專利名稱：化妝睫毛的方法
化妝睫毛的方法本發明涉及用于化妝睫毛的方法，其在于
a)用至少ー種組合物的沉積物涂覆睫毛，該組合物在生理可接受的介質中包含至少ー種能夠使組合物在至少部分干燥狀態時獲得大于或等于IGPa的剛性模量Gp的化合物，
b)在所述化合物對其敏感的刺激源存在時,將成形工具(outilde mise en forme)與如此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，維持所述接觸直至組合物的剛性模量Gp為至少等于lGPa，選擇該刺激源使得在低于時間、的時間t中獲得至少IGPa的剛性模量，該時間b為在室溫下使該沉積物干燥來獲得該剛性模量需要的時間。、
根據本發明的化妝方法用于睫毛。所述組合物可以是化妝品組合物、化妝品基料(bases)、施用在化妝上的組合物(也稱為上涂層)，或化妝處理睫毛的組合物。更特別地，本發明涉及睫毛膏。用于化妝睫毛的組合物(被稱為睫毛膏)，如已知那樣，通常包含至少ー種蠟和至少ー種用于在睫毛上沉積化妝品薄膜并且包覆該睫毛的成膜聚合物，如由例如文獻W0-A-95/15741描述的那樣。使用者對這些產品期望優良的化妝性質，如與睫毛的粘附力，使睫毛加長或者卷曲，豐盈效果或者優良的睫毛分離，或該睫毛膏隨著時間優良的穩定性，特別地優良的對摩擦，例如手指或者織物(手帕、毛巾)摩擦的抵抗力。然而，睫毛膏組合物不總是可以獲得該睫毛的殘余成形(forme remanente) 0本發明的目的是具有用于化妝睫毛的組合物，其容易施用而且賦予睫毛殘余成形，特別地從卷曲角度來看如此。據發現，這種組合物可以通過使用特定化合物與選自光源和熱源的刺激源的結合獲得。根據本發明的組合物易于施用并且很好地與睫毛粘附。觀察到，在施用至睫毛之后，睫毛的成形快速容易地獲得而且這種成形隨著時間是持久的(殘余效果)。該化妝品對于使用者是舒適的。措辭睫毛的〃殘余〃成形被理解為該睫毛的成形隨著時間，即在施用后至少6小時，優選地至少10小時，優選地至少24小時內是持久的。該睫毛因此在該最小時間期間保持該在施用期間賦予它們的形狀。更具體地，本發明的ー個主題是用于化妝睫毛的方法，其在于
a)用至少ー種組合物的沉積物涂覆睫毛，該組合物在生理可接受的介質中包含至少ー種能夠使該組合物在至少部分干燥狀態時獲得大于或等于IGPa的平頂剛性模量(modulede rigidite plateau)Gp 的化合物，
b)在所述化合物對其敏感的刺激源存在時，將成形工具與經如此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，維持所述接觸直至該組合物的平頂剛性模量Gp為至少等于lGPa，選擇該刺激源以使得在低于時間b的時間t中獲得至少IGPa的剛性模量，該時間b為在室溫下使該沉積物干燥來獲得該平頂剛性模量而需要的時間。優選地，在根據本發明的方法中，時間t比時間tQ低至少20%，優選地低至少40%。優選地，在根據本發明的方法中，所述沉積物的平頂剛度模量Gp ( 一旦達到)在其與水或者皮脂接觸時不下降低于lGPa。用于根據本發明的方法中的步驟a)中的組合物包含至少ー種能夠使該組合物在至少部分干燥狀態時獲得大于或等于IGPa的平頂剛度模量Gp的化合物。這種剛性模量可以根據以下方法測量
根據本發明的組合物通過它的粘彈特性，特別地借助于至少一種流變參數進行表征。通常，當在剪切作用下材料同時具有純粹彈性材料的特征(即能夠儲能)和純粹粘性材料的特征(即能夠消散能量)時，該材料被稱為是粘彈性的。更特別地，根據本發明的組合物的粘彈特性可以是通過它的剛性模量G、它的彈 性δ和它的流動點τ。進行表征。這些參數特別地定義在出版物中〃Initiation larheologie , G. Couarraze矛ロ J. L. Grossiord, 2nd edition, 1991, 1 Lavoisier-Tee I Doc編輯。這些參數借助于在25°C ±0. 5°C使用來自THERM0RHE0公司的Haake RheoStress600 施加應カ流變儀進行測定，該流變儀配備有具有板/板幾何形狀的不銹鋼錠子，該板具有20毫米的直徑和O. 