專利名稱：乳化化妝品的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有高紫外線防御效果，且經時穩定性、使用感優異的乳化化妝品。
背景技術：
近年來，UV-A區域(320 400nm)的紫外線到達皮膚的深部被認為是誘發光老化 和皮膚癌的主要因素，因而在化妝品中對于UV-A區域的紫外線防御效果的要求也提高了。一直以來為了防御紫外線，使用氧化鈦和氧化鋅等無機粉體。其中，由于氧化鋅不 僅在UV-B區域(290nm 320nm)，還在UV-A區域中遮蓋力比較高，因而近年來多用于化妝 品中。為了提高紫外線防御效果，使用平均粒徑為0. lym以下的微粒氧化鋅，但是該微 粒氧化鋅由于容易凝聚從而分散性差，大量配合時鋪展性差，產生浮粉，在使用性方面不實 用。為了解決相關的問題，例如提出了一種防曬化妝品，該化妝品通過使用以無水硅 酸對0. 1 i! m以下的微粒氧化鋅表面處理后經硅酮處理的粉末、特定的聚氧化烯改性聚硅 氧烷，從而使粉體的分散性優異、紫外線防御效果高，穩定，并且透明性、使用感也良好(參 照專利文獻1)。然而，化妝品的光滑的鋪展性不充分從而使用感差，對于汗和來自外部的水 的耐水性不充分，從化妝保持的觀點出發，不令人滿意。另外，提出了一種皮膚外用劑，該皮膚外用劑通過使用薄片狀氧化鋅粉末，從而改 善了透明性、紫外線防御效果(參照專利文獻2)，但是粉體的分散性不充分，配合時不能滿 足浮粉和使用感等方面。作為解決相關問題的方法，例如提出了一種化妝品，該化妝品通過以特定比率使 用平均粒徑為0. 1 1 i! m的薄片狀氧化鋅粉末、平均粒徑為0. 001 0. 1 i! m的微粒金屬 氧化物，從而具有優異的觸感、透明性高，并且紫外線防御能力優異(參照專利文獻3)。另外，提出了一種化妝品，該化妝品通過使用平均粒徑為0. 1 lum的薄片狀氧 化鋅和短徑為0. 05 0. 1 ii m、長徑為0. 01 0. 5 U m并且顆粒形狀為紡錘狀或針狀的微粒 氧化鈦，從而在肌膚上的鋪展良好，具有高透明性和紫外線防御效果(參照專利文獻4)。此外，提出了一種油包水型乳化化妝品，該化妝品通過使用平均粒徑為0. 1 1 U m、平均顆粒厚度為0. 01 0. 2 i! m、平均板狀比為3以上的薄片狀鋅、醚改性硅酮和硅 油，從而使用感以及持續性優異(參照專利文獻5)。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 :日本特開2001-58934號公報專利文獻2 :日本專利第3073887號公報專利文獻3 :日本專利第3964780號公報專利文獻4 :日本特開平11-35440號公報專利文獻5 :日本專利第2578037號公報
發明內容
本發明提供一種乳化化妝品，其特征在于，含有(A)用具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物對平均粒徑為0. 1 1 μ m、平均顆粒厚度為0. 01 0. 2 μ m以及平均板狀比為3以上的氧化鋅粉末進行表面處理得到的粉末。發明的效果本發明的乳化化妝品具有高透明性以及紫外線防御效果，且經時穩定性良好，同時沒有發粘感，具有滋潤感，使用感優異。
圖1是表示制造例2中得到的烷基硅烷(辛基三乙氧基硅烷)表面處理薄片狀氧化鋅粉末的涂膜的掃描型電子顯微鏡圖像的圖。圖2是表示制造例3中得到的硅酮(甲基氫聚硅氧烷)表面處理薄片狀氧化鋅粉末的涂膜的掃描型電子顯微鏡像圖的圖。
具體實施例方式然而，在上述專利文獻3以及4記載的含有粉體的化妝品中，對于得到維持一定程度的透明性的紫外線防御效果是有效的，但是在作為乳化化妝品的情況下，有經時穩定性差的問題。另外，在專利文獻5中，雖然得到一定程度的光滑鋪展性，但是在油包水型乳化化妝品中的揮發成分揮發而形成化妝膜的階段，慢慢地鋪展擴大變差，化妝品的涂布中感覺到快速鋪展的厚重。另外，其經時穩定性方面也不能令人滿意。因此，本發明的課題在于，提供一種紫外線防御效果、透明感、使用感以及經時穩定性優異的乳化化妝品。本發明者為了解決上述課題進行了潛心研究，其結果發現，通過用具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物對平均粒徑為0. 