潤滑性樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,該組合物不僅在反復(fù)使用時也維持濕潤時的優(yōu)異潤滑性和抗粗澀性,在濕潤時溶脹率小,并且沒有滑膩感。本發(fā)明用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物含有吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂25~500質(zhì)量份。
【專利說明】潤滑性樹脂組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及濕潤時表現(xiàn)出潤滑性的潤滑性樹脂組合物,特別是涉及在與皮膚接觸 使用的個人護(hù)理用品中使用的潤滑性樹脂組合物。更具體地,涉及將吸水性聚環(huán)氧烷改性 物和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂混合得到的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物。
[0002] 背景技術(shù) 以往,在剃刀這樣的個人護(hù)理用品中,為了降低剃刀的一部分與面部等之間的阻力,提 出了一種剃刀夾頭(razor blade cartridge),其在塑料制的剃刀夾頭的一部分安裝含有 聚環(huán)氧燒等水溶性樹脂的剃刀助劑(shaving aid)(例如專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 另外,已知作為水溶性固態(tài)化剃刀助劑,使用使聚環(huán)氧烷化合物和二異氰酸酯反 應(yīng)得到的重均分子量為1萬以上的高分子量化合物(水溶性樹脂)(專利文獻(xiàn)2)。
[0004] 通過將水溶性聚合物(水溶性樹脂)和水溶脹性聚合物混合,浸漬在水中時水溶脹 性聚合物溶脹釋放出各種助劑的復(fù)合體有時也用作濕刮用的潤滑劑(smoother)(專利文獻(xiàn) 3)〇
[0005] 另外,作為用于濕刮器具和醫(yī)療器具等的聚合物復(fù)合材料,公開了一種聚合物復(fù) 合材料,該聚合物復(fù)合材料含有水不溶性聚合物、以及由環(huán)氧烷單體和環(huán)氧基官能性單體 聚合而成的水敏性共聚物(水溶性樹脂)(專利文獻(xiàn)4)。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1日本特開昭54-94961號公報 專利文獻(xiàn)2日本特開平7-24156號公報 專利文獻(xiàn)3日本特表平9-502632號公報 專利文獻(xiàn)4日本特表2004-509207號公報。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 發(fā)明所要解決的課題 專利文獻(xiàn)1中記載的剃刀夾頭、專利文獻(xiàn)3中記載的復(fù)合體、專利文獻(xiàn)4中記載的聚合 物復(fù)合材料是利用在濕潤時水溶性樹脂溶出來給各自的表面賦予潤滑性。
[0008] 但是,將上述水溶性樹脂和熱塑性樹脂熔融混合而形成所需的部件時,由于水溶 性樹脂與熱塑性樹脂的相容性低,水溶性樹脂在該部件表面以塊狀散布。因此,雖然在開始 使用的初期階段潤滑性優(yōu)異,但反復(fù)使用會導(dǎo)致散布的水溶性樹脂以塊狀脫落,其潤滑性 在短期內(nèi)就喪失。
[0009] 專利文獻(xiàn)2中記載的包含高分子量化合物的剃刀助劑也存在如下課題:由于水溶 性優(yōu)異,超出需要的水溶性成分一下流出,皮膚滑膩,反復(fù)使用時,成型體的水溶性成分脫 落減少,其耐久性差等。為了提高耐久性考慮了與其它樹脂混合,但還存在相容性低的課 題。
[0010] 一般而言,聚環(huán)氧烷等水溶性樹脂是分子量越高潤滑性越優(yōu)異,但濕潤時拉絲(糸 曳各)變得顯著,并且其熔融粘度變高,加工時必須提高溫度。因此,高分子量水溶性樹脂多 與加工溫度高的耐沖擊性聚苯乙烯或聚苯乙烯等親水性低、并且缺乏柔性的聚合物混合。 這樣得到的混合物雖然濕潤時的潤滑性優(yōu)異,但存在如下問題:耐沖擊性聚苯乙烯或聚苯 乙烯自身對水沒有親和性,缺乏柔性,與皮膚的密合性減小,或者在反復(fù)使用時水溶性樹脂 成分脫落,在表面產(chǎn)生粗澀感,抗粗澀性變差。另外,為了維持良好的潤滑性而增加水溶性 樹脂的量時,濕潤時的溶脹倍率增高,因此在之后反復(fù)使用時使其干燥時,存在組合物的表 面變形成凸凹狀等課題。
[0011] 另一方面,作為與水的親和性好、皮膚觸感好的樹脂,可以列舉親水性高的尼龍, 但一般尼龍的加工溫度比耐沖擊性聚苯乙烯或聚苯乙烯等高。因此,將尼龍和聚環(huán)氧烷并 用時,存在聚環(huán)氧烷在加工時分解、著色、低分子量化,其潤滑性降低等課題。為了解決該課 題,還考慮了將低熔點(diǎn)尼龍和高分子量聚環(huán)氧烷混合。但是,高分子量聚環(huán)氧烷的熔融粘度 高,在與低熔點(diǎn)尼龍混合的溫度下,高分子量聚環(huán)氧烷不會充分熔融,僅僅是以分散粉末狀 分散在低熔點(diǎn)尼龍中,難以發(fā)揮其效果(潤滑性)等,在相容性方面存在課題。
