專利名稱：視覺上有圖案的定向組合物的制作方法
視覺上有圖案的定向組合物相關申請的交叉引用
本申請要求2009年12月23日提交的美國臨時專利申請號61/289795的優先權，其通過引用結合到本文中。背景
本發明涉及組合物，并且更具體地講涉及包含視覺上可分辨圖案的多相組合物，所述圖案由分散、定向和懸浮于其中至少ー相的顆粒形成。適合于清潔皮膚的個人護理組合物，例如肥皂、洗發劑、凝膠劑、保濕劑等，被包裝 于各種容器中。最近，用于這些產品的包裝已為透明的，使得消費者可在購買之前于貨架上看見產品。在一些可得到的產品中，可看見明顯區分的相，其中這些相漩渦在一起。各種潔齒劑組合物，包括牙膏配方，亦以明顯區分的相而得到，有時通過透明或半透明的包裝見至IJ。因此，不斷需要個人護理組合物，其在使用期間向皮膚遞送有益的試劑，在儲存期間穩定，并且呈現消費者可辨別產品的明顯區分的特征，并給制造商提供產品識別。也不斷需要潔齒劑組合物，其向口腔遞送有益的試劑，在儲存期間穩定，并且呈現消費者可辨別產品的明顯區分的特征，并給制造商提供產品識別。另外，需要個人護理組合物比如液態皂、淋浴凝膠、潔齒劑和沐浴液，其可向皮膚遞送皮膚有益試劑，其可向施用區域遞送其它有益試劑，并且其具有明顯可區分的特征。簡短概述
在一個實施方案中，顆粒定向組合物，其包含具有縱橫比大于1.5:1的可見顆粒，其中可見顆粒中至少50%具有與其它可見顆粒的x-y平面基本上平行、平行或重合的x-y平面。在另一個方面，視覺上有圖案的定向組合物(visually patterned orientedcomposition)，其包含
a)至少第一視覺上可分辨的區，其包含具有縱橫比大于I.5:1的可見顆粒，所述可見顆粒具有在與第一視覺上可分辨的區的流動平面基本上平行的平面定向的較大維度；和
b)至少第二視覺上可分辨的區，其與至少第一視覺上可分辨的區物理接觸，
其中至少第一視覺上可分辨的區與至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。其中至少第一視覺上可分辨的區與至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。在另ー個方面，制備視覺上有圖案的定向組合物的方法，所述方法包括
a)制備由第一溶媒(vehicle)和具有縱橫比大于I.5:1的可見顆粒組成的至少第一組合物；
b)制備由至少第二溶媒組成的至少第二組合物；和
c)將至少第一組合物和至少第二組合物以一定方式分配至容器中，其提供由至少第ー組合物組成的至少第一視覺上可分辨的區，其中可見顆粒在與第一組合物的流動平面基本上平行的平面定向，和由至少第二組合物組成的至少第二視覺上可分辨的區，所述至少第二視覺上可分辨的區與所述至少第一視覺上可分辨的區接觸，其中至少第一視覺上可分辨的區與至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。附圖
簡述 圖I和IA顯示包括視覺上有圖案的定向組合物的容器的兩個視圖(前后)，其中至少一種組合物包括定向顆粒和可見珠兩者。圖I為圖像，和圖IA為該圖像的示意圖。圖2為用于實施例的設備示意圖，以測量在不同角度來自樣品的鏡面反射比。圖3為在不同角度來自實施例產生的數據的鏡面反射比的圖示。本發明實施例用正方形標記，和比較實施例用圓形標記。詳述
如遍及本公開使用的，范圍為用于描述處于該范圍內每個值的簡略表達。范圍內的任何數值可選擇作為該范圍的終點。另外，本公開中引用的所有參考文獻在此通過引用以其整體結合到本文中。如果在本公開的定義與所引用參考文獻之間發生任何沖突，以本公開為準。如遍及該說明書和權利要求書使用的，除了如以下實施例中指出的，所列舉的材料量為活性材料的重量。本文使用的表述“個人護理組合物”指g在局部施用于皮膚和毛發的組合物。如以下描述的那樣，數個實施方案將針對多相組合物。本發明也可在具有均勻組成的組合物中使可見顆粒定向。本文使用的術語“多相”或“多相”意指在儲存組合物的包裝內，組合物占據單獨但可區分的物理空間，但是相互直接接觸(即它們未被屏障分開并且它們沒有乳被化或混合至任何顯著的程度)。在一個實施方案中，“多相”個人護理組合物包含至少兩個視覺上可分辨的相，其作為明顯可區分圖案存在于容器中，所述圖案由于存在于至少一個視覺上可分辨的相中的可見顆粒形成。圖案由“多相”組合物的組合經本文描述的制備方法產生。“明顯可區分圖案”包括但不限于以下實例條紋圖案、大理石圖案、直線圖案、斷續條紋圖案，方格圖案，斑駁圖案、脈紋圖案、簇生圖案、散斑圖案、幾何圖案，斑點圖案，帶狀圖案、螺旋圖案、漩渦圖案、陣列圖案、雜色圖案、紋理圖案、溝槽花紋、脊狀圖案(ridged)、成波浪形圖案、正弦圖案、盤旋圖案、扭曲圖案、彎曲圖案、循環圖案、條痕圖案、紋狀圖案、輪廓圖案、各向異性圖案、花邊圖案、編織或編織圖案(weave or woven)、籃網狀圖案、斑點圖案和鑲嵌圖案。在某些實施方案中，圖案選自漩渦圖案、條紋圖案，幾何圖案、大理石圖案及其組
ム
ロ o在某些實施方案中，多相組合物中的ー種組分可為透明或非不透明的并且另一組分可為不透明的。在某些實施方案中，可見顆粒可包括在透明或非不透明的組合物中。所述不透明的組合物可通過在組合物中包括足夠量的油或其它乳濁活性物比如ニ氧化鈦(Titanium Dioxide)、Lytron 等制備。本文使用的術語“視覺上可分辨的相”指具有ー種平均組成的多相個人護理組合物的區域，其可區別于另ー個具有不同平均組成的區域，其中所述區域肉眼可見。這將不排除包含兩種類似組成的可分辨區，其中一種組成可包含顔料、染料、顆粒和各種任選成分，因此為不同平均組成的區域。例如，除了顔料或染料不同各組分可為相同的，或者除了顆粒外各組分可為相同的。相通常占據具有比其包含的膠體或亞膠體組分更大維度的一個或多個空間。相也可例如通過離心、過濾等構成或再構成、收集或分離成體相以觀察其性質。
本發明個人護理組合物的至少ー種視覺上可分辨組合物包含具有縱橫比大于I. 5:1的顆粒，這意指顆粒在其橫截面面積具有大于顆粒厚度的維度。顆粒通過在x、y和z坐標系統的測量限定，坐標系統每ー個軸垂直于其它軸。X軸為顆粒的最長(主)軸。I軸為次最長軸，z軸為最短軸(通常為顆粒的厚度)。 在某些實施方案中，至少50%的顆粒具有與其它顆粒的x-y平面平行或重合的x-y平面。這意指平面不相交或者它們處于相同平面內。在另ー個實施方案中，x-y平面基本上相互平行，其中x-y平面處于相同平面內，或者當平面延伸至組合物所在的容器壁時不相交。在某ー時刻，平面可相交，但是它們不在容器中的有限空間內相交。在其它的實施方案中，至少60、至少70、至少80、至少90、至少95、至少99或100%的顆粒具有與其它顆粒的x-y平面平行、重合或基本上平行的x-y平面。本文使用的“縱橫比(aspect ratio) ”意指顆粒的平均主軸(x軸)與顆粒的平均厚度(z軸)的比率。如在圖I中顯示的那樣，顆粒的展開圖顯示為65，并且顆粒65的縱橫 比應為D與t的比率，或者D/t。因此，具有縱橫比大于I. 5的顆粒比球體更平，并且在某些實施方案中，將具有平板形。在某些實施方案中，縱橫比為約2:1或者更大、約3:1或者更大、至少5: I、至少10: I、至少15: I、至少17:1或至少24: I。具有這樣縱橫比的各種顆粒可用于本發明，并且包括例如薄膜、反射金屬顆粒、云母顆粒、可變形“可見珠”等。懸浮材料的至少一部分具有人可視的任何大小。所謂可視指的是在白熾燈、熒光燈或陽光下，在距組合物30 cm的距離，非色盲人員用肉眼20/20或者用眼鏡或隱形眼鏡矯正至20/20可看見懸浮材料。在其它的實施方案中，至少50%、至少60%、至少70%、至少80%、至少90%、至少95%或至少99%的顆粒對人可視。在一個實施方案中，在懸浮材料的最長維度中，粒度為100-2500微米。在另ー個實施方案中，粒度為250-2250微米。在另ー個實施方案中，粒度為500-1500微米。在另ー個實施方案中，粒度為700-1000微米。在另ー個實施方案中，可使用多于ー種粒度的組合。“可見顆粒”為當包含在本發明組合物中，并且在本發明組合物中穩定時，可作為單個顆粒由肉眼區別檢測的顆粒。可見顆粒可根據所要求產品的特性具有任何大小、形狀或顔色，只要其作為單個顆粒由肉眼區別檢測即可。通常，可見顆粒具有粒度為50 um -5000 U m，并且在某些實施方案中在最長維度的粒度為100V- m-3000 iim或300 u m-1000 u m0所謂穩定指的是可見顆粒在正常貨架條件下不分解或分離。在一個實施方案中，可見顆粒包含可見珠，其通常具有小圓球形狀。可見珠可作為常規珠存在，或者可配制成具有可變形狀，其中在充填過程期間施加在珠上的應カ導致珠變平并使自身在平行于流動方向的方向上定向。兩種類型的珠可根據各種實施方案単獨或相互組合使用。可見顆粒可以按組合物的0. 01%_25%、0. 01%-5%或0. 05%_3%重量的水平加入到至少ー個明顯可區分的組合物中。本文的可見顆粒通常包含結構材料，并且在某些實施方案中為包含材料(encompassed material)。本文使用的術語“屈服點”(可與“屈服值”互換使用)指配方(formula)的結構形成潛力的量度，即對具有與基體材料(base material)不同密度的材料(比如油類、顆粒、珠等)的懸浮能力的量度。例如，如果顆粒具有大于分散于其中的基體材料密度的密度，顆粒將具有沉至底部的趨勢，因此產生沉降カ(對于具有小于基體材料密度的顆粒，事實恰恰相反，在此情況中它們具有上升或漂浮的趨勢，因此產生浮力)。