長效抗菌型可吸收骨科器械材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是一種長效抗菌型可吸收骨科器械材料及其制備方法,該骨科器械材料由可吸收高分子聚合物、彌散分布在聚合物中用于補(bǔ)強(qiáng)增韌的石墨烯、負(fù)載有銀離子的可降解載體材料組成,使用過程中能緩慢釋放出具有抗菌消炎作用的銀離子,其中,銀離子通過電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸漬離子交換反應(yīng)法形成的雙重復(fù)合負(fù)載技術(shù)被有效負(fù)載在表面含有羥基磷灰石多孔陶瓷層的純鎂或鎂合金絲材或板材充當(dāng)?shù)目山到廨d體材料上。經(jīng)過熱模壓、擠壓、注塑或拉拔等方法首先制成棒材或板材,再經(jīng)機(jī)械加工成各種可吸收的功能化骨釘、骨板等骨修復(fù)、固定器械,應(yīng)用前景廣闊。
【專利說明】長效抗菌型可吸收骨科器械材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有特殊功能的可吸收骨科內(nèi)固定器械及其制備方法,在使用降解過程中能緩慢釋放出具有抗菌消炎作用的銀離子,具有抗菌消炎功能,屬于骨科器械【技術(shù)領(lǐng)域】,具體為一種長效抗菌型可吸收骨科器械及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]生物可吸收的高分子聚合物具有優(yōu)良的生物相容性和降解性能,其制成的骨科固定器械,與傳統(tǒng)的金屬骨科器械相比,有以下優(yōu)點(diǎn):1)可降解吸收,無需二次手術(shù)取出;2)強(qiáng)度可控制到與人體骨接近,應(yīng)力遮蔽效應(yīng)較小。但該類骨科器械也存在X光吸收能力弱,顯影效果差等缺點(diǎn)。骨科固定器械植入人體前都要進(jìn)行殺菌、消毒處理,但是在手術(shù)和手術(shù)后的治愈過程中仍會不可避免地感染細(xì)菌,嚴(yán)重的話會引起炎癥,使植入器械失效,更重要的是,可吸收骨科器械在降解過程中逐漸釋放出的酸性降解產(chǎn)物和顆粒物質(zhì)都會引起周圍機(jī)體產(chǎn)生炎癥,因此,在骨折愈合的整個過程中,可吸收高分子骨科器械如何有效降低感染細(xì)菌的幾率是其植入成功的關(guān)鍵要素之一。
[0003]研究表明:銀是人體組織內(nèi)的微量元素之一,微量的銀對人體是無害的,銀離子具有較高的殺菌效率和不易產(chǎn)生抗藥性等特點(diǎn),Ag+可以吸引細(xì)菌體中蛋白酶上的巰基(-SH),迅速與其結(jié)合在一起,使蛋白酶喪失活性,導(dǎo)致細(xì)菌死亡。已有研究表明生物活性玻璃中銀離子的釋放可以起到顯著的殺菌效果(Maria Bellantone, et al.ANTIMICROBIALAGENTS AND CHEMOTHERAPY.2002,46(6):1940 - 1945)。
[0004]因此,將銀離子引入目前臨床使用的可吸收聚合物骨釘、骨板等中,通過可吸收骨科固定器械使用降解過程中緩釋銀離子,銀離子的殺菌作用能有效降低手術(shù)感染細(xì)菌的幾率,從而提高可吸收骨科器械的植入成功幾率。
`[0005]目前臨床使用的可吸收高分子骨科器械不具有殺菌以及顯影功能,易導(dǎo)致炎癥,愈合周期長,且在體內(nèi)植入過程中無法對其降解吸收行為進(jìn)行X光定期診斷和監(jiān)控。將銀離子引入該類骨科器械中,通過可吸收骨科固定器械使用降解過程中緩釋銀離子,其獨(dú)特的殺菌作用能有效降低手術(shù)感染細(xì)菌的幾率,從而提高固定器械植入成功幾率。但由于含銀的鹽類或顆粒與聚合物浸潤性差,界面結(jié)合不理想,其加入會惡化該類骨科器械本身就不理想的力學(xué)性能。