3毫米的間隙(在被稱為定子板的下板(組合物沉積在其上)和被稱為錠子板的上板之間的距離)。該兩個板是有條紋的以限制在該板的壁上的任何滑動。該動態測量通過施用該應カ的調和變化(variation harmonique)來進行。在這些實驗中，剪切的振幅、剪切速率和應カ是低的以便保持在該材料的線性粘弾性范圍(能夠在靜止時評價該組合物的流變特性的條件)之內。線性粘弾性范圍通常定義為該材料的響應(即應變)在任何時候與所施加カ的值(即應力)成正比。在該范圍中，所施應カ是低的和該材料經受應變而不改變它的微觀結構。在這些條件下，該材料在〃靜止〃時和非破壞性地進行研究。使該組合物根據應カτ (t)經受調和剪切(cisaillement harmonique),該應カ根據角頻率ω (ω=2Π V，V為所施加剪切的頻率)正弦地改變。使如此剪切的組合物經受應カτ (t)并且根據對應于微應變的應變Y⑴響應，對于該微應變，剛性模量作為強加的應カ的函數改變很少。該應カτ (t)和應變Y⑴分別通過以下關系式進行定義
Hf) = Tit cos(iti * () ;/{!} = / cos(iy · t - S)
τ。是該應力的最大振幅和Ytl是該應變的最大振幅。δ為在應力和應變之間的相角(angle de dephasage)。測量在IHz頻率時進行(V =IHz)。因此剛性模量G (對應于τ。與Y。的比率)和弾性δ (對應于所施應カ相對于所測應變的相角)的變化作為所施應カτ (t)的函數進行測量。特別地，對于應力區域(其中剛性模量G變化和弾性δ的變化低于7%(微應變區))測量該組合物的應變并由此確定所謂〃平頂"Gp和δρ.數。屈服應カ對應于為引起組合物流動而需要施加于該組合物的最小力)由曲線S=f(T)測定并且對應于τ值，其中 S (τ>1·05δρ。使得該組合物(在至少部分地干燥狀態下)獲得大于或等于IGPa的平頂剛度模量Gp的化合物可以選自
-在紫外輻射作用下，特別地在水和反應性粉末存在時，能夠聚合或者交聯(光致聚合作用)的化合物，
-在氫化硅烷化類型的化學反應作用下能夠聚合或者交聯的化合物，
-能夠離子聚合或者交聯的化合物。優選地,這種化合物選自光致聚合離聚物，經由縮合或者經由氫化娃燒化反應的含娃酮化合物(compos6s silicones)和基于藻酸的化合物。本發明的另ー主題因此是用于化妝睫毛的方法，其在于
a)用至少ー種組合物的沉積物涂覆睫毛，該組合物在生理可接受的介質中包含至少ー種選自光致聚合離聚物、經由縮合或者經由氫化硅烷化進行反應的含硅酮化合物和基于藻酸的化合物的化合物，
b)在所述化合物對其敏感的刺激源存在吋，該刺激源可以是UV或者可見光輻射或者 熱源，將成形工具與經如此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，維持所述接觸直至獲得該睫毛的卷曲。術語“生理可接受的介質”表示與角蛋白物質(如人的皮膚)相容的介質。根據本發明的方法包括使睫毛卷曲的步驟(即使睫毛與成形工具接觸，以便改變該睫毛的曲率)。該卷曲步驟可以手工地借助于任何可以在角蛋白纖維上使用的施涂器進行。特別地，這種施涂器可以裝備有或者不裝備有用于使角蛋白纖維分離和/或光滑的元件。這種元件特別地是毛(poils)或者齒(dents)。施涂器因此可以相當于配備有毛或者齒的刷或者梳。它還可以相當于任何在下文描述的施涂器，優選地相當于睫毛卷曲器。本發明的另ー主題是用于化妝睫毛的試劑盒，其包括能夠使組合物在至少部分干燥狀態時獲得上面定義的大于或等于IGPa的平頂剛度模量Gp的化合物，以及刺激源和成形工具。光致聚合作用
根據本發明的化妝睫毛的方法包括，根據第一種實施方案，以下步驟
a)用第一組合物和用第二組合物涂覆睫毛，其中第一組合物包含至少ー種光致聚合離聚物，第二組合物包含至少ー種反應性粉末，第一和/或第二組合物包含水，以在睫毛上形成沉積物，和
b)在與步驟a)同時地和/或隨后地使成形工具與由此涂覆的睫毛接觸(engagement)以便改變睫毛的曲率，并且使獲得的沉積物暴露于適當波長的輻射達足夠的時間以引起所述沉積物交聯。根據ー種實施方案，在施用至角蛋白纖維，特別地睫毛上之前使第一和第二組合物混合。根據第二種實施方案，在將其施用至角蛋白纖維，特別地睫毛上時在原位使第一和第二組合物混合。本發明的另ー主題是用于涂覆角蛋白纖維的試劑盒，特別地用于化妝睫毛的試劑盒，其包含