組合物的屈服點為組合物抵消由顆粒產生的力，并因此將顆粒固定在其在組合物中的位置，使得其視情況而定不下沉或上升的能力。在各種實施方案中，本發明的組合物具有至少3 PA的屈服點。在其它實施方案中，屈服點在室溫下為至少5 Pa。如遍及該說明書和權利要求書中使用的，屈服點使用具有73號葉片的Brookfield YR-I屈服流變儀進行測量。在各種實施方案中，本發明組合物的屈服點為3-100 Pa,5-100 PaUO-IOO Pa,20-80 Pa或30-70 Pa。在某些實施方案中，這可在制備之后24小時或稍后進行測量。如自始至終使用的，“室溫”指23 °C ±1。如遍及該說明書和權利要求書中使用的，粘度為在室溫下，用Brookfield DV-II粘度計，使用6號主軸旋轉,在10 rpm下以mPas (cps)測量30秒。含有縱橫比大于I. 5:1的顆粒的本文描述的組合物通常將包括結構材料，其用于 提供給組合物一定強度，使得顆粒在普通運輸、貯存、貨架條件和使用下保持其在本發明組合物中的獨特可檢測方向。所謂“普通”意指其通常發生在上述情況期間，并且不包括劇烈搖動包括有組合物的容器。劇烈搖動容器可能將引起各相彼此聚結并且顆粒變得更加均勻地分布在兩相中，因此減少或者甚至破壞產品的明顯可區分圖案。在一個實施方案中，結構材料還可在使用時，在手上用手指伴隨非常小的剪切破碎并分裂。具有縱橫比大于ー的可用于本發明的顆粒為通過不透明、半透明或透明容器或包裝的壁為可見的那些顆粒。這些顆粒通常為反射顆粒，其在以合適的角度觀察時可見，但是當從不同角度觀察時將改變反射比。例如，當光離開板狀云母顆粒主要維度而反射時，其在溶液或漿液中似乎為明亮的斑點，但是當沿著其小于其橫斷面面積的厚度從側面看時可能似乎消失了。因此，當具有縱橫比高于I的板狀反射顆粒沿著組合物的流動向其分散方向定向時，它們將依觀察者觀看產品的角度而定看起來不同。因此，例如當消費者在沿著商店過道步行的同時而觀看產品時，貨架上的產品容器可抓住消費者的眼球。轉動產品可顯示顏色變化、反射比的變化、反射光表觀強度變化，或者可能甚至似乎使顆粒從視野中消失。可適合于本發明組合物的顆粒的實例包括其可用于個人護理組合物或潔齒劑中的任何離散和視覺上可分辨形式的物質。例如，有用的顆粒非限制地包括由聚合物材料(例如具有吸引消費者的任何期望形狀的塑料)、金屬(例如箔材或薄片，閃發劑)、礦物質(例如鹽，巖石，卵石，熔巖、玻璃/ ニ氧化硅顆粒、滑石)、植物材料(例如蔬菜或水果的核或種子、植物纖維，莖(stalk, stem)、葉子或根)等制成的珠、包封物、顆粒。與分散于潔齒劑和多相個人護理組合物中的大多數顆粒(其形狀通常為球形)形成對比，本發明顆粒具有縱橫比(大于I. 5、約2:1或者更大、約3或者更大、大于4、大于5或者大于10)，這導致顆粒變為在與它們分散于其中的組合物的流動基本上相同的方向定向。在某些實施方案中，顆粒為云母、硅酸鹽、硼硅酸鹽或玻璃。具有縱橫比大于I. 5的顆粒包括一種或更多種選自以下的顆粒薄膜、金屬顆粒、自然反射顆粒、干涉顏料、多層顏料、固態和液態晶體、可變形可見珠及其混合物或組合。合適的薄膜可包括當以合適的角度觀看時具有反射特性的聚合物薄膜。合適的金屬顆粒可包括例如銀、金、鈦、銅或其它反射金屬顆粒。合適的自然顆粒包括例如云母、頁巖、煤、黃鐵礦、硅酸鹽、硼硅酸鹽、玻璃等。可用于本發明的干涉顏料包括通過用薄膜涂覆顆粒基底材料(substratematerial)的表面制備的具有珍珠光澤的顏料。顆粒基底材料通常為小薄片(platelet)形狀。薄膜為具有高折射率的透明或半透明材料。高折射率材料顯示由以下而產生的珍珠光澤來自小薄片基底/涂層界面的反射與入射光之間的相互干涉作用和涂層表面的入射光的反射。在某些實施方案中干涉顏料包含不多于組合物的50重量％、不多于30重量％、不多于23重量％或不多于組合物的10重量％。干涉顏料為小薄片微粒。在某些實施方案中，多相個人護理組合物的小薄片微粒具有厚度為不多于2 μ m、不多于I μ m或不多于O. 5 μ m。在某些實施方案中，小薄片顆粒具有厚度為至少O. 005 μ m、至少O. 01 μ m或至少O. 05 μ m。
粒度決定不透明度和光澤。粒度通過測量微粒材料的直徑進行測定。本文使用的術語“直徑”意指跨微粒材料主軸的最大距離。直徑可經本領域已知的任何合適的方法，比如用Malvern Instruments制造的粒度分析儀Mastersizer 2000測定。在某些實施方案中干涉顏料具有平均直徑為不大于200 μ m、不大于150 μ m、不大于100 μ m或不大于75μ m0在某些實施方案中干涉顏料由多層結構組成。微粒的中心典型地為具有折射率(RI)通常低于2的平坦載體(substrate)。可用于本文的廣泛種類的顆粒載體包括例如天然云母、合成云母、石墨、滑石、高嶺土、氧化鋁薄片、氯氧化鉍、二氧化硅小片、玻璃薄片、陶瓷、二氧化鈦、CaSO4, CaCO3> BaSO4、硼硅酸鹽及其混合物，并且在某些實施方案中為云母、二氧化硅和氧化鋁小片。廣泛種類的薄膜可用于配制干涉顏料。非限定性實例為Ti02、Fe203> SnO2, Cr2O3^ZnO、ZnS, ZnO, SnO, ZrO2, CaF2, A1203、BiOCl及其混合物或呈分離層的形式，并且在某些實施方案中為Ti02、Fe203> Cr2O3> Sn02。對于多層結構，薄膜可由全部高折射率材料組成或者為具有高和低RI材料的交替薄膜，且高RI薄膜作為頂層。干涉色為薄膜厚度的函數，對于不同材料，具體顏色的厚度可不同。對于TiO2,40nm-60 nm的一層或其整數倍層得到銀色,60 nm-80 nm得到黃色,80 nm-100 nm得到紅色，100 nm-130 nm得到藍色，130 nm-160 nm得到綠色。除了干涉色外,其它透明吸收顏料可沉淀在TiO2層頂部或與TiO2同時沉淀。常用材料為紅色或黑色氧化鐵、亞鐵氰化鐵、氧化鉻或洋紅。據發現，干涉顏料的顏色除其亮度外，對人對膚色的感知具有顯著影響。在某些實施方案中，顏色為銀色、金色、紅色、綠色及其混合色。用于本發明組合物的顆粒也可包括可見珠。所述可見珠可為固體或液體、填充或未填充的，只要它們在本發明組合物中穩定即可。用于制造可見珠的材料依與包括在可見珠中的其它組分以及材料(如果有的話)的相容性而變化。材料也依欲將珠設計成可變形珠還是僅用作一般球形珠而變化。用于制造本文可見珠的示例性材料包括多糖和糖類衍生物比如結晶纖維素、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、硝酸纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、阿拉伯樹膠(阿拉伯膠)、瓊脂、瓊脂糖、麥芽糖糊精、海藻酸鈉、海藻酸鈣、右旋糖酐、淀粉、半乳糖、葡萄糖胺、環糊精、幾丁質、直鏈淀粉、支鏈淀粉、糖原、昆布多糖、地衣多糖、凝膠多糖、菊糖、果聚糖、果膠、甘露聚糖、木聚糖、海藻酸、阿拉伯酸、葡甘露聚糖、瓊脂糖、瓊脂膠、金屬卟啉、角叉菜膠、褐藻糖膠、粘多糖、透明質酸、軟骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜爾膠、淀粉和淀粉衍生物；低聚糖比如蔗糖、乳糖、麥芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纖維二糖、異麥芽糖、車前糖、松三糖、龍膽三糖、麥芽三糖、水蘇糖、葡糖苷和多聚葡萄糖苷；單糖比如葡萄糖、果糖和甘露糖；合成聚合物比如丙烯酸聚合物和共聚物包括聚丙烯酰胺、聚(烷基氰基丙烯酸酯)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)、和羧基乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-馬來酸酐)、聚(己二酰-L-賴氨酸)、聚碳酸酯、聚對苯二甲酰胺、聚乙酸乙烯鄰苯二甲酸酯、聚(對苯二酰-L-賴氨酸)、聚芳砜、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚己內酯)、聚乙烯吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚氧乙烯、聚酯、聚乙醇酸、聚乳酸、多聚谷氨酸、聚賴氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亞胺和聚(乙烯醇)；及其它材料比如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、乳固體、糖蜜、明膠、麩質、白蛋白、蟲膠、酪蛋白酸鹽、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、鯨蠟、氫化牛油、單棕櫚酸甘油酯、二棕櫚酸甘油酯、氫化蓖麻油、單硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、12-羥基硬脂醇、蛋白質和蛋白質衍生物；及其混合物。然而，本文的組分基本上用于制造可見珠，并且在正常貨架條件下不溶解或分散于本發明組合物的本體中。 可用于制造不可變形珠的材料包含選自以下的組分多糖及其衍生物、糖類及其衍生物、低聚糖、單糖及其混合物，并且在某些實施方案中，選自以上提及的具有各種水溶性的組分。在一個實施方案中，結構材料包含乳糖、纖維素和羥丙基甲基纖維素。