[0012] 本發(fā)明的目的是提供一種用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其不僅在反復(fù)使 用時也保持濕潤時優(yōu)異的潤滑性和抗粗澀性,在濕潤時溶脹率低,并且沒有滑膩感。
[0013] 解決課題的技術(shù)手段 本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研宄,結(jié)果發(fā)現(xiàn),將吸水性聚環(huán)氧烷改性物和 特定的聚酰胺樹脂混合的潤滑性樹脂組合物潤滑性和抗粗澀性優(yōu)異,同時在干燥時顯示出 良好的抗變形性,從而完成了本發(fā)明。
[0014] S卩,本發(fā)明涉及含有吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂25? 500質(zhì)量份的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物。
[0015] 發(fā)明效果 本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物即使是在反復(fù)使用時也能維持濕潤時的優(yōu)異潤滑性和抗 粗澀性。并且,本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物由于在濕潤時的溶脹率較小,因此在干燥時顯示 出良好的抗變形性。另外,本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物在濕潤時沒有滑膩感。進(jìn)一步地,本 發(fā)明的潤滑性樹脂組合物由于含有低熔點(diǎn)聚酰胺,在干燥時也具有滋潤的良好肌膚觸感。 結(jié)果是本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物可以廣泛用于個人護(hù)理用品例如以剃刀為代表的濕刮 器具、導(dǎo)管等醫(yī)療器具等中。
[0016] 附圖簡單說明
[圖1]表示求平均摩擦系數(shù)(MIU)的方法的示意圖。
[0017] [圖2]表示求平均摩擦系數(shù)的變動(MMD)的方法的示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物含有吸水性聚環(huán)氧烷改性物和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂。
[0019] 本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物中所用的吸水性聚環(huán)氧烷改性物是例如聚環(huán)氧烷化 合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚環(huán)氧烷改性物。這樣的吸水性聚 環(huán)氧烷改性物的熔融粘度低,具有熱塑性。因此,與聚酰胺樹脂的相容性比聚環(huán)氧烷等水溶 性樹脂好。
[0020] 用于制造上述吸水性聚環(huán)氧烷改性物的聚環(huán)氧烷化合物優(yōu)選是包含選自碳原子 數(shù)2?9、更優(yōu)選碳原子數(shù)2?4的環(huán)氧烷基中的一種或兩種以上的環(huán)氧烷基的均聚物或共 聚物。這樣的環(huán)氧烷基的優(yōu)選具體例可以列舉環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,3-環(huán)氧丙烷、環(huán) 氧異丁烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2, 3-環(huán)氧丁烷、1,3-環(huán)氧丁烷、三甲基環(huán)氧乙烷、四甲基環(huán)氧乙 烷、環(huán)氧環(huán)己烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃、1,2-環(huán)氧戊烷、1,2-環(huán)氧己烷等。聚環(huán) 氧烷化合物可以單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。
[0021] 從進(jìn)一步提高潤滑性樹脂組合物的初期潤滑性的觀點(diǎn)考慮,上述聚環(huán)氧烷化合物 優(yōu)選具有90質(zhì)量%以上環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧烷化合物,更優(yōu)選具有95質(zhì)量%以上環(huán)氧乙 烷基的聚環(huán)氧烷化合物。這一比例是相對于聚環(huán)氧烷化合物總重量的值。
[0022] 從進(jìn)一步提高潤滑性樹脂組合物的初期和反復(fù)使用時的潤滑性的觀點(diǎn)考慮,上述 聚環(huán)氧烷化合物優(yōu)選數(shù)均分子量5, 000?50, 000的聚環(huán)氧烷化合物,更優(yōu)選數(shù)均分子量 10, 000?30, 000的聚環(huán)氧烷化合物。
