皮膚提亮制劑的制作方法
【專利摘要】一種皮膚護理制劑，其在局部施涂到皮膚后幾乎馬上提供皮膚提亮效果，所述制劑包含一種或多種聚(乙烯)氧化物和丙烯酸類乳液聚合物成膜劑的組合，該成膜劑包括衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的乳液聚合物。
【專利說明】皮膚提殼制劑
發明領域
[0001]本發明涉及應用后使皮膚產生提亮或增白效果的皮膚護理制劑。該皮膚護理制劑是水性的且含有一種或多種水溶性聚(環氧乙烷)樹脂和一種或多種聚合物成膜劑。
【背景技術】
[0002]已有很多制劑可應用于皮膚從而得到各種效果，包括美容效果和醫學治療，或者同時具有兩種目的。這樣的制劑以液體、凝膠、乳液、霜、油膏劑、霧劑、噴劑等形式存在。
[0003]處理皮膚的一個原因是改變皮膚的顏色或色調，例如通過提亮(增白)或加深膚色(或美黑)方法處理皮膚。皮膚的各種情況，包括遺傳、創傷和疾病、刺激有時導致形成不希望的變色區域，例如老化斑、燒傷、疹斑、皮疹、疤痕組織、胎記以及其它使人們想要改變皮膚顏色的問題。此外，僅僅 考慮審美有時產生改變皮膚顏色的想法以獲得更多的色調，較亮的色調或較暗的色調。
[0004]正如使皮膚色調變暗的美黑乳液和噴劑，還有用來提亮或增白皮膚色調的皮膚提亮制劑。當一些這樣的皮膚護理制劑需要時間來產生所需的皮膚提亮效果時，消費者們還希望擁有能快速甚至是馬上產生提亮或增白效果的皮膚護理制劑。
[0005]例如，美國專利申請公開第2006/0018861號公開了一種用于提亮皮膚色調的皮膚護理組合物，其含有黃烷類組分、維生素B3化合物、水包油載體，和各種其它任選的成分。文獻中闡述了黃烷類與維生素B3的組合提供了協同的皮膚提亮效果。美國專利申請公開第2006/0018861號同樣公開了更多常規皮膚色調改變劑和提亮劑的使用，如顏料、反射微粒材料和它們的混合物。更具體地，合適的顏料的例子包括滑石、云母、二氧化硅、硅酸鎂、氧化鈦和氧化鋅。合適的反射微粒材料的例子包括無機化合物如二氧化鈦和氧化鋅。其它在美國專利申請公開第2006/0018861號中提到的典型的皮膚提亮劑包括那些改善色素沉著過度的活性成分，包括抗壞血酸化合物、壬二酸、丁基羥基茴香醚、沒食子酸和其衍生物、甘草酸、氫醌、曲酸、熊果苷、桑椹提取物和它們的混合物。該文獻中還指出，相信使用皮膚提亮劑的組合是有益的，它們可通過不同機理提供皮膚提亮的益處。美國專利申請公開第2006/0018861號進一步提出了聚(乙烯)氧化物和羧酸/羧酸酯共聚物同時存在于各種在本文所述的皮膚護理組合物中用作稠化劑的化合物中，雖然沒有指明這樣的化合物對所需的皮膚提亮效果有任何方式的貢獻。
[0006]皮膚護理工業會歡迎可選的產生皮膚提亮或增白效果的制劑，所述制劑不需要微粒成分，如顏料和反射材料，或酸性成分，如上述提到的成分。本發明提供一種皮膚護理制劑，其在局部施涂到皮膚后幾乎馬上提供皮膚提亮效果，所述制劑包含一種或多種聚(乙烯)氧化物和丙烯酸類乳液聚合物成膜劑的組合，該成膜劑包括衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的乳液聚合物。
【發明內容】
[0007]本發明提供一種通過局部施涂到皮膚上來提亮皮膚色調的皮膚護理制劑。該皮膚護理制劑包括:A)0.5-10重量％的乳液聚合物成膜劑；B)0.05-1重量％的聚(環氧乙烷)樹脂，其具有[_CH2CH20-]n的通式，其中η = 1，000-200, 000 ;C)2_70重量％的一種或多種保濕劑；和0)0.1-15重量％的一種或多種穩定劑。該聚(環氧乙烷)樹脂含有衍生自環氧乙烷的聚合單元。該乳液聚合物成膜劑是含有衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的聚合單元的聚合物。
[0008]本發明還提供一種用于提亮皮膚色調的方法，該方法包括將一層或多層上文所述的皮膚護理制劑涂層施涂到皮膚上，讓每層涂層在施涂下一層涂層前干燥。
[0009]發明詳沭
[0010]本文所述的“聚合物”是指由單體(無論是相同類型還是不同類型)聚合制備的聚合物化合物。通用術語“聚合物”包括術語“均聚物”、“共聚物”和“三元共聚物”。同樣，在本文中，術語“樹脂”和“聚合物”含義相同。
[0011]本文中術語“衍生自……的聚合單元”是指那些根據聚合技術合成的聚合物分子，其中產物聚合物包括“衍生自組成單體的聚合單元”，所述組成單體是用于聚合反應的起始材料。
[0012]此外，本文中范圍的端點被認為是確定的，并被認為在它們的容差范圍內納入了本領域普通技術人員知悉的其它數值，包括但不限于那些與本發明相關的各端點沒有顯著不同的數值(換而言之，端點還包括了 “約”或“接近”或“近似”于各個相應端點的數據點)。本文的范圍和比例界限可以互相組合。例如，如果特定參數引證的范圍為1-20和5-15，則應當明白也 可考慮而且包括了以下范圍:1-5、1-15、5-20或15-20。
