專利名稱：包含遞送顆粒的組合物的制作方法
技術領域：
本專利申請涉及顆粒、包含此類顆粒的組合物、以及制備和使用此類顆粒和組合物的方法。
背景技術：
有益劑如香料遞送組合物、漂白劑和織物軟化劑昂貴，并且當以高含量用于個人護理組合物、清潔組合物和織物護理組合物中時通常不太有效。因此，需要使這些有益劑的效力最大化。實現這種目的的一種方法是改善此類有益劑的遞送效率。遺憾的是，很難改善有益劑的遞送效率，因為此類試劑可能因試劑的物理或化學特性而損失，或者此類試劑可能與其它組合物組分或所處理的區域不相容。在改善有益劑遞送效率的努力中，業界在多種情況下膠囊包封此類有益劑。遺憾的是，在某些應用中，大部分的所得膠囊過早破裂。因此，需要能夠最小化或消除上述缺點的顆粒和/或附聚物。發明概述本專利申請涉及顆粒和/或附聚物、包含此類顆粒和/或附聚物的組合物、和制備和使用此類顆粒和/或附聚物以及組合物的方法。此類顆粒和/或附聚物最小化或消除了膠囊包封有益劑的某些缺點。發明詳述如本文所用，“消費品”是指嬰兒護理品、美容護理品、織物&家居護理品、家庭護理品、女性護理品、保健護理品、小吃和/或飲料產品或者旨在以其出售形式被使用或消費并且不旨在用于此后的商業制造或修改的裝置。此類產品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭物； 涉及處理毛發(人、狗、和/或貓)的產品和/或方法，所述處理包括漂白、著色、染色、調理、用洗發劑洗發、定型；除臭劑和止汗劑；個人清潔；化妝品；皮膚護理，包括施用霜膏、洗劑和其它用于消費者使用的局部施用產品；以及剃刮產品，涉及處理織物、硬質表面和任何其它織物和家庭護理區域的表面的產品和/或方法，包括空氣護理、汽車護理、盤碟洗滌、 織物護理(包括軟化)、衣物洗滌去污、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護理、硬質表面清潔和 /或處理、以及其它用于消費者或機構使用的清潔；涉及衛生紙、面巾紙、紙帕和/或紙巾的產品和/或方法；棉塞、婦女衛生巾；涉及口腔護理的產品和/或方法，包括牙膏、牙膠、漱口液、義齒粘合劑、牙齒美白；非處方保健，包括咳嗽和感冒治療品、減痛劑、RX藥劑、寵物健康和營養，以及水純化；主要用于在日常膳食之間或作為膳食伴侶消耗的加工食物產品 (非限制性實例包括炸薯片、未經發酵的玉米片、爆米花、脆餅干、玉米片、谷類食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、雜糧混合物、雜糧薄片、小吃餅干、干酪小吃、豬皮、玉米小吃、小丸小吃、擠壓小吃和百吉餅薄片)；和咖啡。除非另外指明，本文所用術語“清潔組合物”包括顆粒狀或粉末狀的多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑形式的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類型；液體精細織物洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕垢型餐具洗滌劑，尤其是高起泡類型的那些；機洗餐具洗滌劑，包括各種供家庭和機構使用的片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗型、清潔條皂、漱口水、義齒清潔劑、潔齒劑、汽車或地毯洗滌劑、浴室清潔劑；毛發洗發劑和護發液；沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔劑，如漂白添加劑和“去污棒”或預處理型、負載基質的產品，如添加干燥劑的片，干燥和潤濕擦拭物和襯墊、非織造基底和海綿；以及噴劑和噴霧。除非另外指明，本文所用術語“織物護理組合物”包括織物軟化組合物、織物增強組合物、織物清新組合物以及它們的組合。如本文所用，短語“有益劑遞送顆粒”包括微膠囊，其包括香料微膠囊。如本文所用，當用于權利要求中時，冠詞“一個”和“一種”被理解為是指一種或多種受權利要求書保護的或所述的物質。如本文所用，術語“包括”和“包含”是非限制性的。如本文所用，蠟包括天然蠟、化學改性蠟和合成蠟。天然蠟包括例如植物蠟如小燭樹蠟、卡洛巴蠟、日本蠟、茅草蠟、軟木蠟、guaruma蠟、稻米胚芽油蠟、甘蔗蠟、小冠巴西棕蠟或蒙旦蠟，動物蠟如蜂蠟、紫膠蠟、玉米素蠟、鯨蠟、羊毛脂(羊毛蠟)或尾臀脂，礦物蠟如純地蠟或地蠟(地蠟)，或石化蠟如凡士林、石蠟或微晶蠟。