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]技術(shù)問題:本發(fā)明的目的是提供一種具有長效抗菌功能的可吸收骨科器械及其制備方法,即通過選用理想的可降解載體材料和負(fù)載技術(shù),將具有抗菌生物學(xué)效應(yīng)的銀離子有效負(fù)載到可吸收高分子聚合物骨科器械內(nèi),使得該可吸收高分子聚合物骨科器械在手術(shù)植入體內(nèi)的使用過程中,能通過自身的降解,主動釋放出適量的銀離子,達(dá)到抗菌消炎的目的。理想的銀離子載體材料應(yīng)該自身也具有可降解特性,同時,應(yīng)盡可能提高銀離子在可吸收高分子聚合物骨科器械內(nèi)的負(fù)載含量,以提升骨科器械的抗菌性能。因此,本發(fā)明解決的關(guān)鍵技術(shù)問題還包括了可降解載體材料的選擇、能提高銀離子負(fù)載量的負(fù)載技術(shù)、可降解聚合物的補(bǔ)強(qiáng)增韌技術(shù)等。
[0007]技術(shù)方案:為實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明的一種長效抗菌型可吸收骨科器械材料通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):所述骨科器械材料由可吸收高分子聚合物和彌散分布在聚合物中用于補(bǔ)強(qiáng)增韌的石墨烯、負(fù)載有銀離子的可降解載體材料組成,并經(jīng)熱壓力成型制備而成,使用過程中能緩慢釋放出具有抗菌消炎作用的銀離子,其中,載體材料由表面具有含羥基磷灰石相的多孔陶瓷層的純鎂或鎂合金絲材或板材組成,采用電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)法復(fù)合形成的雙重負(fù)載方法,將銀離子負(fù)載在載體材料上,所述載體材料的體積分?jǐn)?shù)為10%~75%,其表面多孔陶瓷層的微孔孔徑為I~50 μ m,層厚為I~100 μ m,石墨烯的體積百分比為0.01%~5%。
[0008]可吸收高分子聚合物為可吸收的聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚酰胺的一種或者其中兩種或兩種以上它們的共聚物或共混物。
[0009]該骨科器械材料的具體制備步驟如下:
[0010]I)可降解載體材料的加工:將用作載體材料的純鎂或鎂合金通過拉拔、軋制或擠壓方法制成絲材或板材;
[0011]2)銀離子的電泳-微弧氧化法初步負(fù)載:將預(yù)先配制好的AgI膠體溶液加入到含有羥基磷灰石納米粉末的微弧氧化堿性電解液中,對載體材料純鎂或鎂合金絲材或板材進(jìn)行電泳-微弧氧化法初步負(fù)載銀離子處理,電泳-微弧氧化電壓為100~600V,處理時間為
2~60min ;
[0012]3)銀離子的化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)二次負(fù)載:在步驟2)的基礎(chǔ)上,將電泳-微弧氧化表面初次負(fù)載銀離子的純鎂或鎂合金絲材或板材載體材料再浸潰到濃度為5X 10_3~2 X IO^moI/L的AgNO3溶液中,恒溫水浴`溫度為20~100°C,浸潰時間0.5~48小時,通過化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)進(jìn)行第二次銀離子負(fù)載;
[0013]4)骨科器械的成型加工:將經(jīng)有機(jī)溶劑溶解或高溫熔融而形成的聚合物漿料與石墨烯混合均勻形成混合漿料,再經(jīng)過浸潰或涂覆工藝與負(fù)載有銀離子的載體材料復(fù)合制成預(yù)制坯,或先將負(fù)載有銀離子的載體材料排列在模具型腔內(nèi),再注入前述混合漿料,然后,通過熱模壓、擠壓、注塑或拉拔等成型方法加工制備成棒材或板材,再經(jīng)機(jī)械加工成所需結(jié)構(gòu)的骨科器械。