[0023] 用于制造上述吸水性聚環(huán)氧烷改性物的二醇化合物優(yōu)選是選自碳原子數(shù)2?9、 更優(yōu)選2?5的二醇中的一種或兩種以上的二醇。這樣的二醇化合物的具體例子可以列 舉乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、2, 3-丁二 醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇和1,9-壬二醇等脂肪族二醇化合物。這些二醇 化合物中,從所得的吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力優(yōu)異的觀點(diǎn)、抑制水溶性成分溶出 的觀點(diǎn)、和穩(wěn)定性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用乙二醇和1,4- 丁二醇。這些二醇化合物可以 分別單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。
[0024] 從吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力方面考慮,上述二醇化合物的用量是相對于 上述聚環(huán)氧烷化合物1摩爾優(yōu)選為0. 8?2. 5摩爾、更優(yōu)選為1. 0?2. 0摩爾。聚環(huán)氧烷 化合物的摩爾數(shù)可以通過用其質(zhì)量除以數(shù)均分子量來求得。
[0025] 上述二異氰酸酯化合物只要是同一分子內(nèi)具有2個異氰酸酯基(-NCO)的化 合物則沒有特別限定,可以列舉例如4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1,8-二甲基 苯-2, 4-二異氰酸酯和2, 4-甲苯二異氰酸酯(TDI)等芳香族二異氰酸酯、1,6-六亞甲基二 異氰酸酯(HDI)等脂肪族二異氰酸酯、和二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯(HMDI)和3-異 氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(iroi)等脂環(huán)式二異氰酸酯等。這些二異氰 酸酯化合物中,從與聚酰胺樹脂的相容性的觀點(diǎn)、抑制水溶性成分溶出的觀點(diǎn)和穩(wěn)定性優(yōu) 異的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用脂肪族二異氰酸酯和脂環(huán)式二異氰酸酯,更優(yōu)選使用二環(huán)己基甲 烷-4, 4'-二異氰酸酯(HMDI)和1,6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI )。這些二異氰酸酯化合物 可以分別單獨(dú)使用,也可以將兩種以上組合使用。
[0026] 上述聚環(huán)氧烷化合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化合物各自的使用比例如下 決定:從進(jìn)一步提高反復(fù)使用時的潤滑性和吸水性聚環(huán)氧烷改性物與聚酰胺樹脂的相容性 的觀點(diǎn)考慮,使二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的摩爾數(shù)與聚環(huán)氧烷化合物的末端羥基和 二醇化合物的羥基的合計摩爾數(shù)之比[R值=(-NCO基/-OH基)]優(yōu)選在0. 7?1. 2、更優(yōu) 選在0. 8?1. 05的范圍。二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基的摩爾數(shù)可以通過用其質(zhì)量除 以數(shù)均分子量得到的值乘以2來求得。
[0027] 使聚環(huán)氧烷化合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化合物反應(yīng)的方法,可以列舉例 如使全部化合物溶解或分散在甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺等反應(yīng)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)的方法; 以粉末狀或固體狀將全部化合物均勻混合后,加熱到規(guī)定溫度,在熔融狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)的 方法等。從工業(yè)實(shí)施的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選將各原料以熔融狀態(tài)連續(xù)供給,在多軸擠出機(jī)中進(jìn)行 混合、反應(yīng)的方法。上述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為70?210°C。
[0028] 制造吸水性聚環(huán)氧烷改性物時,從促進(jìn)反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮,可以往反應(yīng)體系內(nèi)添加 少量三乙基胺、三乙醇胺、二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、2-乙基己酸錫、三亞乙基 二月安等。