1 1 μ m、平均顆粒厚度為0. 01 0. 2 μ m以及平均板狀比為3以上的氧化鋅粉末進行表面處理得到粉末，將該粉末用于乳化化妝品中，從而具有高透明性和紫外線防御效果，并且經時穩定性、使用感優異。以下，詳述本發明的構成。本發明中使用的粉末(A)是用具有碳原子數為1 20的烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物對平均粒徑為0. 1 1 μ m、平均顆粒厚度為 0. 01 0. 2 μ m以及平均板狀比為3以上的氧化鋅粉末(以下稱為薄片狀氧化鋅粉末)進行表面處理得到的粉末。在此，平均粒徑是透射型電子顯微鏡照片中，對于任意視野的任意20個顆粒，將長軸和短軸的相加平均看作粒徑。平均顆粒厚度是通過讀取透射型電子顯微鏡照片的相同視野中的厚度，算術平均讀取的全部顆粒的厚度來求得的。平均板狀比是通過(平均粒徑)/(平均顆粒厚度)來求得的，將對小數點以下進行了四舍五入的值作為平均板狀比。
對于本發明中使用的薄片狀氧化鋅粉末的形狀，平均粒徑為0. 1 lym，優選為 0. 1 0. 8 μ m、更優選為0. 2 0. 7 μ m。在該平均粒徑小于0. 1 μ m的情況下，氧化鋅粉末凝聚使得分散性降低；在超過1 μ m的情況下，透明性以及紫外線防御效果降低。平均顆粒厚度為0. 01 0. 2 μ m，優選為0. 01 0. 1 μ m、更優選為0. 01 0. 05 μ m。在該平均顆粒厚度小于0. 01 μ m的情況下，薄片狀形態容易崩壞；在其超過 0. 2μπ 的情況下，配合于化妝品中時由于產生令人不快感，因而不實用。平均板狀比為3以上，優選為5以上、進一步優選為7以上。另外，平均板狀比的上限優選為30以下。在該板狀比小于3的情況下，透明性降低。在本發明中，在薄片狀氧化鋅粉末中優選進一步含有+2價以上的微量元素。這里，“含有”是意味著微量元素結合·保持于薄片狀氧化鋅粉末的表面或其內部。作為+2價以上的微量元素，可以列舉鐵、鋯、鈣、錳、鎂、釔等金屬。這些元素可以單獨使用、也可以2種以上組合使用，作為組合的例子，可以列舉鋯和鐵、鋯和鎂、鐵和鎂、 鐵和鈣等。微量元素的含量，從紫外線防御能力的觀點出發，相對于薄片狀氧化鋅粉末中所含有的100摩爾鋅量，優選為0. 005 1. 0摩爾、更優選為0. 01 0. 5摩爾。在此，添加元素含量通過將一定量的干燥粉體溶解于6Ν鹽酸，對稀釋至一定容量的溶液進行ICP發光分析，從而求得鋅濃度以及其它添加元素濃度，進一步求得作為相對于鋅的添加元素的摩爾比。本發明中使用的具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物，可以列舉(1)具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基的烷氧基硅烷化合物或鹵代硅烷化合物、(2)具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基的硅氮烷化合物。作為這些硅烷化合物和硅氮烷化合物的例子，可以列舉以下述通式(1) 表示的硅烷化合物、以通式( 表示的硅氮烷化合物。RR1nSiX3^n (1)(η為0或1的整數，R表示碳原子數為1 20的烷基或氟烷基(可以是直鏈或支鏈)，R1表示碳原子數為1 6的烷基，X表示鹵素原子或烷氧基。)R2R3R4SiNHSiR5R6R7 (2)(R2 R7表示碳原子數為1 20的烷基或氟烷基(可以是直鏈或支鏈)，可以分別獨立或相同。)在上述通式⑴以及⑵中，R、R2 R7所示的烷基或全氟烷基中，更優選碳原子數為6 10的烷基或全氟烷基，優選己基、辛基、癸基、十八烷基、三氟丙基、十七氟癸基等。 作為R1可以列舉甲基、乙基、丙基等。作為鹵素原子可以列舉氯原子、溴原子等。作為烷氧基，可以列舉甲氧基、乙氧基、異丙氧基等碳原子數為1 6的烷氧基。作為具體的硅烷化合物，可以列舉己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等。其中特別優選辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷。作為硅氮烷化合物的優選的例子，可以列舉六甲基二硅氮烷、辛基二硅氮烷等，其中特別優選辛基二硅氮烷。該硅烷化合物或硅氮烷化合物因為具有容易均勻地處理、并且供給容易且成本低廉的特征，并且將用這些化合物進行表面處理后得到的(A)粉末配合于制品中時分散性等特性優異，所以優選。