化學改性蠟包括例如硬蠟如蒙旦酯蠟、沙索蠟或氫化霍霍巴油蠟。合成蠟包括聚亞烷基蠟或聚亞烷基二醇蠟。適宜的合成蠟包括鄰苯二甲酸的高級酯，尤其是鄰苯二甲酸二環己酯，其可以商品名Unimoll 66 (Bayer AG)商購獲得。還適宜的是由低級羧酸和脂肪醇制得的合成蠟，例如可以商品名 Cosmacol ETLP(Condea)獲得的酒石酸二肉豆蔻酯。低級醇與脂肪酸的合成或半合成酯包括例如Tegin 90 (Goldschmidt)，其為一硬脂酸棕櫚酸甘油酯。在本專利申請測試方法部分公開的測試方法應被用來確定申請人發明參數的相應值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是關于該組分或組合物的活性物質部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的可商購獲得的來源中的雜質，例如殘余溶劑或副產物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計算。應當理解，在整個說明書中給出的每一最大數值限度均包括每一較低數值限度， 就像這樣的較低數值限度在本文中明確地寫出一樣。在整個本說明書中給出的每一最小數值限度包括每一較高數值限度，如同此類較高數值限度在本文中被明確地寫出一樣。在整個本說明書中給出的每一數值范圍包括落在此類較寬數值范圍內的每一較窄數值范圍，就像此類較窄數值范圍在本文中被明確地寫出一樣。蠟涂覆的顆粒申請人:發現，當用蠟涂覆遞送有益劑和/或三聚氰胺甲醛膠囊包封的有益劑時， 可以經濟的方式解決實現有益劑有效和高效遞送的問題，所述蠟包括但不限于紫膠和/或玉米素。在一個方面，組合物包含1.)有益劑，所述有益劑選自由下列組成的組a.)膠囊包封的有益劑，其中所述膠囊包封的有益劑包括選自由下列組成的組的材料香料；香料遞送組合物；漂白劑，所述漂白劑包括選自由下列組成的組的材料二酰基、包合的二酰基、壬酰氧基苯磺酸鈉、漂白增強劑、金屬催化劑、以及它們的混合物；織物軟化劑；以及它們的混合物；和三聚氰胺甲醛聚合物，所述三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封所述材料；b.)香料遞送組合物；c.)漂白劑，所述漂白劑包括選自由下列組成的組的材料二酰基、包合的二酰基、壬酰氧基苯磺酸鈉、漂白增強劑、金屬催化劑、以及它們的混合物；和d.)織物軟化劑；和e.)它們的混合物；和2.)蠟，所述蠟選自由下列組成的組紫膠、玉米素、石蠟、以及它們的混合物，所述蠟包覆所述有益劑以形成顆粒、附聚物或珠狀物；和3.)助劑材料。在上述組合物的一個方面中，無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封，所述二酰基可包括選自由下列組成的組的材料過氧化二壬酰、過氧化二癸酰、過氧化二(十一酰)、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二 _(3，5，5-三甲基己酰)、以及它們的混合物，并且上述包合二酰基的二酰基組分可選自由下列組成的組過氧化二壬酰、 過氧化二癸酰、過氧化二(十一酰)、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二 _(3，5， 5-三甲基己酰)、以及它們的混合物。在上述組合物的一個方面中，無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封，所述香料遞送組合物可包括選自由下列組成的組的材料胺反應產物、聚合物輔助遞送體系、淀粉膠囊包封調和物、沸石或包含諧香劑的無機物、以及它們的混合物。適宜香料遞送組合物的實例和制備所述組合物的方法見于USPA公布中2007/0275866 Al ； 2008/0200359A1 和 2008/0200363 Al。在上述組合物的一個方面中，無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封，所述漂白增強劑可包括選自由下列組成的組的材料2-[3-[(2-己基月桂基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]_3，4_ 二氫異喹啉輸內鹽；3，4_ 二氫-2-[3-[(2_戊基十一烷基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]異喹啉錙內
