專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明是關于一種含有磷酸酯類表面活性劑的洗滌劑組合物，該組合物具有優異的洗滌力，且對皮膚和毛發的刺激性低。本發明的洗滌劑組合物，作為洗臉劑、浴液香波等的皮膚洗凈劑或洗發香波等的毛發洗凈劑是有用的。本發明的洗滌劑組合物，雖然含有高濃度的磷酸酯類表面活性劑，但無粘度上升或凝膠化現象。
背景技術：
：磷酸酯類表面活性劑，與肥皂、烷基醚基硫酸鹽、烷基硫酸鹽等相比，對皮膚或毛發的刺激性低，所以作為身體洗滌劑的成分是有用的，并可以與各種陰離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑結合使用(特開平1-316309號公報等)。但是，在洗發香波或浴液香波等的洗滌劑的調制中通常采用的手段是，首先，調制含有高濃度表面活性劑的表面活性劑溶液，然后，向該溶液中添加保濕劑、油性成分、調節成分、粉末等成分以及水，以便使表面活性劑濃度達到所希望的值。然而，當磷酸酯類表面活性劑為三乙醇胺鹽或堿金屬鹽的場合，溶液中的該濃度成為30重量％以上時，將發生粘度急驟上升或凝膠化現象，從而使操作難以進行。上述的磷酸酯鹽，是通過中和含有羥基的磷酸酯類表面活性劑來制備的。過去，在這樣的中和過程中，為了使中和后的溶液保持低粘度，通常采用添加大量溶劑的溶液，或采用含有低濃度的具有羥基的磷酸酯類表面活性劑的溶液。但是，添加大量溶劑，會引起所制得的洗滌劑的性能(起泡性或觸感性)下降，另一方面，采用含有低濃度的具有羥基的磷酸酯類表面活性劑的溶液進行中和時，中和物含有多量的水，所以當向其中添加第三種成分作成最終制品時，將存在第三種成分的配合量受到限制之類的問題。因此，本發明的目的是提供一種含磷酸酯類表面活性劑的洗滌劑組合物，其特征在于該組合物對于皮膚既具有洗凈性又是低刺激性的，而且磷酸酯鹽的濃度在30重量％以上時，粘度也不會上升。發明的說明本發明者們，在這樣的現實情況下重復進行了深入研究。其結果可見，通過使特定的烷基磷酸酯類表面活性劑與特定的醚型醋酸類表面活性劑并用的辦法，可以制得具備上述必要條件的洗滌劑組合物，正是基于這些知識完成了本發明。即，本發明提供一種洗滌劑組合物，以組合物總重量為基準計，該組合物含有，30重量％以上的下述成分(A)，和下述成分(B)成分(A)是下述式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑，或是它與下述式(2)表示的磷酸酯類表面活性劑的混合物，并且磷酸酯類表面活性劑(1)與磷酸酯類表面活性劑(2)的重量比為100/0～70/30；和式中R1、R2和R3分別表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基；和成分(B)是下面式(3)表示的醚型的乙酸類表面活性劑；R4-O-(CH2CH2O)p-CH2CO2X3(3)式中R4表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X3表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基，p表示3～15的數。另外，本發明還提供一種防止上述成分(A)和含量為30重量％以上的溶液的粘度上升的方法，該方法，包括添加上述成分(B)的步驟。還有，本發明還提供一種關于上述成分(B)在防止含有30重量％以上的上述成分(A)的溶液的粘度上升方面的用途。在本發明中，作為成分(A)使用的磷酸酯類表面活性劑中，用式(1)表示的那些活性劑最好是，其中的R1表示碳原子數為10～16，尤其是碳原子數為12～14的鏈烷基，以及用式(2)表示的那些活性劑最好是，R2和R3分別代表碳原子數為10～16，尤其是碳原子數為12～14的鏈烷基。另外，用式(1)表示的那些活性劑，其中的X1和Y表示堿金屬原子，但從在水中的溶解性方面考慮時，最好表示鉀原子，并且用式(2)表示的那些活性劑，其中的X2表示堿金屬原子，但從在水中的溶解性方面考慮時，最好是鉀原子。