[0029] 通過使聚環(huán)氧烷化合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化合物反應(yīng),可以得到吸水 性聚環(huán)氧烷改性物。在吸水性聚環(huán)氧烷改性物中基于異氰酸酯基與羥基的反應(yīng)形成氨基甲 酸酯基,該氨基甲酸酯基與后述的低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的酰胺基之間發(fā)生相互作用,改善吸 水性聚環(huán)氧烷改性物和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂之間的相容性。認(rèn)為通過改善這樣的相容性可以 實(shí)現(xiàn)反復(fù)使用時的優(yōu)異潤滑性和抗粗澀性、濕潤時的較小溶脹率、和干燥時的良好抗變形 性。
[0030] 本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物中所用的吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力優(yōu)選為 10?40 [g/g],更優(yōu)選為15~35 [g/g]。吸水性聚環(huán)氧燒改性物的吸水能力小于10 [g/g]時, 所得到的潤滑性樹脂組合物有可能在初期和反復(fù)使用時潤滑性和抗粗澀性降低。吸水性聚 環(huán)氧烷改性物的吸水能力超過40[g/g]時,反復(fù)使用所得到的潤滑性樹脂組合物時,維持 潤滑性的程度有可能差。本發(fā)明中吸水能力是通過后述方法測定的值。
[0031] 從提高所得潤滑性樹脂組合物的潤滑性的觀點(diǎn)考慮,本發(fā)明所用的吸水性聚環(huán)氧 烷改性物的水溶性成分比率優(yōu)選相對于吸水性聚環(huán)氧烷改性物的質(zhì)量為5?30質(zhì)量%,更 優(yōu)選為10?20質(zhì)量%。本發(fā)明中水溶性成分比率是通過后述方法測定的值。
[0032] 從進(jìn)一步提高初期潤滑性和與聚酰胺樹脂相容性的觀點(diǎn)考慮,本發(fā)明的潤滑性 樹脂組合物中所用的吸水性聚環(huán)氧烷改性物的熔融粘度使用流動試驗(yàn)儀測定時(條件: 170°C、5.OMPa、使用直徑1_X長度1_的模頭),優(yōu)選為100?800[Pa?s]、更優(yōu)選為 100~400[Pa*s],此時與低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的熔融粘度(同條件)的熔融粘度比(低熔點(diǎn)聚酰 胺樹脂/吸水性聚環(huán)氧烷改性物)優(yōu)選為〇. 1?〇. 8、更優(yōu)選為0. 2?0. 6。
[0033] 本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物所用的低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂優(yōu)選是熔點(diǎn)為160°C以下的 聚酰胺樹脂。使用熔點(diǎn)超過160°C的聚酰胺樹脂(尼龍)時,混合時吸水性聚環(huán)氧烷改性物 容易變性,有時變成從初期開始就得不到良好潤滑性的潤滑性樹脂組合物。其熔點(diǎn)更優(yōu)選 為 80 ?15CTC。
[0034] 上述熔點(diǎn)為160°C以下的低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂優(yōu)選是將選自尼龍6 (聚己內(nèi)酰胺)、 尼龍66 (聚己二酰己二胺)、尼龍610 (聚癸二酰己二胺)、尼龍11 (聚^ 酰胺)和尼龍12 (聚十二內(nèi)酰胺)中的至少一種聚酰胺原料聚合得到的聚酰胺。更優(yōu)選使用將至少兩種上述 聚酰胺原料共聚得到的聚酰胺,上述共聚聚酰胺可以列舉例如尼龍6/尼龍12 (/表示是共 聚物)、尼龍610/尼龍12等二元共聚物、尼龍6/尼龍66/尼龍12、尼龍6/尼龍610/尼龍 12、尼龍66/尼龍610/尼龍12等三元共聚物或尼龍6/尼龍66/尼龍610/尼龍12這樣的 多元共聚物。上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂也可以是將上述聚酰胺原料和包含與上述聚酰胺原料 不同的原料的原料共聚得到的聚酰胺。上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂可以分別單獨(dú)使用,也可以 將兩種以上組合使用。作為這樣的低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂市售的具體商品名可以列舉"Amilan 842P-48"、"Amilan 842P-70"、"Amilan 842P-80"(以上由東 b 生產(chǎn))、"Griltex D1500A"、 "Griltex D1666A"(以上由工生產(chǎn))等。這里熔點(diǎn)表示使用差示掃描量熱計 (dsc)以io°c /分鐘的升溫速度測定的熔融峰溫度rc)。