作為用上述硅烷化合物或硅氮烷化合物對薄片狀氧化鋅粉末進行處理的方法， 可以列舉在正己烷、環己烷、低級醇等有機溶劑中將硅烷化合物或硅氮烷化合物與薄片狀氧化鋅粉末混合，根據情況進行微粉碎之后，通過加熱或減壓除去有機溶劑，優選在80 250°C下進行加熱處理的方法等，從而使硅烷化合物或硅氮烷化合物在薄片狀氧化鋅粉末的表面以反應性基團(烷氧基、鹵素、氨基等)進行化學反應的方法。其它，也可以列舉通過日本特開2007-3^902號公報中記載的方法，用特定的聚硅氧烷化合物對薄片狀氧化鋅粉末進行覆蓋處理之后，在水中對所述硅烷化合物或硅氮烷化合物進行表面處理的方法。另外，也可以列舉用二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵、氧化鈰等無機氧化物預先對薄片狀氧化鋅粉末的表面進行覆蓋之后，用硅烷化合物或硅氮烷化合物對無機氧化物處理薄片狀氧化鋅粉末進行表面覆蓋的方法。作為無機氧化物處理薄片狀氧化鋅粉末的制造方法，可以列舉使用了溶劑的濕式處理方法和機械化學法等現有公知的處理方法。例如，可以列舉通過用W098-17730號公報中記載的方法在薄片狀氧化鋅粉末表面覆蓋硅酮化合物并進行燒成，從而得到二氧化硅覆蓋處理薄片狀氧化鋅粉末。硅烷化合物或硅氮烷化合物對薄片狀氧化鋅粉末的覆蓋量，相對于使用的薄片狀氧化鋅粉末的總量，優選為3 15質量％、更優選為5 10質量％。如果覆蓋量在該范圍內，則硅烷化合物或硅氮烷化合物均勻地覆蓋于薄片狀氧化鋅粉末表面，在薄片狀氧化鋅粉末表面硅烷化合物或硅氮烷化合物不會凝聚、析出。本發明中使用的(A)用硅烷化合物或硅氮烷化合物進行表面處理得到的薄片狀氧化鋅粉末，相對于乳化化妝品的總量，優選含有0. 5 20質量％、特別優選含有1 18 質量％。如果其含量在該范圍內，則粉末的分散性良好，并且也可以防止制劑的粘度上升。在本發明的乳化化妝品中，除了上述㈧粉末以外，還含有⑶平均粒徑為 0. 01 1 μ m的氧化鋅粉末(以下，稱為微粒氧化鋅粉末)的情況下，既具有高透明性和紫外線防御效果、又得到優異的經時穩定性以及使用感，因而更優選。本發明中使用的(B)微粒氧化鋅粉末的平均粒徑優選為0. 01 1 μ m、更優選為 0. 012 0. 2 μ m、進一步優選為0. 015 0. 1 μ m。平均粒徑小于0. 01 μ m時，由于粉體的活性高、凝聚性強，因而，實質上作為二次顆粒，該粉體具有本發明的優選范圍以上的粒徑來行動的情況較多。另外，如果其平均粒徑超過ι μ m,則有發生制劑容易不透明化等光學問題的情況。對于本發明中使用的⑶微粒氧化鋅粉末的形狀，可以列舉球狀、棒狀、紡錘狀、 針狀、不定形等，只要平均粒徑在上述范圍內的話就可以使用任意形狀的粉末。但是，優選與所述薄片狀氧化鋅粉末形狀不同的粉末，更優選平均板狀比小于3、進一步優選為2以下、特別優選為1. 5以下的微粒氧化鋅。如果在該范圍內，則與上述(A)硅烷化合物等表面處理薄片狀氧化鋅粉末并用時的透明性高，紫外線防御效果也良好。另外，其形狀特別優選球狀。這些微粒氧化鋅粉末，作為例如FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75 (堺化學公司制造)、 MZ500系列、MZ700系列(Tayca Co.制造)、&ι0_350 (住友大阪水泥公司制造)市售。這些微粒氧化鋅粉末優選通過使用與上述薄片狀氧化鋅粉末同樣的硅烷化合物或硅氮烷化合物的表面處理，或其它現有公知的表面處理，例如氟化合物處理、硅酮處理、 硅酮樹脂處理、側鏈處理(pendant treatment)、硅烷耦合劑處理、鈦耦合劑處理、油劑處