^rt.；2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]_3，4_ 二氫異喹啉輸內鹽；3，4_ 二氫_2-[3-(十八烷氧基)-2_(磺基氧基)丙基]異喹啉錯內鹽；2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4_ 二氫異喹啉錯內鹽；3，4_ 二氫_2-[2-(磺基氧基)-3_(十四烷氧基)丙基]異喹啉像內鹽；2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4_ 二氫異喹啉錨內鹽；2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4_ 二氫異喹啉镥內鹽；3，4_ 二氫-2-[3-[(2_戊基壬基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]異喹啉.錯內鹽；3，4_ 二氫-2-[3-[(2_丙基庚基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]異喹啉.鐠內鹽；2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]_3，4_ 二氫異喹啉錯內鹽；2-[3-(癸氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4_ 二氫異喹啉輸內鹽；
3，4_ 二氫_2-[3-(辛氧基)-2_(磺基氧基)丙基]異喹啉.錯內鹽；2- [3- [ (2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]_3，4_ 二氫異喹啉.輸內鹽；以及它們的混合物；在上述組合物的一個方面中，無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封，所述金屬催化劑可包括選自由下列組成的組的材料二氯化-1，4-二乙基_1，4，8， 11-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷合錳(II) ；二氯化-1，4-二甲基-1，4，8，11-四氮雜雙環 [6. 6. 2]十六烷合錳(II)、以及它們的混合物；以及它們的混合物；織物軟化劑；以及它們的混合物。在上述組合物的一個方面中，此類組合物可具有約95 5至約1 99，約95 5 至約15 85，或甚至約90 10至約50 50的有益劑與蠟的重量比，和約1微米至約 5mm,約2微米至約2mm，或甚至約5微米至約100微米的平均粒度。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟可包括紫膠。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟可膠囊包封此類組合物中的有益劑。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟可膠囊包封此類組合物中的有益劑以形成顆粒。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟可包括紫膠，并且此類組合物中的有益劑可包括膠囊包封的有益劑，所述有益劑可包括香料微膠囊，所述香料微膠囊可包含香料和可膠囊包封所述香料的三聚氰胺甲醛聚合物，此類顆粒可具有約5微米至約100 微米的平均粒度。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的紫膠可包含硼砂和/或氨。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟可包含增塑劑，所述增塑劑選自由下列組成的組癸二酸二丁酯、聚乙二醇和聚丙二醇、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰化單酸甘油酯、檸檬酸乙酰基三丁酯、甘油三乙酸酯、鄰苯二甲酸二甲酯、羥丙基甲基纖維素、苯甲酸芐酯、脂肪酸丁酯和/或二醇酯、精煉礦物油、油酸、蓖麻油、玉米油、樟腦、甘油、山梨酸、山梨糖醇、以及它們的混合物。