[0035] 低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的熔融粘度使用流動試驗(yàn)儀來測定時(條件:170°C、5.OMPa、使 用直徑ImmX長度1mm的模頭),優(yōu)選為60?300[Pa?s]、更優(yōu)選為50?150[Pa?s]。
[0036]另外,低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的熔體流動速率(MFR)(條件:160°C、21. 18N)優(yōu)選為10~120 [g/分鐘]、更優(yōu)選為15~100 [g/分鐘]。
[0037] 相對于吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份,上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的使用比例為 25重量份以上,優(yōu)選為50重量份以上。另外,相對于吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份,上 述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的使用比例為500質(zhì)量份以下,優(yōu)選為400重量份以下。例如相對于 吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份,上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的使用比例為25~500質(zhì)量份, 優(yōu)選為50~400質(zhì)量份。
[0038]上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的使用比例低于25質(zhì)量份時,所得的潤滑性樹脂組合物 與水接觸時,對水的溶脹率高、膨脹導(dǎo)致尺寸大幅變化,之后在反復(fù)使用時進(jìn)行干燥時,組 合物的表面變形成凸凹狀。另外,上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的使用比例超過500質(zhì)量份時,所 得的潤滑性樹脂組合物的初期潤滑性變低。
[0039] 除了上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂之外,還可以使用與吸水性聚環(huán)氧烷改性物具有良好 的相容性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物等其 它的聚合物。同時使用這些聚合物時,所得的潤滑性樹脂組合物的柔軟性提高。相對于吸水 性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份,其它聚合物的使用比例為500質(zhì)量份以下,優(yōu)選為100~300 質(zhì)量份。
[0040] 作為制造本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物的方法,可以列舉:1)以規(guī)定量使用上述吸 水性聚環(huán)氧烷改性物和上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂以及根據(jù)需要的其它聚合物,用亨舍爾混合 機(jī)或攪拌機(jī)等混合機(jī)預(yù)先混合后,供給到捏合機(jī)、輥、擠出機(jī)等中進(jìn)行熔融混合的方法、2) 用定量進(jìn)料機(jī)等將上述吸水性聚環(huán)氧烷改性物和上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂以及根據(jù)需要的 其它聚合物各自的規(guī)定量供給到捏合機(jī)、輥、擠出機(jī)等中進(jìn)行熔融混合的方法、3)在預(yù)先熔 融了的上述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂中使上述聚環(huán)氧烷化合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化 合物反應(yīng)的方法等。
[0041]從上述各成分的混合性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮,進(jìn)行上述熔融混合工序、熔融工序和/ 或反應(yīng)工序的機(jī)器優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)。
[0042]可以在上述熔融混合工序后或上述反應(yīng)工序后通過注入成型或擠出成型來成型 為顆粒狀、片狀、棒狀、纖維狀等所需的形狀。因此,本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物可以具有顆 粒狀等原料形態(tài),也可以具有片狀、棒狀、纖維狀等所需的成型體形態(tài)。
