潔牙劑用顆粒的制造方法

潔牙劑用顆粒的制造方法
【專利摘要】本發明涉及[1]一種潔牙劑用顆粒的制造方法，該潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽混合并顆粒化，包括使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽的水溶液以液滴的形式供于該水不溶性粉末材料并進行造粒的工序，可產率良好地獲得具有適度的崩解強度與優異的濕式崩解強度的潔牙劑用顆粒；[2]通過上述方法所獲得的潔牙劑用顆粒；以及[3]含有上述潔牙劑用顆粒的潔牙劑。
【專利說明】潔牙劑用顆粒的制造方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種潔牙劑用顆粒的制造方法、以及潔牙劑用顆粒。

【背景技術】
[0002] 近年來，已知有能高效地除去會成為頻齒或牙周病的原因的齒垢,并配合有如可 觸知的顆粒的潔牙劑。這些顆粒中，有為了不對牙齒表面的琺瑯質或齒齦等造成損傷，而實 質上制成球狀凝集粒子，并含有藥劑、酵素劑、研磨劑等功能性材料的顆粒，或以其視覺性 效果為目標的顆粒。
[0003] 例如專利文獻1中公開有含有利用水不溶性無機粘合劑使水不溶性粉末材料粘 結，并通過噴霧干燥法而制成固定大小和強度的顆粒的潔牙劑。
[0004] 專利文獻2中公開有含有平均粒徑為150?800 i! m且平均崩解強度為15?100g/ 個的沸石顆粒與改性薄荷油等的潔牙組合物，作為沸石顆粒，公開有含有無水硅酸、氧化鈦 并通過燒結而制備成顆粒狀的沸石顆粒。
[0005] 專利文獻3中公開有由實質上不含有機和/或無機的粘合劑而使化學性和/或物 理性互相不同的2種水不溶性微粒子材料的凝集體加以干燥得到的顆粒構成的牙膏等經 口組合物。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1 :日本特開平1-299211號公報
[0009] 專利文獻2 :日本特開2008-266251號公報
[0010] 專利文獻3 :日本特表平10-506885號公報


【發明內容】

[0011] 本發明系涉及下述[1]?[2]。
[0012] [1] 一種潔牙劑用顆粒的制造方法，該潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉型 造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽進行混合并顆粒化，并且包括使用多流體噴嘴，將該 硅酸鹽的水溶液以液滴的形式供于該水不溶性粉末材料并進行造粒的工序。
[0013] [2] -種潔牙劑用顆粒，其通過上述[1]的方法而獲得。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0014] 圖1是對于本發明的潔牙劑用顆粒以及現有的潔牙劑用顆粒，表示壓縮位移率x 與壓縮荷重F的關系的圖（壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）的示意圖。縱軸表示壓縮荷重 F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。
[0015] 圖2是表示實施例31的潔牙劑用顆粒中壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。 [0016]圖3是表示實施例32的潔牙劑用顆粒中壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。 [0017] 圖4是表示實施例33的潔牙劑用顆粒中壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。 [0018] 圖5是表示比較例11的潔牙劑用顆粒中壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。 [0019] 圖6是表示比較例12的潔牙劑用顆粒中壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。
[0020] 圖7是表示比較例13的潔牙劑用顆粒的壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系的圖 (壓縮荷重F-壓縮位移率x圖）。縱軸表示壓縮荷重F (gf)，橫軸表示壓縮位移率x (% )。
[0021] 圖8是實施例31的潔牙劑用顆粒的截面照片。
[0022] 圖9是比較例11的潔牙劑用顆粒的截面照片。
[0023] 圖10是表示使用實施例31?33中所獲得的顆粒及沸石顆粒的試驗例1的結果 的圖。縱軸表示污垢去除率（％ )。

【具體實施方式】
[0024] -直以來，作為顆粒的粘合劑，一直使用各種水溶性粘合劑或水不溶性粘合劑。但 是，使用水溶性粘合劑所制備的顆粒雖然在干燥狀態下使用的情況下沒有障礙，但對于存 在大量水分的潔牙劑，則由于強度會降低，在制造潔牙劑時的混合過程中會發生顆粒崩解 或顆粒軟化，因而難以在口腔內觸知，顆粒的存在感不夠。
[0025] 另一方面，如專利文獻1一樣使用水不溶性無機粘合劑所制備的顆粒雖然可相對 容易地提高粒子強度，但水不溶性無機粘合劑的價格昂貴。
[0026] 在如專利文獻2-樣通過燒結法制造沸石顆粒的情況下，難以調整顆粒的崩解強 度。
[0027] 在專利文獻3中，雖然記載有通過利用烘箱或旋轉窯使實質上不含粘合劑而用水 進行凝集的凝集物干燥而獲得顆粒的制造例，但難以調整顆粒的崩解強度，而且用以表現 優選的崩解強度的干燥操作（處理溫度和/或處理時間）的負擔大，在配方的自由度或成 本、生產性的方面不能滿足。
[0028] 本發明涉及一種可產率良好地獲得具有適度的崩解強度和優異的濕式崩解強度 的潔牙劑用顆粒的潔牙劑用顆粒的制造方法、以及通過該方法所獲得的潔牙劑用顆粒。
[0029] 本
【發明者】等人發現，通過組合使用容器旋轉型造粒機與多流體噴嘴將水不溶性粉 末材料與硅酸鹽顆粒化，可產率良好地制造具有適度的崩解強度與優異的濕式崩解強度的 潔牙劑用顆粒。
[0030] SP，本發明涉及下述[1]?[5]。
[0031] [1]一種潔牙劑用顆粒的制造方法，該潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉型 造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽進行混合并顆粒化，并且包括使用多流體噴嘴，將該 硅酸鹽的水溶液以液滴的形式供到該水不溶性粉末材料并進行造粒的工序。
[0032] [2] -種潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆粒通過上述[1]的方法而獲得。
[0033] [3] -種潔牙劑用顆粒（方式1)，該潔牙劑用顆粒含有硅酸鹽與水不溶性材料，并 且硅酸鹽為選自硅酸鈉和硅酸鉀中的1種或2種，水不溶性粉末材料的含量為40?97質 量％，娃酸鹽（固形物成分）的含量為2?60質量％，直徑0? 1?1lim的微孔體積為0? 1? 0?7cc/g〇
[0034] [4] 一種潔牙劑用顆粒（方式2)，該潔牙劑用顆粒含有（A)水不溶性粉末材料、以 及（B)含有硅酸鈉的水溶性無機粘合劑，并且
[0035] 通過使用微小壓縮試驗機并使壓頭以固定速度降下，而從Ogf至顆粒崩解的崩解 荷重F_施加壓縮荷重F，求出以下述式（1)所表示的壓縮位移率x和壓縮荷重F的關系， 此時，
[0036] 壓縮荷重F的變化量AF相對于壓縮位移率x的變化量Ax的比率（AF/Ax)的 值存在1個以上連續地為0以上且0. 35以下的平滑位移區域P，直至到達最初的平滑位移 區域P為止的AF/Ax的值為6.0以下，并且崩解荷重Fmax為30gf以下。
[0037] 壓縮位移率（％ )=[壓縮位移d(i!m)/施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒 徑r(iim)]X100 (1)
[0038] [5] -種潔牙劑，含有如上述[2]?[4]中任一項的潔牙劑用顆粒。
[0039] 根據本發明的潔牙劑用顆粒的制造方法，可效率良好地制造具有適度的崩解強度 與優異的濕式崩解強度（以下，也將兩者合稱為"崩解強度等"），適合于潔牙劑用途的顆 粒。
[0040] 含有本發明的潔牙劑用顆粒的潔牙劑具有優異的污垢去除效果。
[0041] 本發明的潔牙劑用顆粒的制造方法的特征在于：使用容器旋轉型造粒機將水不溶 性粉末材料與硅酸鹽進行混合并顆粒化，并且包括使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽的水溶液 以液滴的形式供于該水不溶性粉末材料并進行造粒的工序。
[0042] 通常而言，通過使用容器旋轉型造粒機的造粒方法，可使粉體均勻地流動，進一步 通過伴有由旋轉引起的粒子的帶起以及由自重引起的滑動、落下的混合機構，而抑制對粉 體所施加的剪切力。因此，使用容器旋轉型造粒機的造粒方法可稱為非壓密的造粒方法。 [0043] 從而，本發明中所獲得的潔牙劑用顆粒由于具有適度的崩解強度，從而顆粒感優 異。
[0044] 此處，由于硅酸鹽為水溶性無機粘合劑，且潔牙劑通常含有水分，因而即便在水系 的潔牙劑中添加水溶性的硅酸鹽進行顆粒化，通常也難以于潔牙劑中保持顆粒的穩定性。 [0045] 但是，本發明中所獲得的潔牙劑用顆粒具有優異的濕式崩解強度，即便在水中也 可保持強度。認為其原因在于：由于本發明的潔牙劑用顆粒是通過非壓密的制造方法所獲 得的造粒物且為多孔質，因而存在于顆粒內部的硅酸鹽的水溶液容易干燥，硅酸鹽的脫水 物在顆粒內部形成網狀結構，從而顆粒變得牢固。
[0046] 進一步，在本發明方法中，可產率良好地獲得適合作為潔牙劑用顆粒的粒度的顆 粒。認為其原因在于：在本發明中使用多流體噴嘴，預先將硅酸鹽以微細的水溶液的液滴的 形式進行噴霧，供于上述容器旋轉型造粒機內，從而不會產生形成粗大粒子的大的液塊。
[0047] 因此，本發明的制造方法可產率良好地獲得具有適度的崩解強度且濕式崩解強度 優異的優異潔牙劑用顆粒。
[0048] 以下，依次對本發明的制造方法、通過本發明的制造方法所獲得的潔牙劑用顆粒、 潔牙劑用顆粒（方式1、方式2)中所使用的各成分進行說明。
[0049](水不溶性粉末材料）
[0050] 作為本發明方法中所使用的水不溶性粉末材料，優選為通常用于牙齒的研磨劑中 的水不溶性粉末材料，具體而言，優選為無機材料。此處，"水不溶性"是指在l〇〇g水中的溶 解量（20°C )為lg以下。
[0051] 作為水不溶性粉末材料的具體例子，可以列舉選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸 石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、以 及氧化鈦等中的1種或2種以上。這些可單獨使用或組合2種以上而使用。
[0052]優選可列舉選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、不 溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、以及碳酸鎂等中的1種或2種以上。
[0053]這些之中，從顆粒化時的物性或成本的觀點出發，作為水不溶性粉末材料，優選為 含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、以及二氧化硅中的1種或2種以上，更優選為含有 選自輕質碳酸鈣和重質碳酸鈣中的1種或2種，進而優選為含有重質碳酸鈣。
[0054]在這些水不溶性粉末材料中，從提高所獲得的潔牙劑用顆粒的物性，即便于刷洗 時刷的次數少的早期階段也可發揮較高的污垢去除能力，可充分去除齒垢或著色污垢等污 垢，可使光滑感、去污感提_，也可有效地提_起泡而實現使用感的提_的觀點出發，優選 為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、及二氧化硅中的1種或2種以上，更優選為選自輕質 碳酸鈣和重質碳酸鈣中的1種或2種，進而優選為重質碳酸鈣。
[0055] 從顆粒崩解后的牙齒的污垢去除的觀點出發，水不溶性粉末材料的平均粒徑優選 為0. 1 ii m以上，更優選為0. 5 ii m以上，進而優選為0. 8 ii m以上,進而更優選為1 ii m以上。 另外，從降低異物感的觀點出發，其上限優選為20 y m以下，更優選為15 y m以下，進而優選 為10 m以下，進而更優選為7 y m以下，進而尤其優選為5 y m以下。水不溶性粉末材料的 平均粒徑優選為0? 1?20 ii m，更優選為0? 5?15 ii m，進而優選為0? 5?10 ii m，進而更優 選為0? 8?7 y m，進而尤其優選為0? 8?5 y m，此外進而更優選為1?5 y m。
[0056]平均粒徑可通過實施例中所記載的方法進行測定。
[0057](硅酸鹽）
[0058]在本發明中，作為水溶性無機粘合劑的硅酸鹽用于對顆粒賦予適度的崩解強度。 如下面所述，該硅酸鹽也具有通過根據需要對顆粒進行適當干燥而適度提高顆粒的濕式崩 解強度的功能。通過調整硅酸鹽的種類及其量，可以適宜調整顆粒的崩解強度。作為水溶 性無機粘合劑的硅酸鹽優選在l〇〇g水中的溶解量（20°C )優選為30g以上，更優選為50g 以上。
[0059] 從崩解強度和濕式崩解強度的觀點出發，硅酸鹽優選為含有選自硅酸鈉和硅酸鉀 中的1種或2種，更優選為含有硅酸鈉。在硅酸鹽中，硅酸鈉與硅酸鉀的合計含量或硅酸鈉 的含量優選為95質量％以上，更優選為99質量％以上，進而優選為99. 5質量％以上，進而 更優選為實質上100%。