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的蠟和有益劑可形成附聚物顆粒。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的有益劑可包括漂白劑。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的有益劑可包括選自由下列組成的組的材料過氧化二月桂酰；過氧化二壬酰；壬酰氧基苯磺酸鈉；2-[3-[(2_ 丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]_3，4- 二氫異喹啉镥內鹽；2- [3- [ (2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氫異喹啉鎮內鹽；二氯化-1，4-二甲基-1，4，8，11_四氮雜雙環 [6.6.2]十六烷合錳(II) ；二氯化-1，4-二乙基-1，4，8，11-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷合錳(II)；以及它們的混合物。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的有益劑可包括織物軟化劑。在上述組合物的一個方面中，此類組合物中的有益劑可包括織物軟化劑，所述織物軟化劑選自由下列組成的組石蠟、油、硅氧烷、粘土、以及它們的混合物。在一個方面中，公開了組合物，所述組合物可包含上文方面中所列的上述參數的任何組合。
實施本發明的適宜材料和設備可選自United Initiators, GmbH & Co. KG(Dr. -Gustav-Adolph-Str.3,82049 Pullach, Germany) ；SSB, Stroever GmbH & Co. KG(Muggenburg 11,28217 Bremen, Germany) ；Emerson Resources INC(Suite 1, 600 Markley Street, Norristown, PA.19401) ；Appleton(825E Wisconsin Avenue, P.O.Box 359, WI 54912-0359， US) ；Sigma Aldrich NV/SA(Kardinaal Cardijnplein 8， 2880Bornem, Belgium) ；ProCepT ην(Rosteyne 4,9060Zelzate, Belgium) ；Ingeniatrics, Avd. Americo Vespucio 5-4(la p. , mod. 12, Sevilla, Spain) ；GEA Process Engineering Inc. (.9165 Rumsey Road ·Columbia，MD 21045,US) ；Mettler-Toledo, Inc. (1900Polaris Parkway, Columbus, OH,43240, US) ；IKA-fferke GmbH & Co.KG(Janke & Kunkel Str.10， 79219 Staufen, Germany) ；Alfa Aesar GmbH & Co KG (Zeppelinstrasse 7,76185 Karlsruhe, Germany) ；Eastman Chemical Company(P0 Box 431, Kingsport, Tennessee 37662，US)。制備方法在一個方面中，制備包含蠟涂覆顆粒和/或附聚物的上述組合物的方法可包括兩 (2)個部分a)使包含蠟和溶劑的溶液與包含有益劑的三聚氰胺_甲醛微膠囊和/或包含此類三聚氰胺_甲醛微膠囊的漿液混合和/或接觸以形成紫膠/微膠囊漿液，所述蠟包括但不限于紫膠和/或玉米素，所述溶劑包括但不限于水和/或乙醇，以及b)從此類漿液中收集蠟涂覆的三聚氰胺甲醛微膠囊。在一個方面中，制備蠟溶液，并且將包含三聚氰胺-甲醛微膠囊(包含有益劑)的漿液加入到此類溶液中，以形成包含蠟和此類三聚氰胺_甲醛微膠囊的漿液。在一個方面中，當采用流動聚焦來收集蠟涂覆的三聚氰胺甲醛微膠囊時，使上述漿液接觸可包含蠟的第二蠟溶液，所述蠟包括但不限于紫膠和/或玉米素。在一個方面中，可將增塑劑加入到蠟/三聚氰胺-甲醛微膠囊漿液中，以改善所得的蠟涂覆的三聚氰胺甲醛微膠囊的特性_例如軟化蠟涂覆的微膠囊和/或改善使用期間蠟涂覆的微膠囊中有益劑的釋放。