可用于制造可變形珠的材料包括含有聚苯乙烯(例如聚苯乙烯二乙烯基苯)的珠，比如在美國專利第5906205和6330916號中公開的那些材料。用于形成可變形珠的其它有用材料為在美國專利第6797683號中詳細描述的有機凝膠顆粒。其為有機凝膠顆粒的珠可包含選自以下的結構材料=Poloxamer 化合物(即聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物比如可得自BASF的Pluronic F-127)、蠟狀物(例如蜂蠟、石蠟、水不溶性蠟、基于碳的蠟、硅氧烷蠟、微晶蠟等)、甘油三酯、酸甘油三酯、聚合物、氟烷基(甲基)丙烯酸酯聚合物和共聚物、丙烯酸酯聚合物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、聚乙烯、聚丙烯聚合物和共聚物、脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪酸醚、脂肪酸酰胺、亞烷基多元醇、烷醇胺的脂肪酸酰胺、單硬脂酸甘油酯、芳基取代的糖、二芐基山梨醇(或甘露醇、rabbitol等)；低級一元醇、三元醇、低級聚乙二醇的縮合物和預縮合物；丙烯/乙烯縮聚物等。在某些實施方案中，用于其為有機凝膠顆粒的可見珠的結構材料包括蜂蠟、巴西棕櫚蠟、低分子量乙烯均聚物(例如可得自 Baker Petrolite Corp.的 Polywax 500>Polywax 1000 或PoIywax 2000聚乙烯材料)或石臘。作為替代,結構材料可省略,使得有機凝膠顆粒在通過傳送管道層流至待填充的容器期間更易于經由高屈服點組合物產生的應力而導致變形和定向。本文的可見珠，可變形的或者在其它方面的，可包含、含有或者填充有包含材料。這樣的包含材料可為水溶性或水不溶性。合適的包含材料包括本文描述的皮膚有益試劑比如油類、潤膚劑、皮膚調節劑、維生素、氨基酸、蛋白質和蛋白質衍生物、草本提取物、顏料、染料、抗微生物劑、螯合劑、UV吸收劑、熒光增白劑、硅氧烷化合物、香料、濕潤劑及其混合物。在一個實施方案中，水溶性組分選作包含材料。包含材料也可包括口腔護理劑比如抗菌劑、增白劑、防牙垢劑、表面活性劑、增稠劑、研磨劑、漱口液、食用香料(f Iavorant)、顏料等，其全部為本領域熟知的。本文的包含材料基本上保持在可見珠中，并且在正常貨架條件下基本上不溶于本發明組合物的本體中。特別有用的市售可得到的本文不可變形可見珠為可得自Induchem AG(Switzerland)的具有商品名UNISPHERE 和UNICERIN 的可見珠和可得自United-Guardian Inc. (NY, USA)的 Confetti Dermal Essentials。 Unisphere 和Unicerin顆粒由微晶纖維素、羥丙基纖維素、乳糖、維生素、顏料和蛋白質制成。使用時，Unisphere和Unicerin顆粒可在手上用手指伴隨非常小的剪切破碎而幾乎沒有阻力，并且易于溶解于組合物中，或者它們可在刷牙過程期間破裂。用于加入到本發明組合物中的合適的可見珠在美國專利號6797683 (有機凝膠顆粒)、美國專利號6045813 (可破裂珠)、U.S. 2004/0047822 Al (可見膠囊劑)和WO97/23194 (包封或微粒狀油性物質)中得到詳細描述。組合物也可含有氣泡比如空氣泡。本發明的組合物可通過適合于制備和配制所要求的多相產物形式的任何已知或者另外有效技術進行制備。有效的是，聯合牙膏管填充技術與旋轉臺(spinning stage)設計。另外，本發明可通過在美國專利號6，213，166、美國專利號4，159，028或美國公開號2004/0219119中公開的方法和設備制備。所述方法和設備使得兩種或更多種組合物能夠用 螺旋構型填充至單個容器中。容器置于靜態混合器上并隨組合物引入到容器而旋轉。或者，有效的是，通過首先將單獨組合物置于具有泵和所附軟管的單獨儲槽中來合并至少兩相。然后將這些相泵送至單個合并部分中。接著，使這些相從合并部分移送至填充部分以形成填充的產品容器，其呈現視覺上可分辨圖案的相。所述圖案選自條紋圖案、大理石圖案、幾何圖案及其混合。各種實施方案的組合物可以透明或半透明包裝來包裝，使得消費者可通過包裝查看圖案。由于主題組合物的粘度，也可期望在其蓋上包括給消費者的說明書，以上部朝下地儲存包裝，以方便分配和避免上下傾倒容器和從而劇烈混合各組分，因而損害產品的美學吸引力。在某些實施方案中本發明的組合物包括增加組合物屈服點的材料，通常為增稠劑或結構性材料，以提供其中顆粒穩定地位于組合物中的穩定組合物。已經發現，包含粘土、交聯聚羧酸鹽增稠劑和季銨化聚合物的某些組合物作為個人護理配方為有利的。另外，這樣的組合物可用作呈現美學上期望屬性的個人護理組合物，比如其中分散顆粒的視覺上可分辨的區域或區。組合物可包括一個或更多個明顯可區分區域，例如一個區域或包括兩種不同類型顆粒或不同顏色顆粒的兩個區域。在一個實施方案中，本發明包括含水組合物中三種結構化系統(structurant)的組合，以提供高度結構化組合物與期望的流變學的組合，以提供包裝和美學益處，同時具有支持具有縱橫比大于I的顆粒的能力。三種結構化系統包含粘土，特別是層狀硅酸鹽粘土、交聯聚羧酸鹽增稠劑和季銨聚合物。由于結構化組合物在運輸期間產生的應力，高度結構化組合物也助于使具有縱橫比大于I的顆粒在將各相輸送至容器期間(例如填充時)定向。盡管不打算受到任何操作理論的束縛，本發明人相信結構化的相的流動不是湍流，或者是最小湍流，并且因此，高縱橫比顆粒由于置于顆粒上的流動方向應力將使其自身定向于含水組合物的流動方向。在一個實施方案中，個人護理組合物為沐浴液、淋浴凝膠或液態洗手皂。在另一個實施方案中，組合物為呈口腔清洗劑、牙膏、凝膠劑或泡沫劑形式的潔齒劑。在潔齒劑組合物的情況中，結構化組合物可通過使用常規增稠劑產生。在另一個實施方案中，組合物為洗盤液(輕垢液體)、硬表面清潔劑、織物軟化劑或衣物洗滌劑。
在某些實施方案中，增稠劑選自羧基乙烯基聚合物、角叉菜膠、羥乙基纖維素和纖維素醚的水溶性鹽比如羧甲基纖維素鈉和羥乙基纖維素鈉。天然樹膠比如卡拉牙膠、黃原膠、阿拉伯樹膠和黃蓍膠可用作增稠劑部分以進一步增進質地。增稠劑可以按組合物的
O.1%_15%重量的量使用。其它常規成分可包括在含水組合物中，包括濕潤劑、粘合劑、膠凝齊U、抗菌劑、防牙垢劑、表面活性劑和發泡助劑。在一個實施方案中，結構化含水凝膠組分包含O. 1-1重量％粘土或O. 1-0. 5重量％粘土 ；1-7. 5重量％交聯聚羧酸鹽增稠劑和O. 1-2重量％季銨聚合物，各重量％基于組合物
的重量。粘土可包含硅酸鎂鈉，特別是合成水輝石，比如可以商品名Laponite 得自 Southern Clay Products (Gonzales, Texas, USA)的粘土。在一個實施方案中，Laponite 粘土為Laponite XLG,其為娃酸續鈉。
在另一個實施方案中，結構化系統可包括呈交聯聚合物形式的流變改性劑，比如可自 Lubrizol Corp. , Wickliffe, Ohio 市售得到的 CARB0P0L Aqua SF-1 聚合物。在又另一個實施方案中，結構化系統可提供緊密填充的球粒網絡，比如可自Rhodia, Cranbury,New Jersey市售得到的MIRACARE SLB表面活性劑系統。在一個實施方案中，交聯聚羧酸鹽增稠劑包含丙烯酸交聯聚羧酸鹽增稠劑。在一個實施方案中，季銨聚合物具有分子量少于2，000，000和在pH 7下電荷密度少于 6 meq/go在一個實施方案中，第一和第二種結構化含水凝膠組分中的每一種包含O. 1-1重量％的粘土或O. I- O. 5重量％的粘土 ；1-7. 5重量％的交聯聚羧酸鹽增稠劑；和O. 1-2重量％的季銨聚合物或1-2重量％的季銨聚合物,各重量％基于組合物的重量。在一個實施方案中，每一相具有含結構化系統、交聯聚羧酸鹽增稠劑和季銨聚合物的相同組合物，和相同量的潤膚劑組分，并且這些相通過其中包含不同顆粒，即一種組合物可包含顆粒而其它組合物不包含顆粒或者包含不同顆粒或不可變形珠，而視覺上可分辨。當粘土用作結構化系統時，使用粘土形成的相形成結構化凝膠組合物，但是以很低量的粘土，通常為O. 1-1重量％,更通常為O. 1-0. 5重量％，仍然更通常為O. 3重量％,粘土基于組合物的重量。這意指，取決于組合物中除了形成結構化凝膠的系統外的其它組分(例如具有縱橫比大于I的顆粒)，組合物可為透明或不透明的，并且對于個人護理組合物可具有良好的美學特性(視覺和觸覺)。而且，低量的粘土減少組合物的成本。仍然進一步，使用低粘土含量的結構化凝膠組合物顯著減少提供個人護理組合物的成本，所述個人護理組合物與許多目前市售的個人護理沐浴液、淋浴凝膠或液態皂組合物相比較，可支持高潤膚油含量，以在施用于皮膚時遞送高保濕度。含水組合物可具有高含水量，通常多于組合物的50重量％。在其中使用粘土的實施方案中，粘土，特別是層狀硅酸鹽粘土，可在水中形成膠態分散體，其可對含水組合物提供流變改進以便提供具有高剪切減薄(high shearthinning)和觸變流變學的增稠產品。當使用球粒或交聯聚合物增稠劑(Carbopol )時同樣如此。其中加入交聯聚羧酸鹽增稠劑，特別是陰離子型增稠劑，可改進流變以使組合物穩定和增稠。進一步加入季銨聚合物大大增加組合物的屈服點，使得制劑在制備之后和在運送給消費者期間和在使用期間具有非常高的剪切并為機械穩定的。然而，組合物的觸變性能確保組合物可易于制備，例如通過將液體組合物自噴嘴注入到用于遞送給消費者的容器中，并且在從容器分配所需量或劑量的組合物時消費者可容易地使用。