[0014]可吸收高分子聚合物為可吸收的聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚酰胺的一種或者其中兩種或兩種以上它們的共聚物或共混物。
[0015]有益效果:本發(fā)明的有益效果如下:
[0016]I)該可吸收骨科器械具有長效抗菌功能,通過選用理想的可降解載體材料和負(fù)載技術(shù),將具有抗菌生物學(xué)效應(yīng)的銀離子有效負(fù)載到可吸收高分子聚合物骨科器械內(nèi),使得該可吸收高分子聚合物骨科器械在手術(shù)植入體內(nèi)的使用過程中,能通過自身的降解,主動釋放出適量的銀離子,達(dá)到抗菌消炎的目的,且銀離子被負(fù)載在比鎂合金降解速度更慢的氧化物陶瓷層中,可提高長效抗菌消炎作用,促進(jìn)骨折愈合。
[0017]2)使用了特殊的電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)法形成的雙重復(fù)合負(fù)載技術(shù),兩種負(fù)載方法之間是有關(guān)聯(lián)的,不是簡單的組合,可提高銀離子的負(fù)載量,從而提升可吸收骨科器械的抗菌消炎性能。傳統(tǒng)、單一的微弧氧化法或化學(xué)轉(zhuǎn)化膜法等可以在鎂合金材料表面制備出含銀的氧化物陶瓷層,但這些方法大多是將可溶性含銀的鹽如AgNO3等直接溶解到電解質(zhì)溶液中去,銀離子參與成膜的效率很低,導(dǎo)致銀離子負(fù)載量不足,從而起不到抗菌消炎的作用。為了克服這一困難,本發(fā)明采用了電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)法形成的兩步復(fù)合負(fù)載技術(shù),第一步是用電泳-微弧氧化法在載體材料鎂合金表面初步負(fù)載銀離子,該方法不直接將可溶性含銀的鹽如AgNO3等直接溶解到電解質(zhì)溶液中去,而是將其制備成含銀的膠體溶液,再加入堿性電解液中,膠體顆粒會吸附負(fù)離子從而帶負(fù)電荷,根據(jù)膠體理論,帶電膠體顆粒在電場作用下會發(fā)生電泳定向運(yùn)動,基于該原理,在電場作用下,含銀膠體顆粒向陽極電泳運(yùn)動,在陽極純鎂或鎂合金載體材料表面生成含有銀離子的氧化陶瓷層。同時,鎂合金載體材料表面微弧氧化陶瓷層具有微孔結(jié)構(gòu),含銀膠體粒子通過電泳運(yùn)動能進(jìn)入微孔內(nèi)部,進(jìn)一步增加銀離子的負(fù)載量。第二步是將第一步制得的表面具有羥基磷灰石的含銀離子多孔陶瓷層的載體材料再次浸潰在含有銀離子的溶液中,以充分發(fā)揮多孔陶瓷層中微孔強(qiáng)大的負(fù)載能力和羥基磷灰石相的離子交換反應(yīng)能力,從而,進(jìn)一步顯著增加銀離子的飽和度和負(fù)載量。上述兩步復(fù)合負(fù)載技術(shù)方案可最大限度的提高銀離子在可吸收高分子聚合物骨科器械內(nèi)的負(fù)載含量,全面提升骨科器械的抗菌性能。
[0018]3)具有顯影功能。本發(fā)明可吸收骨科器械中負(fù)載的銀離子具有優(yōu)良的吸收X射線能力,有利于手術(shù)后對植入器件的降解吸收行為進(jìn)行X光定期診斷和監(jiān)控。
[0019]4)具有良好的生物相容性、可吸收性能和力學(xué)性能。本發(fā)明可吸收骨科器械所選用的可吸收高分子聚合物和銀離子載體材料均為具有良好生物相容性和可降解性能的生物醫(yī)用材料,能被生物體降解吸收或者通過循環(huán)系統(tǒng)排出體外,而無需二次手術(shù)取出,此外,石墨烯和銀離子載體材料一鎂合金絲材或板材還能對可吸收高分子聚合物骨科器械形成一定的補(bǔ)強(qiáng)增韌作用。
【具體實(shí)施方式】
