基于疏水粘接新理念的牙粘接劑系統的制作方法

本發明屬于口腔粘接修復、牙過敏預防治療領域，涉及一種基于疏水粘接新理念的新型牙粘接劑系統。
背景技術：
：牙體缺損的修復治療包括樹脂充填、嵌體、部分冠及全冠修復。自從上世紀九十年代“濕粘接”理念被提出，該技術成為了牙本質粘接領域的基石。隨著粘結材料的發展，基于濕粘接技術的牙本質粘接即刻效果已經達到了較為滿意的程度。然而，牙本質粘接長期穩定性仍較差，隨著時間的推移，粘接界面降解，導致繼發齲甚至修復體脫落。牙本質粘接的持久性是影響修復體使用壽命的關鍵因素。因此，提高牙本質粘接的持久性是目前牙本質粘接領域的主要目標。技術實現要素：本發明的目的是提供基于疏水粘接新理念的牙粘接劑系統，該系統由單組分粘接劑和雙組分粘接劑組成。雙組分粘接劑必要組成有組分A和組分B，組分A：疏水化試劑(a)和溶劑(d1)；組分B：疏水性聚合單體(b)、光聚合引發劑(c)、溶劑(d2)。單組分粘接劑必要組成，由疏水性聚合單體(b)、光聚合引發劑(c)、疏水化試劑(a)、溶劑(d)配合而成。組分A中疏水化試劑(a)可為氯硅烷或甲氧基硅烷或乙氧基硅烷，包括烷基氯硅烷、氟代氯硅烷、官能化氯硅烷、烷基甲氧基硅烷、官能化甲氧基硅烷、氟代甲氧基硅烷、烷基乙氧基硅烷、官能化乙氧基硅烷、氟代乙氧基硅烷(包括但不限于表1～25中所提供的能對牙表面進行疏水化修飾的試劑，見附表1～25，其結構通式如式1所示)，以及兩種或兩種以上不同硅烷任意比例的混合物；溶劑d1，溶劑d2包括但不限于乙醇、乙醚、甲苯、丙酮，以及兩種或兩種以上的上述溶劑任意比例的混合溶劑，其中溶劑d1，溶劑d2可相同或不同，其中，組分A中的疏水化試劑(a)的總濃度可以為0.001(V/V)％～100(V/V)％。式1結構式中：R1,R2,R3,R4中至少有一個基團為Cl,OCH3,OCH2CH3,OCH(CH3)2,OCH2CH2CH3,OCH2CH2CH2CH3,OC(CH3)3等，其余基團可參考但不限于表1～25中示例。組分B中的疏水性聚合單體(b)為疏水、無親水基團、分子內至少具有兩個可以自由基引發聚合的官能團的聚合單體，聚合單體之間相互聚合，賦予粘接層機械強度和疏水性。通常牙科粘接用疏水性聚合單體都可以，可單獨使用，也可將兩種或多種聚合單體任意比例組合使用，包括但不限于雙酚A二甲基丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基芐基)丙烷等芳香族甲基丙烯酸酯類，乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、季戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等多官能團甲基丙烯酸酯類，其中，疏水性聚合單體總含量為1wt％～70wt％。組分B中的光聚合引發劑(c)可以為牙科常用的光聚合引發劑，引發劑可以單獨使用，亦可以兩種或兩種以上引發劑任意比例配合。包括但不限于α-二酮類(樟腦醌、偶苯酰等)、縮酮類(芐基二甲醛縮苯乙酮、芐基二乙醛縮苯乙酮等)、噻噸酮類(2-氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等)、酰基氧化膦類、香豆素類等。光聚合引發劑的總含量為0.01wt％～10wt％。雙組分粘接劑的組分A、B中的溶劑(d1)、溶劑(d2)和單組分粘接劑中的溶劑(d)的定義和范圍一致，都為揮發性有機溶劑，溶劑可以單獨使用，亦可以兩種或兩種以上溶劑任意比例混合使用，包含但不限于乙醇、乙醚、甲苯、丙酮。單組分粘接劑中其疏水化試劑(a)、疏水性聚合單體(b)、光聚合引發劑(c)、溶劑(d)與雙組分粘接劑中的疏水化試劑(a)、疏水性聚合單體(b)、光聚合引發劑(c)、溶劑(d1，d2)的定義和范圍一致。此外，本發明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎上，可以引入兩親性聚合單體，兩親單體可以單獨引入，亦可以使用兩種或兩種以上兩親性單體任意比例組合而成的混合物，兩親性單體包括但不限于甲基丙烯酸2羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸1,3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯，2-三甲基銨乙基甲基丙烯酰氯、聚乙二醇二佳佳丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯等，其中，兩親性聚合單體的總含量小于40wt％。此外，本發明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎上，可以引入單官能團聚合單體，單官能團聚合單體可以單獨引入，亦可以使用兩種或兩種以上單官能團聚合單體任意比例組合而成的混合物，單官能團聚合單體包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2,3-二溴丙酯等，其中，單官能團聚合單體的總含量小于40wt％。此外，本發明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎上，可加入有機或無機的填料，可以加入一種填料，亦可為兩種或兩種以上任意比例組成的填料混合物。有機填料包括但不限于聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚酰胺、聚氯乙烯、丁晴橡膠、丁苯橡膠等；無機填料包括但不限于二氧化硅、陶瓷、玻璃、氧化鋁、碳酸鈣、氟化鈉、氟化鉀、羥基磷灰石、氧化鈦、氧化鋯、磷酸鈣等。填料可以直接使用，亦可用前述硅烷試劑表面疏水化預先處理后使用。填料的總含量小于30wt％。此外，本發明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成份的基礎上，可以加入氟離子釋放物質，可以為純凈物也可以為混合物，包括但不限于氟鋁硅酸鹽玻璃等氟玻璃，氟化鈉、氟化鉀等金屬氟化物等，氟離子釋放物質的總含量小于10wt％。