相鄰Y一起可以構成一個亞烷基二氧基，其中亞烷基含有1-2個碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氫或一個C1-C4烷基，-n是包括0和3在內的0-3中的一個整數，-m是0或1，同時要求當m為0或當m為1而X表示NH時，那么就必需是(i)n不能為0，以及(ii)至少有一個Y是烷氧基，-p表示包括1和10在內的1-10中的一個整數。
在上述的化學式(1)-(3)中，A表示由苯并三唑衍生的基團，它在固定到初始硅氧烷化短鏈上或初始硅烷上以后賦予直鏈(化學式(1))或環狀(化學式(2))雙有機硅氧烷型化合物或三有機硅烷型(化學式(3))的化合物具有吸收紫外線的特性，所述紫外線的波長范圍為280-400mm。正如上面所指出的那樣，以及如同上面給定的化學式(4)定義所表示的那樣，該基團必需至少一種烷氧基官能固定在苯并三唑兩個芳環中的至少一個芳環上，而該烷氧基官能可帶有Y取代基或保證苯并三唑連接到硅氧烷或硅烷鏈上的基。本發明化合物的最大優點之一就在于可根據由在防曬劑結構單元A上這種或這些烷氧基團所占的位置而得到完全是UV-A防曬劑，或者相反地完全是UV-B防曬劑，在所有這些情況下，其消光系數都明顯高于采用現有技術的防曬劑硅氧烷所達到的消光系數。因而，僅僅作為實例來說，在苯環(位3)上羥基鄰位有烷氧基的衍生物可得到能吸收大部分UV-B的防曬硅氧烷，而在同樣羥基的間位(即位4和/或6)有烷氧基的衍生物得到能吸收大部分UV-A的防曬硅氧烷。
正如上面給出的化學式(4)所表示的那樣，鏈節-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-接到苯并三唑結構單元上(它可保證所述苯并三唑結構單元與硅氧烷或硅烷鏈的硅原子連接)根據本發明可以在由兩個苯并三唑芳環所提供的任何空位實現 優選地，在3，4，5位(帶羥基官能的芳環)或4′位(與三唑環鄰近的苯環)，而更優選地在3，4或5位進行這種連接。
同樣，取代基結構單元Y可在苯并三唑中任何其它空位中連接。然而最好地，這種連接是在3，4，4′，5或6位。
在上述化學式(1)-(3)中，烷基可以是直鏈的或支化的，具體地它所選自于下述基中甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、叔-丁基、n-戊基、異戊基、新戊基、n-己基、n-庚基、n-辛基、2-乙基-己基-和叔-辛基。本發明優選的烷基R、R′和B是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n辛基和2-乙基己基。更優選地R、R′、B都是甲基。
在上述的化學式(1)-(3)化合物中，人們比較喜歡使用符合化學式(1)或化學式(2)的化合物，也就是具有短鏈、直鏈或環鏈的雙有機硅氧烷。
在本發明的直鏈或環狀雙有機硅氧烷中，人們尤其更喜歡統計衍生物或完全確定的嵌段衍生物，它們具有至少一個，更優選地具有下述全部特性-R是烷基，而更優選地是甲基，-B是烷基，而更優選地是甲基(化學式(1)直鏈化合物的情況)，
-r為0和3在內的0-3，S為0和3在內的0-3(化學式(1)直鏈化合物的情況)，-t+u為3-5(化學式(2)環狀化合物的情況)，-n不為0，最好等于1或2，此時Y選自于甲基、叔-丁基或C1-C4烷氧基，但是優選地選自于C1-C4烷氧基，而最優選為甲氧基，-Z是氫或甲基，-X表示O(m≠0)-p等于1，因此可作這樣的考慮在所有的情況下，至少一個烷氧基官能直接連到苯并三唑衍生物上。