[0043]制造本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物時,從防止上述各成分和所得潤滑性樹脂組合物 分解的觀點(diǎn)考慮可以添加穩(wěn)定劑;從提高所得潤滑性樹脂組合物的耐候性的觀點(diǎn)考慮可以 添加紫外線吸收劑;從使所得潤滑性樹脂組合物著色的觀點(diǎn)考慮可以添加顏料、著色材料 等;從向所得潤滑性樹脂組合物賦予起泡性的觀點(diǎn)考慮可以添加肥皂原料(石鹼素地)等。 [0044]另外,從提高與皮膚的密合性的觀點(diǎn)考慮可以添加水溶性聚環(huán)氧烷。水溶性聚環(huán) 氧烷與吸水性聚環(huán)氧烷改性物的相容性優(yōu)異,因此即使是在低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂的加工溫度 (低加工溫度)下也可以均勻分散。
[0045]本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物可以用于在濕潤時需要表現(xiàn)出潤滑性的用途,例如可 以用于以剃刀為代表的濕刮器具、導(dǎo)管等醫(yī)療器具等個人護(hù)理用途。
[0046]例如,本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物用于濕刮器具(剃刀)時,該潤滑性樹脂組合物 構(gòu)成在剃刀或其夾頭(以下稱為剃刀等)的剃刀刃的安裝面中與該剃刀刃大致平行地配置 的所謂剃刀助劑部。由此,使用了本發(fā)明潤滑性樹脂組合物的剃刀等即使是反復(fù)使用也能 維持濕潤時的優(yōu)異潤滑性和抗粗澀性。并且,在該剃刀等中,剃刀助劑部在濕潤時的溶脹率 較小,因此在干燥時表現(xiàn)出良好的抗變形性。另外,剃刀助劑部在濕潤時沒有滑膩感。進(jìn)一 步地,剃刀助劑部由于含有親水性高的低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂,因此在干燥時也具有滋潤的良 好感觸、肌膚觸感。
[0047] 另外,例如本發(fā)明的潤滑性樹脂組合物用于導(dǎo)管時,該潤滑性樹脂組合物配置在 導(dǎo)管中與機(jī)體組織接觸的樹脂所用的支架或?qū)Ь€的表面。由此,使用了本發(fā)明潤滑性樹脂 組合物的導(dǎo)管發(fā)揮與在剃刀等中用于剃刀助劑部時同樣的效果。 實(shí)施例
[0048] 以下舉出實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于這些。
[0049][評價方法] 按照以下方法測定和評價制造例中記載的吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力、水溶性 成分比率、熔融粘度、實(shí)施例和比較例中得到的潤滑性樹脂組合物的溶脹率、厚度變化、滑 膩感和摩擦物性。
[0050] (1)吸水能力 通過以下方法測定吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力。 稱量(A[g])約1 [g]的吸水性聚環(huán)氧烷改性物(顆粒形態(tài))后,室溫下(22°C)在量入到 200mL容量的燒杯中的100 [mL]離子交換水中浸漬24小時使其膠凝。然后用200目(孔徑: 75ym)的金屬網(wǎng)過濾凝膠,測定其質(zhì)量(B[g]),通過下式算出吸水能力。 吸水能力[g/g]=B/A。
[0051] (2)水溶性成分比率 將通過上述(1)吸水能力測定所得的凝膠用設(shè)定在105°C的熱風(fēng)干燥機(jī)干燥至恒量 (C[g]),通過下式算出水溶性成分比率。其中A與上述(1)吸水能力測定中的A相同。 水溶性成分比率[質(zhì)量%] = (A-C)/AX100。
[0052] (3)熔融粘度 將吸水性聚環(huán)氧烷改性物等1.5g用流動試驗(yàn)儀(株式會社島津制作所制造、型號:CFT-500C)在以下所示的條件下進(jìn)行測定。 載重 :5.OMPa測定溫度:170°C 模頭直徑:1mm 模頭長度:1mm〇
[0053] (4)溶脹率 將通過實(shí)施例和比較例得到的潤滑性樹脂組合物片切斷成2cm(W)X5cm(L)作為測 定樣品。
[0054]測得測定樣品的質(zhì)量(E[g])后,將其在室溫下(22°C)浸漬在量入到200mL容量的 燒杯中的100[mL]離子交換水中使其溶脹。然后取出測定樣品,用紙巾擦拭掉表面的水,測 定其質(zhì)量(F[g])。溶脹率小于500%時,可以判斷為溶脹導(dǎo)致的尺寸變化小。 溶脹率[%] = (F-E)/EX100。
[0055] (5)厚度變化 對測定過溶脹率的樣品進(jìn)行厚度(D2)測定,除以原來的厚度(D1)求出厚度變化。厚度 變化為4倍以下時,可以判斷為其變化少。 厚度變化[倍]=D2/D1。
[0056] (6)滑膩感 將實(shí)施例和比較例中所得的潤滑性樹脂組合物片切斷成2cm(W)X5cm(L)作為測定 樣品。
[0057] 將通過實(shí)施例等得到的測定樣品在量入到200mL容量的燒杯中的離子交換水 100mL中浸漬1分鐘后,用紙巾擦掉表面的水,用手摩擦測定樣品的表面,按以下的評價基 準(zhǔn)進(jìn)行評價。 評價基準(zhǔn)A:沒有滑膩感 B:沒有拉絲,但有滑膩感 C:有滑膩感,拉絲。
[0058] (7)摩擦物性 將實(shí)施例和比較例中所得的潤滑性樹脂組合物片切斷成2cm(W)X5cm(L)作為測定 樣品。