此外，本發明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎上，可以加入穩定劑、著色劑、熒光劑、紫外吸收劑等，各類成分的含量分別小于5wt％。此外，本發明中，不論雙組分系統，還是單組分系統，在必要組成成分的基礎上，可以加入抗菌性物質，抗菌性物質可以單獨引入，亦可以使用兩種或兩種以上抗菌性物質任意比例組合而成的混合物，包含但不限于甲基丙烯酰氧基癸基氯化銨、三氯生等，抗菌物質的總含量小于10wt％。本發明提供的新型牙粘接劑系統，可用于牙體的樹脂、瓷、金屬等粘接；亦可有效封閉牙本質表面，用于牙脫敏、牙本質即刻封閉。本發明提供的基于疏水粘接新理念的牙粘接劑系統，用于牙修復體粘接(充填體、樁、冠、貼面、嵌體)，解決牙粘接穩定性差的問題。傳統的濕粘接技術通過保持酸蝕后牙表面的潤濕狀態，以維持膠原的三維網狀結構，通過粘結劑對水的置換，進而聚合，與膠原形成相互交錯的混合層結構。然而，由于粘結劑主要成分的疏水性和膠原本身的親水性，使得粘結劑不能充分滲入脫礦的牙本質膠原纖維網絡，導致形成的混合層存在大量缺陷，未被粘結劑包裹的膠原容易在機械及酶的作用下發生降解，導致界面的穩定性差。為促進粘接劑中主要功能成分的滲入，目前的牙本質粘接劑中加入了大量的親水性聚合單體。然而，親水性單體加入雖然在一定程度上增強了疏水性聚合單體的滲入，但形成的依然是具有大量缺陷的混合層，且增加了粘接界面的吸水性，而這將加速界面降解，因此，牙本質粘結的持久性一直是口腔粘接修復領域最大的問題。與目前基于濕粘接理念的粘接劑系統相比，本發明特征之處在于，粘接過程中首先對牙體表面進行疏水化修飾，使其從親水表面轉化為疏水表面；本發明的益處和效果在于，可以使得粘接劑中聚合單體對脫礦牙本質基質充分浸潤，達到粘接單體在脫礦牙本質基質中充分滲透，原位聚合后，最終形成均一、穩定的混合層，從而顯著改善即刻粘接強度，數倍提升牙本質粘接的長期粘接強度，顯著減低混合層納米滲漏率，根本性改善粘接修復的持久性問題。本發明提供的新型牙粘接劑系統，可用于牙體的樹脂、瓷、金屬等粘接；亦可有效封閉牙本質表面，用于牙脫敏、牙本質即刻封閉。本發明與現有粘接劑相比，具有如下優點：顯著提高了牙本質粘結和釉質粘結的即刻粘接強度和長期粘接強度。顯著提高了牙修復體粘接的持久性。本發明的牙本質即刻封閉效果顯著優于現有的牙本質即刻封閉技術。本發明具有良好的牙本質脫敏效果。說明書附圖圖1是本發明粘接劑與基于濕粘接理念的臨床用全酸蝕粘接劑對牙本質的粘接效果。圖2是本發明粘接劑與基于濕粘接理念的臨床用全酸蝕粘接劑對牙釉質的粘接效果。具體實施方式以下結合實施例和附圖及附表更詳細地說明本發明，本發明并不限于這些實施例。實施例一1.組分A：2(V/V)％烷基三氯硅烷(詳見附表1，以十八烷基三氯硅烷為例)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二1.組分A：1(V/V)％氟代三氯硅烷(詳見附表2)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例三1.組分A：1(V/V)％官能化三氯硅烷(詳見附表3)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例四1.組分A：1(V/V)％烷基三甲氧基硅烷(詳見附表4)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例五1.組分A：1(V/V)％氟代三甲氧基硅烷(詳見附表5)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例六1.組分A：1(V/V)％官能化三甲氧基硅烷(詳見附表6)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例七1.組分A：1(V/V)％烷基三乙氧基硅烷(詳見附表7)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例八1.組分A：1(V/V)％氟代三乙氧基硅烷(詳見附表8)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例九1.組分A：1(V/V)％官能化三乙氧基硅烷(詳見附表9)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十1.組分A：1(V/V)％烷基二氯硅烷(詳見附表10)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十一1.組分A：1(V/V)％氟代二氯硅烷(詳見附表11)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十二1.組分A：1(V/V)％官能化二氯硅烷(詳見附表12)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十三1.組分A：1(V/V)％烷基二甲氧基硅烷(詳見附表13)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十四1.組分A：1(V/V)％氟代二甲氧基硅烷(詳見附表14)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十五1.組分A：1(V/V)％官能化二甲氧基硅烷(詳見附表15)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十六1.組分A：1(V/V)％烷基二乙氧基硅烷(詳見附表16)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十七1.組分A：1(V/V)％氟代二乙氧基硅烷(詳見附表17)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十八1.組分A：1(V/V)％官能化二乙氧基硅烷(詳見附表18)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例十九1.