[0060] 為了良好地發揮本發明的效果，在本發明的潔牙劑用顆粒中所含的水溶性無機粘 合劑優選含有硅酸鈉。通過含有硅酸鈉，可使各種大小的空隙分散于顆粒內，進而所分散的 各種大小的空隙中的水分的pH值呈堿性，從而可充分去除齒垢，并且可提高光滑感及去污 感。
[0061] 作為硅酸鈉，可列舉：偏硅酸鈉（Na2Si0 3)、正硅酸鈉（Na4Si04)、二硅酸鈉 (Na2Si 205)、四硅酸鈉（Na2Si409)以及它們的水合物。
[0062] 硅酸鈉通常以Na20 ? nSi02 ?mH20的分子式表示。系數n(Si02相對于Na20的分子 比）被稱作摩爾比，可以用下述式表示。
[0063] 摩爾比=質量比（Si02質量％/Na20質量％ )X(Na20的分子量/Si02的分子量）
[0064] 作為硅酸鈉，通常可使用JIS K 1408中所記載的硅酸鈉1號、2號、3號，除此以外， 可使用各種摩爾比的水玻璃。
[0065] 硅酸鈉的物性根據上述摩爾比而不同，但從對準醫藥品原料標準的適合性、及所 獲得的顆粒的pH值的觀點出發，上述摩爾比優選為2. 0?4. 0,更優選為2. 4?3. 5,進而 優選為2. 8?3. 5,進而更優選為3. 0?3. 3。
[0066] 本發明的制造方法中，從使作為水溶性無機粘合劑的水不溶性粉末材料顆粒化的 觀點出發，以液滴的形式供給的硅酸鹽水溶液中的硅酸鹽（固形物成分）優選為10質量％ 以上，更優選為20質量％以上，進而優選為30質量％以上，進而更優選為35質量％以上， 從操作性和以液滴的形式進行噴霧而抑制粗大粒子的觀點、以及提高顆粒的濕式崩解強度 的觀點出發，優選為65質量％以下，更優選為60質量％以下，進而優選為58質量％以下。 [0067]另，硅酸鹽水溶液中的硅酸鹽（固形物成分）可通過實施例中所記載的方法求出。 [0068] 另外，硅酸鹽水溶液中可含有如下述氣相二氧化硅這樣的無機粒子或聚合物等， 也可含有碳數為1?3的低級醇等。
[0069] 從將水不溶性粉末材料顆粒化并提高崩解強度等觀點出發，硅酸鹽（固形物成 分）相對于水不溶性粉末材料的質量比（硅酸鹽（固形物成分）/水不溶性粉末材料）優 選為1/99以上，更優選為2/98以上，更優選為2. 5/97. 5以上，更優選為3/97以上，進而優 選為4/96以上，進而更優選為5/95以上，從減少粗大粒子，提高齒垢去除效果的觀點以及 提高產率的觀點出發，該質量比優選為60/40以下，更優選為50/50以下，進而優選為40/60 以下，進而更優選為30/70以下，進而更優選為20/80以下，進而更加優選為15/85以下。該 質量比優選為2/98?60/40,更優選為3/97?50/50,進而優選為4/96?40/60,進而更優 選為5/95?30/70,進而更加優選為5/95?20/80。
[0070](氣相二氧化硅）
[0071] 氣相二氧化硅是通過氣相法所獲得的親水性二氧化硅微粒子，從提高濕式崩解強 度的觀點出發，優選作為以與上述硅酸鹽的水溶液混合的混合液來使用。
[0072] 在該情況下，在使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽進行混合并 顆粒化時，可通過使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽的水溶液與氣相二氧化硅的混合液以液滴 的形式供于該水不溶性粉末材料并進行造粒，從而制造潔牙劑用顆粒。
[0073] 認為含有硅酸鹽的水溶液與氣相二氧化硅的混合液在附著在水不溶性材料的表 面上時，氣相二氧化硅彼此或氣相二氧化硅與硅酸鹽的脫水物會聯結而形成網狀結構，發 揮作為水不溶性粉末材料的粘合劑的作用，從而使濕式崩解強度優異。
[0074] 另一方面，由于氣相二氧化硅彼此的網狀結構會因多流體噴嘴的剪切力而可逆地 斷開，因而可抑制對噴霧性的影響。
[0075] 從提高濕式崩解強度的觀點出發，本發明所使用的氣相二氧化硅的比表面積優選 為50?400m2/g，更優選為100?300m2/g。
[0076] 從提高濕式崩解強度的觀點出發，氣相二氧化硅相對于硅酸鹽的固形物成分質量 比（氣相二氧化硅/硅酸鹽）優選為〇. 3/100以上，更優選為0. 5/100以上，進而優選為 1/100以上，從作為液滴的噴霧性的觀點出發，優選為20/100以下，更優選為15/100以下， 進而優選為10/100以下。
[0077] 從提高濕式崩解強度的觀點出發，氣相二氧化硅相對于水不溶性粉末材料的固 形物成分質量比（氣相二氧化硅/水不溶性粉末材料）優選為〇. 3/100以上，更優選為 0. 5/100以上，進而優選為1/100以上，從減少粗大粒子，提高齒垢去除效果的觀點出發，該 質量比優選為20/100以下，更優選為15/100以下，進而優選為10/100以下。
[0078] (氧化鋅）
[0079] 本發明中，從賦予齒垢形成抑制效果的觀點、以及強化水溶性硅酸鹽的網狀結構 從而提高濕式崩解強度的觀點出發，優選使用氧化鋅。通常，為了提高顆粒的崩解強度、在 潔牙劑中的穩定性，需要增加粘合劑的配合量，但令人驚訝的是通過配合氧化鋅，可提高顆 粒的濕式崩解強度。氧化鋅優選為與水不溶性粉末材料一并使用，在使用氧化鋅的情況下， 優選為如下制造方法，該方法使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽、以及 氧化鋅進行混合并顆粒化，并使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽以水溶液的液滴的形式供于該 水不溶性粉末材料與氧化鋅（優選為該水不溶性粉末材料和氧化鋅的混合物）中。
[0080] 從提高齒垢形成抑制效果與濕式崩解強度的觀點出發，潔牙劑用顆粒（水分除 夕卜）中的氧化鋅的含量優選為0. 3質量％以上，更優選為0. 5質量％以上，進而優選為1質 量％以上，進而更優選為1. 5質量％以上。另外，從抑制因鋅所產生的澀味或金屬味的觀點 出發，氧化鋅的含量優選為7質量％以下，更優選為6質量％以下，進而優選為5質量％以 下，進而更優選為3質量％以下。
[0081] 另外，從提高齒垢形成抑制效果與濕式崩解強度的觀點出發，潔牙劑用顆粒（水 分除外）中的鋅的含量優選為0. 3質量％以上，更優選為0. 5質量％以上，進而優選為1質 量％以上，進而更優選為1. 5質量％以上。另外，從抑制因鋅所產生的澀味或金屬味的觀點 出發，鋅的含量優選為7質量％以下，更優選為6質量％以下，進而優選為5質量％以下，進 而更優選為3質量％以下。
[0082] 潔牙劑用顆粒中的鋅的含量可根據[氧化鋅的含量X65.38(鋅的原子量）]/ (65. 38+16)而求出。
[0083] 從提高濕式崩解強度的觀點出發，氧化鋅相對于硅酸鹽（固形物成分）的質量比 (氧化鋅/硅酸鹽（固形物成分））優選為0. 02以上，更優選為0. 05以上，進而優選為0. 1 以上，從抑制因鋅所產生的澀味或金屬味的觀點出發，優選為2以下，更優選為1. 5以下，進 而優選為1以下，進而更優選為〇. 8以下，進而更加優選為0. 4以下。
[0084] 另外，從提高濕式崩解強度的觀點出發，鋅相對于硅酸鹽（固形物成分）的質量比 (鋅/硅酸鹽（固形物成分））優選為0. 02以上，更優選為0. 05以上，進而優選為0. 1以 上，從抑制因鋅所產生的澀味或金屬味的觀點出發，優選為2以下，更優選為1. 5以下，進而 優選為1以下，進而更優選為〇. 8以下，進而更加優選為0. 4以下。
[0085] (其他配合成分）
[0086] 在本發明中，在不損害本發明目的的范圍內，除本發明方法中所使用的水不溶性 粉末材料（研磨劑）及硅酸鹽（粘合劑）以外，可以根據需要配合水不溶性無機粘合劑、水 不溶性有機粘合劑、有機纖維、藥用成分、著色劑等。
[0087] 作為可使用于本發明方法中的水不溶性無機粘合劑，可使用具有羥基的硅系化合 物、鋁系化合物、鈣系化合物、鎂系化合物等。具體可以列舉：膠體二氧化硅、偏硅酸鋁酸鎂、 合成硅酸鋁、硅酸鈣、膨潤土、蒙脫石、高嶺土、氧化鋁溶膠、合成水滑石、氧化鎂、氫氧化鎂 等。
[0088] 作為可用作水不溶性有機粘合劑的油脂，可以列舉：蠟、石蠟、硬脂酸、硬脂酸鎂、 硬脂酸鈣等高級脂肪酸、及它們的鹽等。
[0089] 作為可用作水不溶性有機粘合劑的高分子或樹脂，可列舉：（i)黃原膠、糊精、明 膠等多糖類、以及它們的衍生物；（ii)橡膠系乳膠等；（iii)丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯 酸、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羥基酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯啶酮、順丁烯二酸 酯、甲基乙烯醚、a -烯烴等的均聚物、以及它們的共聚物等。
[0090] 另外，作為有機纖維，例如可列舉：纖維素、半纖維素、木質素、甲殼素等，這些之 中，從顆粒的齒垢去除性的觀點出發，尤其優選纖維素。
[0091] 作為藥用成分，可列舉：防齲齒劑、抗微生物劑、酶、抗炎劑等，具體可列舉：氟 化鈉、氟化鉀、氟化錫、單氟磷酸鈉、維生素E、維生素C、聚葡糖酶（dextranase)、變聚 糖酶（mutanase)、氯化鈉等抗炎劑；乳酸錯、甘菊環（azulene)、甘草次酸、甘草次 酸、尿囊素氯輕基錯（allantoin chlorohydroxy aluminum)、鹽酸溶菌酶、e-胺基 己酸、葉綠酸銅鈉、葡萄糖酸銅、dl-生育酚乙酸酯、硝酸鉀等感覺過敏預防劑；三聚 磷酸鈉、乙烷羥基二磷酸酯等牙石預防劑；鋅化合物等齒垢形成抑制劑；二氫膽固醇、 雙氯苯雙胍己燒（chlorhexidine)、表二氫膽固醇、異丙基甲基苯酚、三氯對稱二苯脲 (trichlorocarbanilide)、齒卡班（halocarban)、檜木醇、尿囊素、氨甲環酸（tranexamic acid)、蜂膠、節索氯銨、氯化十六燒批陡、三氯生等殺菌劑；聚乙二醇、聚乙烯基批咯陡酮等 煙草積脂去除劑等。
[0092] 作為著色劑，可列舉：氧化鈦、群青等，通過添加這些著色劑而可追加審美效果。
[0093] 上述其他配合成分可單獨使用或組合2種以上而使用。
[0094][潔牙劑用顆粒的制造方法]
[0095] 本發明的潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料 與硅酸鹽的水溶液進行混合并顆粒化，并使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽以水溶液的液滴的 形式供于該水不溶性粉末材料中。
[0096](容器旋轉型造粒機）
[0097] 本發明中，為了在制造顆粒時不會對顆粒賦予強的剪切而壓密，使用容器旋轉型 造粒機。
[0098] 作為容器旋轉型造粒機，優選為轉鼓造粒機（drum pelletizer)以及盤式造粒機 (pan pelletizer)。作為轉鼓造粒機，只要為使轉鼓狀的圓筒進行旋轉而實施處理的，都不 特別限定。也可使用水平或略微傾斜的轉鼓造粒機。這些裝置也可為批次式、連續式中的 任一方式。
[0099]另外，在含有水不溶性粉末材料的粉體與容器旋轉型造粒機的內壁之間的壁面摩 擦系數小，難以對粉體施加足夠的上升運動力的情況下，優選在容器內壁設置用以輔助混 合的多個隔板（baffle)。通過設置隔板，可對粉體賦予上升運動，提高粉末混合性及固液混 合性。
[0100] 作為容器旋轉型造粒機的運轉條件，只要是能使造粒機內的水不溶性粉末材料盡 可能均勻流動而進行攪拌的條件，則沒有特別限制。從獲得具有良好的崩解強度等的顆粒 的觀點出發，優選為將以下述式（2)所定義的弗勞德數設為0. 005以上，更優選為設為0. 01 以上，進而優選為設為0. 05以上，從獲得非壓密的顆粒的觀點出發，其上限優選設為1. 0以 下，更優選設為0.6以下，進而優選設為0.4以下。
[0101]弗勞德數：Fr = VV(RXg) (2)
[0102] V :圓周速度[m/s]
[0103] R:從旋轉中心至旋轉物的圓周的半徑[m]
[0104] g:重力加速度[m/s2]
[0105] 另外，在通過本體主體部的旋轉而進行顆粒化的轉鼓造粒機或盤式造粒機中，V及 R使用本體主體部的值，在具備主翼或粉碎翼的橫型或堅型造粒機中，V及R使用主軸的值， 在具備粉碎翼的盤式造粒機中，V及R使用粉碎翼的值。
[0106](多流體噴嘴）
[0107] 在本發明中，使用多流體噴嘴供給硅酸鹽的水溶液。通過使用多流體噴嘴，可使該 液滴微細化地分散。
[0108] 多流體噴嘴是使液體和微粒化用氣體（空氣、氮氣等）通過獨立的流路流通至噴 嘴前端部附近進行混合、微粒化的噴嘴，可列舉二流體噴嘴、三流體噴嘴、四流體噴嘴等。另 夕卜，硅酸鹽水溶液與微粒化用氣體的混合部可以是在噴嘴前端部內進行混合的內部混合 型、或在噴嘴前端部外進行混合的外部混合型中的任一類型。
[0109] 作為這樣的多流體噴嘴，可列舉：Spraying Systems Japan株式會社制造的、株 式會社共立合金制作所制造的、株式會社IKEUCHI制造的等的內部混合型二流體噴嘴； Spraying Systems Japan株式會社制造的、株式會社共立合金制作所制造的、株式會社 Atomax制造的等的外部混合型二流體噴嘴；藤崎電機株式會社制造的外部混合型四流體 噴嘴等。
[0110] 另外，硅酸鹽的水溶液的液滴直徑可通過調整硅酸鹽的水溶液的流量與微粒化用 氣體的流量的平衡值而調整在所需的范圍內。即，在縮小液滴直徑的情況下，只要相對于固 定流量的硅酸鹽水溶液增加微粒化用氣體的流量即可，另外，只要相對于固定流量的微粒 化氣體降低硅酸鹽水溶液的流量即可。