為了制備化學式(1)和(2)的硅氧烷防曬劑，通常可以用相應的硅氧烷進行氫甲硅烷基化反應(即 )式中，例如所有的A基都是氫原子。該初始硅氧烷后來被命名為SiH衍生物；SiH基可在硅氧烷鏈中和/或鏈端。這些SiH衍生物是硅氧烷工業中熟知的產品，并且通常在商業中可自由買賣。比如它們在美國專利US-A3220972，US-A-3697473和US-A-4340709中都被描述過了。
這種SiH衍生物因此可用下述化學式(1a)表示 式中R、r和S是都是上述化學式(1)所給出的意義，而基B′相同或不相同，它們選自于R基和氫原子。該SiH衍生物或者可用下述化學式(2a)表示 式中R、t和u都具有上面化學式(2)所給出的意義。
對于這種化學式(1a)或(2a)的SiH衍生物，倒是可對下述化學式(4a)苯并三唑有機衍生物進行經典的氫甲硅烷基化反應，該反應是在有效催化量鉑催化劑的情況下進行的 其中Y、X、Z、n、m和p都具有上面或(4)所給出的意義。
適合制備上述化學式(4a)產品的一些方法在US-4316033和US-4328346中作了具體描述。
另外，為了導致上述化學式(1a)或(2a)化合物與上述化學式(4a)化合物之間的氫甲硅烷基化反應而繼續操作的詳細條件都在前述專利申請EP-0392883中給出了，在這一點上其技術說明作為參考資料已完全列在本發明說明書中。
有關前面指出的化學式(3)三有機硅烷類防曬劑的制備，可如上面指出的那樣進行，往往采用化學式(R′)3Si-H(式(3a))的初始硅烷(其中R′與化學式(3)化合物的意義相同)與前面確定的化學式(4a)苯并三唑有機衍生物進行氫甲硅烷基化反應。
正如前面所指出的那樣，上述化學式(4a)的單烯屬不飽和的苯并三唑有機生衍生物構成了自身有效的新產品，從這個意義上講，它們也就成了本發明的組成部分，正如它們用作UV-A和/或UV-B范圍內的防曬劑，具體地用在用于光保護皮膚和頭發的化妝組合物中。
與諸如專利申請說明書EP 0392883中所描述的現有技術硅氧烷防曬劑相比，本發明的硅氧烷防曬劑具有一種或幾種不同的主要結構，按其顯著的特性的根源來說是硅氧烷鏈上接枝了苯并三唑結構單元，首先這些鏈短得多，其次是由苯并三唑衍生的結構單元往往有至少一個烷氧基官能。
如前面所指出的那樣，上述化學式(1)-(3)的化合物對紫外線輻射(根據產品的結構不同，是UV-A或UV-B)來說明具有非常好的固有防曬性能。把不同結構的產品混合起來，更準確地說就是將具有完全UV-A活性的本發明的產品與具在完全UV-B活性的本發明產品混合在一起，這樣就可能配制出一種組合物在整個有害的UV范圍內(UV-A+UV-B)都具有異常的防曬作用，這就成了一個顯著的優點。此外，根據其很強的脂溶特性，上述化學式(1)-(3)化合物可使用很大的濃度，這就使最終組合物具有很高的保護指數；另外，這些化合物可均勻地分散在一些常用的化妝載體中，這些化妝載體含有至少一種在化妝上可接受的脂肪相或有機溶劑，因此，可將這些化合物涂敷在皮膚或頭發上形成一層有效的保護膜。最后，這些化合物的化妝特性也非常好，特別是這些產品與現有技術的防曬硅氧烷相比粘性低而且更甘甜舒適。
因此本發明還有一個目的在于化妝組合物，在最好含至少一種脂肪相或有機溶劑的化妝上可接受的載體中，這種組合物含有效量的至少一種前面所確定的化學式(1)-(3)化合物。
化學式(1)-(3)的化合物的比通常是，以該組合物的總重量計為0.1％-20％(重量)，優選為0.5％-10％(重量)。
本發明化妝組合物可用作人體表皮或頭發防紫外線的保護性組合物，用作防曬組合物或用作化妝品。
這種組合物可單獨成為洗劑、濃洗劑、凝膠、香脂、乳狀液、粉劑、固體桿狀物，也可調制成為氣溶膠呈泡沫狀或噴霧狀。