組分A：1(V/V)％烷基一氯硅烷(詳見附表19)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十1.組分A：1(V/V)％氟代一氯硅烷(詳見附表20)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十一1.組分A：1(V/V)％官能化一氯硅烷(詳見附表21)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十二1.組分A：1(V/V)％烷基一甲氧基硅烷(詳見附表22)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十三1.組分A：1(V/V)％氟代一甲氧基硅烷(詳見附表23)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十四1.組分A：1(V/V)％官能化一甲氧基硅烷(詳見附表24)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十五1.組分A：1(V/V)％烷基一乙氧基硅烷(詳見附表25)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十六1.組分A：0.5(V/V)％十八烷基三氯硅烷，1(V/V)％丙基三氯硅烷，乙醇溶劑。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十七1.組分A：0.5(V/V)％十八烷基三氯硅烷，0.5(V/V)％丙基三氯硅烷，1(V/V)％三氟丙基三氯硅烷，乙醇溶劑。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十八1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例二十九1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷，50(V/V)％丙酮，49(V/V)％乙醇。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例三十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷，0.5(V/V)％甲基三甲氧基硅烷，49.5(V/V)％丙酮，49(V/V)％乙醇。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實施例三十一70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實施例三十二1.組分A：2(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醇溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，混合后配制。實施例三十三1.組分A：0.1(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醚溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，混合后配制。實施例三十四1.組分A：0.1(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醚溶液。2.組分B：64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，混合后配制。實施例三十五65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例三十六65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，乙醇體積0.1％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例三十七64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，乙醇體積0.1％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例三十八1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％丙酮，混合后配制。實施例三十九1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，25wt％丙酮，混合后配制。實施例四十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，25wt％丙酮，混合后配制。實施例四十一1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，25wt％丙酮，混合后配制。實施例四十二70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，28wt％丙酮，乙醇體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例四十三65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例四十四65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實施例四十五64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，24wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制。