[0013]除非另外說明，否則，本文所述的所有百分數都是重量百分數。
[0014]本發明提供了皮膚護理制劑，其通過局部應用到皮膚來提亮(或增白)皮膚色調(或顏色)，該皮膚護理制劑包括:
[0015]A)0.5-10重量％的乳液聚合物成膜劑；
[0016]Β)0.05-1重量％的聚(環氧乙烷)樹脂，其具有[_CH2CH20-]n的通式，其中η =I, 000-200，000 ；
[0017]C) 2-70重量％的一種或多種保濕劑；以及
[0018]D)0.1-15重量％的一種或多種穩定劑。
[0019]不希望被理論所限制，但認為是局部施用的免洗型(leave-on)皮膚護理制劑中的乳液聚合物成膜劑和聚(環氧乙烷)樹脂的相互作用，使得乳液聚合物成膜劑在皮膚上干燥的過程中不穩定，從而導致即時或引發的凝結。得到的分散的凝結散射出光從而給予皮膚提亮的效果。更具體地，雖然PEO樹脂是已知的并用作增稠劑，且在各種個人護理制劑中用于感官提升，但令人驚訝的是，僅有少量，即0.05-1重量％的PEO樹脂與少于約10重量％的乳液聚合物成膜劑一起能夠產生即時的皮膚增白效果。
[0020]適合用于本發明的皮膚護理制劑的乳液聚合物成膜劑是衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的乳液聚合物。該乳液聚合物成膜劑還可包含以下組分中的一種或多種:酸官能殘基、多價金屬離子和復合交聯劑。
[0021]合適的乳液聚合物成膜劑具有的玻璃化轉變溫度Tg為-1至120°C，如25°C _90°C，或40°C -80°C，或50°C -75°C。文中使用的“玻璃化轉變溫度”或“Tg”是指在該溫度或該溫度以上時玻璃態聚合物將發生聚合物鏈的鏈段運動的溫度。聚合物的玻璃化轉變溫度可使用福克斯公式估算；(美國物理協會公報(Bulletin of the American Physical Society),
I(3)，第 123 頁，1956)，如下式:
[0022]1/Tg = W1ZTgj^w2Agj2
[0023]對于含有兩種類型單體的共聚物，W1和W2是指兩種單體的重量分數，T&1和T&2是指由這兩種單體制備的相應的兩種均聚物的玻璃化轉變溫度。對于包含三種或更多種單體的聚合物，添加另外的項(wn/T&n)。聚合物的Tg也可通過各種技術來測定，包括例如差示掃描量熱法(DSC)。
[0024]在一些實施方式中，本發明的皮膚護理制劑含有以皮膚護理制劑總重量計，
0.5-10重量％，例如0.5-5重量％，或0.25-2.5重量％的乳液聚合物成膜劑。
[0025]該乳液聚合物成膜劑可以是一種或多種丙烯酸類聚合物或共聚物，例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯和它們的共聚物、乙烯基聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己內酰胺的共聚物、以及聚乙烯基醇。
[0026]制備適用于本發明皮膚護理制劑的乳液聚合物成膜劑的方法是本領域已知的且沒有特別的限制。該制備方法可選自溶液聚合、分散聚合和乳液聚合方法。對于制備有用的聚合物成膜劑，乳液聚合是特別有用的。乳液聚合的方法是眾所周知的，其在文獻中詳述，例如見 D.C.Blackley 的《乳液聚合(Emulsion Polymerization))) (Wiley, 1975)。聚合反應的溫度通常從環境溫度至最高90°C，也可包括使用分散劑、引發劑、加速劑、乳化劑、鏈轉移劑。普通技術人員可 以很容易地理解，分散劑可包括陰離子或非離子分散劑，聚合反應引發劑可以是自由基型的，如過硫酸銨或過硫酸鉀。該引發劑可單獨使用或與加速劑(如偏亞硫酸氫鉀或硫代硫酸鈉)一起使用。合適的聚合反應中的乳化劑的例子包括例如烷基磺酸、芳基磺酸、烷芳基磺酸和芳烷基磺酸、硫酸，聚醚硫酸的堿金屬鹽和銨鹽，以及脂肪酸、酯、醇、胺、酰胺和烷基酚的烷氧基化衍生物。可以在聚合混合物中使用硫醇、聚硫醇、多鹵素化合物之類的鏈轉移劑，以控制聚合物的分子量。
[0027]合適的乳液聚合物成膜劑可包含以乳液聚合物成膜劑的總重量為基準計，5-90重量％，例如5-80重量5-50重量％或10-20重量％作為聚合單元的一種或多種含有酸性官能團的單烯鍵式不飽和單體，所述酸性官能團選自一種或多種羧基、磺酸基和膦酸基。例如，合適的羧酸單體包括但不限于單烯鍵式不飽和(C3-C9)羧酸單體，如不飽和的單羧酸和二羧酸單體。例如，不飽和單羧酸包括丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、α-乙基丙烯酸、β - 二甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、亞乙基乙酸(ethylidineacetic acid)、亞丙基乙酸(propylidineacetic acid)、巴豆酸、丙烯酰氧基丙酸和它們的堿金屬鹽。合適的不飽和二羧酸單體包括例如馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、亞甲基丙二酸和它們的堿金屬鹽。