[0020]本發(fā)明的一種長效抗菌型可吸收骨科器械及其制備方法為:所述骨科器械材料由可吸收高分子聚合物、彌散分布在聚合物中用于補(bǔ)強(qiáng)增韌的石墨烯、負(fù)載有銀離子的可降解載體材料組成,使用過程中能緩慢釋放出具有抗菌消炎作用的銀離子,其中,銀離子通過特殊的電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)法形成的雙重復(fù)合負(fù)載技術(shù)被有效負(fù)載在表面含有羥基磷灰石多孔陶瓷層的純鎂或鎂合金絲材或板材充當(dāng)?shù)目山到廨d體材料上,所述純鎂或鎂合金絲材或板材載體材料的體積分?jǐn)?shù)為10%~75%,其表面多孔陶瓷層的微孔孔徑為I~50 μ m,層厚為1~100 μ m,石墨烯的體積百分比為0.01%~5%,該骨科器械的具體制備步驟如下:
[0021]1)可降解載體材料的加工:將用作載體材料的純鎂或鎂合金通過拉拔、軋制或擠壓方法制成絲材或板材。由于純鎂或鎂合金自身就是一種可降解醫(yī)用金屬,具有良好的生物相容性,是一種理想的銀離子的可降解載體材料;同時,將載體材料加工成絲材或板材,能利用絲材或板材的定向增強(qiáng)作用,有效彌補(bǔ)一般載體材料進(jìn)入聚合物后可能帶來的力學(xué)性能的惡化作用,可實(shí)現(xiàn)銀離子有效負(fù)載的同時又不降低聚合物的力學(xué)性能。
[0022]2)銀離子的電泳-微弧氧化法初步負(fù)載:將預(yù)先配制好的AgI膠體溶液加入到含有羥基磷灰石納米粉末的微弧氧化堿性電解液中,對載體材料純鎂或鎂合金絲材或板材進(jìn)行電泳-微弧氧化法初步負(fù)載銀離子處理,電泳-微弧氧化電壓為100~600V,時間為2~60min。根據(jù)膠體理論,帶電膠體顆粒在電場作用下會發(fā)生電泳定向運(yùn)動,基于該原理,在堿性電解液中加入含銀膠體,膠體顆粒會吸附負(fù)離子從而帶負(fù)電荷,之后在電場作用下,含銀膠體顆粒向陽極電泳運(yùn)動,在純鎂或鎂合金載體材料表面生成含有銀離子的氧化陶瓷層。同時,鎂合金載體材料表面微弧氧化陶瓷層具有微孔結(jié)構(gòu),含銀膠體粒子通過電泳運(yùn)動能進(jìn)入微孔內(nèi)部,進(jìn)一步增加銀離子的負(fù)載量。此外,微弧氧化電解液中還加入了羥基磷灰石納米粉末,因此,經(jīng)過該處理后,載體材料表面會形成含有羥基磷灰石的含銀離子多孔陶瓷層。
[0023]3)銀離子的化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)二次負(fù)載:在步驟2)的基礎(chǔ)上,將電泳-微弧氧化表面初次負(fù)載銀離子的純鎂或鎂合金絲材或板材載體材料再浸潰到濃度為5X 10_3~2 X IO^moI/L的AgNO3溶液中,恒溫水浴溫度為20~100°C,浸潰時間0.5~48小時,通過化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)進(jìn)行第二次銀離子負(fù)載。羥基磷灰石所具有的特殊晶體結(jié)構(gòu)使得其具有很強(qiáng)的離子交換能力,同時,多孔陶瓷層的孔結(jié)構(gòu)也能進(jìn)一步提高銀離子的負(fù)載量。因此,將步驟2)獲得的表面具有羥基磷灰石的含銀離子多孔陶瓷層的載體材料再次浸潰在含有銀離子的溶液中,能充分發(fā)揮多孔陶瓷層中微孔的負(fù)載能力和羥基磷灰石相的離子交換反應(yīng)能力,從而,顯著增加銀離子的飽和度和負(fù)載量。
[0024]4)骨科器械的成型加工:將經(jīng)有機(jī)溶劑溶解或高溫熔融而形成的聚合物漿料與石墨烯混合均勻后,再經(jīng)過浸潰或涂覆工藝與負(fù)載有銀離子的載體材料復(fù)合制成預(yù)制坯,或先將負(fù)載有銀離子的載體材料排列在模具型腔內(nèi),再注入混合漿料,然后,通過熱模壓、擠壓、注塑或拉拔等成型方法加工制備成棒材或板材,再經(jīng)機(jī)械加工成所需結(jié)構(gòu)的骨科器械。石墨烯具有良好的生物相容性和優(yōu)異的比強(qiáng)度、比剛度,對可降解聚合物有很好的補(bǔ)強(qiáng)增韌作用。