季銨聚合物通常以基于組合物重量的O. 01-5重量％，或O. 05-2重量％，更通常為O. 1-0. 2重量％，O. 108重量％的量存在，以實現由粘土、交聯聚羧酸鹽增稠劑和季銨聚合物形成的結構化凝膠的屈服點的所需增加。另外，對于個人護理產品，有益試劑特別是遞送高水平保濕的潤膚劑，由結構化凝膠組合物以均勻和高度分散的方式支持，并且不存在水包油乳劑。對于口腔護理組合物，口腔護理活性物和添加劑也由結構化凝膠組合物以均勻和高度分散的方式支持，并且不存在水包油乳劑。因此，個人護理組合物可支持高比例的潤膚劑，通常3-30重量％，更通常為5重量％，潤膚劑基于組合物的重量，當使用組合物例如作為沐浴液、淋浴凝膠或液態洗手皂時，這可相應地向皮膚遞送高保濕度，而組合物對觸覺無含油感或油膩感。 另外，即使在含大量潤膚劑的情況下，組合物在視覺上似乎具有一致和均一的單相組成，即使提供不同的視覺上可分辨區域(例如通過不同著色進行分辨)。這在高度含水組合物是可實現的，例如當作為溶劑用于凝膠組合物的水包含組合物的至少50重量％時。高含水量減少組合物的制備成本。視覺上可分辨的區域例如可通過自各噴嘴或自單一噴嘴向常用容器或包裝同時共同注入兩種視覺上可分辨的結構化凝膠組分來實現。另外，供給高度結構化凝膠組合物提供基礎配方，其可用于多種不同組合物，從而減少各種不同產品的產品開發周期以及配方和制備成本。例如，組合物可包含使用相同基礎配方的液態洗手皂、淋浴凝膠或沐浴液；潔齒劑比如牙膏、凝膠劑、泡沫劑和口腔清洗劑，產品主要是顏色和/或香味變化，并且也可能是潤膚劑含量變化，因為組合物中可支持的潤膚劑含量范圍相當大，例如基于組合物重量最高為15重量％。高度結構化凝膠允許多個視覺上可分辨的區域存在于同一容器或包裝中，并且由于凝膠的高屈服點，在從制造商至消費者的產品普通運輸期間，這些區域可保持視覺上可分辨。除了提供不同的視覺差異(比如差異著色和/或使用可見珠)外，為了提供兩個視覺上可分辨的區域，不需要差別配制結構化凝膠。這使制造簡化并減少制造成本。然而，凝膠的觸變性質容易地允許以下兩者產品制造期間填充容器或包裝，和隨后在消費者使用期間消費者從容器或包裝可接受地分配組合物。另外，已經發現，結構化凝膠可支持大量潤膚劑，其可向皮膚遞送高保濕度而仍然沒有引起呈油形式的潤膚劑以顯著量沉積到衛生潔具比如浴缸，淋浴室和洗盆上，這顯然是不可取的。一些已知的個人護理組合物，比如沐浴液和淋浴凝膠，其含有用于皮膚保濕的潤膚劑，可向皮膚遞送高保濕度，但是相應地它們也引起顯著量的潤膚劑沉積到衛生潔具上，那么這就需要經常清潔。本發明個人護理組合物的一個特別優勢為可提供兩個或更多個視覺上可分辨的區域，其對消費者產生有吸引力的美學外觀。另外，兩個或更多個視覺上可分辨區域的美學外觀可賦予消費者組合物的技術概念，所述組合物提供多種技術效果例如保濕和清潔作用，每一種技術效果與各視覺上可分辨的區域相關。除了提供視覺差異(比如不同的著色劑或著色劑含量)的那些組分外，即使視覺上可分辨的區域具有基本相同的組成，也可賦予這樣的技術概念。由于具有縱橫比大于I的顆粒的定向，組合物也提供獨特的美學效果，其中取決于觀察產品的角度，顏色可能顯得不同。也可能的是，當自一個角度觀察時產品可顯得透明，而自另一個角度觀察時顯得有色。本發明產品的這些獨特美學方面可助于在步行通過貨架上的產品時吸引潛在消費者的眼球，其中以觀察者的眼光看，產品似乎可改變顏色，或者提供反射性閃爍。兩個或更多個視覺上可分辨的區可提供優勢，例如當向組合物中加入潤膚劑系統時，潤膚劑可同樣存在于每一個視覺上可分辨的區域，并因此可遍及組合物均勻分布，但消費者可視覺感知僅存在一個預期配制來提供保濕效果的視覺上可分辨的區域。這意指高水平的潤膚劑可加入到具有兩個或更多個視覺上可分辨的區域的組合物中，而不必提供相對高濃度的潤膚劑組合物和相對低或者甚至為零濃度的潤膚劑組合物(如同在一些已知的多相組合物中)，并且遞送更好地感知益處、美學和流變學。這樣的已知組合物可如以上討論的那樣呈現潤膚劑過量沉積到衛生潔具上，因為在一種組合物中需要過高的潤膚劑含量。這樣的已知組合物可包括含有表面活性劑并遞送清潔益處的含水組合物，和無水組合物或乳液組合物(油包水或水包油乳液)，其包含潤膚劑并遞送保濕效果。除了根據本發明實現的美學改進外，組合物呈現超過已知組合物的改進，因為本發明使得能夠使用更高濃度和更均勻分散的有益試劑。在本發明中，可存在單一結構化凝膠組合物，其具有兩個視覺上可分辨的區域，通常提供清潔益處和保濕益處兩者，因為表面活性劑和潤膚劑兩者分散遍及兩個視覺上可分辨的區域。本文使用的術語“結構化”指其中基料(base)、活性材料和結構劑形成具有固體懸浮特性同時保持流動通暢的系統的組合物。結構化系統的實例包括其中活性材料(比如洗滌劑、表面活性劑、潤膚劑、保濕劑、抗菌劑、防牙垢劑等)為薄層狀液滴在含有電解質的含水組合物中的分散體的那些系統。這些薄層狀液滴通常稱為表面活性劑分子的“洋蔥狀”配置或分層，例如球粒。參見例如美國專利公開號2004/0092415、2004/0223991、2004/0235693和2004/0248748，其涉及基于球粒的結構化系統。本發明的結構化組合物可含有粘土或交聯聚合物并因此涉及基于粘土的(而不是基于球粒的)結構化系統。有用類型的粘土實例非限制地包括高嶺石、蒙脫石、伊利石和綠泥石。在本發明的某些實施方案中，粘土可用作增稠劑和/或結構建造組合物。例如，膨脹性粘土比如蒙脫石特別可用作結構化系統，并且包括例如膨潤土、水輝石、層狀硅酸鎂(比如可以商品名 Laponite 得自 Southern Clay Products (Gonzales, Texas, USA)的粘土)；和娃酸招鎂(比如可以商品名Veegum得自多個供應商的粘土，USA)。Schacknai等的美國專利第6，787，160號提供天然和合成粘土的進一步論述。合成的層狀硅酸鹽比如Laponite XLG，其為陰離子型的。在本發明的各種實施方案中，存在的粘土的量為總組合物的 O. 01-5%、O. 05-3%、O. 1-2% 或 O. 2-1% 重量。本發明的組合物也可包含表面活性劑的混合物，其包含至少一種陰離子型表 面活性劑和至少一種兩性表面活性劑。合適的表面活性劑描述在allured PublishingCorporation 出版的 McCutcheon，s, Detergents and Emulsifiers,北美版本(1986)和McCutcheon’s, Functional Materials,北美版本(1992)和在美國專利號 3，929，678 中。
用于本發明實施方案的有用陰離子型表面活性劑包括烷基和烷基醚硫酸鹽，比如可具有相應式ROSO3M和RO (C2H4O) xS03M的那些烷基和烷基醚硫酸鹽，其中R為8_24個碳原子的烷基或烯基，X為1-10，和M為水溶性陽離子比如銨、鈉、鉀和三乙醇胺。烷基醚硫酸鹽可制備為環氧乙燒與具有8-24個碳原子的一兀醇的縮合產物。在一個實施方案中，在燒基和烷基醚硫酸鹽兩者中R具有10-18個碳原子。醇可衍生自脂肪例如椰子油或牛油，或者可為合成的。可使用衍生自椰子油的直鏈醇和月桂醇。這樣的醇與1-10或3-5，或者與I. 8、2或3摩爾比例的環氧乙烷反應，并且將所得分子種類(具有例如每摩爾醇平均3摩爾環氧乙烷)的混合物硫酸化并中和。烷基醚硫酸鹽的具體實例包括椰油烷基三乙二醇醚硫酸的鈉和銨鹽、牛油烷基三乙二醇醚硫酸鹽和牛油燒基六氧基乙烯硫酸鹽(tallow alkyl hexaoxyethylenesulfate)。在某些實施方案中，烷基醚硫酸鹽為包含各化合物的混合物的那些烷基醚硫酸鹽，所述混合物具有10-16個碳原子的平均烷基鏈長度和1-4摩爾環氧乙烷的平均乙氧基化程度。其它合適的陰離子型表面活性劑包括通式[R1-SO3-M]的有機硫酸反應產物的水溶性鹽，其中R1選自具有8-24或10-18個碳原子的直或支鏈飽和脂肪烴基；并且M為陽離子。合適的實例包括甲烷系烴和磺化劑例如SO3、H2SO4、發煙硫酸的有機硫酸反應產物的鹽，甲烷系烴包括具有8-24碳原子或10-18個碳原子的異_、新-Uneso-和正鏈烷烴，磺化劑根據已知的磺化方法得到，包括漂白和水解，例如堿金屬和銨磺化的Cltri8正鏈烷烴。有用的陰離子型表面活性劑包括月桂基硫酸銨、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸二乙醇胺、單月桂酸甘油酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、月桂基肌氨酸、椰油酰基肌氨酸、椰油酰基硫酸銨、月桂酰基硫酸銨、椰油酰基硫酸鈉、月桂酰基硫酸鈉、椰油酰基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、椰油酰基硫酸單乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯醚(pareth)硫酸鈉的鈉和鉀鹽、烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉的鈉和鉀鹽、十三燒基聚氧乙烯醚(trideceth)硫酸鈉及其組合。在一個實施方案中，陰離子型表面活性劑包含乙氧基化烷基聚氧乙烯醚硫酸鈉，特別是 SLES ( SO3Na Pareth 145-2E0 Sulfate Base-25. 5% Al)。在另一個實施方案中，陰離子型表面活性劑為乙氧基化聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉，特別是SLES ( SO3Na LaurethC12_14 Alcohol-2E0 Sulfate Base-70% 或 25. 