該組合物可含有在本技術領域中通常使用的化妝添加劑，諸如脂肪類化合物、有機溶劑、硅氧烷、增稠劑、軟化劑、附加防曬劑、抗泡沫劑、水合劑、香料、防腐劑、表面活性劑、填料、多價螯合劑；陰離子、陽離子、非離子或兩性聚合物及其混合物、推進劑、堿化劑或酸化劑、染料、顏料或超微顏料，尤其是用物理阻斷紫外光輻射達到補充性光保護作用的那些添加劑，或者化妝上通常使用的任何其他組分，尤其是用于制備防曬用組合物所用的組分。
在有機溶劑中，可列舉低級醇和多元醇，比如乙醇、異丙醇、丙撐二醇、丙三醇和山梨糖醇。
脂肪類化合物可由如下化合物組成油或蠟或者其混合物、脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪醇、凡士林、石蠟、羊毛脂、氫化羊毛脂、乙酰化羊毛酯。油可選自于動物油、植物油、礦物油或合成油，尤其是氫化棕櫚油、氫化蓖麻油、凡士林油、石蠟油、Purcellin油、揮發性或非揮發性的硅氧烷油，和異鏈烷烴。
當本發明化妝組合物專門用于保護人體表皮防止UV線照射或用作防曬組合物時，它可呈在溶劑或脂肪類化合物中的懸浮液或分散液，或者呈乳化液狀(特別是H/E或E/H類乳化液，優選為H/E)，如泡狀分散液，軟膏、凝膠、固體桿狀物或氣溶膠泡沫狀的膏或乳。乳化液可另外含有陰離子的、非離子的、陽離子的或兩性表面活性劑。
當本發明化妝組合物用于保護頭發時，它可呈香波、洗液、凝膠狀或在洗發前、后，染色或脫色前、后，燙發或弄直卷發之前、當中或之后清洗或涂敷組合物，呈理發或加工的洗液或凝膠，用于染成棕色或將頭發作成波浪形的洗液或凝膠，呈發漿，燙發或弄直卷發的組合物、頭發染色或脫色。
當本發明化妝組合物作為睫毛、眉毛、皮膚或頭發的化妝品時，如表皮處理乳油、化妝打底面油、唇紅筆、眼瞼膏、腮膏、也叫作″描眼圈″的彩色液″的眼線膏、mascara(面化妝)、染色凝膠，該組合物可呈現無水或含水固體或糊狀，如油包水或水包油乳狀液、懸浮液或凝膠。
本發明還有一個目的就是關于保護皮膚和頭發防止紫外線，具體是太陽光照射的方法，該方法在于在皮膚或頭發上涂敖有效量的上述化妝組合物，或者涂敷有效量的化學式(1)、(2)或(3)的化合物，或者涂敷化學式(4a)的苯并三唑衍生物，諸如前面所定義的那些衍生物。
下面的幾個實施例說明本發明，而不是對其范圍加以限定。
實施例1此實例說明制備具有下述化學式的本化合物 式中A代表 (該產品對應化學式(1)化合物，其中R＝B＝CH3；r＝0；S＝1；在4′位Y＝OCH3；n＝1；m＝1和X＝0；p＝1；Z＝CH3)。
a)第一步制備4-(4-甲氧基-2-硝基-苯基偶氮)-苯-1，3-二醇在裝有溶于400ml乙醇和400ml水混合物中的44克(即0.4摩爾)間苯二酚的反應器中，在5-10℃溫度下并于1小時內添加重氮鹽溶液，該溶液是預先通過用在100ml水中的28克(即0.4摩爾)亞硝酸鈉液于0-5℃將在150毫升濃鹽酸中的67.2克(即0.4摩爾)4-甲氧基-2-硝基苯胺重氮化而得到的。繼續攪拌2小時。過濾紅色沉淀，然后用大量水清洗。于是得到86克(產率74％)所要的產物。
b)第二步制備2-(4-甲氧基-2-硝基-苯基偶氮)-5-(2-甲基-烯丙氧基)-苯酚在完全配置的圓底燒瓶中，加入81克(即0.28摩爾)先前制得的產物，220ml DMF和42.6克(即0.308摩爾)的碳酸鉀。使混合物達到80-90℃，然后在30分鐘內滴加28克(即0.308摩爾)甲代烯丙基氯。接著讓其全部混合物在攪拌下于4小時30分鐘內達90℃。最后把反應混合物倒入200克冰冷水中，再過濾所得到的沉淀。之后，該沉淀物在二氯甲烷中再提取，在硫酸鈉干燥、濃縮并通過Silice 60床上。蒸發溶劑及干燥之后得到47克由所要產物組成的紅色粉末(產率49％)。