[0028]其它合適的含有磺酸或膦酸基團的單烯鍵式不飽和單體包括例如2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷-磺酸，2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸，3-甲基丙烯-酰氨基-2-羥丙烷磺酸，烯丙基磺酸，甲基烯丙基磺酸，烯丙氧基苯磺酸，甲基烯丙氧基苯磺酸，2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸，2-甲基-2-丙烯-1-磺酸，苯乙烯-磺酸，乙烯基磺酸，甲基丙烯酸2-硫代乙基(sulphoethyl)酯，丙烯酸3_磺丙基酯，甲基丙烯酸3-磺丙基酯,磺基甲基丙烯酰胺(sulfomethyl acrylamide),磺基甲基甲基丙烯酰胺(sulfomethyl methacrylamide)和甲基丙烯酸憐酸乙酯。
[0029]一種或多種單烯鍵式不飽和單體的其它例子可包括一種或多種含有一個或多個側鏈反應官能團的(甲基)丙烯酸類單體，所述反應官能團選自羥基、巰基、和氨基。合適的羥基官能的(甲基)丙烯酸類單體包括例如(甲基)丙烯酸羥基(C1-C4)烷基酯，如甲基丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯和丙烯酸羥丙基酯。合適的氨基官能的(甲基)丙烯酸類單體包括例如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯和丙烯酸二甲基氨基丙基酯。合適的巰基官能的(甲基)丙烯酸類單體包括例如甲基丙烯酸2-巰基丙基酯。
[0030]一種或多種單烯鍵式不飽和單體的其它例子可包括一種或多種(C1-C2tl)烷基(甲基)丙烯酸酯單體，例如但不限于:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯(secondary butyl acrylate)、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸環丙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸2-乙基己酯(EHA)、甲基丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯(也稱作(甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯(也稱作(甲基)丙烯酸肉豆蘧酯)、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯(也稱作(甲基)丙烯酸鯨蠟酯)、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯(也稱為(甲基)丙烯酸硬脂基酯)、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯 酸二十烷基酯和它們的組合。通常，(甲基)丙烯酸(C1-C2tl)烷基酯是(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯以及優選的丙烯酸(C1-C8)烷基酯；更優選的(甲基)丙烯酸(C1-C2tl)烷基酯選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；最優選的，該丙烯酸酯選自丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0031]用于制備該乳液聚合物成膜劑的一種或多種單烯鍵式不飽和單體可包括一種或多種乙烯基芳族單體,例如苯乙烯、α -甲基苯乙烯和取代的苯乙烯,如乙烯基甲苯、2-溴苯乙烯、4-氯苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、α -氰基苯乙烯、烯丙基苯基醚和烯丙基甲苯基醚。