實施例四十六1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：69wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，29wt％丙酮，混合后配制。實施例四十七1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：69wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％三氯生，29wt％丙酮，混合后配制。實施例四十八68wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，30wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實施例四十九68wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％三氯生，30wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實施例五十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：62wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，25wt％丙酮，混合后配制。實施例五十一62wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制。實施例五十二1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：60wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，2wt％甲基丙烯酸2羥基乙酯，25wt％丙酮，混合后配制。實施例五十三提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.去除非膠原蛋白：用5.25％的次氯酸鈉溶液處理酸蝕后的牙表面20s，充分沖洗。3.疏水化修飾：輕吹牙面5s，涂布實施例一組分A，處理1min。4.涂布粘接成分：涂布實施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進行修復體粘接。實施例五十四提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.疏水化修飾：輕吹牙面5s，涂布實施例一組分A，處理1min。3.涂布粘接成分：涂布實施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進行修復體粘接。實施例五十五提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙釉質15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.疏水化修飾：輕吹牙面10s，涂布實施例一組分A，處理1min。3.涂布粘接成分：涂布實施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進行修復體粘接。實施例五十六提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.粘接：涂布純乙醇30s，涂布實施例二粘接劑20s，輕吹10s，光照15s固化，進修復體體粘接。實施例五十七提供一種使用方法輕吹敏感牙部位5s，涂布實施例三十一粘結劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙脫敏治療。實施例五十八提供一種使用方法1.牙敏感部位用37％磷酸凝膠處理15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.輕吹5s，涂布實施例一粘結劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙脫敏治療。實施例五十九提供一種使用方法活髓牙牙備后，涂布實施例三十一粘結劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙本質即刻封閉。實施例六十提供一種使用方法1.活髓牙牙備后，10-3溶液(10％枸櫞酸和3％三氯化鐵)處理10s，充分沖洗。2.輕吹5s，涂布實施例一粘結劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙本質即刻封閉。實施例六十一對實施例一配制的粘接劑和Prime&BondNT(登士柏公司，臨床用全酸蝕粘接劑)對牙本質的粘接力和穩定性進行比較。實施例一粘接劑按實施例五十四提供的方法對牙本質進行粘接，光固化納米樹脂修復。Prime&bondNT按說明書要求的濕粘接的方法進行粘接，光固化納米樹脂修復。制備成粘接面為1mm×1mm的牙本質條，進行拉伸試驗。用于溫度性測試的樣品37℃水浴保存后進行拉伸試驗。參見圖1。實施例六十一對實施例一配制的粘接劑和Prime&BondNT(登士柏公司，臨床用全酸蝕粘接劑)對牙釉質的粘接力和穩定性進行比較。實施例一粘接劑按實施例五十五提供的方法對牙釉質進行粘接，光固化納米樹脂修復。Prime&bondNT按說明書要求的濕粘接的方法進行粘接，光固化納米樹脂修復。制備成粘接面為1mm×1mm的牙條，進行拉伸試驗。用于溫度性測試的樣品37℃水浴保存后進行拉伸試驗。參見圖2。