適宜的增塑劑包括選自由下列組成的組的增塑劑癸二酸二丁酯、聚乙二醇和聚丙二醇、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰化單酸甘油酯、檸檬酸乙酰基三丁酯、甘油三乙酸酯、鄰苯二甲酸二甲酯、羥丙基甲基纖維素、 苯甲酸芐酯、脂肪酸丁酯和/或二醇酯、精煉礦物油、油酸、蓖麻油、玉米油、樟腦、甘油、山梨酸、山梨糖醇、以及它們的混合物。在一個方面中，所述增塑劑包括甘油。在一個方面中， 使蠟和三聚氰胺_甲醛微膠囊的漿液與有機材料例如油混合以形成包含蠟、三聚氰胺甲醛微膠囊和有機材料的漿液，所述油包括但不限于植物油如大豆油。任選地，當蠟和三聚氰胺_甲醛微膠囊的漿液與有機材料混合時，可接著使能夠提供陽離子的材料與蠟、三聚氰胺甲醛和有機材料的漿液混合，以有助于硬化從此類漿液中收集到的蠟涂覆的三聚氰胺甲醛微膠囊。在一個方面中，蠟和三聚氰胺-甲醛微膠囊的漿液可與能夠提供陽離子的材料接觸_通常此類材料包含水和可由鹽如氯化鈣和/或氯化鎂提供的陽離子，并且此類接觸通過使此類漿液液滴通過能夠提供陽離子的此類材料來實現。任選地，當此類漿液與能夠提供陽離子的材料接觸時，此類材料可包含密度調節劑如有機溶劑，如醇例如乙醇。在一個方面中，將第二溶劑加入到蠟/三聚氰胺甲醛微膠囊漿液中，并且蒸發第一溶劑，從而獲得溶于第二溶劑中的蠟涂覆的三聚氰胺甲醛微膠囊。在本發明的任何上述方面中，可按需要通過持續攪拌和/或在干燥前加入表面活性劑，使上述漿液保持均相。適宜的收集技術包括但不限于噴霧干燥、過濾、流動聚焦、以及它們的組合。在一個方面中，制備蠟涂覆的顆粒和/或附聚物的方法可包括，使有益劑與流體蠟如紫膠和/或玉米素接觸以形成蠟涂覆的顆粒。在一個方面中，所述方法包括使有益劑和/或三聚氰胺甲醛有益劑與液體蠟如石蠟接觸以形成蠟涂覆的顆粒。在一個方面中，可使增塑劑與蠟混合以改善所得的蠟涂覆顆粒的特性-例如軟化蠟涂覆的顆粒和/或改善使用期間蠟涂覆顆粒中有益劑的釋放。在一個方面中，當采用流動聚焦來收集蠟涂覆的顆粒時，可使下述材料與第二蠟接觸，所述材料選自由下列組成的組有益劑、三聚氰胺甲醛膠囊包封的有益劑、包含有益劑和/或三聚氰胺甲醛膠囊包封的有益劑的液體蠟、以及它們的混合物，所述第二蠟可包括蠟，所述蠟包括但不限于紫膠、石蠟和/或玉米素。其它收集技術包括但不限于噴霧干燥、過濾、冷卻、以及它們的組合。在一個方面中，制備蠟涂覆的顆粒和/或附聚物的方法可包括使用流化床，其中使下述材料與第二蠟接觸，所述材料選自由下列組成的組有益劑、三聚氰胺甲醛膠囊包封的有益劑、蠟涂覆的有益劑和/或蠟涂覆的三聚氰胺甲醛膠囊包封的有益劑、以及它們的混合物，所述第二蠟可包括蠟，所述蠟包括但不限于紫膠、石蠟和/或玉米素。包含申請人的組合物的組合物包含上述申請人的組合物變體的組合物可包括此類變體的任何實施方案，包括本申請中公開的顆粒變體以及此類變體的混合物。在一個方面中，包含申請人的組合物變體的所述組合物可為消費品。雖然所用申請人的組合物的精確含量取決于所述組合物的類型和最終用途，但是在一個方面中，消費品可包含按總組合物重量計約0. 001%至約20%，約 0. 001%至約5%，約0. 001%至約1%，約0. 001%至約的申請人的組合物的任何變體或混合物。在一個方面中，清潔組合物可包含按總清潔組合物的重量計約0. 1至約1重量％ 的申請人的組合物。在一個方面中，織物處理組合物可包含按總織物處理組合物的重量計約0. 01至約10%的申請人的組合物的任何變體或混合物的顆粒。本發明的方面包括在衣物洗滌劑組合物(例如TIDE )、硬質表面清潔劑(例如MR CLEAN )、自動盤碟洗滌液體(例如CASCADE )、盤碟洗滌液體(例如DAWN )、漂白添加劑 (例如Ace)和地板清潔劑(例如SWIFFER )中使用本發明的顆粒。本文所公開的清潔組合物典型配制成使得在含水清潔操作中使用時，洗滌水將具有介于約6. 5和約12之間或介于約7. 5和10. 5之間的pH。液體盤碟洗滌產品制劑典型具有介于約6. 8和約9. 0之間的 PH0清潔產品典型配制成具有約7至約12的pH。將pH控制在推薦使用水平的方法包括使用緩沖劑、堿、酸等，并且是本領域的技術人員所熟知的。本文所公開的織物處理組合物包括織物軟化活性物質(“FSA”)。適宜的織物軟化活性物質包括但不限于選自由下列組成的組的材料季銨化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、 硅氧烷、可分散的聚烯烴、粘土、多糖、脂肪油、聚合物膠乳以及它們的混合物。