C)第三步制備2-(5-甲氧基-苯并三唑-2-基)-5-(2-甲基-烯丙氧基)-苯酚在圓底燒瓶中，放入32.54克(即0.134摩爾)先前制得的產物和400ml乙醇。在半小時內往其燒瓶中分多份加入在400ml2N氫氧化鈉溶液中的48.4克(即0.269摩爾)葡萄糖溶液，并讓其混合攪拌過夜。然后滴加44.4克鋅粉，并且使其攪拌3小時。隨后，過濾混合物，用二氯甲烷洗滌剩余物。用二氯甲烷提取其濾液。將有機提取液合并、水洗和干燥。經濃縮、干燥后得到36.6克棕灰色粉。使其在乙醇中重結晶以便得到41.8克具有下述化學式的所要產物(產率65％) d)第四步制備所要求的最終產品在完全配置的反應器中，填入21.8克先前制得的產物和35ml甲苯。在氮氣下使混合物達到80℃。添加催化劑(在Huls PetrarchPCO85的環乙烯基甲基硅氧烷中3-3.5％(重量)Pt復合物100μl)，然后在約5分鐘內滴加16.5克七甲基三硅氧烷。非均勻的混合物在氮氣下進行回流8小時。濃縮反應介質，然后再在壓力下于二氧化硅柱上色譜分離(洗提液具有CH2Cl2梯度的庚烷)。那時回收25克固體，在甲醇中重結晶，以便最后得到23.5克所希望的最終產品(產率63％)。
該產品的UV吸收特性(在乙醇中測量的)如下λmax349nm εmax27200因而該產品可非常有效地作為在UV-A范圍活性防曬劑。
實施例2按照與實施例1所給出的相同操作方式(僅僅不同之處是在第一步，這里是用2-硝基苯胺代替4-甲氧基-2-硝基苯胺)，制備出8.5克(產率67％)本發明的另一種化合物，并且符合下述化合式 此處式A代表 因此該產品與前面實施例1產品不同之外只是在苯并三唑結構單元上沒有取代基OCH3。
此產品的UV吸收特性(在乙醇中測量的)如下λmax342nm εmax24500因而此產品可非常有效地用作在UV-A范圍內活性防曬劑。
要指出的是在該方法各步驟中由第3步所得到的中間產物與下式有關
實施例3按照與實施例1所給出的相同操作方式(這里僅僅稍有不同之處是在步驟1，此處用4-甲基-2-(2-甲基-烯丙氧基)-苯酚代替了間苯二酚)，(產率54％)本發明另一種化合物，它符合下述化學式 此處式A代表 此產品的UV吸收特性(在乙醇中測得的)如下λmax303nmεmax10900λmax348nmεmax22200
因而此產品可非常有效地作為在UV-B范圍中中等活性防曬劑而在UV-A范圍內很強的活性防曬劑。
要指出的是由該方法各個步驟中第3步所得到的中間產物適合下式 實施例4按照與實施例1給出的相同操作方式(稍有一些不同之處是一方面是在第一步，這里分別用2-硝基苯胺和丁子香酚代替4-甲氧基-2-硝基苯胺和間苯二酚，另一方面是取消了第二步)，制備出13克(產率67％)另一種本發明化合物，它符合下述化學式 此處式中A代表 此產品的UV吸收特性(在乙醇中測量的)如下λmax310nmεmax17800因此本產品可非常有效地用作在UV-B范圍內活性防曬劑。
要指出的是采用在該方法各個步驟中進行最后一步之前所得到的中間產物具有下式
實施例5這里說明的是一種本發明防曬化妝組合物的具體配方，即一種防曬香脂。