[0111] 例如在使用二流體噴嘴的情況下，微粒化用氣體的流量的調整容易通過調整微 粒化用氣體的噴霧壓來進行。作為微粒化用氣體噴霧壓，從液體分散的觀點出發，優選為 0. IMPa以上，從設備負荷的觀點出發，優選為1. OMPa以下。另外，作為硅酸鈉的噴霧壓不特 另IJ限制，但從設備負荷的觀點出發，例如優選為l.OMPa以下。
[0112] 對硅酸鹽水溶液的液滴直徑的差異對所獲得的顆粒的產率或粗粒率造成的影響 進行研究，結果從提高平均濕式崩解強度并且產率良好地獲得作為潔牙劑用顆粒的優選粒 度的顆粒的觀點出發，硅酸鹽水溶液的液滴直徑的平均粒徑優選為210 y m以下，更優選為 150 y m以下，進而優選為100 y m以下，從生產性的觀點出發，其下限優選為1 y m以上，更優 選為5 ii m以上，進而優選為10 ii m以上,進而更優選為20 ii m以上。
[0113] 越要縮小液滴直徑則硅酸鹽水溶液的流量越降低，生產性越降低，但例如通過使 用多個多流體噴嘴，并降低每一只噴嘴的流量，則可以在維持液滴的微細化的同時提高添 加速度。多流體噴嘴只要為1只以上即可，也可使用2?20只。
[0114] 另外，該硅酸鹽水溶液的液滴直徑的平均粒徑系以體積基準而算出，例如是使用 激光衍射式粒度分布測定裝置（Malvern公司制造，Spraytec)所測定的值。具體而言，可 通過實施例中所記載的方法進行測定。
[0115]從噴霧穩定性的觀點出發，使用多流體噴嘴供給硅酸鹽的水溶液時的硅酸鹽的水 溶液的溫度優選為5?50°C，更優選為10?30°C。
[0116]從抑制粗大粒子的形成，賦予適度的崩解強度、優異的濕式崩解強度的觀點出發， 硅酸鹽的水溶液的添加速度相對于100質量份的該水不溶性粉體材料,優選為35質量份/ 分鐘以下，更優選為20質量份/分鐘以下，進而優選為10質量份/分鐘以下，其下限優選 為0. 2質量份/分鐘以上，更優選為0. 5質量份/分鐘以上，更加優選為1質量份/分鐘以 上，進而優選為1. 5質量份/分鐘以上，進而更優選為2質量份/分鐘以上。上述范圍適宜 于使用JIS K 1408中所記載的硅酸鈉1號、2號或3號的情況。
[0117] 另外，從與上述相同的觀點出發，硅酸鹽（固形物成分）的添加速度相對于100質 量份的該水不溶性粉體材料，優選為19質量份/分鐘以下，更優選為11質量份/分鐘以 下，進而優選為5. 5質量份/分鐘以下，其下限優選為0. 1質量份/分鐘以上，更優選為0. 3 質量份/分鐘以上，進而優選為〇. 6質量份/分鐘以上，進而更優選為0. 8質量份/分鐘以 上，進而尤其優選為1. 1質量份/分鐘以上。
[0118](干燥）
[0119] 在本發明中，從提高濕式崩解強度的觀點出發，優選為進一步干燥所獲得的顆粒。 令人吃驚地發現，通過在使用作為水溶性粘合劑的硅酸鹽的同時進行干燥操作，也確認出 顆粒的濕式崩解強度的提高，可提高在潔齒制劑中的穩定性。具體原因雖尚未確定，但認為 是伴隨著干燥而進行硅酸鹽的脫水縮合，使硅酸鹽的網狀結構發達，從而強度提高。
[0120] 對于干燥法，可列舉：盤架干燥、流動層干燥、減壓干燥、微波干燥等。其中，從設備 上的觀點出發，優選為盤架干燥、流動層干燥。
[0121] 從抑制干燥中的顆粒崩解的觀點出發，優選為盡可能不賦予強的剪切力的干燥方 式。例如批次式中，可列舉利用電式盤架干燥機或熱風干燥機進行干燥的方法、利用批次式 流動層進行干燥的方法等，連續式中，可列舉：流動層或旋轉干燥機、蒸汽管干燥機等。
[0122] 干燥溫度可考慮到干燥速度而適宜決定，優選為60°C以上，更優選為70°C以上， 進而優選為80°C以上。另外，從熱負荷的觀點出發，其上限優選為200°C以下，更優選為 150°C以下，進而優選為110°C以下，進而更優選為90°C以下。
[0123] 干燥時間根據制造中所使用的硅酸鹽水溶液的有效成分或量而不同，以濕式崩解 強度成為本發明的優選范圍的方式進行適當調整。干燥時間通常為10分鐘?24小時左 右，更優選為20分鐘?20小時左右，進而優選為30分鐘?2小時左右。在為電干燥的情 況下，優選為20分鐘?24小時左右，更優選為30分鐘?12小時左右，在為流動層干燥的 情況下，優選為10分鐘?5小時左右，更優選為20分鐘?2小時左右。
[0124]從提高濕式崩解強度的觀點出發，所獲得的顆粒中的水分量優選為5質量％以 下，更優選為3質量％以下，進而優選為2質量％以下，進而更優選為1質量％以下，從生產 性的觀點出發，優選為〇. 1質量％以上，更優選為0.2質量％以上。顆粒中的水分量可通過 實施例中所記載的方法求出。濕式崩解強度取決于水不溶性粉末材料的種類，在為相同種 類的情況下，則水分量少的會使濕式崩解強度提高。
[0125][潔牙劑用顆粒]
[0126] 以下，對本發明的潔牙劑用顆粒、方式1、方式2進行記載說明。另外，通過上述本 發明的制造方法所獲得的顆粒優選為具有方式1和/或2的組成或物性。另外，方式1的 顆粒可具有方式2的顆粒的組成或物性，反之亦然。
[0127] < 方式 1>
[0128] 本發明的潔牙劑用顆粒優選為如下顆粒：含有硅酸鹽和水不溶性材料，且水不溶 性粉末材料的含量為40?97質量％，硅酸鹽（固形物成分）的含量為2?60質量％，且 直徑0. 1?1 ii m的微孔體積為0. 1?0. 7cc/g，優選為0. 2?0. 6cc/g。
[0129] 在本發明的潔牙劑用顆粒中，其為硅酸鹽水溶液的脫水物發揮作為水不溶性粉末 材料的粘合劑的作用所造粒的顆粒，但認為該脫水物進行部分縮合。
[0130] 在本發明的潔牙劑用顆粒（水分除外）中，從提高崩解強度等與研磨力的觀點出 發，水不溶性粉末材料的含量優選為40質量％以上，更優選為50質量％以上，進而優選為 60質量％以上，進而更優選為70質量％以上，進而尤其優選為80質量％以上，從抑制對牙 齒造成的損傷的觀點出發，其上限優選為97質量％以下，更優選為96質量％以下，進而優 選為95質量％以下。在潔牙劑用顆粒中，水不溶性粉末材料的含量優選為40?97質量％， 且優選為50?96質量％，更優選為60?95質量％，進而優選為70?95質量％，進而更 優選為80?95質量％。
[0131] 在本發明中，潔牙劑用顆粒中的各成分的含量或質量比可使用根據顆粒制造時的 配合量所求出的計算值。另外，硅酸鹽量為通過實施例中所記載的方法求出的固形物成分 量。
[0132] 在本發明的潔牙劑用顆粒（水分除外）中，從提高崩解強度等觀點出發，硅酸鹽 (固形物成分）的含量優選為2質量％以上，更優選為3質量％以上，進而優選為4質量％ 以上，進而更優選為5質量％以上，從提高產率的觀點出發，其上限優選為60質量％以下， 更優選為50質量％以下，進而優選為40質量％以下，進而更優選為30質量％以下，進而更 加優選為20質量％以下。潔牙劑用顆粒中，硅酸鹽（固形物成分）的含量優選為2?60質 量％，更優選為3?50質量％，進而優選為4?40質量％，進而更優選為5?30質量％， 進而尤其優選為5?20質量％。
[0133] 從提高崩解強度或濕式崩解強度的觀點出發，硅酸鹽（固形物成分）相對于水不 溶性粉末材料的質量比（硅酸鹽（固形物成分）/水不溶性粉末材料）優選為1/99以上， 更優選為2/98以上，更優選為2. 5/97. 5以上，更優選為3/97以上，進而優選為4/96以上， 進而更優選為5/95以上，且優選為60/40以下，更優選為50/50以下，進而優選為40/60以 下，進而更優選為30/70以下，進而更優選為20/80以下，進而更加優選為15/85以下。
[0134] 從崩解觸感的觀點出發，作為任意成分的粘合劑、藥用成分、著色劑的含量相對于 水不溶性粉末材料及硅酸鹽的固形物成分的合計量100質量份，優選為0?3質量份，更優 選為0?2質量份，進而優選為0?1質量％，進而更優選為0質量％。
[0135] 方式1的潔牙劑用顆粒優選為通過上述制造方法獲得，不過作為其他制造方法， 例如可通過通過滾動造粒或噴霧干燥將上述硅酸鹽、水不溶性粉末材料和油劑進行造粒 后，將油劑萃取至溶劑中而去除等的方法，獲得具有微孔或特定的崩解行為的顆粒。
[0136] < 方式 2>
[0137] 本發明的潔牙劑用顆粒優選為如下潔牙劑用顆粒，其含有（A)水不溶性粉末材 料、以及（B)含有硅酸鈉的水溶性無機粘合劑，且
[0138] 通過使用微小壓縮試驗機并使壓頭以固定速度降下，從Ogf至顆粒崩解的崩解荷 重？_施加壓縮荷重F，求出以下述式（1)所表示的壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系，此 時，
[0139] 存在1個以上平滑位移區域P，其中，平滑位移區域P是指壓縮荷重F的變化量AF 相對于壓縮位移率x的變化量Ax的比率（AF/Ax)的值連續地為0以上且0. 35以下的 區域，并且直至到達最開始的平滑位移區域P為止的AF/Ax的值為6. 0以下，且崩解荷重 F_^3〇gf以下。
[0140] 壓縮位移率（％ )=[壓縮位移d(i!m)/施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒 徑 r(iim)]X100 (1)
[0141] 另外，從實現階段性崩解行為的觀點、以及提高研磨力的觀點出發，水不溶性粉末 材料（A)的含量在本發明的潔牙劑用顆粒中，在干燥狀態下優選為40質量％以上，更優選 為50質量％以上，進而優選為60質量％以上,進而更優選為85質量％以上。另外,從抑制 對牙齒造成損傷的觀點出發，優選為99質量％以下，更優選為98. 5質量％以下，進而優選 為98質量％以下，進而更優選為97. 5質量％以下。另外，水不溶性粉末材料（A)的含量在 本發明的潔牙劑用顆粒中，在干燥狀態下優選為40?99質量％，更優選為50?98. 5質 量％，進而優選為60?98質量％，進而更優選為85?97. 5質量％。
[0142] 從使作為水溶性無機粘合劑的水不溶性粉末材料顆粒化的觀點出發，本發明的潔 牙劑用顆粒中所含的水溶性無機粘合劑（B)中的硅酸鈉（純度）優選為10質量％以上，更 優選為20質量％以上，進而優選為30質量％以上，從操作性及以液滴的形式進行噴霧而抑 制粗大粒子的觀點、以及提高顆粒的濕式崩解強度的觀點出發，優選為60質量％以下，更 優選為50質量％以下，進而優選為40質量％以下。并且，上述水溶性無機粘合劑（B)中的 硅酸鈉（純度）優選為10?60質量％，更優選為20?50質量％，進而優選為30?40質 量％。
[0143] 另外，水溶性無機粘合劑（B)中的硅酸鈉（純度）來自制造商的規定值。
[0144] 從使作為水溶性無機粘合劑的水不溶性粉末材料顆粒化的觀點出發，本發明的潔 牙劑用顆粒中所含的水溶性無機粘合劑（B)中的硅酸鈉（固形物成分）優選為20質量％ 以上，更優選為30質量％以上，進而優選為40質量％以上，從操作性及以液滴的形式進行 噴霧而抑制粗大粒子的觀點、以及提高顆粒的濕式崩解強度的觀點出發，優選為80質量％ 以下，更優選為70質量％以下，進而優選為60質量％以下。并且，上述水溶性無機粘合劑 (B)中的硅酸鈉（固形物成分）優選為20?80質量％，更優選為30?70質量％，進而優 選為40?60質量％。
[0145] 另外，硅酸鹽水溶液中的硅酸鹽（固形物成分）可通過實施例所記載的方法求出。
[0146] 從顆粒的干燥狀態以及水中的崩解強度、在潔牙劑中的穩定性的觀點、或實現階 段性崩解行為的觀點出發，本發明的潔牙劑用顆粒中的硅酸鈉（固形物成分）的含量在干 燥狀態下優選為〇. 5質量％以上，更優選為1質量％以上，進而優選為1. 5質量％以上，進 而更優選為2質量％以上。另外，從提高產率的觀點出發，優選為30質量％以下，更優選為 20質量％以下，進而優選為15質量％以下，進而更優選為10質量％以下。另外，本發明的 潔牙劑用顆粒中的娃酸鈉的含量優選為〇. 5?30質量％，更優選為1?20質量％，進而優 選為1. 5?15質量％，進而更優選為2?10質量％。
[0147] 在本發明的潔牙劑用顆粒中，從將水不溶性粉末材料顆粒化而提高崩解強度等的 觀點、以及實現階段性崩解行為的觀點出發，成分（B)硅酸鈉（固形物成分）相對于水不溶 性粉末材料（A)的質量比（硅酸鈉（固形物成分）/水不溶性粉末材料（A))優選為1/99 以上，更優選為2/98以上，進而優選為2. 5/97. 5以上，進而優選為3/97以上，進而優選為 4/96以上，進而更優選為5/95以上。
[0148] 另外，從減少粗大粒子，提高齒垢去除效果的觀點出發，該質量比優選為60/40以 下，更優選為50/50以下，進而優選為40/60以下，進而更優選為30/70以下，進而更加優選 為20/80以下，此外進一步更優選為15/85以下。并且，該質量比優選為1/99?60/40,更 優選為2/98?50/50,進而優選為2. 5/97. 5?40/60,進而更優選為3/97?30/70,此外進 一步更優選為3/97?15/85。
[0149] 在不損害本發明效果的范圍內，本發明的潔牙劑用顆粒除上述成分以外，可根據 需要含有水不溶性無機粘合劑、水不溶性有機粘合劑、有機纖維、藥用成分、著色劑等。
[0150] 除上述成分以外的其他成分可單獨使用1種，也可組合使用2種以上。
[0151] 另外，對于方式2,也優選為通過下述制造方法獲得。即，本發明的方式2的潔牙 劑用顆粒可以根據需要將成分（B)的含有硅酸鈉的水溶性無機粘合劑制成水溶液（以下稱 為水溶性無機粘合劑水溶液），并與成分（A)的水不溶性粉末材料加以混合，優選為在成分 (A)中添加水溶性無機粘合劑水溶液而形成顆粒。此外，若成分（A)與水溶性無機粘合劑水 溶液的量比（A/水溶性無機粘合劑水溶液）在大致為10?1、優選為8?5的范圍內進行 制備，則可良好地進行顆粒化，因而水溶性無機粘合劑水溶液可使用3倍量以下的水對成 分（B)的含有硅酸鈉的水溶性無機粘合劑進行稀釋而制備。另外，也可不用水稀釋而與成 分（A)的水不溶性粉末材料混合，優選為在成分（A)中添加水溶性無機粘合劑水溶液而形 成顆粒。從在有效地形成空隙的同時凝集而形成顆粒的觀點出發，水溶性無機粘合劑水溶 液優選以緩慢的速度添加至成分（A)的水不溶性粉末材料中。