[0059] 往測定樣品的涂布表面滴加0. 2mL的離子交換水,在25°C、60%R.H的條件下靜置 30秒、5分鐘、10分鐘后,用摩擦試驗(yàn)儀(力卜一亍7夕株式會社生產(chǎn)、型號:KES-SE)在以下 的試驗(yàn)條件下監(jiān)測摩擦系數(shù)U(第1次的監(jiān)測)。 感應(yīng)器:硅酮 載重 :50[g] 速度 :10 [mm/秒]。
[0060] (i)平均摩擦系數(shù)(MIU)(潤滑性) 平均摩擦系數(shù)與摩擦表面時感覺到的易滑性和難滑性有相關(guān)性。該值越大越難滑。
[0061] 由摩擦系數(shù)y的監(jiān)測結(jié)果求得平均摩擦系數(shù)(MIU)的示意圖如圖1所示。
[0062] 如圖1所示,將測定樣品表面掃描,監(jiān)測表面的摩擦系數(shù)y。接著,在20mm的監(jiān)測 寬度,對摩擦系數(shù)U進(jìn)行積分(圖1的斜線部分)。用積分值除以監(jiān)測寬度(20mm)求得平 均摩擦系數(shù)(MIU)。
[0063] MIU的值為0. 10以下時,是實(shí)用上沒有問題的范圍,為0. 02以下時潤滑性良好,為 0. 01以下時潤滑性最好。
[0064] (ii)平均摩擦系數(shù)的變動(MMD)(抗粗澀性)) 平均摩擦系數(shù)的變動與摩擦表面時感覺到的光滑感和粗澀感有相關(guān)性。該值越大表面 越粗澀。
[0065] 由摩擦系數(shù)的監(jiān)測結(jié)果求得平均摩擦系數(shù)的變動(MMD)的示意圖如圖2所示。
[0066] 如圖2所示,在20mm的監(jiān)測寬度下,對平均摩擦系數(shù)(MIU)與摩擦系數(shù)y的差異 的絕對值進(jìn)行積分(圖2的斜線部分)。用積分值除以監(jiān)測寬度(20mm)求得平均摩擦系數(shù) 的變動(MMD)。
[0067] MMD的值為0. 001?0. 015時,可以說表面的光滑度良好。
[0068] MMD的值為0. 015以下時,是實(shí)用上沒有問題的范圍,為0. 010以下時表面的光滑 度良好,為〇.005以下時表面的光滑度最好。
[0069] (iii)重復(fù)試驗(yàn) 第1次監(jiān)測后,將試驗(yàn)片放入設(shè)定在50°C的烤箱中1小時進(jìn)行干燥,然后在與上述同樣 的條件下進(jìn)行第2次監(jiān)測。同樣地重復(fù)至第6次,求得平均摩擦系數(shù)及其變動。
[0070] 制造例1吸水性聚環(huán)氧烷改性物的制造 向保溫在80°C的具有攪拌機(jī)的儲存罐A中投入充分脫水了的數(shù)均分子量20, 000的 聚環(huán)氧乙燒100質(zhì)量份、1,4- 丁二醇0. 90質(zhì)量份和二月桂酸二辛基錫0. 1質(zhì)量份,在氮 氣氛圍下攪拌制成均勻的混合物。另外,向保溫在30°C的儲存罐B中投入二環(huán)己基甲 烷-4, 4' -二異氰酸酯,在氮?dú)夥諊聝Υ妗?br>
[0071] 使用定量泵將儲存罐A的混合物以500[g/分鐘]的速度、儲存罐B的二環(huán)己基甲 烷-4, 4' -二異氰酸酯以19. 4 [g/分鐘]的速度連續(xù)供給到設(shè)定在110~140°C的雙軸擠出 機(jī)(R值=1. 00 )中,在擠出機(jī)中混合并進(jìn)行反應(yīng),從擠出機(jī)出口出線料,用造粒機(jī)制成顆粒 (4 X 4 X 2. 5mm方形),得到吸水性聚環(huán)氧烷改性物。
[0072] 所得吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力為25[g/g]、水溶性成分比率為15. 5 [質(zhì) 量%]、熔融粘度為320 [Pa* s]。
[0073] 制造例2吸水性聚環(huán)氧烷改性物的制造 將數(shù)均分子量15, 000的環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷(質(zhì)量比:90/10)共聚物以250[g/分鐘] 的速度、加熱到了40°C的乙二醇以2.l[g/分鐘]的速度分別供給到單軸擠出機(jī)(L/ D=40、設(shè)定溫度:90°C)中將兩者熔融混合。
[0074] 將從吐出口得到的混合物(以均勻的熔融狀態(tài)吐出,通過LC分析確認(rèn)是以加料比 混合)連續(xù)供給到30臟巾的雙軸擠出機(jī)(L/D=41. 5)的料斗口(設(shè)定溫度:80°C)。同時往雙 軸擠出機(jī)的料斗口中以0. 5 [g/分鐘]的速度供給二月桂酸二辛基錫。
[0075] 另外,往位于上述雙軸擠出機(jī)的料斗口下游側(cè)的螺桿機(jī)筒(只夕y U少) 部以12. 4[g/分鐘]的速度供給調(diào)整到30°C的二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯(R值= 0.95),在氮?dú)夥諊逻B續(xù)反應(yīng)(設(shè)定溫度:180°C)。將從雙軸擠出機(jī)出口得到的線料冷卻 后,用造粒機(jī)制成顆粒(4 X 4 X 2. 5mm方形),得到吸水性聚環(huán)氧烷改性物。
[0076]所得吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力為20 [g/g]、水溶性成分比率為11. 3 [質(zhì) 量%]、熔融粘度為150[Pa*s]。