5% Al)。有用的兩性表面活性劑包括其可描述為脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些兩性表面活性劑，其中脂族基可為直鏈或支鏈并且其中脂族取代基中的一個含有8-18個碳原子并且一個含有陰離子水增溶基團，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。落入該定義中的化合物的實例為3-十二烷基-氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉；N-烷基牛磺酸，比如根據美國專利第2，658，072號的教導通過使十二烷胺與羥乙磺酸鈉反應制備的N-烷基牛磺酸；N-高級烷基天冬氨酸，比如根據美國專利第2，438，091號的教導產生的那些和在美國專利第2，528，378號中描述的產物。有用的兩性表面活性劑的實例包括酰氨基甜菜堿、酰氨基磺基甜菜堿、椰油二甲基羧甲基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油甜菜堿、月桂基酰氨基丙基甜菜堿、油烯基甜菜堿、月桂基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基二甲基a羧乙基甜菜堿、十六烷基二甲基羧甲基甜菜堿、月桂基雙(2-羥乙基)羧甲基甜菜堿、硬脂酰雙(2-羥丙基)羧甲基甜菜堿、油烯基二甲基Y-羧丙基甜菜堿和月桂基雙(2-羥丙基)a-羧乙基甜菜堿、椰油基二甲基磺丙基甜菜堿、硬脂酰二甲基磺丙基甜菜堿、月桂基二甲基磺乙基甜菜堿、月桂基雙(2-羥乙基)磺丙基甜菜堿。
在某些實施方案中，本發明的化合物任選地進一步包含交聯聚羧酸鹽增稠劑。在一個實施方案中，交聯聚羧酸鹽增稠劑為丙烯酸交聯的聚羧酸鹽流變改性劑、或其丙烯酸酯共聚物或衍生物、或丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯交聯聚合物，例如丙烯酸酯類硬脂基聚氧乙烯醚(steareth)-20甲基丙烯酸酯交聯聚合物。有用的交聯聚羧酸鹽增稠劑包括例如可用至少一個烷基部分取代的部分交聯聚羧酸鹽增稠劑，例如增稠劑，其為陰離子或非離子型，可以商品名 Aculyn 市售得自 Dow (例如 Aculyn 22> Aculyn 28> Aculyn 33、Aculyn 38、Aculyn 44、Aculyn 46、Aculyn 60、Aculyn 88 等)。可選擇陰離子型交聯聚羧酸鹽增稠劑比如Aculyn 88。在某些實施方案中，本發明的化合物任選地進一步包含具有平均分子量少于600的多元醇。在各種實施方案中，平均分子量可為少于550或者少于500。可使用任何多元醇，但是合適多元醇的實例包括丙三醇(甘油)、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇、二 -和三-丙三醇和/或聚丙三醇及其組合。已經發現，當多元醇具有分子量少于600時，組合物在消費者希求和易于使用方面為特別有利的。另外，加入多元醇有助于配制期間組合物的分散，從而導致配方的更有效加工和更高產量。本發明的組合物可進一步包含任選的防腐劑比如EDTA。已經發現，當EDTA量變化時，例如從O至I重量％，各種特性可得到優化。本發明的組合物也可包含季銨化聚合物，即高度荷電的陽離子聚合物，其可有效建立配方結構，增加屈服點和進一步提高組合物在穩定配方中支持組合物中油類、潤膚劑、顆粒和其它內含物的能力。可用于本發明實施方案的季銨化聚合物的實例包括例如以商品名MERQUAT 100銷售，具有分子量低于100，000的二甲基二烯丙基氯化銨的均聚物；和具有分子量大于500，000并以名稱Merquat 500銷售的二甲基二烯丙基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物；以及可以以下商品名得到的相關組合物Merquat 5> Merquat 280、Merquat 550 (Polyquat 7) >Merquat 2001、Merquat 3330,全部可得自 Nalco Company(Napierville, Illinois, USA) ；Conditioneze NT-2 (可得自 ISP Corp.) ；Jaguar (可得自 Rhodia Corporation)。在一個實施方案中，季銨聚合物具有在pH 7下的電荷密度為1-5 meq/gm、或2-4meq/gm、或3 meq/gm，和分子量為I, 000，000-2，000，000或I, 600，000。這樣的季銨聚合物由 Merquat 550 (Polyquat 7)提供。本發明的組合物也可包含至少一種提高皮膚保濕的潤膚油。所述油的實例包括植物性甘油三酯、馬來酸化蓖麻油(比如可以商品名CeraphyI 例如CeraphyI RMT得自ISPCorp.)、馬來酸化大豆油、葵花油、大豆油、礦物油、礦脂、硅氧烷或硅氧烷彈性體或其混合物或衍生物。本發明人已經特別發現，當本發明的個人護理組合物包含至少兩種潤膚油，其包含馬來酸化油特別是馬來酸化蓖麻油(比如可以商品名Ceraphyl 例如Ceraphyl RMT得自ISP Corp.)與另一種選自以下至少一種的潤膚劑的混合物礦脂、植物油比如葵花油或其混合物，那么與使用不含馬來酸化油而其它相同的潤膚劑時相比較，潤膚劑的皮膚保濕功效增加，特別是在皮膚水分已經干燥之后。參見以下實施例。本發明人已經進一步發現，包含粘土、交聯聚羧酸鹽增稠劑和季銨化聚合物的結構化凝膠有時具有高粘度，特別是在已經向其中加入芳香劑(fragrance)之后,這可給制造、消費者使用和消費者接受帶來問題。這對于個人護理組合物比如沐浴液、淋浴凝膠或液態洗手皂清潔產品可成為問題。本發明人已經進一步發現，向組合物加入脂肪酯可減少組合物的粘度。特別是，脂肪酯可選自肉豆蘧酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯和異硬脂酸異丙酯中的至少一種。在制備組合物期間，已經發現加入組分的順序可顯著改變脂肪酯作為組合物的粘度改進劑的有效性。例如，如果脂肪酯在向組合物加入粘土之后立即加入，那么這可導致組合物的粘度減少大于以下情況的粘度減少如果在配制過程結束時和在向組合物加入芳香劑之后立即加入脂肪酯。在某些實施方案中，本發明的組合物可存在于視覺上可分辨的區域，例如作為具有不同不透明度的云狀物、條紋或區域，比如其中某些區域含有內含物。在某些實施方案中，組合物的組成均一；然而，它們可基于例如所使用的著色劑或內含物的不同量和/或類型呈現視覺上可分辨的外觀。該距離可包括例如臂長、從消費者眼睛至商店貨架的距離或者10 cm-3 m或更多。“視覺上可分辨的”可包括例如這樣的區域其具有不同顏色、顏色的不同色度(即在容器或包裝的維度上顏色的不同分層)、不同的不透明度；含有不同內含物或顆粒、或者不同相比如固相、液相或氣相(例如空氣泡)。在本發明的實施方案中也考慮其中一個或更多個所述區域為視覺透明和/或不含著色劑的組合物。視覺上可分辨的包括可識別出差異的區域，因為一個區域可含有具有縱橫比大于I的顆粒而其它區域可不含，或者一個或更多相可含有不可變形和/或可變形的可見珠(任選地除了所述顆粒以外)。本發明的組合物能夠在延長的時間期間內(包括儲存和運輸)保持其視覺上可分辨特性，而其視覺外觀不顯著變化，比如混合至視覺圖案完全消失的程度。在各種實施方案中，搖動或攪動組合物可導致視覺圖案差異的變化，但是視覺上可分辨的區域通常將仍然為可識別的。本發明的實施方案可另外包含另外的材料比如增溶劑、pH調節劑(例如檸檬酸、HCl、Na0H、K0H)、粘度改進劑(例如棕櫚酸異丙酯或肉豆蘧酸異丙酯)、鹽或其它電解質(例如氯化鈉及其它一 _、二-和三價鹽)、防腐劑。本發明的組合物可呈任何可接受的個人護理組合物的形式，包括但不限于護發產品(例如洗發劑、調理劑、摩絲、噴霧劑和發膠)、薄膜、液體皂比如洗手皂和清潔劑(santizer)、止汗劑、除臭劑、沐浴液、淋浴凝膠、乳霜、洗劑、泡沫浴劑、浴粉、浴油或其它便 攜式形式。在某些實施方案中，本發明涉及加入到一種或更多種可接受載體中的本發明組合物。用于本發明實施方案的可接受的載體可依具體化合物的組成和打算的用途而變化。用于本發明個人護理實施方案的可接受載體應為皮膚病學可接受并在施用于人皮膚(例如個人護理組合物通常打算施予的頭皮或人體其它外部區域的皮膚)時不刺激的載體。用于潔齒劑組合物的可接受載體包括口腔可接受的溶媒。具體載體組分的選擇取決于所要求的產品形式。應該理解，本領域已知或待開發的任何合適載體可提供給組合物，并且可用于本發明各種實施方案的一種或多種載體將取決于組合物具體的意欲用途，并且一種或更多種載體可適合于重疊所意欲的用途。本發明的組合物也可包括一種或更多種芳香劑。用于本發明的可接受的芳香劑包括使消費者愉快和為消費者所期需并且不刺激或者不利地影響人體的任何芳香劑。本發明的組合物可另外包括可使消費者進一步提高對其的希求的成分。例如著色劑、pH調節劑、防腐劑、珠光劑或遮光劑、增稠劑、調理劑、濕潤劑、螯合劑/(多價)螯合劑、吸收劑、研磨劑、防結塊劑、防老劑、收斂劑、消泡劑、粘合劑、生物添加劑、緩沖劑、填充劑、化學添加劑、著色劑、美容收斂劑、抗微生物劑、變性劑、潤膚劑、維生素、泡沫促進劑、糖和淀粉、糖和淀粉衍生物、助水溶物、中和劑、遮光劑和顏料、增塑劑、推進劑、還原劑、皮膚鞣齊U、皮膚漂白劑、皮膚防護劑、防曬劑、防曬霜及類似添加劑可包含在本文描述的組合物中并為本發明所考慮。