[0152] 具體而言，例如水溶性無機粘合劑水溶液的添加速度相對于100質量份的該水不 溶性粉體材料（A)，優選為35質量份/分鐘以下，更優選為20質量份/分鐘以下，進而優選 為10質量份/分鐘以下，且優選為〇. 5質量份/分鐘以上，更優選為0. 8質量份/分鐘以 上，進而優選為1質量份/分鐘以上。上述范圍適合在使用JIS K 1408中所記載的娃酸鈉 1號、2號或3號的情況。并且，上述水溶性無機粘合劑水溶液的添加速度相對于100質量 份的水不溶性粉體材料（A)，優選為0. 5?35質量份/分鐘，更優選為0. 8?20質量％，進 而優選為1?10質量％。
[0153] 另外，從與上述相同的觀點出發，硅酸鈉（固形物成分）的添加速度相對于100質 量份的該水不溶性粉體材料（A)，優選為19質量份/分鐘以下，更優選為11質量份/分鐘 以下，進而優選為5. 5質量份/分鐘以下，且優選為0. 1質量份/分鐘以上，更優選為0. 2 質量份/分鐘以上，進而優選為〇. 3質量份/分鐘以上。并且，上述硅酸鈉（固形物成分） 的添加速度相對于100質量份的水不溶性粉體材料，優選為〇. 1?19質量份/分鐘，更優 選為0. 2?11質量％，進而優選為0. 3?5. 5質量％。
[0154] 如上所述，在向成分（A)中添加成分（B)而形成顆粒時，優選為用轉動造粒法進行 制造。通過用轉動造粒法進行制造，相較于從以前所通用的噴霧造粒法，可使顆粒內分散有 更多的空隙，并可獲得具有上述特性的表現出階段性崩解行為的顆粒。
[0155] 另外，通過如上述一樣的轉動造粒法制造顆粒時，優選為使用容器旋轉型造粒機。 作為該容器旋轉型造粒機，可列舉轉鼓造粒機及盤式造粒機。作為轉鼓造粒機，只要為使轉 鼓狀的圓筒旋轉而進行處理的，都不特別限定。除水平或略微傾斜的轉鼓造粒機以外，也可 使用圓錐轉鼓造粒機、多段圓錐轉鼓造粒機等。這些裝置也可為批次式、連續式中的任一方 式。
[0156] 進而，如上所述，在以遲緩的速度將水溶性無機粘合劑水溶液添加至成分（A)的 水不溶性粉末材料中時，優選為使用多流體噴嘴。另外，所謂多流體噴嘴，是使液體與微粒 化用氣體（空氣、氮氣等）通過獨立的流路流通至噴嘴前端部附近進行混合、微粒化的噴 嘴，具體可以列舉：二流體噴嘴、三流體噴嘴、四流體噴嘴等。
[0157] 從添加時的穩定性的觀點出發，在使用多流體噴嘴供給水溶性無機粘合劑水溶液 時的水溶性無機粘合劑水溶液的溫度優選為5°C以上，更優選為10°C以上，且優選為50°C 以下，更優選為30°C以下。并且，在使用多流體噴嘴供給水溶性無機粘合劑水溶液時的水溶 性無機粘合劑水溶液的溫度優選為5?50°C，更優選為10?30°C。
[0158] 從確保在配合到潔牙劑中時的穩定性的觀點出發，優選為進一步干燥所獲得的顆 粒。作為該干燥，具體可列舉：盤架干燥、流動層干燥、減壓干燥、微波干燥等。其中，從設備 上的觀點出發，優選為盤架干燥、流動層干燥。
[0159] 從熱負荷的觀點出發，干燥溫度優選為60°C以上，更優選為70°C以上，進而優選 為80°C以上。另外，優選為200°C以下，更優選為150°C以下，進而優選為110°C，進而更優選 為90°C以下。并且，干燥溫度優選為60?200°C，更優選為70?150°C，進而優選為80? ll〇°C，此外進而更優選為80?90°C。
[0160] 干燥時間優選為10分鐘以上，更優選為20分鐘以上，進而優選為30分鐘以上，且 優選為24小時以下，更優選為20小時以下，進而優選為5小時以下。并且，干燥時間優選 為10分鐘?24小時，更優選為20分鐘?20小時，進而優選為30分鐘?5小時。
[0161] (潔牙劑用顆粒的特性）
[0162] 對上述方式1、方式2的顆粒的特性進行記載。通過本發明的制造方法所獲得的顆 粒優選為具有方式1和/或方式2的特性。另外，方式1的顆粒可具有方式2的顆粒的特 性，反之亦然。
[0163] <方式1的顆粒的特性>
[0164] 從配合于潔牙劑中使用時可觸知口中的顆粒，齒垢去除效果的觀點出發，本發明 的潔牙劑用顆粒的平均崩解強度優選為3g重以上/個（每1個顆粒在3g的荷重下崩解）， 更優選為4g重以上/個，進而優選為5g重以上/個，從幾乎未感到異物感，并且不會損傷 牙齒的琺瑯質的觀點出發，優選為30g重以下/個，更優選為20g重以下/個，進而優選為 15g重以下/個。平均崩解強度可通過調整硅酸鹽（固形物成分）的含量，或者適宜選擇水 不溶性粉末材料的種類而提高。
[0165] 從配合于潔牙劑中使用時可觸知口中的顆粒、齒垢去除效果的觀點出發，潔牙劑 用顆粒的平均濕式崩解強度優選為10 %以上，更優選為15 %以上，進而優選為20 %以上， 進而更優選為31%以上，另外，從幾乎未感到異物感的觀點出發，優選為90%以下，更優選 為80%以下。潔牙劑用顆粒的平均濕式崩解強度優選為10?90%，更優選為15?90%， 進而優選為20?80%，進而更優選為31?80%。平均濕式崩解強度可通過增加硅酸鹽 (固形物成分）的含量，或減少顆粒中的水分量，或者適當選擇水不溶性粉末材料的種類而 提_。
[0166] 對于潔牙劑用顆粒的微孔體積，從在配合于潔牙劑中使用時，提高平均濕式崩解 強度的觀點出發，直徑〇. 1?1 y m的微孔體積優選為0. lcc/g以上，更優選為0. 2cc/g以 上，進而優選為0. 3cc/g以上，從生產性的觀點出發，優選為0. 7cc/g以下，更優選為0. 6cc/ g以下，進而優選為0. 5cc/g以下。直徑0. 1?1 y m的微孔體積可通過縮小供至容器旋轉 型造粒機的液滴直徑，或者減小容器旋轉型造粒機的弗勞德數而提高。
[0167]另外，平均崩解強度、平均濕式崩解強度、微孔體積通過實施例中所記載的方法進 行測定。
[0168] 從具有充分的研磨力的觀點出發，本發明的潔牙劑用顆粒的平均粒徑優選為 50 iim以上，更優選為75 iim以上，進而優選為100 iim以上，從抑制口腔中的異物感的觀點 出發，優選為500 iim以下，更優選為400 iim以下，進而優選為400 iim，更優選為350 iim以 下，進而優選為300 ii m以下。潔牙劑用顆粒的平均粒徑優選為50?500 ii m，更優選為75? 350 ii m，進而優選為100?300 ii m。
[0169]另外，平均粒徑可通過實施例中所記載的方法進行測定。
[0170] 具有如上所述的平均粒徑、崩解強度等的顆粒可通過適當改變硅酸鹽的種類、配 合量、及制造條件來制造。
[0171] <方式2的顆粒的特性>
[0172] 本發明的潔牙劑用顆粒優選為如下所述：通過使用微小壓縮試驗機并使壓頭以固 定速度降下，從〇gf至顆粒崩解的崩解荷重？_施加壓縮荷重F，求出以下述式（1)所表示 的壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系，此時，存在1個以上平滑位移區域P，其中，該平滑位 移區域P是指壓縮荷重F的變化量AF相對于壓縮位移率x的變化量Ax的比率（AF/Ax) 的值連續地為〇以上且〇. 35以下的區域，并且直至到達最初的平滑位移區域P為止的AF/ Ax的值為6. 0以下，且崩解荷重F_為30gf以下。
[0173] 壓縮位移率（％ )=[壓縮位移d(i!m)/施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒 徑 r(iim)]X100 (1)
[0174] 本發明的潔牙劑用顆粒通過具有如上述一樣的特性，而與使用微小壓縮試驗機的 情況相同，在口腔內也會在用牙刷等施加荷重時表現出階段性崩解行為。認為其原因在于： 由于該顆粒的各種粒徑的中間粒子凝集成為一粒顆粒，因而于顆粒內分散有各種大小的空 隙，隨著施加荷重而從分散于顆粒內的空隙的附近開始崩解。并且，直至顆粒最終崩解為止 的期間，隨著時間經過顆粒的形態發生變化。因此，在使用本發明的潔牙劑用顆粒的使用 狀況下，不會因牙刷的負荷而一次地崩解，在進行刷洗期間，顆粒的形態緩慢變化同時細粒 化，這些會滲入至如齒與齒的空隙一樣的狹小區域的同時有效地傳遞來自牙刷的荷重，即 便在刷洗時刷的次數少的早期階段也可發揮較高的污垢去除能力，可充分發揮齒垢或污垢 去除能力，可使光滑感、去污感提高。
[0175] 在確認本發明的潔牙劑用顆粒具有如上述一樣的特性時，首先，使用微小壓縮試 驗機并使壓頭以固定速度降下，從而開始對顆粒施加負荷，從Ogf起增大壓縮荷重F同時測 定壓縮位移d ( y m)，求出壓縮位移率x (% )，另外，顆粒最終崩解并測定壓縮荷重F成為最 大的點，即崩解荷重F_(gf)，求出壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系。作為測定中使用的 微小壓縮試驗機，例如可列舉MCT-W500 (島津制作所株式會社制造）。具體而言，通過在微 小壓縮試驗機的試驗臺上配置1個顆粒，使試驗機所具備的壓頭以固定速度垂直降下，而 對夾于壓頭與試驗臺之間的顆粒施加壓縮荷重F，并從Ogf起逐漸增大使顆粒崩解，并施加 至達到崩解荷重F_。壓頭例如可以在使速度固定保持于0. 1?0. 2gf/min的范圍內同時 降下。在求壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時，優選為使用例如圖1的示意圖所示的，以 壓縮荷重F作為縱軸、壓縮位移率x作為橫軸進行作圖而圖表化所得的壓縮荷重F-壓縮位 移率x圖。
[0176] 再者，在施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒徑r ( y m)使用利用微小壓縮機測 定顆粒的2邊粒徑，并算出平均值所得到的值。
[0177] 本發明的潔牙劑用顆粒在求出壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時，存在1個以 上平滑位移區域P，該平滑位移區域P是指壓縮荷重F的變化量△ F相對于壓縮位移率x的 變化量Ax的比率（AF/AX)的值連續地為0以上且0.35以下的區域。所謂AF/A X的 值連續地為〇以上且〇. 35以下的平滑位移區域P系指如下區域：盡管對顆粒持續施加壓 縮荷重F，但通過于顆粒內分散各種大小的空隙，而直至顆粒崩解為止的期間其的一部分發 生變形、缺損、或破裂同時增大壓縮位移d( y m)，并緩和或吸收負荷，結果壓縮荷重F的變 化量A F沒有增大，相對于此，壓縮位移率x的變化量A x增大，A F/A x的值在0以上且 〇. 35以下的范圍內持續位移的區域。例如在求出壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時，使 用圖1所示的壓縮荷重F-壓縮位移率x圖的情況下，如圖1的曲線A上的平滑位移區域Pi 或平滑位移區域匕所示一樣，平滑位移區域P在縱軸方向（壓縮荷重F)的變動幅度度并 未增大，相較于此，在橫軸方向（壓縮位移率x)的變動幅度增大，因此，在壓縮荷重F-壓縮 位移率x圖中，顯示為橫軸方向上平滑的區域。
[0178] 在上述平滑位移區域P內，壓縮位移率x上的變化量A xp優選為2%以上，更優選 為5 %以上，且優選為70 %以下，更優選為50 %以下。另外，優選為2?70 %，更優選為5? 50%。所謂壓縮位移率x上的變化量Axp，是指在平滑位移區域P區域內的起點處的壓縮 位移率x與終點處的壓縮位移率x的差（變化量）。例如圖1中，在平滑位移區域P內的壓 縮位移率x的變化量Ax p表示為平滑位移區域P的壓縮位移率x方向的寬度。通過在平 滑位移區域P內，使壓縮位移率x的變化量△ xp顯示出這樣的值，而于對顆粒不斷施加壓 縮荷重F的期間，可更穩定地緩和或吸收負荷，可更有效地表現出階段性崩解行為。
[0179] 本發明的潔牙劑用顆粒在從Ogf開始施加壓縮荷重F而直至到達崩解荷重F_為 止的期間，存在1個以上的平滑位移區域P，優選為存在2個以上，更優選為存在3個以上。 平滑位移區域P存在的數量越多，越會伴隨有更多樣的方式。如此，在本發明的潔牙劑用顆 粒中，在求出壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時，經由通過在顆粒內分散有空隙而在增大 壓縮位移d(iim)的同時緩和或吸收負荷的平滑位移區域P，在無法承受進一步的負荷的時 刻崩解而微粒化，表現出直至到達崩解荷重F_為止、即到達崩解點Q為止顆粒逐漸地產生 變形、缺損或破裂的階段性崩解行為。圖1的曲線A中，將存在如平滑位移區域匕和平滑 位移區域P 2 -樣的2個平滑位移區域P的情況模式化。
[0180] 進而，本發明的潔牙劑顆粒在求出壓縮位移率x和壓縮荷重F的關系時，直至到達 最初的平滑位移區域P為止的A F/AX的值為6. 0以下。是指不管在僅存在1個平滑位移 區域P的情況、還是在存在2個以上的情況下都指直至到達最初的平滑位移區域P為止的 期間的AF/AX的值為6.0以下。例如在圖1的曲線A上，相當于從原點0起開始位移， 直至到達最初所出現的平滑位移區域？：的起點為止的AF/Ax的值。這表示具有使壓縮 荷重F從Ogf開始增大時起，緩和或吸收該負荷的特性，與階段性崩解行為相輔相成，即便 在刷洗時刷的次數少的早期階段也可發揮較高的污垢去除能力，可提高齒垢或污垢去除能 力，可使光滑感、去污感提高。另外，在求出壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時，直至到達 最初的平滑位移區域P為止的A F/ A x的值優選為6. 0以下，更優選為5. 5以下，且優選為 0.4以上，更優選為0.5以上。