[0025]實(shí)施例1
[0026]選用的可降解吸`收高分子聚合物為聚乳酸,銀離子的負(fù)載載體為純鎂,體積分?jǐn)?shù)為25%,制備過程如下:
[0027]I)將預(yù)作為載體的純鎂拉拔成直徑為0.3mm的絲材;
[0028]2)配制AgI膠體溶液,進(jìn)行電泳-微弧氧化處理:取0.005mol/L AgNO3溶液和0.01mol/L KI溶液各IL混合得到AgI膠體溶液。量取500mL膠體溶液加入到5L微弧氧化電解液中,電解液主要成分為10g/L硅酸鈉、2g/L NaOH和8g/L羥基磷灰石納米顆粒。將鎂絲材浸于其中,施加420V電壓,進(jìn)行20分鐘的電泳-微弧氧化處理,使其表面原位生成一層富含AgI和羥基磷灰石的多孔陶瓷層,其平均微孔大小為25 μ m,平均層厚為90μπι ;
[0029]3)將微弧氧化后的鎂絲材浸潰到濃度為0.lmol/L的AgNO3溶液,恒溫水浴溫度為80°C,化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)時間4小時;
[0030]4)將PLLA聚合物加熱至190°C熔融后與上述處理過的鎂絲材載體材料、石墨烯(體積分?jǐn)?shù)為0.05%)混合均勻,通過熱擠壓方法加工制備成棒材,經(jīng)機(jī)械加工成銷、螺絲、骨釘?shù)裙强朴霉潭ㄆ骷?br>
[0031]實(shí)施例2
[0032]選用的可降解吸收高分子聚合物為聚乳酸和聚乙醇酸的聚合物PGLA,負(fù)載銀離子的載體為AZ31B鎂合金,體積分?jǐn)?shù)為40%,制備過程如下:[0033]I)將鎂合金熱軋成厚度為0.5mm的板材;
[0034]2)配制AgI膠體溶液,進(jìn)行電泳-微弧氧化處理:取0.005mol/L AgNO3溶液和0.01mol/L KI溶液各IL混合得到AgI膠體溶液。量取500mL膠體溶液加入到5L微弧氧化電解液中,電解液主要成分為8g/L硅酸鈉、2g/L Na0HU0g/L羥基磷灰石納米顆粒,將鎂合金板材浸于其中,施加380V電壓,進(jìn)行20分鐘的電泳-微弧氧化處理,使其表面原位生成一層富含銀和羥基磷灰石的多孔陶瓷層,其平均微孔大小為30 μ m,平均層厚為80μπι ;
[0035]3)將微弧氧化后的鎂合金板材浸潰到濃度為0.lmol/L的AgNO3溶液,恒溫水浴溫度為90°C,化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)時間3小時;
[0036]4)將溶有聚合物PGLA的三氯甲烷溶液與上述處理過的鎂板材載體材料、石墨烯(體積分?jǐn)?shù)為0.05%)混合均勻,真空干燥后通過熱模壓方法加工制備成板材,再經(jīng)機(jī)械加工成骨板。
[0037]實(shí)施例3
[0038]選用的可降解吸收高分子聚合物基體為聚乙醇酸(PGA),負(fù)載銀離子的載體為QE22鎂合金,體積分?jǐn)?shù)為30%,制備過程如下:
[0039]I)將鎂合金拉拔成直徑為0.5mm的絲材;
[0040]2)配制AgI膠體溶液,進(jìn)行電泳-微弧氧化處理:取0.008mol/L AgNO3溶液和
0.015mol/L KI溶液各IL混合得到AgI膠體溶液。量取500mL膠體溶液加入到5L微弧氧化電解液中,電解液成分主要為10g/L硅酸鈉、3g/L NaOH和10g/L羥基磷灰石納米顆粒,將鎂合金絲材浸于其中,施加380V電壓,進(jìn)行25分鐘的電泳-微弧氧化處理,使其表面原位生成一層富含AgI和羥基磷灰石的多孔陶瓷層,其平均微孔大小為25 μ m,平均層厚為90 μ m ;
[0041]3)將微弧氧化后的鎂合金`絲材浸潰到濃度為0.15mol/L的AgNO3溶液,恒溫水浴溫度為80°C,化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)時間5小時;