表1烷基三氯硅烷中文名分子式CAS甲基三氯硅烷CH3Cl3Si75-79-6乙基三氯硅烷C2H5Cl3Si115-21-9丙基三氯硅烷C3H7Cl3Si141-57-1異丙基三氯硅烷C3H7Cl3Si4170-46-1正丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si7521-80-4異丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si18169-57-8叔丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si18171-74-9戊基三氯硅烷C5H11Cl3Si107-72-2(2-甲基丁基)三氯硅烷C5H11Cl3Si14007-39-73-甲基丁基三氯硅烷C5H11Cl3Si18544-67-7正丁基三氯硅烷C6H13Cl3Si928-65-43,3-(二甲基丁基)三氯硅烷C6H13Cl3Si105732-02-32-甲基戊基三氯硅烷C6H13Cl3Si20170-36-9三氯化-1,1,2-三甲基丙基化硅烷C6H13Cl3Si18151-53-6正庚基三氯硅烷C7H15Cl3Si871-41-0辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si5283-66-9(2-乙基己基)三氯硅烷C8H17Cl3Si222058-04-0異辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si39050-74-32,2,4-三甲基戊基三氯硅烷C8H17Cl3Si18225-09-7異辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si18379-25-4壬基三氯硅烷C9H19Cl3Si5283-67-0癸基三氯硅烷C10H21Cl3Si13829-21-5十一烷基三氯硅烷C11H23Cl3Si18052-07-8十二烷基三氯硅烷C12H25Cl3Si4484-72-4十四烷基三氯硅烷C14H29Cl3Si18402-22-7十六烷基三氯硅烷C16H33Cl3Si5894-60-0十八烷基三氯硅烷C18H37Cl3Si112-04-9二十烷基三氯硅烷C20H41Cl3Si18733-57-8廿二烷基三氯硅烷C22H45Cl3Si7325-84-0廿六烷基三氯硅烷C26H53Cl3Si60085-14-5三十烷基三氯硅烷C30H61Cl3Si70851-48-8表2氟代三氯硅烷表3官能化三氯硅烷中文名分子式CAS乙烯基三氯硅烷C2H3Cl3Si75-94-5丙烯基三氯硅烷C3H5Cl3Si107-37-9三氯-1-丙烯基硅烷C3H5Cl3Si18083-37-9(E)-2-丁烯三氯硅烷C4H7Cl3Si52885-13-95-己烯基三氯硅烷C6H11Cl3Si18817-29-37-辛基-1-炔三氯硅烷C8H15Cl3Si52217-52-4辛烯三氯硅烷C8H15Cl3Si153447-97-33，7-二甲基-2，6-二辛烯三氯硅烷C10H17Cl3Si28333-49-510-烯基十一烷基三氯硅烷C11H21Cl3Si17963-29-0表4烷基三甲氧基硅烷中文名分子式CAS三甲氧基硅烷C3H10O3Si2487-90-3甲基三甲氧基硅烷C4H12O3Si1185-55-3乙基三甲氧基硅烷C5H14O3Si5314-55-6丙基三甲氧基硅烷C6H16O3Si1067-25-0叔丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si18395-29-4丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si1067-57-8異丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si18395-30-7三甲氧基(1,1,2-三甲基丙基)-硅烷C9H22O3Si142877-45-0正-己基三甲氧基硅烷C9H22O3Si3069-19-0辛基三甲氧基硅烷C11H26O3Si3069-40-7三甲氧基(2,2,4-三甲基戊基)硅C11H26O3Si34396-03-7正癸基三甲氧基硅烷C13H30O3Si5575-48-4十二烷基三甲氧基硅烷C15H34O3Si3069-21-4十六烷基三甲氧基硅烷C19H42O3Si16415-12-6十八烷基三甲氧基硅烷C21H46O3Si3069-42-9表5氟代三甲氧基硅烷中文名分子式CAS三氟丙烷三甲氧基硅烷C6H13F3O3Si429-60-7九氟己基三甲氧基硅烷C9H13F9O3Si85877-79-8十三氟辛基三甲氧基硅烷C11H13F13O3Si85857-16-5十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷C13H18F12O3Si1105578-57-13,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基三甲氧基硅烷C13H13F17O3Si83048-65-11H,1H,2H,2H-全氟十七烷三甲基氧硅烷C16H19F17O3Si101947-16-4表6官能化三甲氧基硅烷表7烷基三乙氧基硅烷中文名分子式CAS三乙氧基硅烷C6H16O3Si998-30-1甲基三乙氧基硅烷C7H18O3Si2031-67-6三乙氧基乙基硅烷C8H20O3Si78-07-9丙基三乙氧基硅烷C9H22O3Si2550-02-9正丁基三乙氧基硅烷C10H24O3Si4781-99-1異丁基三乙氧基硅烷C10H24O3Si17980-47-1三乙氧基戊基硅烷C11H26O3Si2761-24-2(3,3-二甲基丁基)三乙氧基硅烷C12H28O3Si41966-94-3正己基三乙氧基硅烷C12H28O3Si18166-37-5正辛基三乙氧基硅烷C14H32O3Si2943-75-1正癸基三乙氧基硅烷C16H36O3Si2943-73-9N-癸基三乙氧基硅烷C18H40O3Si18536-91-9十六烷基三乙氧基硅烷C22H48O3Si16415-13-7三乙氧基十八烷硅烷C24H52O3Si7399-00-0二十二烷基三乙氧基硅烷C28H60O3Si330457-44-8表8氟代三乙氧基硅烷中文名分子式CAS一氟三乙氧基硅烷C6H15FO3Si358-60-1三乙氧基-1H,1H,2H,2H-十三氟-N-辛基硅烷C14H19F