[0181]在本發明的潔牙劑用顆粒中，崩解點Q下的壓縮荷重即崩解荷重F_S30gf以下， 優選為小于25gf，更優選為小于20gf，進而優選為小于15gf，且優選為0. 2gf以上，更優選 為0. 5gf以上，進而優選為lgf以上，進而更優選為3gf以上。于是，崩解點Q下的壓縮荷 重即崩解荷重Fmax優選為0? 2?30gf，更優選為0? 5gf?25gf，進而優選為lgf?20gf，進 而更優選為3gf?15gf。通過具有這樣的崩解荷重F_，而可以表現出階段性崩解行為而 且不用施加過大的荷重而能使之崩解，使顆粒也可有效地滲入至如齒與齒的間隙那樣難以 傳遞荷重的狹小區域，從而易于傳遞來自牙刷的荷重。
[0182]另外，本發明的潔牙劑用顆粒在崩解點Q處的壓縮位移率x優選為20%以上，更優 選為22%以上，進而優選為25%以上，且優選為90%以下，更優選為85%以下，進而優選為 80%以下。并且，本發明的潔牙劑用顆粒于崩解點Q處的壓縮位移率x優選為20?90%， 更優選為22?85%，進而優選為25?80%。這樣的顆粒不會在施加荷重時一次地崩解而 可在長時間內呈現出多樣的形態，并且可在直至到達崩解荷重!^_為止的期間顯示出高的 壓縮位移率，并能更顯著地表現出可發揮較高效果的階段性崩解行為。
[0183]從具有充分的研磨力的觀點出發，本發明的潔牙劑用顆粒的平均粒徑d_( ym)優 選為50 ii m以上，更優選為75 ii m以上，進而優選為100 ii m以上，從抑制口腔中的異物感的 觀點出發，優選為500 y m以下，更優選為450 y m以下，進而優選為400 y m以下，進而更優 選為350 y m以下，進而更加優選為300 y m以下。并且，潔牙劑用顆粒的平均粒徑dave ( y m) 優選為50?500 ii m，更優選為75?450 ii m，進而優選為100?400 ii m。
[0184]另外，顆粒的平均粒徑d_可通過實施例中所記載的方法進行測定。
[0185]此外，圖1的曲線B表示無法辨識出存在平滑位移區域P而且崩解荷重F_超過 30gf的顆粒、即施加一定荷重時就一次地崩解而到達崩解點Q的現有潔牙劑用顆粒。
[0186](潔牙劑）
[0187]以下，對含有通過本發明的制造方法所獲得的顆粒、方式1的潔牙劑用顆粒、方式 2的潔牙劑用顆粒的潔牙劑進行同時記載。
[0188]本發明的潔牙劑優選含有上述潔牙劑用顆粒，進而優選為含有表面活性劑。通過 含有上述潔牙劑用顆粒、優選為表現出階段性崩解行為的潔牙劑用顆粒，并且含有表面活 性劑，從而可帶來良好的起泡性并且充分地發揮甚至如在齒與齒的間隙一樣的狹小區域的 齒垢或污垢的去除作用，與表面活性劑相輔提高清掃效果，在使用本發明的潔牙劑后的口 腔內對齒面賦予光滑的觸感，也可提高使用感。此處，所謂光滑的觸感，是指在用舌觸碰齒 面時，不會得到附著有齒垢或污垢一樣的觸感，而可使舌在齒的表面流暢地滑動的觸感。
[0189] 從優選為使該顆粒的崩解行為充分發揮，提高齒垢或污垢去除效果并且提高使用 感的觀點出發，潔牙劑用顆粒的含量在本發明的潔牙劑中優選為1質量％以上，更優選為3 質量％以上，進而優選為5質量％以上。從不會感到異物感，并且不會損傷牙齒的琺瑯質， 發揮齒垢或污垢去除效果的觀點出發，潔牙劑用顆粒的含量在本發明的潔牙劑中優選為50 質量％以下，更優選為30質量％以下，進而優選為20質量％以下。另外，潔牙劑用顆粒的 含量在本發明的潔牙劑中優選為1?50質量％，更優選為3?30質量％，進而優選為5? 20質量％。
[0190] 作為表面活性劑，可使用選自陰離子性表面活性劑、非離子表面活性劑、及兩性離 子表面活性劑中的1種或2種以上。作為該陰離子性表面活性劑，例如可列舉：月桂基硫酸 鈉、肉豆蘧基硫酸鈉等烷基硫酸鹽；N-月桂酰肌胺酸鈉、N-肉豆蘧酰肌胺酸鈉等N-酰基肌 胺酸鹽；N-棕櫚酰谷胺酸鈉等N-酰基谷胺酸鹽；N-甲基-N-酰基牛磺酸鈉、N-甲基-N-酰 基丙胺酸鈉、-烯烴磺酸鈉、二辛基磺基琥珀酸鈉等。
[0191] 作為非離子表面活性劑，可列舉：蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯；麥芽糖醇脂肪酸 酯、乳糖醇脂肪酸酯等糖醇脂肪酸酯；聚氧乙烯山梨醇酐單月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐單 硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯；月桂酸單或乙醇酰胺、肉豆蘧酸單或二乙醇酰胺 等脂肪酸二乙醇酰胺；山梨醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯、聚氧乙烯高級醇醚、聚氧乙烯 聚氧丙烯共聚物等。
[0192] 作為兩性離子表面活性劑，可使用N-月桂基二胺基乙基甘胺酸、N-肉豆蘧基二胺 基乙基甘胺酸等N-烷基二胺基乙基甘胺酸；N-烷基-N-羧基甲基銨甜菜堿、2-烷基-1-羥 基乙基咪唑啉甜菜堿鈉等。
[0193] 作為上述表面活性劑，從帶來良好的發泡性或使用感的觀點出發，更優選為陰離 子表面活性劑，進而優選為烷基硫酸鹽，進而更優選為月桂基硫酸鈉。
[0194] 從一面確保良好的起泡，提高清掃效果或使用感一面帶來良好的香味的觀點出 發，表面活性劑的含量在本發明的潔牙劑中優選為0. 2質量％以上，更優選為0. 3質量％以 上，進而優選為0.5質量％以上。另外，從抑制損害香味的觀點出發，表面活性劑的含量在 本發明的潔牙劑中優選為2. 0質量％以下，更優選為1. 7質量％以下，進而優選為1. 5質 量％以下。進而，表面活性劑的含量在本發明的潔牙劑中優選為0. 2?2. 0質量％，更優選 為0. 3?1. 7質量％，進而優選為0. 5?1. 5質量％。本發明的潔牙劑中的潔牙劑用顆粒 和表面活性劑的含量比率（潔牙劑用顆粒/表面活性劑含量）優選為〇. 5?250,更優選為 2?100,進而優選為4?40。
[0195] 本發明的潔牙劑也可以進而含有粘結劑。作為粘結劑，可使用選自羧基甲基纖維 素鈉、聚丙烯酸鈉、羥基乙基纖維素、增黏性二氧化硅、蒙脫石、角叉菜膠、海藻酸鈉、瓜爾 膠、以及果膠中的1種或2種以上。
[0196] 從使上述潔牙劑用顆粒、及表面活性劑有效地在口腔內擴散，優選為有效地發揮 由階段性崩解的顆粒所獲得的齒垢或污垢去除效果，可以提高光滑感、去污感，帶來良好 的起泡的觀點出發，本發明的潔牙劑中的粘結劑的含量在本發明的潔牙劑中優選為0. 1質 量％以上，更優選為0. 5質量％以上，進而優選為0. 7質量％以上，且優選為5質量％以下， 更優選為3質量％以下，進而優選為2質量％以下。
[0197] 本發明的潔牙劑中的粘結劑的含量在本發明的潔牙劑中優選為0. 1?5質量％， 更優選為0. 5?3質量％，進而優選為0. 7?2質量％。從使潔牙劑用顆粒有效地在口腔 內擴散，優選為有效地發揮由階段性崩解的顆粒所獲得的齒垢或污垢去除效果，可以提高 光滑感、去污感，帶來良好的起泡的觀點出發，本發明的潔牙劑中的潔牙劑用顆粒及粘結劑 的含量比率（潔牙劑用顆粒/粘結劑含量）優選為〇. 2?500,更優選為1?60,進而優選 為2. 5?30。
[0198] 本發明的潔牙劑也可進一步含有濕潤齊IJ。作為濕潤劑，可列舉：山梨糖醇、甘油、丙 二醇、1，3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、木糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、赤藻糖醇等。這 些可單獨使用1種，也可組合使用2種以上。
[0199] 從使潔牙劑用顆粒和表面活性劑在溶解或分散的同時有效地在口腔內擴散，優選 為有效地發揮由階段性崩解的顆粒所獲得的齒垢或污垢去除效果，帶來良好的起泡的觀點 出發，本發明的潔牙劑中的濕潤劑的含量在本發明的潔牙劑中，優選為5質量％以上，更優 選為10質量％以上，進而優選為15質量％以上，且優選為70質量％以下，更優選為60質 量％以下，進而優選為50質量％以下。另外，本發明的潔牙劑中的濕潤劑的含量在本發明 的潔牙劑中優選為5?70質量％，更優選為10?60質量％，進而優選為15?50質量％。
[0200] 本發明的潔牙劑也可以進一步含有水。從使磨劑用顆粒及表面活性劑在溶解或分 散的同時有效地在口腔內擴散，優選為有效地發揮由階段性崩解的顆粒所獲得的齒垢或污 垢去除效果，即便在刷洗時刷的次數少的早期階段也可發揮高的污垢去除能力，帶來良好 的起泡的觀點出發，本發明的潔牙劑中的水的含量在本發明的潔牙劑中，優選為3質量％ 以上，更優選為5質量％以上，進而優選為7質量％以上，且優選為50質量％以下，更優選 為45質量％以下，進而優選為40質量％以下。另外，從帶來良好的溶解性或分散性、及齒 垢或污垢去除能力的觀點出發，本發明的潔牙劑中的水的含量在本發明的潔牙劑中，優選 為3?50質量％，更優選為5?45質量％，進而優選為7?40質量％。
[0201] 另外，該水分量也可根據所配合的水分量及所配合的成分中的水分量通過計算而 算出，例如可用卡氏（Karl Fischer)水分計進行測定。作為卡氏水分計，例如可使用微量 水分測定裝置（平沼產業株式會社）。該裝置中，可取5g潔牙劑并使其懸浮于25g無水甲 醇中，分取〇. 〇2g該懸浮液而測定水分量。從帶來良好的溶解性或分散性、及齒垢或污垢去 除能力的觀點出發，本發明的潔牙劑中的潔牙劑用顆粒及水的含量比率（潔牙劑用顆粒/ 水含量）優選為〇. 02?15,更優選為0. 1?6,進而優選為0. 2?5。
[0202] 本發明的潔牙劑可含有除上述以外的其他成分，例如可含有研磨劑、賦形劑、甜味 齊U、防腐劑、香料、藥用成分、著色劑、其它通常使用的成分。
[0203] 上述其他成分可單獨使用1種，也可組合使用2種以上。另外，本發明的潔牙劑可 使用上述成分通過常用方法進行制造。
[0204] 對于上述實施方式，本發明進一步公開以下的潔牙劑用顆粒的制造方法、及通過 該方法所獲得的潔牙劑用顆粒。
[0205] < 1>-種潔牙劑用顆粒的制造方法，該潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉 型造粒機將水不溶性粉末材料和硅酸鹽進行混合并顆粒化，并且包括使用多流體噴嘴，優 選為二流體噴嘴，將該硅酸鹽的水溶液以液滴的形式供于該水不溶性粉末材料并進行造粒 的工序。
[0206] <2>如上述<1>所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中硅酸鹽優選含有選自 硅酸鈉和硅酸鉀中的1種以上，更優選含有硅酸鈉。
[0207] < 3 >如上述< 1 >或< 2 >所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中硅酸鹽水溶 液中的硅酸鹽（固形物成分）優選為10質量％以上，更優選為20質量％以上，進而優選為 30質量％以上,進而更優選為35質量％以上，且優選為65質量％以下，更優選為60質量％ 以下，進而優選為58質量％以下。
[0208] < 4 >如上述< 1 >?< 3 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中 硅酸鹽水溶液的液滴的平均粒徑優選為210 y m以下，更優選為150 y m以下，進而優選為 100 ii m以下，且優選為1 y m以上，更優選為5 y m以上，進而優選為10 y m以上，進而更優選 為20 u m以上。
[0209] < 5 >如上述< 1 >?< 4 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中水 不溶性粉末材料優選為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、 不溶性偏磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、和氧化鈦等中的1種或2種以上，更 優選為含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、不溶性偏磷 酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、和碳酸鎂中的1種或2種以上，進而優選為含有選自輕 質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、和二氧化硅中的1種或2種以上，進而更優選為含有選自輕質 碳酸鈣和重質碳酸鈣中的1種或2種，進而更加優選為含有重質碳酸鈣。
[0210] < 6 >如上述< 1 >?< 5 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中水 不溶性粉末材料的平均粒徑優選為0. 1 y m以上，更優選為0. 5 y m以上，進而優選為0. 8 y m 以上，且優選為20 y m以下，更優選為15 y m以下，進而優選為10 y m以下，進而更優選為 5 y m以下。
[0211] < 7 >如上述< 1 >?< 6 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中容 器旋轉型造粒機為盤式造粒機或轉鼓造粒機。