[0032]該乳液聚合物成膜劑還可包含以乳液聚合物成膜劑總重量為基準計，0-50重量％，例如0-25重量％作為聚合單元的一種或多種其它可共聚合的單體。其它合適的可共聚合的單體包括例如丁二烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、巴豆腈、α -氯丙烯腈、乙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、二甘醇乙烯基醚、癸基乙烯基醚、乙烯、甲基乙烯基硫醚和丙基乙烯基硫醚、乙烯基醇的酯、以及烯鍵式不飽和(C3-C6)羧酸的酰胺、在氮原子上被一個或兩個(C1-C4)烷基取代的烯鍵式不飽和(C3-C6)羧酸的酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺。
[0033]適用于本發明的皮膚護理制劑中的并將在下文中更詳細描述的聚(環氧乙烷)(“ΡΕ0”)樹脂是非離子的并含有衍生自環氧乙烷的聚合單元。除環氧乙烷外，它們還可含有衍生自其它單體的單元，例如環氧丙烷。在20°C和大氣壓力下，該PEO樹脂在水中的溶解度為 0.1-100%。[0034]更具體的，適用于本發明的PEO樹脂具有[-CH2CH20-]n的通式，其中η =
I,000-200，000，例如 I, 000-100，000，或 I, 000-50，000。此外，合適的 PEO 樹脂組分的重均分子量 MWw 為 50，000-8，000，0000 克 / 摩爾(g/mol)，例如 75，000-4，000，000g/mol，或100,000-1，000, 000g/molο
[0035]在一些實施方式中，該皮膚護理制劑可含有以該皮膚護理制劑的總重量為基準計，0.05-1重量％，例如0.1-1重量％，或0.1-0.25重量％的PEO樹脂。
[0036]制備適用于本發明水性涂料組合物的聚(環氧乙烷)樹脂的方法對相關領域普通人員來說是熟悉的也沒有特別限制。例如，在催化劑存在下，在非溶劑稀釋劑中，環氧乙烷的非均相配位陰離子聚合適用于制備水溶性的聚(環氧乙烷)樹脂。已知的用于促進這樣的陰離子聚合反應的催化劑包括堿，例如堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽或其它化合物，或那些基于鋅的化合物。此外，在催化劑的存在下，可通過環氧乙烷的陽離子聚合反應得到水溶性的聚(環氧乙烷)樹脂，所述催化劑包括質子酸(HClO4, HCl)、路易斯酸(SnCl4, BF3等)、有機金屬化合物、或更多絡合物試劑。也可以通過開環聚合方法，用有機金屬催化劑由環氧乙烷制備合適的聚(環氧乙烷)樹脂。當然，當需要含有衍生自環氧乙烷和其它單體(如環氧丙烷)的聚合單元的樹脂時，兩種單體的類型都必須在聚合反應過程中存在于反應混合物中。
[0037]已發現能成功用于改性水性涂料組合物的光澤/外觀的市售的PEO樹脂包括P0LY0X?樹脂，其是陰離子型的水溶性高分子量的聚(環氧乙烷)聚合物，購自美國密歇根州米德蘭市的陶氏 化學公司(The Dow Chemical Company of Midland, Michigan, U.S.A.)。不同型號和濃度的合適的P0LY0X化合物包括但不限于:P0LY0X WSRN-10, P0LY0X WSR N-80, P0LY0X WSR N-750, P0LY0X WSR N-3000, P0LY0X WSR-205, P0LY0XWSR-1105, POLYOXffSR N-12K, P0LY0X WSR-301, P0LY0X WSR凝結劑，P0LY0X WSR-303, P0LY0XWSR-308, UCARFL0C? 聚合物 300，UCARFL0C 聚合物 302，UCARFL0C 聚合物 304，UCARFL0C 聚合物309。供參考，代表性的P0LY0X樹脂如下表1所示，并列出了它們的重均分子量。
[0038]表1
【權利要求】
1.一種通過局部施涂于皮膚來提亮皮膚色調的皮膚護理制劑，其包括: A)0.5-10重量％的乳液聚合物成膜劑； B)0.05-1重量％的聚(環氧乙烷)樹脂，其具有通式[_CH2CH20-]n，其中η =I, 000-200，000 ； 02-70重量％的一種或多種保濕劑；以及 D) 0.1-15重量％的一種或多種穩定劑。
2.如權利要求1所述的皮膚護理制劑，其特征在于，所述聚(環氧乙烷)樹脂含有衍生自環氧乙烷的聚合單元。
3.如權利要求1所述的皮膚護理制劑，其特征在于，所述水溶性聚(環氧乙烷)樹脂的重均分子量為50，000-8, 000, 000。
4.如權利要求1所述的皮膚護理制劑，其特征在于，所述乳液聚合物成膜劑是含有衍生自一種或多種烯鍵式不飽和單體的聚合單元的聚合物。
5.一種用于提亮皮膚色調的方法，該方法包括將一層或多層如權利要求1所述的皮膚護理制劑涂層施涂到皮膚上，讓每層涂層在施涂下一層涂層前干燥。
【文檔編號】A61K8/86GK103987374SQ201280061188
【公開日】2014年8月13日 申請日期:2012年12月19日 優先權日:2011年12月27日
【發明者】C·施瓦茨, N·沙阿, T·泰薩克 申請人:羅門哈斯公司