6理、N-酰基化賴氨酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、氨基酸處理、無機化合物處理、等離子體處理、機械化學處理等預先進行表面處理。例如，可以列舉使用甲基氫聚硅氧烷或下述式(3)的甲基氫聚硅氧烷· 二甲基聚硅氧烷共聚物進行的表面處理、使用與上述薄片狀氧化鋅粉末同樣的硅烷化合物或硅氮烷化合物進行的表面處理。其中，優選使用與上述薄片狀氧化鋅粉末同樣的硅烷化合物或硅氮烷化合物進行的表面處理。
權利要求
1.一種乳化化妝品，其特征在于，含有(A)粉末，用具有碳原子數為1 20的烷基或氟烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物對平均粒徑為0. 1 1 μ m、平均顆粒厚度為0. 01 0. 2 μ m以及平均板狀比為3以上的氧化鋅粉末進行表面處理而得到。
2.如權利要求1所述的乳化化妝品，其中，所述硅烷化合物或硅氮烷化合物是選自己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、六甲基二硅氮烷以及辛基二硅氮烷中的1種或2種以上。
3.如權利要求1所述的乳化化妝品，其中，所述硅烷化合物或硅氮烷化合物是選自辛基三乙氧基硅烷以及辛基三甲氧基硅烷中的1種或2種以上。
4.如權利要求1 3中任一項所述的乳化化妝品，其中，所述乳化化妝品還含有(B)平均板狀比小于3的平均粒徑為0. 01 1 μ m的氧化鋅粉末。
5.如權利要求4所述的乳化化妝品，其中，所述(A)和(B)的質量比(A/B)為1/2 10/1。
6.如權利要求1 5中任一項所述的乳化化妝品，其中，所述乳化化妝品還含有(C)聚醚改性硅酮。
7.如權利要求6所述的乳化化妝品，其中，所述聚醚改性硅酮是全氟烷基·聚氧化烯共改性硅酮。
8.如權利要求1 7中任一項所述的乳化化妝品，其中，所述乳化化妝品還含有(D)有機類紫外線吸收劑。
9.如權利要求8所述的乳化化妝品，其中，所述(D)有機類紫外線吸收劑是選自2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2，2’ - 二羥基-4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4，4’ - 二甲氧基-5，5 ’ - 二磺酸鈉二苯甲酮、2，4- 二羥基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、4-叔丁基-4，-甲氧基-二苯甲酰基甲烷、2，4，6_三苯胺基-ρ-羧基-2，-乙基己基-1，-氧基)-1， 3，5-三吖嗪、鄰氨基苯甲酸薄荷酯、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、以及2-(4- 二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸己酯中的1種或2種以上。
10.如權利要求8或9所述的乳化化妝品，其中，所述(D)有機類紫外線吸收劑是2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲酰基)-苯甲酸己酯。
11.如權利要求1 10中任一項所述的乳化化妝品，其中，所述乳化化妝品還含有(E)多糖類，所述(E)多糖類是選自普魯蘭糖、葡聚糖、環槐聚糖、海帶多糖、裂褶多糖、香菇多糖、阿拉伯半乳聚糖、大麥葡聚糖、地衣多糖、琥珀聚糖、木葡聚糖、刺槐豆膠、黃原膠、殼聚糖、石耳葡聚糖、卡拉膠、透明質酸及其鹽中的1種或2種以上。
12.如權利要求11所述的乳化化妝品，其中，所述(E)多糖類為透明質酸、透明質酸的堿金屬鹽或黃原膠。
全文摘要
本發明提供一種乳化化妝品，其紫外線防御效果、透明感、使用感以及經時穩定性優異。所述乳化化妝品的特征在于，含有(A)粉末，用具有碳原子數為1～20的烷基或氟烷基并且具有與無機氧化物的反應性的硅烷化合物或硅氮烷化合物對平均粒徑為0.1～1μm、平均顆粒厚度為0.01～0.2μm以及平均板狀比為3以上的氧化鋅粉末進行表面處理而得到。
文檔編號A61K8/06GK102596160SQ20108004881
公開日2012年7月18日 申請日期2010年11月5日 優先權日2009年11月6日
發明者山田健一, 福井崇, 針生泰史 申請人:花王株式會社