[0212] < 8 >如上述< 1 >?< 7 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中硅 酸鹽相對于水不溶性粉末材料的質量比（硅酸鹽（固形物成分）/水不溶性粉末材料）優 選為1/99以上，更優選為2/98以上，更加優選為2. 5/97. 5以上，進一步優選為3/97以上， 進而優選為4/96以上，進而更優選為5/95以上，且優選為60/40以下，更優選為50/50以 下，進而優選為40/60以下，進而更優選為30/70以下，進而更進一步優選為20/80以下，進 而尤其優選為15/85以下。
[0213] < 9 >如上述< 1 >?< 8 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中硅 酸鹽的水溶液的添加速度相對于100質量份的該水不溶性粉體材料，優選為35質量份/分 鐘以下，更優選為20質量份/分鐘以下，進而優選為10質量份/分鐘以下，且優選為0. 2 質量份/分鐘以上，更優選為〇. 5質量份/分鐘以上，更優選為1質量份/分鐘以上，進而 優選為1. 5質量份/分鐘以上，進而更優選為2質量份/分鐘以上。
[0214] < 10 >如上述< 1 >?< 9 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中硅 酸鹽（固形物成分）的添加速度優選相對于100質量份的水不溶性粉體材料為19質量份 /分鐘以下，更優選為11質量份/分鐘以下，進而優選為5. 5質量份/分鐘以下，且優選為 〇. 1質量份/分鐘以上，更優選為〇. 3質量份/分鐘以上，進一步優選為0. 6質量份/分鐘 以上，進而優選為0. 8質量份/分鐘以上，進而更優選為1. 1質量份/分鐘以上。
[0215] < 11 >如上述< 1 >?< 10 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，該制 造方法使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料和硅酸鹽、進而和氧化鋅進行混合并顆 粒化。
[0216] <12>如上述<11>所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中氧化鋅相對于硅酸 鹽（固形物成分）的質量比（鋅/硅酸鹽（固形物成分））優選為〇? 02以上，更優選為0? 05 以上，進而優選為0. 1以上，且優選為2以下，更優選為1. 5以下，進而優選為1以下，進而 更優選為0. 8以下，進而尤其優選為0. 4以下。
[0217] < 13 >如上述< 1 >?< 12 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中 作為容器旋轉型造粒機的運轉條件，以下述式（2)定義的弗勞德數優選為0. 005以上，更優 選為0. 01以上，進而優選為0. 05以上，且優選為1. 0以下，更優選為0. 6以下，進而優選為 0. 4以下。
[0218]弗勞德數：Fr = VV(RXg) (2)
[0219]V :圓周速度[m/s]，R :自旋轉中心至旋轉物的圓周的半徑[m]
[0220] g :重力加速度[m/s2]
[0221] < 14 >如上述< 1 >?< 13 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，該制 造方法以液滴的形式供給混合了該硅酸鹽的水溶液與氣相二氧化硅而成的混合液。
[0222] < 15 >如上述< 14 >所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中氣相二氧化硅相對 于硅酸鹽的固形物成分質量比（氣相二氧化硅/硅酸鹽）優選為0. 3/100以上，更優選為 0. 5/100以上，進而優選為1/100以上，且優選為20/100以下，更優選為15/100以下，進而 優選為10/100以下。
[0223] < 16 >如上述< 14 >或< 15 >所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中氣相二氧 化硅相對于水不溶性粉末材料的固形物成分質量比（氣相二氧化硅/水不溶性粉末材料） 優選為〇. 3/100以上，更優選為0. 5/100以上，進而優選為1/100以上，且優選為20/100以 下，更優選為15/100以下，進而優選為10/100以下。
[0224] < 17 >如上述< 1 >?< 16 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中 進一步干燥所獲得的造粒物。
[0225] < 18 >如上述< 17 >所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中干燥溫度優選為 60°C以上，更優選為70°C以上，進而優選為80°C以上，且優選為200°C以下，更優選為150°C 以下，進而優選為ll〇°C以下，進而更優選為90°C以下。
[0226] < 19 >-種潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆粒通過如上述< 1 >?< 18 >中任一 項所述的制造方法而獲得。
[0227] < 20 >-種潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆粒含有硅酸鹽與水不溶性材料，并且硅 酸鹽含有選自硅酸鈉及硅酸鉀中的1種或2種，水不溶性粉末材料的含量為40?97質 量％，娃酸鹽（固形物成分）的含量為2?60質量％，且直徑0. 1?1 y m的微孔體積優選 為0? 1?0? 7cc/g，更優選為0? 2?0? 6cc/g，進而優選為0? 3?0? 5cc/g。
[0228] < 21 >如上述< 19 >或< 20 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中于潔牙劑用 顆粒中，水不溶性粉末材料的含量優選為40質量％以上，更優選為50質量％以上，進而優 選為60質量％以上，進而更優選為70質量％以上，進而尤其優選為80質量％以上，且優選 為97質量％以下，更優選為96質量％以下，進而優選為95質量％以下。
[0229] < 22 >如上述< 19 >?< 21 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中在潔牙劑用 顆粒中，硅酸鹽（固形物成分）的含量優選為2質量％以上，更優選為3質量％以上，進而 優選為4質量％以上，進而更優選為5質量％以上，且優選為60質量％以下，更優選為50 質量％以下，進而優選為40質量％以下，進而更優選為30質量％以下，進而尤其優選為20 質量％以下。
[0230] < 23 >-種潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆粒含有水不溶性粉末材料、以及含有硅 酸鈉的水溶性無機粘合劑，并且
[0231] 通過使用微小壓縮試驗機并使壓頭以固定速度降下，從Ogf至顆粒崩解的崩解荷 重？_施加壓縮荷重F，求出以下述式（1)所表示的壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系，此 時，存在1個以上平滑位移區域P，該平滑位移區域是壓縮荷重F的變化量△ F相對于壓縮 位移率x的變化量A x的比率（A F/A x)的值連續地為0以上且0. 35以下的區域，并且直 至到達最初的平滑位移區域P為止的A F/ A x的值為6. 0以下，且崩解荷重F_為30gf?以 下。
[0232] 壓縮位移率（％ )=[壓縮位移d(i!m)/施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒 徑 r(iim)]X100 (1)
[0233] < 24 >如上述< 23 >的潔牙劑用顆粒，其中存在1個以上平滑位移區域P，該平 滑位移區域是壓縮荷重F的變化量A F相對于壓縮位移率x的變化量A x的比率（A F/ A x) 的值連續地為〇以上且〇. 35以下的區域，優選為存在2個以上，更優選為存在3個以上。
[0234] < 25 >如上述< 23 >或< 24 >的潔牙劑用顆粒，其中直至到達最初的平滑位移 區域P為止的A F/Ax的值為6.0以下。
[0235] < 26 >如上述< 23 >?< 25 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中在求壓縮位 移率x與壓縮荷重F的關系時，直至到達最初的平滑位移區域P為止的△ F/△ x的值優選 為6. 0以下，更優選為5. 0以下，且優選為0. 4以上，更優選為0. 5以上。
[0236] < 27 >如上述< 23 >?< 26 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中崩解荷重 為3〇gf以下，優選為小于25gf，更優選為小于20gf，進而優選為小于15gf，且優選為 〇. 2gf以上，更優選為0. 5gf以上，進而優選為lgf以上，進而更優選為3gf以上。
[0237] < 28 >如上述< 23 >?< 27 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中崩解點Q 處的壓縮位移率x優選為20%以上，更優選為22%以上，進而優選為25%以上，且優選為 90%以下，更優選為85%以下，進而優選為80%以下。
[0238] < 29 >如上述< 23 >?< 28 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中壓縮位移率 x的變化量A xM尤選為2 %以上，更優選為5%以上，且優選為70%以下，更優選為50%以 下。
[0239] < 30 >如上述< 23 >?< 29 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆 粒中的硅酸鈉（固形物成分）的含量在干燥狀態下優選為0.5質量％以上，更優選為1質 量％以上，進而優選為1. 5質量％以上，進而更優選為2質量％以上，且優選為30質量％以 下，更優選為20質量％以下，進而優選為15質量％以下，進而更優選為10質量％以下。
[0240] < 31 >如上述< 23 >?< 30 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆 粒中的水不溶性粉末材料的含量優選為40質量％以上，更優選為50質量％以上，進而優選 為60質量％以上，進而更優選為85質量％以上，且優選為99質量％以下，更優選為98. 5 質量％以下，進而優選為98質量％以下，進而更優選為97. 5質量％以下。
[0241] < 32 >如上述< 20 >?< 31 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中水不溶性粉 末材料優選為選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、不溶性偏 磷酸鈉、氫氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、碳酸鎂、以及氧化鈦等中的1種或2種以上，更優選為 含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石、二氧化硅、磷酸氫鈣、磷酸鈣、不溶性偏磷酸鈉、氫 氧化鋁、磷酸鎂、焦磷酸鈣、及碳酸鎂中的1種或2種以上，進而優選為含有選自輕質碳酸 鈣、重質碳酸鈣、沸石、以及二氧化硅中的1種或2種以上，進而更優選為含有選自輕質碳酸 鈣和重質碳酸鈣中的1種或2種，進而尤其優選為含有重質碳酸鈣。
[0242] < 33 >如上述< 20 >?< 32 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中水不溶性粉 末材料的平均粒徑優選為〇. 1 U m以上，更優選為0. 5 y m以上，進而優選為0. 8 y m以上，進 而更優選為1 U m以上，且優選為20 y m以下，更優選為15 y m以下，進而優選為10 y m以下， 進而更優選為5 iim以下。
[0243] < 34 >如上述< 20 >?< 33 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆粒 通過滾動造粒法而獲得。
[0244] < 35 >如上述< 20 >?< 34 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，該潔牙劑用顆 粒通過將含有硅酸鈉的水溶性無機粘合劑制成水溶液，并添加至水不溶性粉末材料中而獲 得。
[0245] < 36 >如上述< 35 >所述的潔牙劑用顆粒，其中水溶性無機粘合劑水溶液的添 加速度相對于1〇〇質量份的該水不溶性粉體材料（A)優選為35質量份/分鐘以下，更優選 為20質量份/分鐘以下，進而優選為10質量份/分鐘以下，且優選為0. 5質量份/分鐘以 上，更優選為〇. 8質量份/分鐘以上，進而優選為1. 0質量份/分鐘以上。
[0246] < 37 >如上述< 20 >?< 36 >所述的潔牙劑用顆粒，其中顆粒中的水分量優選 為5質量％以下，更優選為3質量％以下，進而優選為2質量％以下，進而更優選為1質量％ 以下，且優選為0. 1質量％以上，更優選為0. 2質量％以上。
[0247] < 38 >如上述< 20 >?< 37 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中顆粒的平均 粒徑優選為50 ii m以上，更優選為75 ii m以上，進而優選為100 ii m以上，且優選為500 ii m 以下，更優選為400 y m以下，進而優選為400 y m以下，進而更優選為350 y m以下，進而尤 其優選為300 iim以下。