-含有至少ー種光致聚合離聚物的第一組合物；
-含有至少ー種反應性粉末的第二組合物；和 -光源，第一和/或第二組合物至少包含水，和
第一和/或第二組合物包含至少ー種選自顏料、蠟、填料、增稠劑、表面活性剤、成膜聚合物和油的添加剤。光致聚合離聚物
這些光致聚合離聚物優選地選自以下式(I)化合物
BXJn ⑴
其中B表示有機主鏈，
X獨立地表示在水和反應性粉末存在時能夠引發聚合反應的離子基團，
Y獨立地表示光致聚合基團， m是大于或等于2的整數， η是大于或等于I的整數。優選地，B是包含碳-碳鍵的低聚或者聚合的有機主鏈，其任選地包含非干擾性取代基(substituants non interf6rant),如氧、氮或者硫雜原子。術語〃非干擾性〃理解為不適當地干擾離聚物的光致聚合作用反應或者在避光中的離聚物與反應性粉末的反應的取代基或者連接體(linker)。優選地，X基團是酸基,優選地羧基。在Y基團中，可以提到可聚合的烯鍵式不飽和基團和可聚合環氧基團。烯鍵式不飽和基團是優選的，優選可通過自由基反應機理進行聚合的那些；實例特別地是丙烯酸酷、甲基丙烯酸酷、鏈烯烴和丙烯酰胺，無論它們被代替或者未被取代的。在含水體系中，通過陽離子機理進行聚合的可聚合基團，如，例如可聚合烯鍵式不飽和基團，如こ烯醚基團，和可聚合的環氧基是較不優選的，因為在這種體系中游離基機理是比陽離子機理更易于使用。該X和Y基團可以直接地或者借助于非干擾性(non interferant)有機基團(如烷基、烷氧基烷基、芳基、芳氧基烷基、烷氧基芳基、芳烷基或者烷芳基，它們被代替或者未被取代)連接到主鏈B。式⑴的光致聚合離聚物可以根據多種合成途徑進行制備。優選的合成途徑為以下在式B (X)m+n的聚合物的η個X基團和適合于形成η個側基Y的化合物之間的反應。適當的化合物，也稱為〃偶合劑化合物"，同時包含Y基團和能夠借助于X基團與聚合物反應的反應性基團，以通過使Y基團作為側鏈與主鏈B連接而在偶合劑化合物和X基團之間形成共價鍵。優選的偶合劑化合物為有機化合物，任選地包含在Y基團和反應性基團之間的非干擾性取代基和/或非干擾性連接體。優選的式⑴光致聚合離聚物是其中每個X為羧基和每個Y為可以通過自由基反應進行聚合的烯鍵式不飽和基團的那些。這種離聚物通常通過在聚烯酸(acide polyalceno de)(即，式B(X)m+n的聚合物，其中每個X是羧基)和同時包含烯鍵式不飽和基團和能夠與羧酸基團反應的基團的偶合劑化合物之間的反應進行制備。該光致聚合離聚物的分子量優選地為250-500000，優選地5000-100000。這些離聚物通常可溶于水中，但是比聚烯酸(離聚物來源于它們)較不可溶解的。該優選的聚烯酸是通過不飽和脂族羧酸的均聚合和共聚合進行制備的那些，所述不飽和脂族羧酸為例如丙烯酸、2-氯代丙烯酸、3-氯代丙烯酸、2-溴代丙烯酸、3-溴代丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、戊烯ニ酸、烏頭酸、檸康酸、中康酸、富馬酸和惕各酸。可以與不飽和脂族羧酸共聚合的単體包括不飽和脂族化合物，如苯こ烯、丁ニ烯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯こ烯、烯丙基氯、醋酸こ烯酯，和丙烯酸和甲基丙烯酸的酷，如丙烯酸甲酷、丙烯酸こ酷、丙烯酸丙酷、丙烯酸異丙酷、丙烯酸正丁酷、丙烯酸酸異丁酯、丙烯酸2-こ基己酷、甲基丙烯酸甲酷、甲基丙烯酸こ酷、甲基丙烯酸正丁酷、甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸2-羥基こ酷。優選地，使用丙烯酸的均聚物和共聚物。聚烯酸應該是化妝可接受的，即，無未聚合的單體。其它優選的聚烯酸是聚丙烯酸的均聚物和丙烯酸和衣康酸的共聚物、丙烯酸和馬來酸的共聚物、甲基こ烯基醚和馬來酸或者酸酐的共聚物、こ烯和馬來酸或者酸酐的共聚物，和苯こ烯和馬來酸或者酸酐的共聚物。