在另一個實施方案中，本發明提供包含至少一種表面活性劑和至少I重量％潤膚劑的沐浴液，潤膚劑在低于50°C下為固體，根據在W02009/117013 (其通過引用以其整體結合到本文中)中描述的 Method for Residue Deposition on Glass for Liquid BodyCleansing Products,在玻璃上沉積少于2 mg/cm2的潤膚劑。在其它的實施方案中，潤膚劑的量為組合物的至少 2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、20、25、30、35、40、45 或 50 重量％。當組合物為潔齒劑組合物時，各種已知的潔齒劑組分，本領域技術人員熟知的，可選自本領域已知的那些組分(除了以下描述的那些以外)。本文描述的潔齒劑組合物可用任選的其它成分配制，非限制地包括防齲劑、防牙垢劑或牙垢控制劑、陰離子型羧酸鹽聚合物、粘度改進劑、表面活性劑、食用香料、顏料、信號(香味、顏色、光、熱、氣味及表明組合物有效或有利用途的其它信號)、治療口干的藥劑等。在各種實施方案中，組合物包含口腔可接受的氟離子源，其用作防齲劑。可存在一種或更多種這樣的來源。合適的氟離子源包括氟化物、單氟磷酸鹽和氟硅酸鹽以及胺氟化物，包括奧拉氟(Olafur) (N’ -十八烷基三亞甲基二胺-N，N，N’ -三(2-乙醇)_ 二氫氟化物)。作為防齲劑，一種或更多種釋放氟化物的鹽任選地以提供總計100-20,000 ppm、200-5，000 ppm或500-2，500 ppm氟離子的量存在。當氟化鈉為所存在的唯一釋放氟化物的鹽時，組合物中可存在氟化鈉的闡明性的量為0. 01%-5%、0. 05%-1%或0. 1%-0. 5%。可使用其它防齲劑比如精氨酸和精氨酸衍生物(例如乙基月桂酰精氨酸(ELAH))。已對其進行口腔可接受性測定的本文中有用的酚類化合物闡明性地包括Dewhirst (1980), Prostaglandins 20(2), 209-222 —文中鑒定為具有抗炎活性的那些化合物，但又不限于此。抗菌酚類化合物的實例包括4_烯丙基鄰苯二酚；對羥基苯甲酸酯類，包括對羥基苯甲酸芐酯、對羥基苯甲酸丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸甲酯和對羥基苯甲酸丙酯；2-芐基酚、丁基羥基苯甲醚、丁基羥基甲苯、辣椒辣素、香芹酚、甲酚、 丁香酚、愈創木酚；鹵化雙酚，包括六氯酚和溴代氯酚；4-己基雷瑣辛、8-羥基喹啉及其鹽類；水楊酸酯類，包括水楊酸薄荷酯、水楊酸甲酯和水楊酸苯酯；苯酚、鄰苯二酚、水楊苯胺和麝香草酚。所述至少一種酚類化合物任選以O. 01%_10%重量的總量存在。本發明牙膏或凝膠潔齒劑或口腔清洗劑中的至少一種酚類化合物的闡明性總濃度可為O. 01重量％-5重量％，例如O. I重量％_2重量％、0. 2-1重量％或O. 25重量％-0. 5重量％。
除天然提取物之外任選可使用的其它抗菌劑包括但不限于銅(II)化合物，例如氯化銅(II)、氟化銅(II)、硫酸銅(II)和氫氧化銅(II);鋅離子源，例如乙酸鋅、檸檬酸鋅、葡萄糖酸鋅、甘氨酸鋅、氧化鋅、硫酸鋅和檸檬酸鋅納；苯二甲酸及其鹽類，例如鄰苯二甲酸一鉀鎂；海克替唆(hexetidine)、奧替尼唆(octenidine)、血根堿(sanguinarine)、苯扎氯銨、度米芬(domiphen bromide);氯化燒基批唳鐵,例如氯化十六燒基批唳鐵(CPC)(包括CPC與鋅和/或酶的組合)、氯化十四烷基吡啶鎗和氯化N-十四烷基-4-乙基批唳鐵；碘、磺胺類；雙胍類，例如阿來西定(alexidine)、氯己定(chlorhexidine)和二葡萄糖酸氯己定；哌啶衍生物，例如地莫匹醇(delmopinol)和辛哌醇；木蘭提取物、葡萄籽提取物、薄荷醇、香葉醇、檸檬醛、桉樹腦；抗生素類，例如安美汀(augmentin)、阿莫西林(amoxicillin)、四環素(tetracycline)、多西環素(doxycycline)、米諾環素(minocycline)、甲硝唑(metronidazole)、新霉素(neomycin)、卡那霉素(kanamycin)和克林霉素(clindamycin);等等。Gaffar等的美國專利號5，776，435提供了有用抗菌劑的進一步闡明性清單。如果存在，則這些另外的抗微生物劑以能有效抗微生物的總量存在，通常為占組合物重量的0. 05重量％-10重量％，例如0. I重量％-3重量％。在另一實施方案中，所述組合物包含口腔可接受的抗牙垢劑。可存在一種或多種這樣的藥劑。適宜的抗牙垢劑包括但不限于磷酸鹽類和多磷酸鹽類(例如焦磷酸鹽)、聚氨基丙磺酸(AMPS)、檸檬酸鋅三水合物；多肽類，例如聚天冬氨酸和聚谷氨酸；聚烯烴磺酸鹽類、聚烯烴磷酸鹽類；二膦酸鹽類，例如氮雜環烷烴_2，2- 二膦酸鹽類(例如氮雜環庚燒-2, 2- 二膦酸)、N_甲基氮雜環戍燒-2, 3- 二膦酸鹽、乙燒-I-輕基-1，I- 二膦酸(EHDP)和乙燒-I-氨基-1，I-二膦酸鹽、膦燒烴(phosphonoalkane)羧酸；和這些藥劑中任何一種的鹽類，例如其堿金屬鹽和銨鹽。有用的無機磷酸鹽和多磷酸鹽闡明性地包括磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉和磷酸鈉、三聚磷酸鈉、四聚磷酸鹽、焦磷酸一鈉、焦磷酸二鈉、焦磷酸三鈉和焦磷酸四鈉、焦磷酸二氫二鈉、三偏磷酸鈉、六偏磷酸鈉等等，其中的鈉可任選被鉀或銨替代。其它有用的抗牙垢劑包括陰離子聚羧酸鹽聚合物。陰離子聚羧酸鹽聚合物在碳骨架上含有羧基，且包括丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐的聚合物或共聚物。非限制性的實例包括聚乙烯甲基醚/馬來酸酐(PVME/MA)共聚物,例如可得自ISP, Wayne, NJ以Gantrez 商標的那些共聚物。其它有用的抗牙垢劑還包括多價螯合劑，包括羥基羧酸，例如檸檬酸、富馬酸、蘋果酸、戊二酸和草酸及其鹽類；和氨基多羧酸，例如乙二胺四乙酸(EDTA)。一種或多種抗牙垢劑任選以有效抗牙垢的總量存在于組合物中，通常為0. 01%-50%重量，例如0. 05%-25%或0. 1%-15%重量。在多個實施方案中，抗牙垢系統包含三聚磷酸鈉(STPP)和焦磷酸四鈉(TSPP)的混合物。在多個實施方案中，TSPP與STPP的比率介于1:2-1:4。在一個實施方案中，第一抗牙垢活性成分TSPP以1-2. 5重量％存在，第二抗牙垢活性成分STPP以1-10重量％存在。在一個實施方案中，陰離子聚羧酸鹽聚合物以0. I重量％_5重量％存在。在另一個實施方案中，陰離子聚羧酸鹽聚合物以O. 5重量％-1. 5重量％存在，或為口腔護理組合物的I重量％。在本發明的一個實施方案中，抗牙垢系統包含馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物，例如上面所討論的Gantrez S-97產品。在多個實施方案中，TSPP/STPP/合成的陰離子聚羧酸鹽的比率范圍為5:10:1至5:20:10 (或1:4:2)。在一個實施方案中，口腔護理組合物的抗牙垢系統包含1:7:1比率的TSPP、STPP和聚羧酸鹽例如馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物。在非限制性實施方案中，抗牙垢系統基本上由O. 5重量％-2. 5重量％的TSPP、I重量％-10重量％的STPP和O. 5重量％-1. 5重量％的馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物組成。在另一個實施方案中，所述組合物包含口腔可接受的亞錫離子源，其例如可用于幫助減輕牙齦炎、牙菌斑、牙垢、齲齒或敏感性。可存在一種或多種所述離子源。適宜的亞錫離子源包括但不限于氟化亞錫；其它鹵化亞錫，例如二水氯化亞錫；焦磷酸亞錫；有機羧酸亞錫鹽類，例如甲酸、乙酸、葡萄糖酸、乳酸、酒石酸、草酸、丙二酸和檸檬酸的亞錫鹽；亞乙基過氧化脲亞錫(stannous ethylene glyoxide);等等。一種或多種亞錫離子源任選和闡明性地以總量為占組合物重量的O. 01重量％_10重量％,例如O. I重量％ -7重量％或I重量％_5重量％存在。在另一個實施方案中，所述組合物包含口腔可接受的鋅離子源，其例如可用作抗微生物劑、抗牙垢劑或口氣清新劑。可存在一種或多種所述離子源。適宜的鋅離子源包括但不限于乙酸鋅、檸檬酸鋅、葡萄糖酸鋅、甘氨酸鋅、氧化鋅、硫酸鋅、檸檬酸鋅鈉等等。一種或多種鋅離子源任選和闡明性地以總量占組合物重量的O. 05重量％-3重量％，例如O. I重