[0248] < 39 >如上述< 20 >?< 38 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆 粒中的氧化鋅的含量優選為〇. 3質量％以上，更優選為0. 5質量％以上，進而優選為1質 量％以上,進而更優選為1. 5質量％以上，且優選為7質量％以下，更優選為6質量％以下， 進而優選為5質量％以下，進而更優選為3質量％以下。
[0249] < 40 >如上述< 20 >?< 39 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中硅酸鹽（固 形物成分）或硅酸鈉（固形物成分）相對于水不溶性粉末材料的質量比（硅酸鹽（固形 物成分）或硅酸鈉（固形物成分）/水不溶性粉末材料）優選為1/99以上，更優選為2/98 以上，更優選為2. 5/97. 5以上，更優選為3/97以上，進而優選為4/96以上，進而更優選為 5/95以上，且優選為60/40以下，更優選為50/50以下，進而優選為40/60以下，進而更優選 為30/70以下，進而更優選為20/80以下，進而尤其優選為15/85以下。
[0250] < 41 >如上述< 19 >?< 40 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆 粒的平均崩解強度優選為3g重以上/個（每1個顆粒在3g的荷重下崩解），更優選為4g 重以上/個，進而優選為5g重以上/個，且優選為30g重以下/個，更優選為20g重以下/ 個，進而優選為15g重以下/個。
[0251] < 42 >如上述< 19 >?< 41 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆 粒的平均濕式崩解強度優選為10%以上，更優選為15%以上，進而優選為20%以上，進而 更優選為31 %以上，且優選為90%以下，更優選為80%以下。
[0252] < 43 >如上述< 19 >?< 42 >所述的潔牙劑用顆粒，其中潔牙劑用顆粒的直 徑為0. 1?1 U m的微孔的體積優選為0. lcc/g以上，更優選為0. 2cc/g以上，進而優選為 0. 3cc/g以上，且優選為0. 7cc/g以下，更優選為0. 6cc/g以下，進而優選為0. 5cc/g以下。
[0253] < 44 >-種潔牙劑，其含有如上述< 19 >?< 43 >中任一項所述的潔牙劑用顆 粒。
[0254] < 45 >-種潔牙劑，其含有如上述< 19 >?< 43 >中任一項所述的潔牙劑用顆 粒、粘結劑以及表面活性劑。
[0255] < 46 >如上述< 45 >所述的潔牙劑，其中表面活性劑為選自陰離子性表面活性 齊U、非離子表面活性劑以及兩性離子表面活性劑中的1種或2種以上。
[0256] < 47 >如上述< 45 >或< 46 >所述的潔牙劑，其中粘結劑為選自羧基甲基纖 維素鈉、聚丙烯酸鈉、羥基乙基纖維素、增黏性二氧化硅、蒙脫石、角叉菜膠、海藻酸鈉、瓜爾 膠、及果膠中的1種或2種以上。
[0257] < 48 >如< 44 >?< 47 >中任一項所述的潔牙劑，其中表面活性劑的含量優選 為0. 2質量％以上，更優選為0. 3質量％以上，進而優選為0. 5質量％以上，且優選為2. 0 質量％以下，更優選為1.7質量％以下，進而優選為1.5質量％以下。
[0258] < 49 >如上述< 43 >?< 48 >中任一項所述的潔牙劑，其中潔牙劑用顆粒的含 量優選為1質量％以上，更優選為3質量％以上，進而優選為5質量％以上，且優選為50質 量％以下，更優選為30質量％以下，進而優選為20質量％以下。
[0259] < 50 >如上述< 43 >?< 49 >中任一項所述的潔牙劑，其中進一步潔牙劑用顆 粒以及粘結劑的含量比率（潔牙劑用顆粒/粘結劑含量）優選為〇. 2?500,更優選為1? 60,進而優選為2. 5?30。
[0260] < 51 >如上述< 43 >?< 50 >中任一項所述的潔牙劑，其中進一步含有水，水 的含量優選為3質量％以上，更優選為5質量％以上，進而優選為7質量％以上，且優選為 50質量％以下，更優選為45質量％以下，進而優選為40質量％以下。
[0261] < 52 >-種潔牙劑的制造方法，其中將如上述< 19 >?< 43 >中任一項所述的 潔牙劑用顆粒、表面活性劑、和粘結劑進行混合。
[0262] < 53 >如上述< 19 >?< 43 >中任一項所述的潔牙劑用顆粒用于潔牙劑中的 用途。
[0263] 實施例
[0264]在下述實施例及比較例中，" ％ "只要無特別說明都為"質量％ "。另外，各物性值 的測定通過下述方法進行。
[0265] (1)硅酸鹽的固形物成分
[0266] 使用玻璃吸管，將2. 5g樣品以1滴為直徑5?10mm左右的液滴的方式（盡量不使 液滴彼此重合）滴下散布于鋁制的直徑為11. 5cm的容器上，其后使用紅外線水分計（Kett Electric Laboratory株式會社制造，FD240)，使用濕量基準水分測定模式在105°C溫度、自 動（Auto)的條件（將測定值的變化量在30秒內成為0. 05%以內時視為最終測定值，結束 測定）下測定揮發自由水分，并將該揮發自由水分除外，從而算出硅酸鹽的固形物成分。
[0267] (2)顆粒的水分量
[0268] 將2g樣品均勻地散布于鋁制的直徑為11. 5cm的容器上，之后在與上述相同的條 件下進行測定。
[0269] (3)硅酸鹽水溶液的平均液滴直徑
[0270] 硅酸鹽水溶液的平均液滴直徑（體積平均粒徑）使用激光衍射式粒度分布測定裝 置（Malvern Instruments Ltd.制造，Spraytec)進行測定。具體而言，在距離激光30cm的 位置設置噴霧嘴前端，以與激光垂直且使激光貫通噴霧液滴群的中心的方式霧狀噴出硅酸 鹽水溶液，持續噴霧30秒進行測定。
[0271] (4)水不溶性粉末的平均粒徑的測定方法
[0272] 水不溶性粉末的平均粒徑用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置（H0RIBA公司制 造，LA-920)，在溶劑為離子交換水，折射率為1. 2,循環速度為4,循環3min的條件下進行測 定。
[0273] (5)顆粒的平均粒徑
[0274] 使用JIS Z 8801-1(2000年5月20日制定，2006年11月20日最終修正）所規 定的 2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、90、63、45iim 的篩振動 5 分鐘，其后針對 使用篩分法的篩下質量分布算出50%平均直徑，將其設為平均粒徑。具體而言，使用JIS Z 8801-1 (2000年5月20日制定，2006年11月20日最終修正）所規定的2000、1400、1000、 710、500、355、250、180、125、90、63、45iim的篩，從網眼小的篩起依次堆積于托盤上，自最上 部的2000 ii m的篩的上方添加100g的顆粒，加蓋并安裝于Ro-Tap型振篩機（HEIK0制作所 制造，拍擊156次/分，搖動：290次/分），并振動5分鐘，其后，測定殘留于各篩及托盤上 的該顆粒的質量，算出各篩上的該顆粒的質量比率（％)。從托盤起依次累積計算網眼小的 篩上的該顆粒的質量比率，并將合計成為50%的粒徑設為平均粒徑。
[0275] (6)顆粒的平均崩解強度
[0276] 使用微小壓縮試驗機（島津制作所株式會社制造，商品名：MCTM-500)，測定10個 平均粒徑附近的干燥狀態下的顆粒，以數量平均值表示。
[0277] (7)顆粒的平均濕式崩解強度
[0278]首先，使用 JIS Z 8801-1 所規定的 500、355、250、180、150、125、90、63、4511111的篩 振動5分鐘后，以150?180 ii m粒度的顆粒作為樣品。繼而，向螺旋管（Maruem株式會社 制造，No. 6)中投入15g不銹鋼球（直徑4mm)、3g顆粒樣品、30mL離子交換水，并倒置1次。 之后，靜置30分鐘，使用片劑磨損試驗機（萱垣醫理科工業株式會社制造），以75r/min旋 轉2分30秒。
[0279] 通過150 的篩過濾所獲得的顆粒樣品，在105°C下干燥30分鐘后，用干燥器冷 卻至常溫，并用微型電磁振動機（筒井理化學器械株式會社制造，微型電磁振篩器，M-2)對 150 y m的篩以振動強度5. 5振蕩1分鐘，之后進行稱量。將用下述計算式所算出的值設為 平均濕式崩解強度。
[0280] 平均濕式崩解強度（％)=(殘留于150i!m篩上的顆粒質量+初始樣品質 量）X100
[0281] (8) 0? 1?1 ii m微孔體積的測定方法
[0282]使用壓萊式微孔分析儀（micromeritics公司制造，AutoPore IV9500)，在樣品 重量為 〇.16g、低壓時：抽空壓（Evacuation Pressure)50mmHg、抽空時間（Evacuation Time) lmin、注萊壓（Mercury Filling Pressure)0.49psia、平衡時間（Equilibration Time) 5sec;高壓時：平衡時間（Equilibration Time) 5sec的條件下進行測定。
[0283] 實施例1
[0284] 按照表1所示的配合比率，將輕質碳酸鈣（東洋電化工業株式會社制造，商品名： Toyowhite，平均粒徑約2iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（4>40cmXL60cm)中，在 轉鼓轉速30r.p.m/弗勞德數0.2/轉鼓角度12.6°的條件下進行混合的同時使用1個外部 混合型二流體噴嘴（Atomax株式會社制造），噴霧添加娃酸鈉水溶液（富士化學工業株式會 社制造，商品名：3號娃酸鈉：Na 20 ? 3Si02水溶液，固形物成分：55. 1 % )進行造粒。另外， 批量大小為8kg (合計配合量）。硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 y m。
[0285] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電式盤 架干燥機在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0286] 實施例2?5
[0287] 按照表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25， 平均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例 1相同的操作。硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為39 iim。
[0288] 在硅酸鈉水溶液噴霧后進行與實施例1相同的干燥操作，之后評價顆粒的物性。 將結果不于表3。
[0289] 實施例6
[0290] 按照表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25， 平均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例 1相同的操作。
[0291] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0292] 在娃酸納水溶液嗔霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用流動層 干燥機（大河原制作所株式會社制造，商品名：Conduction flow),在120°C下干燥25分鐘 后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0293] 實施例7
[0294] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（三共精粉株式會社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒徑約lliim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（(j540cmXL60cm)中，進行 與實施例1相同的操作。
[0295] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0296] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥30分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0297] 實施例8
[0298] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25,平 均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1 相同的操作。
[0299] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為115iim。
[0300] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0301] 實施例9