式B(X)nrtl的聚合物可以例如通過自由基聚合進行制備，即在溶液中、在乳化液中或者界面上自由基聚合。這種聚合物在適當的催化劑存在時可以與偶合劑化合物反應。作為偶合劑化合物，特別地可以使用包含至少ー種能夠與X反應以形成共價鍵的基團的化合物，以及至少ー種可聚合的烯鍵式不飽和基團。當X是羧基吋，能夠與X反應的
權利要求
1.睫毛的化妝方法，其在干 a)用至少ー種組合物的沉積物涂覆睫毛，該組合物在生理可接受的介質中包含至少ー種能夠使該組合物在至少部分干燥狀態時獲得大于或等于IGPa的剛性模量Gp的化合物， b)在所述化合物對其敏感的刺激源存在時，將成形工具與經如此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，維持所述接觸直至該組合物的剛性模量Gp為至少等于lGPa，選擇該刺激源以使得在低于時間b的時間t中獲得至少IGPa的剛性模量，該時間b為在室溫下使該沉積物干燥來獲得該剛性模量所需要的時間。
2.根據權利要求I的化妝方法，特征在于時間t比時間b低至少20%，優選地低至少40%。
3.根據權利要求I的化妝方法，特征在于一旦達到，所述沉積物的剛度模量Gp在其與水或者皮脂接觸時不下降至低于lGPa。
4.睫毛的化妝方法，其包括以下步驟 a)用第一組合物和用第二組合物涂覆睫毛，其中第一組合物包含至少ー種光致聚合離聚物，和第二組合物包含至少ー種反應性粉末，第一和/或第二組合物包含水，以在睫毛上形成沉積物，和 b)在與步驟a)同時地和/或隨后地使成形工具與由此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，并且使獲得的沉積物暴露于適當波長的輻射達足夠的時間以引起所述沉積物的交聯。
5.根據權利要求4的方法，特征在于該第一組合物包含至少ー種下式(I)的光致聚合離聚物BXmYn ⑴ 其中B表不包含碳-碳鍵的低聚或聚合的有機主鏈， X表示羧基， Y獨立地表示烯鍵式不飽和基團，其選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酷、鏈烯烴和丙烯酰胺，代替的或者未被取代的， m是大于或等于2的整數， η是大于或等于I的整數。
6.根據權利要求4或5的方法，特征在于該反應性粉末選自氟鋁硅酸鹽和氟鋁硼酸鹽。
7.根據權利要求4-6之一的方法，特征在于該光源具有10nm-500ym，優選地400-700nm，優選地 400_520nm 的波長。
8.根據權利要求4-7之一的方法，特征在于該光源具有500-2400mW/cm2，優選地700-850mff/cm2 的功率。
9.根據權利要求4-8之一的方法，特征在于在施用至睫毛上之前使所述第一和第二組合物混合。
10.根據權利要求4-8之一的方法，特征在于在施用至睫毛上時在原位使所述第一和第二組合物混合。
11.根據權利要求4-10之一的方法，特征在于第一組合物和/或第二組合物包含至少一種選自顔料、蠟、填料、增稠劑、表面活性剤、成膜聚合物和油的添加剤。
12.用于涂覆角蛋白纖維的試劑盒，包含-含有至少ー種光致聚合離聚物的第一組合物； -含有至少ー種反應性粉末的第二組合物；和 -光源， 第一和/或第二組合物至少包含水，和 第一和/或第二組合物包含至少ー種選自顏料、蠟、填料、增稠劑、表面活性剤、成膜聚合物和油的添加剤。
全文摘要
本發明涉及睫毛的化妝方法，其在于a)用至少一種組合物的沉積物涂覆睫毛，該組合物在生理可接受的介質中包含至少一種能夠使組合物在至少部分干燥狀態時獲得大于或等于1GPa的剛性模量Gp的化合物，b)在所述化合物對其敏感的刺激源存在時，將成形工具與如此涂覆的睫毛接觸以便改變睫毛的曲率，其中維持所述接觸直至組合物的剛性模量Gp為至少等于1GPa，選擇該刺激源使得在低于時間t0的時間t中獲得至少1GPa的剛性模量，該時間t0為在室溫下使該沉積物干燥來獲得該模量需要的時間。
文檔編號A61K8/81GK102686214SQ201080025188
公開日2012年9月19日 申請日期2010年4月2日 優先權日2009年4月7日
發明者G.馬萊, N.雅各勒澤, S.阿爾迪蒂 申請人:萊雅公司