成分(A)包括用式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑(以下叫做單烷基磷酸酯(1))，或其與式(2)表示的磷酸酯類表面活性劑(以下叫做二烷基磷酸酯(2))的混合物。成分(A)中單烷基磷酸酯(1)的含量為70重量％以上，最好是80重量％以上。單烷基磷酸酯(1)的含量不滿70重量％時，制得的洗滌劑組合物的起泡性和洗滌力差，這是不希望的。在本發明的洗滌劑組合物中，成分(A)的含量，以組合物的總重量為基準計，為30重量％以上，較好為30～60重量％，最好為35～50重量％。在本發明中，作為成分(B)使用的醚型乙酸類表面活性劑中，用式(3)表示的那一些，其中的R4最好是碳原子數為10～16，尤其是12～14的鏈烷基或鏈烯基。在式(3)中的p，表示環氧己烷的平均加成摩爾數，其值為3～15是必要的，優選8～12。p值超過15時，該表面活性劑起泡力差，但是p值不滿3時，該表面活性劑，不能防止含有高濃度成分(A)的溶液的粘度上升。另外，作為式(3)中的X3，最好是堿金屬原子，特別好的是鉀原子。作為式(3)表示的醚型的乙酸類表面活性劑(以下叫做醚乙酸類表面活性劑(3))的具體例子可列舉的有聚環氧乙烷(10)月桂基醚乙酸、聚環氧乙烷(8)肉豆蔻基醚乙酸、以及它們的堿金屬鹽、三乙醇胺鹽、銨鹽。作為成分(B)，最好是其中和度為60～120％的醚乙酸類表面活性劑(3)。本發明的洗滌劑組合物，所含成分(B)的量，以組合物的總重量計，最好為0.6～20重量％，特別好為2～10重量％。成分(A)與成分(B)的重量比，即(A)/(B)，優選75/25～98/2，特別優選85/15～95/5。該比值小于75/25時，洗滌劑組合物的起泡力和洗滌力差。但是該比值超過98/2時，要將成分(A)以30重量％以上的高濃度配合到溶液中有困難。本發明的洗滌劑組合物如含有35重量％以上的成分(A)時，該洗滌劑組合物最好還含有多元醇。作為多元醇的例子，可列舉的有乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、雙甘油、三甘油、其中以丙二醇、乙二醇和丙三醇為最好。在本發明的洗滌劑組合物中，成分(A)和成分(B)的加合量與多元醇的重量比，即[(A)＋(B)]/多元醇優選80/20～99/1，更優選85/15～98/2，特別優選90/10～96/4。該比值小于80/20時，雖然可以使洗滌劑組合物中的成分(A)成為高濃度，但是所得到的洗滌劑組合物起泡性和洗凈性差，如超過99/1時，不能制成含有35重量％以上濃度成分(A)的溶液。本發明的洗滌劑組合物的一個實施方案是制備低粘度洗滌劑用的基劑，它含有作為必要成分的成分(A)和成分(B)，并且成分(A)的含量為30重量％以上，成分(B)的含量最好為0.6～20重量％，特別好為2～10重量％，其它的實施方案是含有加到必要成分中的各種任選成分的洗滌劑組合物。在本發明的洗滌劑組合物中成分(A)的含量，按組合物的總重量計，即使在30重量％以上(較好為30～60重量％，更好為30～50重量％，特別好為35～50重量％)的場合，也既不會使其粘度上升又不會產生凝膠化，甚至在室溫(25℃)下也能顯示出良好的流動性。換言之，這樣的洗滌劑組合物，于30℃的溫度下用B型粘度計進行測定時，其粘度維持在10000～50cps，較好為8000～50cps，更好為5000～50cps的水平。粘度的測定是，采用B型粘度計，并如表1所示，根據待測液體的粘度選擇旋轉器及其旋轉數而進行的。表1測定條件<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="613">測定粘度(Cps)旋轉器號旋轉數5～300121260300～80012630800～20002312602000～4000236304000～100003312610000～1800043018000～40000412</table></tables>本發明的洗滌劑組合物，作為洗臉劑、浴液香波等皮膚洗潔劑或洗發香波等毛發洗潔劑也是有用的。