[0302] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25,平 均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1 相同的操作。
[0303] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為180 iim。
[0304] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0305] 實施例10
[0306] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25,平 均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1 相同的操作。
[0307] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為203 ii m。
[0308] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0309] 實施例11?13
[0310] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25， 平均粒徑約3 pm)與氧化鋅（堺化學工業株式會社制造，商品名：微細氧化鋅，平均粒徑約 0. 3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1相同的操 作。
[0311] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0312] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0313] 實施例14
[0314] 按表1所示的配合比率，將沸石（Zeobuilder公司制造，商品名：沸石（粉末），平 均粒徑約3iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1 相同的操作。
[0315] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0316] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥720分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0317] 實施例15?16
[0318] 按表1所示的配合比率，將二氧化娃（Huber Engineered Material公司 制造，商品名：Zeodent 124,平均粒徑約9 ii m)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機 (<j5 40cmXL60cm)中，進行與實施例1相同的操作。
[0319] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0320] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥720分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0321] 實施例17?19
[0322] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25， 平均粒徑約3 um)與二氧化娃（Huber Engineered Material公司制造，商品名：Zeodent 124,平均粒徑約9iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（cj5 40cmXL60cm)中，進行與實 施例1相同的操作。
[0323] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值粒徑為56ii m。
[0324] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在105°C下干燥120分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0325] 實施例20
[0326] 按表1所示的配合比率，將二氧化娃（PQ Corporation公司制造，商品名： Sorbosil AC77,平均粒徑約9iim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（(j5 40cmXL60cm)中， 在轉鼓轉速30r. p. m/弗勞德數0. 2/轉鼓角度12. 6°的條件下進行混合的同時使用1個 外部混合型二流體噴嘴（Atomax株式會社制造）噴霧添加將娃酸鈉水溶液（富士化學工業 株式會社制造，商品名：3號硅酸鈉：Na 20 ? 3Si02水溶液，固形物成分：55. 1 % )與氣相二氧 化娃（Nippon Aerosil Co.，Ltd?制造，商品名：Aerosil200, 一次粒子的平均粒徑約12nm) 混合而成的混合液并進行造粒。
[0327] 該混合液的噴霧液滴直徑的中值徑為60 ii m。
[0328] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥90分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0329] 實施例21
[0330] 按表1所示的配合比率，將重質碳酸鈣（Calfine株式會社制造，商品名：ACE-25,平 均粒徑約3 ii m)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（小40cmX L60cm)中，在轉鼓轉速30r. P.m/弗勞德數0. 2/轉鼓角度12. 6°的條件下進行混合的同時使用1個外部混合型二流體 噴嘴（Atomax株式會社制造）噴霧添加娃酸鉀水溶液（富士化學工業株式會社制造，商品 名：2號硅酸鉀：K 20 ? 3. 55Si02水溶液，固形物成分：37. 8% )進行造粒。
[0331] 硅酸鈉水溶液的噴霧液滴直徑的中值徑為73 ii m。
[0332] 在硅酸鈉水溶液噴霧后繼續混合1分鐘，之后從轉鼓造粒機中排出，使用電干燥 機，在80°C下干燥720分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表3。
[0333] 比較例1?2
[0334]使用分散翼（Ashizawa-Niro Atomizer株式會社制造，型號：HS_P3)，將重質碳酸 鈣（三共精粉株式會社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒徑約lliim)、硅酸鈉水溶液 (富士化學工業株式會社制造，商品名：3號硅酸鈉，固形物成分：55. 1 % )、以及水以表2所 示的漿料組成比率進行混合，而獲得水漿料。另外，水漿料的制備通過先將水投入至混合 槽中，繼而投入硅酸鈉水溶液，然后添加重質碳酸鈣并進行混合而實施。另外，批量大小為 150kg〇
[0335] 在送風溫度為190°C下對所獲得的水漿料進行噴霧干燥后，置于室溫條件下而獲 得顆粒。對顆粒的物性進行評價。將結果示于表4。
[0336] 比較例3?5
[0337] 按表2所示的配合比率，將重質碳酸鈣（三共精粉株式會社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒徑約lliim)投入至2L高速混合機（Fukae Powtec株式會社制造，商品名： 高速混合機（high-speed mixer))，在攪拌器轉速850r. p. m/切碎機轉速1350r. p. m的條件 下進行混合的同時使用配管滴加硅酸鈉水溶液（富士化學工業株式會社制造，商品名：3號 硅酸鈉，固形物成分：55.1%)進行滾動造粒。另外，批量大小為0.4kg。
[0338] 硅酸鈉水溶液的滴下液滴直徑的中值徑約為500 ii m。
[0339] 在硅酸鈉水溶液滴加后繼續混合1分鐘，之后從2L高速混合機中排出，使用電式 盤架干燥機，在80°C下干燥30分鐘后，評價顆粒的物性。將結果示于表4。
[0340] 比較例6
[0341] 按表2所示的配合比率，將重質碳酸鈣（三共精粉株式會社制造，商品名：Karshi F#9860,平均粒徑約lliim)投入至具有隔板的75L轉鼓造粒機（(j540cmXL60cm)中，在轉 鼓轉速30r. p. m/弗勞德數0. 2/轉鼓角度12. 6°的條件下進行混合的同時設法使用單流體 噴嘴（Spraying Systems Japan株式會社制造）噴霧添加娃酸鈉水溶液（富士化學工業株 式會社制造，商品名：3號娃酸鈉：Na20 dSiC^水溶液，固形物成分：55. 1% )，但不能進行噴 霧。將結果不于表4。
[0342]

【權利要求】
1. 一種潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 該潔牙劑用顆粒的制造方法使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽進 行混合并顆粒化， 并且包括使用多流體噴嘴，將該硅酸鹽的水溶液以液滴的形式供于該水不溶性粉末材 料并進行造粒的工序。
2. 如權利要求1所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 硅酸鹽含有選自硅酸鈉和硅酸鉀中的1種以上。
3. 如權利要求1或2所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 液滴的平均粒徑為210 ii m以下。
4. 如權利要求1?3中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 水不溶性粉末材料含有選自輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、沸石和二氧化硅中的1種或2種 以上。
5. 如權利要求1?4中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 容器旋轉型造粒機為盤式造粒機或轉鼓式造粒機。
6. 如權利要求1?5中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 硅酸鹽相對于水不溶性粉末材料的質量比為硅酸鹽/水不溶性粉末材料=2/98? 60/40。
7. 如權利要求1?6中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 使用容器旋轉型造粒機將水不溶性粉末材料與硅酸鹽、進一步與氧化鋅進行混合并顆 粒化。
8. 如權利要求1?7中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 以液滴的形式供給混合該硅酸鹽的水溶液與氣相二氧化硅而成的混合液。
9. 如權利要求1?8中任一項所述的潔牙劑用顆粒的制造方法，其中， 進一步干燥所獲得的造粒物。
10. -種潔牙劑用顆粒，其中， 所述潔牙劑用顆粒通過權利要求1?9中任一項所述的制造方法而獲得。
11. 一種潔牙劑用顆粒，其中， 所述潔牙劑用顆粒含有硅酸鹽與水不溶性材料，并且硅酸鹽含有選自硅酸鈉和硅酸鉀 中的1種或2種，水不溶性粉末材料的含量為40?97質量％，硅酸鹽的固形物成分的含量 為2?60質量％，直徑0. 1?1 y m的微孔體積為0. 1?0. 7cc/g。
12. -種潔牙劑用顆粒，其中， 所述潔牙劑用顆粒含有水不溶性粉末材料以及含硅酸鈉的水溶性無機粘合劑，并且 通過使用微小壓縮試驗機并使壓頭以固定速度降下，從〇gf至顆粒崩解的崩解荷重 F_施加壓縮荷重F，求出以下述式（1)所表示的壓縮位移率x與壓縮荷重F的關系時， 存在1個以上的平滑位移區域P，該平滑位移區域P為壓縮荷重F的變化量△ F相對于 壓縮位移率x的變化量A x的比率A F/A x的值連續地為0以上且0. 35以下的區域，并且 直至到達最初的平滑位移區域P為止的A F/ A x的值為6. 0以下，且崩解荷重F_為30gf 以下， 壓縮位移率（％) =[壓縮位移d/施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒徑r] X 100 ⑴， 其中，壓縮位移d和施加壓縮荷重F前的潔牙劑用顆粒的粒徑r的單位為y m。
13. 如權利要求10?12中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中， 顆粒的平均粒徑為50?500 ii m。
14. 如權利要求10?13中任一項所述的潔牙劑用顆粒，其中， 在顆粒中，硅酸鹽或硅酸鈉相對于水不溶性粉末材料的質量比為硅酸鹽或硅酸鈉/水 不溶性粉末材料=2/98?60/40。
15. -種潔牙劑，其中， 含有如權利要求10?14中任一項所述的潔牙劑用顆粒。
16. 權利要求10?14中任一項所述的潔牙劑用顆粒的用于潔牙劑中的用途。
【文檔編號】A61K8/26GK104394833SQ201380032151
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2013年6月19日 優先權日:2012年6月20日
【發明者】小野田惠一, 松元樹, 吉岡宏樹, 今泉義信, 松岡純枝, 吉田秀德, 野中伸洋 申請人:花王株式會社