—實施例1的化合物 5克—十六烷基/硬脂基醇和具有33摩爾OE氧化 7克乙烯化十六烷基/硬脂基醇混合物(HENKEL產品中的SINNOVAX AO″)—非自乳化的單和雙硬脂酸甘油酯混合物 2克—十六烷醇 1.5克—苯甲酸C12-C15酯20克(WITCO生產的“FINSOLV TN”)—聚二甲基硅氧烷 1.5克—丙三醇 17.5克—香料、防腐劑 適量—水 適量至100克這種香脂是根據通常的乳化液制備技術制備的，方法是把防曬劑溶于含有乳化劑的脂肪相中，同時把這種脂肪相加熱到70-80℃并在劇烈攪拌下同時添加加熱到同一溫度的水。保持攪拌10-15分鐘，然后讓其在適度的攪拌下冷卻到40℃最后添加香料和防腐劑。
權利要求
1.具有下列化學式的新化合物 或 或A-Si(R′)3(3)化學式(1)-(3)中-R，相同或不同，它們選自于C1-C10烷基、苯基及-3，3，3-三氟丙基，至少80％(數量)的R基是甲基，-B，相同或不同，選自于上面的R基和后面確定的A基，-R′，相同或不同，它們選自于C1-C8烷基或苯基，-r是包括0和50在內的0-50中的一個整數，而S是包括0和20在內的0-20中的一個整數，條件是如果S為0，那么至少兩個符號B中的一個代表A，-u是包括1和6在內的1-6中的一個整數，而t是包括0和10在內的0-10中的一個整數，并且t+u等于或大于3，-而符號A代表直接與硅原子相連的一價基，而且它符合下述化學式(4)； 化學式(4)中-Y，相同或不同，它們選自于C1-C8烷基、鹵素和C1-C4烷氧基，同時考慮到在這后一種情況下，同一個芳環中的兩個鄰近Y一起形成一個亞烷二氧基，其中亞烷基含有1-2個碳原子，-X代表O或NH，-Z代表氫或一個C1-C4烷基，-n是包括0和3在內的0-3中的一個整數，-m是0或1，同時考慮到當m為0或當m等于1而x表示NH時，那么必需(i)n不能是0，以及(ii)至少有一個Y是烷氧基-p表示包括1和10在內的1-10中的一個整數。
2.根據權利要求1所述的新化合物，它們符合化學式(1)或(2)，其特征在于R基都是烷基。
3.根據權利要求2所述的新化合物，其特征在于R基是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基。
4.根據權利要求3所述的新化合物，其特征在于R基是甲基。
5.根據上述權利要求中任一項所述的新化合物，它符合化學式(1)，其特征在于B基是烷基。
6.根據權利要求5所述的新化合物，其特征在于B基是甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基。
7.根據權利要求6所述的新化合物，其特征在于B基是甲基。
8.根據上述權利要求中任一權利要求所述的新化合物，它們符合化學式(1)，其特征在于r是包括0和3之內的0-3之間的一個整數，S是包括0和3在內的0-3之間的一個整數。
9.根據權利要求1-4中任一項所述的新化合物，它們符合化學式(2)，其特征在于t+u是包括3和5在內的3-5之間的數。
10.根據權利要求1所述的新化合物，它們符合化學式(3)，其特征在于R′基是選自于甲基、乙基、丙基、n-丁基、n-辛基或2-乙基己基中的烷基。
11.根據權利要求10所述的新化合物，其特征在于R′是甲基。
12.根據上述權利要求中任一權利要求所述的新化合物，其特征在于n不是0，最好等于1或2，Y選自于甲基、叔-丁基和C1-C4烷氧基。
13.根據權利要求12所述的新化合物，其特征在于Y是甲基或甲氧基。
14.根據權利要求13所述的新化合物，其特征在于Y是甲氧基。
15.根據上述權利要求中任一權利要求所述的新化合物，其特征在于Z是氫或甲基。
16.根據上述權利要求中任一項所述的新化合物，其特征在于m不是0，而x代表0。
17.根據上述權利要求中任一項所述的新化合物，其特征在于p等于1。