這類洗滌劑制品，通常是這樣調制的在含有成分(A)和成分(B)并根據需要還含多元醇、且成分(A)的濃度為30重量％以上的本發明的洗滌劑組合物中，添加各種根據用途需要的任意成分而進行調制的。作為本發明的洗滌劑組合物中所含有的任意成分的實例，通常可列舉的有在皮膚洗潔劑或毛發洗潔劑中配合著的陰離子表面活性劑，非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑和調節成分。作為陰離子表面活性劑的實例，可列舉的有脂肪酸鹽、烷基硫酸鹽、聚氧亞烷基烷基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸類表面活性劑，磺基琥珀酸鹽類表面活性劑、聚氧亞烷基烷基酰胺醚硫酸鹽、單甘油酯硫酸鹽、烯屬磺酸鹽、烷基磺酸鹽、乙酰化的羥乙基磺酸鹽、乙酰基化的氨基酸鹽、聚氧亞烷基烷基醚磷酸鹽；作為非離子表面活性劑的實例，可列舉的有烷基聚糖苷、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧亞烷基烷基醚、脂肪酸鏈烷醇酰胺、烷基胺氧化物、脂肪酸多元醇酯；另外，作為陽離子表面活性劑的實例，可列舉的有直鏈或支鏈的一或二長鏈烷基季銨鹽、一或二長鏈烷基叔胺；作為兩性表面活性劑的實例，可列舉的有酰胺氨基酸類表面活性劑、羰基甜菜堿類表面活性劑、磺基甜菜堿類表面活性劑、酰胺磺基甜菜堿類表面活性劑、咪唑鎓甜菜堿類表面活性劑、氨基酸類甜菜堿表面活性劑、磷酸甜菜堿類表面活性劑等。作為調節成分的實例，可列舉的有高級醇、聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物、羊毛脂、角鯊烯、烴類、蛋白質衍生物、聚乙二醇的脂肪酸酯等的油劑、以及陽離子化纖維素、陽離子化愈瘡膠或Merquat550(Merck公司生產)等的陽離子聚合物。另外，在洗滌劑組合物中通常使用的其它成分，例如有甲基纖維素、羥乙基纖維、羧基乙烯基聚合物以及黃原膠等的多糖類等水溶性高分子；聚氧亞烷基山梨糖醇酯、聚乙二醇二硬脂酸酯和乙醇等粘度調節劑；乙二胺四乙酸(EDTA)和膦酸鹽類等螯合劑；對羥基苯甲酸甲酯和對羥基苯甲酸丁酯等防腐劑；維生素或其前體等有效成分；卵磷脂和明膠等動植物抽取物或其衍生物；尼龍或聚乙烯等聚合物的微粉末；甘草酸二鉀等消炎劑；三氯苯氧氯酚(Triclosan)、三氯二苯脲(Triclorocarbon)、羥甲辛吡酮(Octopirox)、巰氧吡啶鋅(Zincpyrithione)等殺菌劑或抗頭屑劑；二丁基羥基甲苯等抗氧劑；珠光粉化劑；紫外線吸收劑；pH調節劑；色素；香料；并且在不損害本發明效果的范圍內，本發明的洗滌劑組合物可以含有水。關于本發明的洗滌劑組合物，不僅是含有作為必要成分的成分(A)和成分(B)的，且成分(A)的濃度為30重量％以上的低粘度洗滌劑制造用的基劑，而且也包括在該基劑中添加上述的各種任意成分而調制的，并以組合物總量為基準計含有成分(A)的量為30重量％以上的組合物。前者，通常，作為洗滌劑制造用的基劑，而后者，是作為各種洗滌劑的最終產品而被使用。另外，本發明的洗滌劑組合物，無論是乳液、溶液、懸浮液等的液態形式都是優選使用的。本發明的洗滌劑組合物，對于皮膚或毛發具有優異的洗滌性，并且是低刺激性的。另外，本發明的洗滌劑組合物，其表面活性劑的濃度即使為30重量％以上也是低粘度的。實施例下面參照實施例，更詳細地說明本發明。但是，本發明并不只限于這些實施例。實施例按照通常的方法調制表2和表3所示組成的洗滌劑組合物。對于該洗滌劑組合物，通過下述方法，測定粘度、起泡量和洗凈率，同時對于使用該洗滌劑組合物洗滌時的觸感性通過人的感覺器官進行評價。這些測定和評價全都是在溶液的pH值被調節到7的條件下進行的。其結果示于表2和表3中。