專利名稱：一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種包覆化學防曬劑聚硅氧烷復合粒子，更具體地說是涉及一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子及其制備方法。
背景技術：
化學防曬劑主要是指具有能吸收有傷害作用的紫外輻射的有機化合物，通常稱為化學紫外線吸收劑。按照防護輻射的波段不同，UV (紫外線)吸收劑可分為UVA (生活紫外線)和UVB (戶外紫外線)兩種吸收劑。從化學結構上可分為對氨基苯甲酸及其酯類、水楊酸酯類及其衍生物、鄰氨基苯甲酸酯類、二苯酮及其衍生物、對甲氧基肉桂酸類、甲烷類衍生物及樟腦類衍生物等。應用于化妝品中的化學防曬劑由于其光不穩定性及對皮膚的刺激性，會產生一定的副作用，在歐盟部分防曬劑屬于限用原料，而部分防曬劑則屬于禁用原料。同時，一般的防曬劑只對UVA或UVB波段的一種波段范圍內具有防曬作用。水楊酸酯類及其衍生物酯類化合物都是UVB吸收劑，是目前國內較常用的防曬劑，結構式為
權利要求
1. 一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于通過如下方法制備(1)、包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液的制備所述的包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質量百分比計算，其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；上述的包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液制備過程如下首先將水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合均勻，然后在均質水的同時，將水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂和助乳劑的攪拌混合所得的混合物加入到水中，繼續均質，均質過程控制速度為10000 50000r/min，時間為0. 1 30min，均質后攪拌冷卻至室溫即得包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液，上述的攪拌過程控制攪拌速度為10 1000r/min ；所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇羧酸鹽，其結構式為CnH2n+1C00M，其中η為11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為碳12，14烷基糖苷、碳16，18烷基糖苷或碳22烷基糖苷； 所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為凡士林、石蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為蘆薈油、西番蓮花油、芒果核油、可可脂、婆羅脂巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟；所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、鯨蠟或蜂蠟； 所述的合成油脂為羊毛醇、羊毛脂肪酸、羊毛油、純羊毛蠟、乙酰化羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯-聚氧丙烯羊毛油、氫化羊毛脂、聚氧乙烯氫化羊毛脂、聚氧乙烯羊毛醇醚或羊毛酸異丙酯；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇；(2)、有機硅單體水解產物溶液的制備將有機硅加入水和/或有機溶劑的混合物中，然后在酸或堿作用下，控制ρΗ為1 6 或ρΗ為7. 5 11. 5進行水解反應，水解反應時間在0. 1 10h，溫度1 100°C，攪拌速度 10 lOOOr/min，反應完后得到有機硅單體水解產物溶液；所述的有機硅的加入量按質量比計算即有機硅水和/或有機溶劑的混合物為1 .50 100 ；所述的有機硅為有機硅氧烷，其結構式為R1IiSiX (4_n)；其中R1代表選自取代的或未取代的有一個C原子直接連接在Si原子上的烷基或鏈烯基苯基的一價基團，η為0 3的整數，X是水解基團，為羥基、氫、烷氧基、鹵素基團、羧基、 氨基或甲硅烷氧基；當η > 1時，每個Rl基團可以相同或不同；且當(4-η) > 1時，每個X基團可以相同或不同；所說的有機溶劑為甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、丙二醇碳酸酯、甘油、甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、丙酮、四氫呋喃、二甲砜、乙酸乙酯、吡啶及乙腈中的一種或兩種以上組成的混合物；(3)、含有包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液的制備將步驟(2)所獲得的有機硅單體水解產物溶液與步驟(1)所得的包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按質量比計算，即包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液有機硅單體水解產物溶液為0. 1 99. 9 50 50進行混合，然后用堿性物質調節pH為7. 5 13. 5的條件下進行縮聚反應得到含有包覆水楊酸或其衍生物的酯類化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液，縮聚反應過程控制反應溫度為 0°C~ 100°C，轉速為 l(Tl000r/min，時間為 0. 1 Mi ；縮聚反應完成后將得到的含有包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的懸浮液用水、乙醇循環洗滌、離心、過濾后得到的濾餅在100 200°C 下干燥，最終得到的固體粒子即為包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。