[0077] 制造例3吸水性聚環(huán)氧烷改性物的制造 將數(shù)均分子量10, 〇〇〇的聚環(huán)氧乙烷以200 [g/分鐘]的速度、加熱到了 40°C的1,4-丁 二醇以8. l[g/分鐘]的速度分別供給到40臟巾單軸擠出機(jī)(L/D=40、設(shè)定溫度:90°C)中 將兩者熔融混合。
[0078] 將從吐出口得到的混合物(以均勻的熔融狀態(tài)吐出,通過LC分析確認(rèn)是以加料比 混合)連續(xù)供給到30臟巾的雙軸擠出機(jī)(L/D=41. 5)的料斗口(設(shè)定溫度:80°C)。同時往雙 軸擠出機(jī)的料斗口中以〇. 5 [g/分鐘]的速度供給二月桂酸二辛基錫。
[0079] 另外,往位于上述雙軸擠出機(jī)的料斗口下游側(cè)的螺桿機(jī)筒部以28. 8 [g/分鐘]的 速度供給調(diào)整到30°C的二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異氰酸酯(R值=1. 00),在氮?dú)夥諊逻B 續(xù)反應(yīng)(設(shè)定溫度:180°C)。將從雙軸擠出機(jī)出口得到的線料冷卻后,用造粒機(jī)制成顆粒 (4X4X2. 5mm方形),得到吸水性聚環(huán)氧烷改性物。
[0080] 所得吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力為7[g/g]、水溶性成分比率為5. 5 [質(zhì) 量%]、熔融粘度為520 [Pa*s]。
[0081] 制造例4吸水性聚環(huán)氧烷改性物的制造 向保溫于80°C的具有攪拌機(jī)的儲存罐A中投入充分脫水了的數(shù)均分子量20, 000的 聚環(huán)氧乙燒100質(zhì)量份、1,4- 丁二醇0. 14質(zhì)量份和二月桂酸二辛基錫0. 1質(zhì)量份,在氮 氣氛圍下攪拌制成均勻的混合物。另外,向保溫于30°C的儲存罐B中投入二環(huán)己基甲 烷-4, 4' -二異氰酸酯,在氮?dú)夥諊聝Υ妗?br>
[0082] 用定量泵將儲存罐A的混合物以500 [g/分鐘]的速度、儲存罐B的二環(huán)己基甲 烷-4, 4' -二異氰酸酯以7. 2 [g/分鐘]的速度連續(xù)供給到設(shè)定在110?140°C的雙軸擠 出機(jī)中(R值=1. 00 )、在擠出機(jī)中混合并進(jìn)行反應(yīng),從擠出機(jī)口出線料,用造粒機(jī)制成顆粒 (4X4X2. 5mm方形),得到吸水性聚環(huán)氧烷改性物。
[0083] 所得吸水性聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力為45 [g/g]、水溶性成分比率為38. 5 [質(zhì) 量%]、熔融粘度為300 [Pa*s]。
【權(quán)利要求】
1. 用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其包含吸水性聚環(huán)氧烷改性物100質(zhì)量份 和低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂25?500質(zhì)量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其中所述吸水性聚 環(huán)氧烷改性物是使聚環(huán)氧烷化合物和二醇化合物以及二異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的聚 環(huán)氧烷改性物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其中所述吸水性 聚環(huán)氧烷改性物的吸水能力是10?40 [g/g]。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其中 所述吸水性聚環(huán)氧烷改性物的水溶性成分比率是5~30質(zhì)量%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其中 所述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂是熔點(diǎn)為160°C以下的聚酰胺樹脂。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任意一項(xiàng)所述的用于個人護(hù)理品的潤滑性樹脂組合物,其中 所述低熔點(diǎn)聚酰胺樹脂是使包含選自尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍11和尼龍12中的至少 一種聚酰胺原料的原料聚合得到的聚酰胺、或兩種以上的上述聚酰胺的組合。
【文檔編號】A61L29/00GK104520382SQ201380042208
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年7月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月10日
【發(fā)明者】小澤仁, 竹森信一, 增田剛 申請人:住友精化株式會社