<粘度>采用B型粘度計，并在30℃的測定溫度下，測定本發明產品和比較用的產品本身的粘度，并且還測定用水將它們稀釋成為成分(A)的濃度為35重量％而得的水溶液的粘度。<起泡量>將各種洗滌劑組合物和羊毛脂加入到水中制備總量為100克的混合物，其中表面活性劑的總濃度為1重量％，羊毛脂的濃度為0.5重量％，在40℃下，通過逆轉攪拌法對所制得的混合物攪拌5分鐘，然后測定停止攪拌30秒后的泡末量。<洗凈率>將0.4ml含有7重量％的羊毛脂和0.005重量％的蘇丹III(SudanIII)(和光純藥社制)的氯仿溶液，均勻地涂到5×5cm的羊毛平紋細布上，將所得到的布進行干燥，作成污染了的布。采用40ml洗滌劑組合物濃度為2重量％的洗滌劑水溶液，將該污染布于40℃下攪拌洗滌10分鐘，再于流水中沖洗并進行干燥。測定洗滌前后的污染布和原布的反射率，再根據下列公式求出洗凈率。在表2和表3中的洗凈率的欄目的記述，意味著如下含意◎洗凈率85％以上○洗凈率為70％以上85％以下△洗凈率為60％以上70％以下X洗凈率為60％以下<洗滌時的觸感>由10名專門操作人員，用各種洗滌劑組合物進行手洗試驗，按下列標準來評價洗滌時手的觸感。○觸感良好△觸感稍差X觸感差表2表3配方例使用表2和表3記載的本發明產品，調制配方例1-7的浴液香波、洗臉香皂、洗發香波。pH值的調節，是用檸檬酸和/或NaOH水溶液進行的。制得的浴液香波、洗臉香皂和洗發香波都是低刺激性的，洗滌力和洗滌后的皮膚或毛發的觸感也是優良的。配方例1(浴液香波、pH值為7.7)(重量％)1.本發明的產品530.02.月桂基羥基磺基甜菜堿5.03.N-月桂酰基-N′-羧甲基-N′-(2-羥乙基)乙二胺鈉3.04.椰子油脂肪酸二乙醇酰胺5.05.二異硬脂酸聚氧亞乙基(140)山梨糖醇酐0.56.維生素B12(paraben)0.27.二丁基羥基甲苯0.28.色素微量9.香料0.310.精制水平衡量配方例2(除臭浴液香波，pH值為7.2)(重量％)1.本發明產品530.02.聚氧亞乙基(2.0)月桂基醚磷酸酯鈉4.03.月桂基谷安酸鈉3.04.椰子油脂肪酸單乙醇酰胺2.05.硬脂酸鋅1.06.二硬脂酸乙二醇酯1.07.三氯苯氧氯酚(Triclosan)0.38.維生素B12(paraben)0.29.色素微量10.香料0.311.精制水平衡量配方例3(浴液香波，pH值為6.7)(重量％)1.本發明產品632.02.月桂基聚糖苷3.03.聚氧亞乙基(3.0)月桂基醚磺基琥珀酸二鈉2.04.月桂基二甲基氨基乙酸甜菜堿2.05.陽離子化的纖維素(聚合物-JR30M；UCC公司產)0.26.維生素B12(paraben)0.27.色素微量8.香料0.39.精制水平衡量配方例4(抗頭皮屑洗發香波，pH7.4)(重量％)1.本發明產品610.02.烯屬磺酸鈉(羥基碳原子數為12～18)7.03.聚氧亞乙基(2.0)椰子油脂肪酸單乙醇酰胺硫酸鈉5.04.月桂基二甲基胺氧化物3.05.聚醚改性硅氧烷(KF352(A)；信越化學工業社制)0.46.氯化硬脂酸基三甲基銨0.17.羥乙基纖維0.38.羥甲辛吡酮(Octopirox)0.39.EDTA0.210.維生素B12(paraban)0.211.色素微量12.香料0.113.精制水平衡量配方例5(擦洗浴液香波，pH7.8)(重量％)1.本發明產品632.02.月桂酸鉀7.03.椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿3.04.甘油3.05.尼龍粉末0.16.羧基乙烯基單體(Carbopol941；B.F.Goodrich公司產品)0.27.色素微量8.香料0.39.精制水平衡量配方例6(洗臉皂，pH7.4)(重量％)1.本發明產品940.02.月桂酸三乙醇胺3.03.月桂酸甲基牛磺酸鈉2.04.聚乙二醇600004.05.月桂酰基肌氨酸鹽6.06.氯化鈉10.07.維生素B12(paraben)0.28.色素微量9.香料0.310.精制水平衡量權利要求1.