量％_1重量％存在。在另一實施方案中，所述組合物包含口腔可接受的口氣清新劑。一種或多種所述藥劑可以以有效清新口氣的總量存在。適宜的口氣清新劑包括但不限于鋅鹽，例如葡萄糖酸鋅、檸檬酸鋅和亞氯酸鋅、α-紫羅酮等等。在另一實施方案中，所述組合物包含口腔可接受的抗菌斑劑，包括破壞牙菌斑的藥劑。一種或多種所述藥劑可以以有效抗菌斑的總量存在。適宜的抗菌斑劑包括但不限于亞錫、銅、鎂和鍶鹽；離子液體；二甲基硅氧烷共聚醇，例如鯨蠟基二甲基硅氧烷共聚醇；木瓜蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、葡萄糖氧化酶、尿素、乳酸鈣、甘油磷酸鈣、聚丙烯酸鍶；和螯合齊IJ，例如檸檬酸和酒石酸及其堿金屬鹽類。在另一實施方案中，所述組合物包含除如上所述的迷迭香組分外的口腔可接受抗炎劑。一種或多種所述藥劑可以以有效抗炎的總量存在。適宜的抗炎劑包括但不限于甾體類藥劑，例如膚輕松(flucinolone)和氫化可的松(hydrocortisone);非甾體類藥劑(NSAID)，例如酮咯酸、氟比洛芬、布洛芬、萘普生、吲哚美辛、雙氯芬酸(diclofenac)、依托度酸(etodolac)、Π引哚美辛、舒林酸(sulindac)、托美丁(tolmetin)、酮洛芬、非諾洛芬(fenoprofen)、卩比羅昔康(piroxicam)、萘丁美酮(nabumetone)、阿司匹林、二氟尼柳(diflunisal)、甲氯芬那酸鹽(meclofenamic)、甲芬那酸(mefenamic acid)、輕布宗
(oxyphenbutazone)和保泰松(phenylbutazone)。一種或多種抗炎劑任選以有效抗炎的量存在于組合物中。本發明組合物任選含有其它成分，例如酶、維生素和抗粘著劑。可加入例如蛋白酶等酶以防污和用于其它作用。維生素的非限制性實例包括維生素C、維生素E、維生素E乙酸酯(維生素E前體)、維生素B5和葉酸。在多個實施方案中，維生素有抗氧化劑性質。抗粘著劑包括乙基月桂酰精氨酸(ELAH)、無花果蛋白酶、硅酮聚合物和衍生物和群體感應(quorum sensing)抑制劑。本發明組合物中任選包含的有用載體中還有稀釋劑、研磨劑、碳酸氫鹽、pH調節齊IJ、表面活性劑、泡沫調節劑、增稠劑、粘度改進劑、濕潤劑、甜味劑、食用香料和著色劑。可任選存在一種載體材料，或來自同一種類或不同種類的多于一種載體材料。應選擇相互相容并與組合物中其它成分相容的載體。水是優選的稀釋劑，在例如漱口劑和增白液等一些組合物中通常伴隨有醇，例如乙醇。漱口劑組合物中水與醇的重量比通常為1:1-20:1，例如3:1-20:1或4:1-10: I。在增白液中，水與醇的重量比可在上述范圍之內或低于上述范圍，例如1:10-2:1。在一個實施方案中，本發明的組合物包含至少一種用于例如作為拋光劑的研磨齊U。可使用任何口腔可接受的研磨劑，但是應選擇研磨劑的類型、細度(粒徑)和量以便正常使用該組合物時不會過度損傷牙釉質。適宜的研磨劑包括但不限于二氧化硅，例如二氧化硅凝膠、水合二氧化硅或沉淀二氧化硅形式；氧化鋁、不溶性磷酸鹽、碳酸鈣；樹脂研磨齊U，例如脲甲醛縮合產物；等等。可用作研磨劑的不溶性磷酸鹽有正磷酸鹽、聚偏磷酸鹽和焦磷酸鹽。闡明性實例為正磷酸二鈣二水合物、焦磷酸鈣、β -焦磷酸鈣、磷酸三鈣、聚偏磷酸鈣和不溶性聚偏磷酸鈉。一種或多種研磨劑任選以有效研磨的總量存在，通常為占組合物重量的5重量％-70重量％，例如10重量％-50重量％或15重量％-30重量％。如果存在，研磨劑的平均粒度通常為O. 1-30 μ m，例如1-20 μ m或5_15 μ m。在又一實施方案中，本發明組合物包含至少一種碳酸氫鹽，由于泡騰作用和釋放二氧化碳，其用于例如賦予牙齒和齒齦“清潔感覺”。可使用的任何口腔可接受的碳酸氫鹽包括但不限于例如碳酸氫鈉和碳酸氫鉀等堿金屬碳酸氫鹽、碳酸氫銨等等。一種或多種碳酸氫鹽任選以占組合物重量的O. I重量％-50重量％的總量存在，例如I重量％_20重量％。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種pH調節劑。所述試劑包括降低pH的酸化劑、升高pH的堿化劑和控制pH在所需范圍內的緩沖劑。例如，可包括選自酸化劑、堿化劑和緩沖劑的一種或多種化合物以提供PH為2-10，或在各種闡明性實施方案中為2-8、3-9、4-8、5-7、6-10、7-9等。可使用任何口腔可接受的pH調節劑，包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸、酸式鹽(例如檸檬酸一鈉、檸檬酸二鈉、蘋果酸一鈉等)、堿金屬氫氧化物(例如氫氧化鈉)、碳酸鹽(例如碳酸鈉)、碳酸氫鹽、倍半碳酸鹽、硼酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽(例如磷酸一鈉、磷酸三鈉、焦磷酸鹽等)、咪唑等等。一種或多種PH調節劑任選以有效維持組合物在口腔可接受PH范圍內的總量存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種表面活性劑，其用于例如使組合物的其它成分相容，從而提供增強的穩定性，以幫助通過去垢作用清潔牙齒表面，在攪拌時(例如在用本發明潔齒劑組合物刷牙期間)提供泡沫。可使用任何口腔可接受的表面活性齊U，其中大部分為陰離子、非離子或兩性表面活性劑。適宜的陰離子表面活性劑包括但不限于c8_2(l烷基硫酸酯的水溶性鹽、c8_2(l脂肪酸的磺化甘油單酯、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽等等。這些和其它類別的闡明性實例包括月桂基硫酸鈉、椰子單甘油酯磺酸鈉、月桂基肌氨酸鈉、月桂基輕乙磺酸鈉、月桂聚氧乙烯醚羧酸鈉(sodium laureth carboxylate)和十二燒基苯磺酸鈉。適宜的非離子表面活性劑包括但不限于泊洛沙姆(poloxamer)、聚氧乙烯脫水山梨醇、酷、脂肪醇乙氧基化物、燒基酌·乙氧基化物、叔胺氧化物、叔勝氧化物、_■燒基亞諷等等。適宜的兩性表面活性劑包括但不限于具有陰離子基團(例如羧酸根、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根)的C8_2(l脂族腫胺和叔胺衍生物。適宜的實例是椰油酰胺丙基甜菜堿。一種或多種表面活性劑任選以總量為組合物重量的O. Ol重量％-10重量％，例如O. 05重量％-5重量％或O. I重量％-2重量％存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種泡沫調節劑，其用于例如增加攪拌時由組合物產生的泡沫的量、稠度或穩定性。可使用任何口腔可接受的泡沫調節劑，包括但不限于聚乙二醇(PEG)，也稱為聚氧乙烯。高分子量PEG是適宜的，包括其平均分子量為200，000-7，000，000 例如 500，000-5，000，000 或 I, 000，000-2，500，000 的 PEG。一種或多種PEG任選以總量為組合物重量的O. I重量％-10重量％，例如O. 2重量％-5重量％或O. 25重量％-2重量％存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種增稠劑，其用于例如賦予組合物所需稠度和/或口感。這些增稠劑增大組合物的屈服點使得組合物可支持其中分散的顆粒。可使用任何口腔可接受的增稠劑，包括但不限于卡波姆(carbomer)，也稱為羧基乙烯基聚合物；角叉菜膠(也稱為愛爾蘭蘚，更具體為I -角叉菜膠(iota-carrageenan));纖維素聚合物，例如羥乙基纖維素、羧甲基纖維素(CMC)及其鹽類，例如CMC鈉；天然樹膠，例如卡拉牙膠、黃原膠、阿拉伯樹膠和西黃蓍膠；膠態硅酸鋁鎂、膠態二氧化硅；等等。增稠劑或膠凝劑的優選種類包括丙烯酸與季戊四醇的烷基醚或蔗糖的烷基醚交聯的均聚物，或卡波姆。卡波姆可作為Carbopol 系列自B. F. Goodrich市購。特別優選的Carbopol包括Carbopol 934、940、941、956、974P及其混合物。一種或多種增稠劑任選以總量為組合物重量的 0. 01%-15%，例如 0. 1%-10% 或 0. 2%-5% 存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種粘度改進劑，其用于例如抑制成分的沉降或分離，或提高液體組合物攪拌時的再分散性。可使用任何口腔可接受的粘度改進劑，包括但不限于礦物油、礦脂、粘土和有機改性粘土、二氧化硅等等。一種或多種粘度改進劑任選以總量為組合物重量的0. 1%-10%，例如0. 1%-5%存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種濕潤劑，其用于例如防止暴露于空氣中時牙膏的硬化。可使用任何口腔可接受的濕潤劑，包括但不限于多元醇例如甘油、山梨醇、木糖醇或低分子量PEG。大多數濕潤劑亦可充當甜味劑。一種或多種濕潤劑任選以總量為組合物重量的1%_70%，例如1%-50%，2%-25%或5%-15%存在。在仍然其它的實施方案中，本發明的組合物包含至少一種甜味劑，用于例如提高組合物的味道。可使用任何口腔可接受的天然或人造甜味劑，非限制地包括葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、糊精、干轉化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖，半乳糖，玉米糖漿(包括高果糖玉米糖漿和玉米糖漿固體)、部分水解淀粉、氫化淀粉水解物、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、麥芽糖、益壽糖、阿斯巴甜、紐甜、糖精及其鹽、二肽基強烈甜味劑、環己氨基磺酸鹽等。一種或更多種甜味劑任選地以強烈依所選擇的具體甜味劑而定的總量，但是通常按組合物的重量計為0. 005重量％-5重量％存在。在再一實施方案中，本發明組合物包含至少一種食用香料，其用于例如提高組合物口味。