2.如權利要求1所述的一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于制備過程中步驟(1)所述的水楊酸或其衍生物的酯類為水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸辛酯、水楊酸薄荷酯及對異丙基苯基水楊酸酯中的一種或兩種以上的酯所形成的混合物酯。
3.如權利要求1所述的一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于制備過程中步驟(2)所述的有機硅烷為三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基羥基硅烷、三苯基氯硅烷、三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二乙基二氯硅烷、甲基乙基二氯硅烷、二甲基氯甲氧基硅烷、二苯基二氯硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、甲基三甲基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷或四氯硅烷中的一種或兩種以上所組成的有機硅烷混合物。
4.如權利要求1所述一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的酸為檸檬酸、醋酸、草酸、酒石酸、鹽酸、磷酸、碳酸及亞硫酸中的一種或兩種以上所組成的混合物；步驟(2)所述的堿為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、 二乙胺及三乙胺中的一種或兩種以上組成的混合物。
5.如權利要求1所述的一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(3)的堿性物質為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺或三乙胺。
6.如權利要求廣5任一所述的一種包覆水楊酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于步驟(2)所述的水解反應優選控制時間為3 5. 5h，溫度為15 35°C，攪拌速度為 70 120r/min ；步驟(3)所述的縮聚反應優選控制反應溫度為10 30°C，轉速為100 150r/min，時間為5 20h。
7.如權利要求廣5任一所述的一種包覆水楊酸酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，其特征在于所述的包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的粒徑優選為10(T300nm。
8.如權利要求廣5任一所述的一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子的制備過程中步驟(1)所述的包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液，其特征在于所述的包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液按重量百分比計算其原料組成及含量如下防曬劑0. 1 10%乳化劑0. 1 20%油月旨0. 1 10%助乳劑0. 1 20%余量為水；所述的防曬劑為水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑； 其中所述的水楊酸或其衍生物的酯類為水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸辛酯、水楊酸薄荷酯及對異丙基苯基水楊酸酯中的一種或兩種以上的酯所形成的混合酯； 所述的乳化劑為陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；其中所述陰離子表面活性劑為脂肪醇羧酸鹽，其結構式為CnH2n+1C00M，其中η為11 17，M 為 Na、K 或 NH3 ；所述非離子表面活性劑為碳12，14烷基糖苷、碳16，18烷基糖苷或碳22烷基糖苷； 所述的油脂為礦物油脂、天然來源植物油脂、天然來源動物油脂及合成油脂之的一種或兩種以上的油脂混合物，所述的礦物油脂為凡士林、石蠟或微晶蠟；所述的天然來源植物油脂為蘆薈油、西番蓮花油、芒果核油、可可脂、婆羅脂巴西棕櫚蠟或小燭樹蠟；所述的天然來源動物油脂為海歸油、蛇油、馬脂、鯨蠟或蜂蠟； 所述的合成油脂為羊毛醇、羊毛脂肪酸、羊毛油、純羊毛蠟、乙酰化羊毛脂、聚氧乙烯羊毛脂、聚氧乙烯-聚氧丙烯羊毛油、氫化羊毛脂、聚氧乙烯氫化羊毛脂、聚氧乙烯羊毛醇醚或羊毛酸異丙酯；所述的助乳化劑為一元醇或多元醇，其中一元醇的分子式為CnH2n+10H，其中η在1 12 之間；多元醇為乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3 丁二醇、丙二醇碳酸酯及丙三醇中的一種或兩種以上所組成的混合醇。
全文摘要
本發明公開一種包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子，首先將油相成分水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑、乳化劑、油脂、助乳化劑均勻分散；在均質水的同時將油相成分加入并均質攪拌冷卻至室溫制備包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液；再制備有機硅單體水解產物溶液并與包含水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的納米乳液混合后調pH7.5～13.5，控制溫度0℃～100℃，轉速10~1000r/min，時間0.1～24h后再通過洗滌、離心、干燥等即得包覆水楊酸或其衍生物的酯類所形成的化學防曬劑的聚硅氧烷復合粒子。
文檔編號A61K8/368GK102552068SQ20111043990
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月26日 優先權日2011年12月26日
發明者張婉萍, 朱海洋, 李牧, 牛文霞, 辛忠, 陸馨 申請人:上海應用技術學院