18.根據上述權利要求中任一項所述的新化合物，其特征在于鏈節-(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2-連接在苯并三唑結構單元上是接在該單元的3，4，4′或5位。
19.根據權利要求18所述的新化合物，其特征在于上述連接是在3、4或5位。
20.根據上述權利要求中任一權利要求所述的新化合物，其特征在于取代基Y連接在苯并三唑結構單元上是在該單元的3，4，4′，5和/或6位。
21.符合下列化學式的新的烯屬不飽和苯并三唑衍生物 式中Y，X，Z，n，m和p是具有在權利要求1所給出的意義。
22.根據權利要求21所述的新衍生物，其特征在于n不是0，最好等于1或2，而Y選自于甲基、叔-丁基和C1-C4烷氧基。
23.根據權利要求22所述的新衍生物，其特征在于Y是甲基或甲氧基。
24.根據權利要求23所述的新衍生物，其特征在于Y是甲氧基。
25.根據權利要求21-24中任一權利要求所述的新衍生物，其特征在于Z是氫或甲基。
26.根據權利要求21-25中任一權利要求所述的新衍生物，其特征在于m不是0而x代表0。
27.根據權利要求21-26中任一項所述的新衍生物，其特征在于p等于1。
28.根據權利要求21-27中任一權利要求所述的新衍生物，其特征在于鏈節-(X)m-(CH2)p-C(Z)＝CH2連接到苯并三唑結構單元上是在該單元的3，4，4′或5位。
29.根據權利要求28所述的新衍生物，其特征在于上述連接是在3，4或5位。
30.根據權利要求21-29中任一權利要求所述的新衍生物，其特征在于取代基Y連接到苯并三唑結構單元上是在該單元的3，4，4′，5和/或6位。
31.化學式(1)-(3)化合物或化學式(4a)衍生物，如分別在權利要求1-20及21-30中任一項所限定的那些化合物，用作在UV-A和/或UV-B范圍內活性防曬劑。
32.化妝組合物，特別是防紫外線照射的化妝組合物，其特征在于在化妝上可接受的載體中，該組合物含有有效量的至少一種在權利要求1-20中任一項所限定的化合物。
33.根據權利要求32所述的化妝組合物，其特征在于上述化妝上可接受的載體至少含有一種脂肪相或一種有機溶劑。
34.根據權利要求33所述的化妝組合物，其特征在于上述載體呈水包油或油包水型乳化液狀，優選為水包油型的乳液狀。
35.根據權利要求32-34中任一項所述的化妝組合物，其特征在于一種或幾種防曬化合物的含量，以組合物的總重量計為0.1-20％(重量)。
36.根據權利要求35所述的化妝組合物，其特征在于所述含量為0.5-10％(重量)。
37.保護皮膚和/或頭發防紫外線照射，特別是防太陽照射的方法，其特征在于該方法就是把如在前述權利要求中任一權利要求所限定的，有效量的至少一種化合物，或者至少一種衍生物或至少一種組合物，涂敷在皮膚和/或頭發上。
全文摘要
本發明涉及短鏈、支鏈或環狀雙有機硅氧烷類，或者三有機硅烷類的新化合物，它們的共同特點就是具有至少一個烷氧基苯并三唑官能，這些化合物具體地用作保護皮膚和頭發防紫外線照射的化妝組合物中的有機防曬劑。本發明還涉及上述化合物在所述化妝方面的應用，以及含有這些化合物具有良好特性的化妝組合物。最后，作為本身新的有效工業產品，尤其作為皮膚和頭發光保護性化妝組合物的防曬劑本發明，還涉及在上述新化合物合成中可使用的烯屬不飽和的烷氧基苯并三唑。
文檔編號A61K8/00GK1126725SQ95118640
公開日1996年7月17日 申請日期1995年10月6日 優先權日1994年10月7日
發明者H·理查德, M·利杜克, A·拉格朗日 申請人:萊雅公司