13O3Si51851-37-7表9官能化三乙氧基硅烷中文名分子式CAS乙烯基三乙氧基硅烷C8H18O3Si78-08-0烯丙基三乙氧基硅烷C9H20O3Si2550-04-13-丁烯基三乙氧基硅烷C10H22O3Si57813-67-95-己烯基三乙氧基硅烷C12H26O3Si52034-14-7表10烷基二氯(甲氧基、乙氧基)硅烷表11氟代二氯硅烷中文名分子式CAS(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷C4H7Cl2F3Si675-62-7甲基(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)二氯硅烷C7H7Cl2F9Si38436-16-71H,1H,2H,2H-全氟辛基甲基二氯硅烷C9H7Cl2F13Si73609-36-61H,1H,2H,2H-全氟癸基甲基二氯硅烷C11H7Cl2F17Si3102-79-2表12官能化二氯硅烷表13烷基二甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲氧基硅烷C3H10O2Si16881-77-9二甲基二甲氧基硅烷C4H12O2Si1112-39-6二甲氧基甲基丙基硅烷C6H16O2Si18173-73-4甲基叔丁基二甲氧基硅烷C7H18O2Si18293-81-7正丁基甲基二甲氧基硅烷C7H18O2Si18294-08-1異丁基(甲基)二甲氧基硅烷C7H18O2Si18293-82-8叔丁基(乙基)二甲氧基硅烷C8H20O2Si129880-07-5二異丙基二甲氧基硅烷C8H20O2Si18230-61-0叔丁基丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si150176-63-9叔丁基異丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si109144-59-4異丁基異丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si111439-76-0二正丁基二甲氧基硅烷C10H24O2Si18132-63-3二異丁基二甲氧基硅烷C10H24O2Si17980-32-4辛基甲基二甲氧基硅烷C11H26O2Si85712-15-8十八烷基甲基二甲氧基硅烷C21H46O2Si70851-50-2表14氟代二甲氧基硅烷中文名分子式CAS3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅C6H13F3O2Si358-67-81H,1H,2H,2H-全氟辛基甲基二甲氧基硅烷C11H13F13O2Si85857-17-6十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷C13H18F12O2Si1374604-19-9表15官能化二甲氧基硅烷中文名分子式CAS烯丙基二甲氧基硅烷C5H12O2Si18147-35-8甲基乙烯基二甲氧基硅烷C5H12O2Si16753-62-1烯丙基甲基二甲氧基硅烷C6H14O2Si67681-66-7表16烷基二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基二乙氧基硅烷C5H14O2Si2031-62-1二乙氧基二甲基硅烷C6H16O2Si78-62-6二乙基二乙氧基硅烷C8H20O2Si5021-93-2二異丁基二乙氧基硅烷C12H28O2Si18297-14-8二正己基二乙氧基硅烷C16H36O2Si18407-13-1二烷基甲基二乙氧基硅烷C17H38O2Si60317-40-0甲基十八烷基二乙氧基硅烷C23H50O2Si67859-75-0表17氟代二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基(3,3,3-三氟丙基)二乙氧基硅烷C8H17F3O2Si118162-95-1表18官能化二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基乙烯基二乙氧基硅烷C7H16O2Si5507-44-8表19烷基一氯(甲氧基、乙氧基)硅烷表20氟代一氯硅烷中文名分子式CAS氯二甲基-3,3,3-氟丙基硅烷C5H10ClF3Si1481-41-0九氟己基二甲基氯硅烷C8H10ClF9Si119386-82-21H,1H,2H,2H-全氟辛基二甲基氯硅烷C10H10ClF13Si102488-47-11H,1H,2H,2H-全氟十七烷二甲基氯硅烷C12H10ClF17Si74612-30-9表21官能化一氯硅烷中文名分子式CAS5-己烯基二甲基氯硅烷C8H19ClSi30102-73-91-烯基十一烷基二甲基氯硅烷C13H27ClSi18406-97-8二甲基乙烯基氯硅烷C4H9ClSi1719-58-0烯丙基二甲基氯硅烷C5H11ClSi4028-23-3表22烷基一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基甲氧基-N-丙基硅烷C6H16OSi18182-14-4正丁基二甲基甲氧基硅烷C7H18OSi64712-50-1三乙基甲氧基硅烷C7H18OSi2117-34-2表23氟代一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基甲氧基(3,3,3-氟丙基)硅烷C6H13F3OSi4852-13-5表24官能化一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基乙烯基甲氧基硅烷C5H12OSi16546-47-7三烯丙基甲氧基硅烷C10H18OSi17984-83-7表25烷基一乙氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基乙氧基硅烷C4H12OSi14857-34-2當前第1頁1 2 3