可使用任何口腔可接受的天然或合成食用香料，包括但不限于香草醛、鼠尾草、馬郁蘭、歐芹油、留蘭香油、肉桂油、冬青油(水楊酸甲酯)、薄荷油、丁香油、月桂油、茴香油、桉葉油、柑橘油；果油和精油(包括得自檸檬、橙子、酸橙、葡萄柚、杏、香蕉、葡萄、蘋果、草莓、櫻桃、菠蘿等的那些)，得自豆類和堅果的香料(例如咖啡、可可、可樂果、花生、杏仁等)，吸附的食用香料和包封的食用香料等。亦包括在本文食用香料內的是在口中提供香味和/或其它感官效果(包括涼爽或溫暖效果)的成分。這樣的成分包括薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟腦、桉樹油、桉樹腦、茴香腦、丁香酚、肉桂(cassia)、覆盆子酮(oxanone)、α -紫羅蘭酮、丙烯基愈創木酹(propenyl guaiethol)、磨香草酹、芳樟醇、苯甲醒、肉桂醒、N-乙基-對-薄荷燒-3-羧胺(carboxamine)、N, 2, 3-三甲基-2-異丙基丁酰胺、3-(1-薄荷氧基)_丙烷-1，2-二醇、肉桂醛甘油縮醛(CGA)、薄荷酮甘油縮醛(MGA)等。一種或多種食用香料任選以總量為組合物重量的O. 01重量％-5重量％，例如O. I重量％-2. 5重量％存在。在另一個實施方案中，提供漱口劑或口腔清洗劑組合物，其含有水、一種或更多種具有縱橫比大于I的顆粒、一種或多種食用香料例如上述食用香料、一種或多種有機含羥化合物和抗菌有效量的上述抗菌組合物。一種或多種有機含羥化合物是口腔可接受的有機溶劑，例如但不限于乙醇和甘油。任選地，漱口劑和口腔清洗劑組合物含有表面活性劑，以幫助分散食用香料和抗菌組合物。盡管不打算受到任何操作理論的束縛，本發明人相信，由于在運輸期間施加于顆粒的應力，所述方法使顆粒定向。就是說，當具有所需屈服點且含有顆粒的結構化組合物沿著例如進料管道或管輸送時，組合物的流動沿著流動方向產生應力(如例如在Navier-Stokes方程中定義的那樣)，并且由于顆粒的高縱橫比，顆粒傾向于自身定向于流動方向。通過使自身定向，顆粒將以一定方式定向，使得顆粒的主要維度(在圖I中的顆粒65標記為“D”)將基本上平行于流動方向。當這些相漩渦在一起或形成一些其它形式的視覺上可分辨的相分離時，這樣的定向可產生有美學吸引力的產品。使顆粒定向和/或使可變形的珠變形需要的應力和力取決于流體通過管道的流速以及許多其它因素比如屈服點、粘度、管道的形狀等。在某些實施方案中，當組合物流過管道時，其不產生湍流，或者如果產生湍流，其為最小的。在某些實施方案中，流動為層流。在某些實施方案中，這樣的流動可通過提供至少一種組合物來保持，所述組合物在室溫下具有粘度為至少10，000 mPas和在室溫下屈服點為至少3 Pa (如果更低，則得到湍流)。在實驗室規模，在其它的實施方案中，流速為10-150 ml/s或40-80 ml/s。 在某些實施方案中，顆粒的定向或可分辨圖案可在組合物的運輸和儲存期間得以保持。對于運輸試驗，可使用來自 International Safe Transit Association (ISTA)的試驗。實施方案也包括制備視覺上有圖案的定向組合物的方法，其包括
a)制備由第一溶媒和具有縱橫比大于I的顆粒組成的至少第一組合物；
b)制備由至少第二溶媒組成的至少第二組合物；和
c)將所述至少第一組合物和所述至少第二組合物以一定方式分配至容器中，其提供由所述至少第一組合物組成的至少第一視覺上可分辨的區，其中所述可見顆粒在與第一組合物的流動平面基本上平行的平面定向，和由所述至少第二組合物組成的至少第二視覺上可分辨的區，所述至少第二視覺上可分辨的區與所述至少第一視覺上可分辨的區接觸，
其中所述至少第一視覺上可分辨的區與所述至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。在單一組合物實施方案中，方法包括使組合物在如以上描述的非湍流條件下流動以使可見顆粒定向。組合物可包裝于容器中。容器可具有用于向消費者銷售材料的大小，比如具有10ml-200升體積的那些容器。通過實施例，并且不限于此，本發明的具體實施方案用以下實施例進行說明。在實施例中，所列舉材料的數量為按重量計提供。在說明書的其余部分和權利要求書中，材料的數量基于材料的活性重量。
具體實施方案在以下可向其加入微粒的配方基礎的實施例中，進一步描述了本發明。實施例僅為說明性的并且不以任何方式限制如所描述和要求保護的本發明范圍。實施例I
將在表I中顯示的以下材料混合在一起以形成本發明組合物并且包括任選材料。所有百分數按重量計。列出了水的量，但是水的量或者可為q.s.(足量)。以下程序用于配方A-C:
I.將水加熱至40°C。2.加入粘土并攪拌直到完全分散，此時溶液變為透明。3.將溶液加熱至60-65 °C。4.在持續攪拌下加入交聯聚羧酸鹽締結型增稠劑。5.關閉加熱器。6.在攪拌下加入SLES (月桂基醚硫酸鈉)。7.在攪拌下加入椰油酰氨基丙基甜菜堿。8.在攪拌下加入EDTA。9.將溶液溫度降至低于40°C。10.在攪拌下加入DMDM乙內酰脲。11.用NaOH和檸檬酸將溶液pH調節至8. O。12.在攪拌下加入 Polyquat-7。13.在攪拌下向配方中加入葵花油。 14.通過在49°C下熔化制備礦脂(Petrolatum)、Ceraphyl -RMT和娃氧燒彈性體(Silicone Elastomer)的預混物并在攪拌下加入到溶液中。15.在攪拌下加入芳香劑。16.用NaOH和/或檸檬酸對配方pH進行最終調節。表I
權利要求
1.顆粒定向的組合物，其包含具有縱橫比大于I.5:1的可見顆粒，其中所述可見顆粒中至少50%具有與其它可見顆粒的x_y平面基本上平行、平行或重合的x_y平面。
2.視覺上有圖案的定向組合物，其包含 a)至少第一視覺上可分辨的區，其包含具有縱橫比大于I.5:1的可見顆粒，可見顆粒具有在與第一視覺上可分辨的區的流動平面基本上平行的平面定向的較大維度；和 b)至少第二視覺上可分辨的區，其與所述至少第一視覺上可分辨的區物理接觸， 其中所述至少第一視覺上可分辨的區與所述至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。
3.權利要求2的組合物，其中至少50%的可見顆粒具有與其它可見顆粒的x_y平面基本上平行、平行或重合的x_y平面。
4.任何前述權利要求的組合物，其中所述可見顆粒包含選自以下的至少ー種顆粒薄膜、金屬顆粒、自然反射顆粒、干涉顏料、多層顏料、固態和液態晶體、可變形可見珠、云母、硅酸鹽、硼硅酸鹽、玻璃，及其混合物或組合。
5.權利要求4的組合物，其中所述可見顆粒選自可見珠、可變形可見珠、云母和金屬薄膜。
6.權利要求5的組合物，其中所述可見顆粒為云母。
7.權利要求6的組合物，其進ー步包含可見珠。
8.任何前述權利要求的組合物，其中所述可見顆粒具有縱橫比為2:1或者更大。
9.任何前述權利要求的組合物，其中所述可見顆粒具有縱橫比大于15:1。
10.權利要求2-9中任一項的組合物，其中至少第一視覺上可分辨的區在室溫下具有屈服點為3-100 Pa。
11.權利要求2-10中任一項的組合物，其中至少第一視覺上可分辨的區在室溫下具有粘度為至少10,000 mPas。
12.制備視覺上有圖案的定向組合物的方法，所述方法包括 a)制備由第一溶媒和具有縱橫比大于I.5:1的可見顆粒組成的至少第一組合物； b)制備由至少第二溶媒組成的至少第二組合物；和 c)將所述至少第一組合物和所述至少第二組合物以一定方式分配至容器中，其提供由所述至少第一組合物組成的至少第一視覺上可分辨的區，其中所述可見顆粒在與第一組合物的流動平面基本上平行的平面定向，和由所述至少第二組合物組成的至少第二視覺上可分辨的區，所述至少第二視覺上可分辨的區與所述至少第一視覺上可分辨的區接觸， 其中所述至少第一視覺上可分辨的區與所述至少第二視覺上可分辨的區形成明顯可區分圖案。
13.權利要求12的方法，其中所述第一組合物在層流下供給分配步驟。
14.權利要求12或13中任ー項的方法，其中所述可見顆粒包含選自以下的至少ー種顆粒薄膜、金屬顆粒、自然反射顆粒、干涉顏料、多層顏料、固態和液態晶體、可變形可見珠、云母、硅酸鹽、硼硅酸鹽、玻璃，及其混合物或組合。
15.權利要求14的方法，其中所述可見顆粒選自可見珠、可變形可見珠、云母和金屬薄膜。
16.權利要求15的方法，其中所述可見顆粒為云母。
17.權利要求16的方法，其進ー步包含可見珠。
18.權利要求12-17中任ー項的方法，其中所述可見顆粒具有縱橫比為2:1或者更大。
19.權利要求12-18中任ー項的方法，其中所述可見顆粒具有縱橫比大于15:1。
20.權利要求12-19中任ー項的方法，其中至少第一視覺上可分辨的區在室溫下具有屈服點為3-100 Pa。
21.權利要求12-20中任ー項的方法，其中至少第一視覺上可分辨的區在室溫下具有粘度為至少10,000 mPas。
22.權利要求12-21中任ー項的方法，其中至少50%的可見顆粒具有與其它可見顆粒的x-y平面基本上平行、平行或重合的x-y平面。
23.權利要求I的組合物，其中所述組合物包裝于容器中。
全文摘要
考慮包含具有縱橫比大于1.5的顆粒的結構化個人護理組合物，以及使用所述組合物的方法。所述組合物提供視覺上可分辨的定向圖案，其為美學上令人愉悅的以提供消費者吸引力和產品識別。
文檔編號A61K8/26GK102655843SQ201080059234
公開日2012年9月5日 申請日期2010年12月22日 優先權日2009年12月23日
發明者R. 小希利亞德 P., 其他發明人請求不公開姓名 申請人:高露潔-棕欖公司