一種洗滌劑組合物，它含有下述的成分(A)和下述的成分(B)，成分(A)的含量，以組合物的總重量為基準計，為30重量％以上成分(A)是下述式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑，或其與下述式(2)表示的磷酸酯類表面活性劑的混合物，并且磷酸酯類表面活性劑(1)與磷酸酯類表面活性劑(2)的重量比為100/0～70/30；和式中R1、R2和R3分別表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基；以及成分(B)是下述式(3)表示的醚型的乙酸類表面活性劑；R4-O-(CH2CH2O)p-CH2CO2X3(3)式中R4表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X3表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基，p表示3～15的數。2.按照權利要求1記載的洗滌劑組合物，其中成分(A)與成分(B)的重量比為75/25～98/2。3.按照權利要求1記載的洗滌劑組合物，其中成分(A)的含量，以組合物總重量為基準計，為30～60重量％。4.按照權利要求1記載的洗滌劑組合物，其中成分(B)的含量，以組合物總重量為基準計，為0.6～20重量％。5.按照權利要求1記載的洗滌劑組合物，其中還含有多元醇。6.按照權利要求5記載的洗滌劑組合物，其中成分(A)和(B)之和與多元醇的重量比為80/20～99/1。7.按照權利要求5記載的洗滌劑組合物，其中成分(A)和(B)之和與多元醇的重量比為90/10～96/4。8.按照權利要求1記載的洗滌劑組合物，其中X1、X2、X3和Y分別是堿金屬原子。9.一種防止含30重量％以上下述成分(A)的溶液粘度上升的方法，該方法包括添加下述成分(B)，成分(A)是下述式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑，或其與下述式(2)表示的磷酸酯類表面活性劑的混合物，磷酸酯類表面活性劑(1)與磷酸酯類表面活性劑(2)的重量比為100/0～70/30；和式中，R1、R2和R3分別表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基；以及成分(B)是下述式(3)表示的醚型的乙酸類表面活性劑；R4-O-(CH2CH2O)p-CH2CO2X3(3)式中R4表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X3表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基，p表示3～15的數。10.下述成分(B)，對于防止含有30重量％以上成分(A)的溶液粘度上升方面的用途成分(A)是下述式(1)表示的磷酸酯類表面活性劑，或其與下述式(2)表示的磷酸酯類表面活性劑的混合物，磷酸酯類表面活性劑(1)與磷酸酯類表面活性劑(2)的重量比為100/0～70/30；和式中，R4、R2和R3分別表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X1、X2和Y分別表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基；以及成分(B)是下述式(3)表示的醚型的乙酸類表面活性劑；R4-O-(CH2CH2O)p-CH2CO2X3(3)式中R4表示碳原子數為8～18的直鏈或支鏈的鏈烷基或鏈烯基，X3表示氫原子、堿金屬原子、三乙醇銨基或銨基，p表示3～15的數。全文摘要一種含有烷基磷酸酯類表面活性劑和下式R文檔編號A61K8/55GK1114838SQ94190716公開日1996年1月10日申請日期1994年9月22日優先權日1993年9月24日發明者松本千賀子,守山忠志,小林隆俊,日置祐一申請人:花王株式會社