[0042]4)將PGA聚合物加熱至180°C熔融后與鎂合金絲材復(fù)合,通過熱拉拔方法加工制備成棒材,再經(jīng)機(jī)械加工成銷、螺絲、骨釘?shù)裙强朴霉潭ㄆ骷?br>
[0043]上述實(shí)施方式只是本發(fā)明的幾個實(shí)例,不是用來限制本發(fā)明的實(shí)施與權(quán)利范圍,凡依據(jù)本發(fā)明申請專利保護(hù)范圍所述的內(nèi)容作出的等效變化和修飾,均應(yīng)包括在本發(fā)明申請專利范圍內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種長效抗菌型可吸收骨科器械材料,其特征在于:所述骨科器械材料由可吸收高分子聚合物和彌散分布在聚合物中用于補(bǔ)強(qiáng)增韌的石墨烯、負(fù)載有銀離子的可降解載體材料組成,并經(jīng)熱壓力成型制備而成,使用過程中能緩慢釋放出具有抗菌消炎作用的銀離子,其中,載體材料由表面具有含羥基磷灰石相的多孔陶瓷層的純鎂或鎂合金絲材或板材組成,采用電泳-微弧氧化法與化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)法復(fù)合形成的雙重負(fù)載方法,將銀離子負(fù)載在載體材料上,所述載體材料的體積分?jǐn)?shù)為10%~75%,其表面多孔陶瓷層的微孔孔徑為I~50 μ m,層厚為I~100 μ m,石墨烯的體積百分比為0.01%~5%,其余為醫(yī)用可吸收高分子聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述長效抗菌型可吸收骨科器械材料,其特征在于:可吸收高分子聚合物為可吸收的聚乳酸、聚乙醇酸、聚己內(nèi)酯、聚乙二醇、聚酰胺的一種或者其中兩種或兩種以上它們的共聚物或共混物。
3.—種如權(quán)利要求1所述的長效抗菌型可吸收骨科器械材料的制備方法,其特征在于該骨科器械材料的具體制備步驟如下: 1)可降解載體材料的加工:將用作載體材料的純鎂或鎂合金通過拉拔、軋制或擠壓方法制成絲材或板材; 2)銀離子的電泳-微弧氧化法初步負(fù)載:將預(yù)先配制好的AgI膠體溶液加入到含有羥基磷灰石納米粉末的微弧氧化堿性電解液中,對載體材料純鎂或鎂合金絲材或板材進(jìn)行電泳-微弧氧化法初步負(fù)載銀離子處理,電泳-微弧氧化電壓為100~600V,處理時間為2~60min ; 3)銀離子的化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)二次負(fù)載:在步驟2)的基礎(chǔ)上,將電泳-微弧氧化表面初次負(fù)載銀離子的純鎂或鎂合金絲材或板材載體材料再浸潰到濃度為5X 10_3~2X IO^moI/L的AgNO3溶液中,恒溫水浴溫度為20~100°C,浸潰時間0.5~48小時,通過化學(xué)浸潰離子交換反應(yīng)進(jìn)行第二次銀離子負(fù)載; 4)骨科器械的成型加工:將經(jīng)有機(jī)溶劑溶解或高溫熔融而形成的聚合物漿料與石墨烯混合均勻形成混合漿料,再經(jīng)過浸潰或涂覆工藝與負(fù)載有銀離子的載體材料復(fù)合制成預(yù)制坯,或先將負(fù)載有銀離子的載體材料排列在模具型腔內(nèi),再注入前述混合漿料,然后,通過熱模壓、擠壓、注塑或拉拔等成型方法加工制備成棒材或板材,再經(jīng)機(jī)械加工成所需結(jié)構(gòu)的骨科器械。
【文檔編號】A61L31/12GK103768663SQ201410007098
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2014年1月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月7日
【發(fā)明者】儲成林, 李旋, 白晶, 郭超, 薛烽, 林萍華 申請人:東南大學(xué)