助劑材料雖然對于本發明的目的而言不是必需的，但下文所舉例說明的助劑物質的非限制性列表適用于本發明的組合物，并且期望將其結合到本發明的某些實施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調節組合物的美觀。應當理解，此類助劑是經由申請人的組合物提供的組分以及本文前面公開的產品其它組分的補充。這些附加組分的明確性質及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所應用的操作的性質。適宜的助劑材料包括但不限于聚合物，例如陽離子聚合物、表面活性劑、 助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢移除劑/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結構增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。除了以下公開內容外，此類其它助劑和用量的合適的實例還存在于美國專利5，576，282,6, 306，812 Bl和6，326，348 Bl中，所述文獻以引用方式并入。按照規定，輔助成分不是申請人的清潔和織物護理組合物所必需的。因此，申請人的組合物的某些實施方案不包含一種或多種下列助劑材料漂白活化劑、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、分散劑、酶和酶穩定劑、催化金屬配合物、聚合物的分散劑、粘土和污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結構增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。然而，當存在一種或多種助劑時， 所述一種或多種助劑可如下詳述存在表面活性劑_根據本發明所述的組合物可包含表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽離子表面活性劑和/或兩性的和/ 或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性劑。所述表面活性劑的通常含量按所述清潔組合物的重量計為從約0. 1 %，從約1 %，甚至從約5 %至約99. 9 %，至約80 %，至約35 %， 甚至至約30%。助洗劑_本發明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當存在時，所述組合物將通常包含按重量計至少約1 %的助洗劑，或約5 %或10 %至約80 %，50 %， 甚至30%的所述助洗劑。助洗劑包括但不限于聚磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽、堿金屬硅酸鹽、堿土金屬和堿金屬碳酸鹽、硅鋁酸鹽助洗劑多羧酸鹽化合物。醚羥基多羧酸鹽； 馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽；以及多羧酸鹽如苯六酸、琥珀酸、氧聯二琥珀酸、多馬來酸、苯1，3，5_三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及它們的可溶解的鹽。螯合劑-本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計通常為約0. 至約15%，甚至約3.0%至約15%。染料轉移抑制劑-本發明的組合物還可包含一種或多種染料轉移抑制劑。合適的聚合物染料轉移抑制劑包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基P惡唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。當染料轉移抑制劑存在于本發明的組合物時，其含量按所述清潔組合物的重量計為約 0. 0001%，約 0. 01%，約 0. 05%至約 10%，約 2%，甚至約 1%。分散劑_本發明的組合物還可包含分散劑。合適的水溶性有機物是均聚或共聚酸或它們的鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個彼此相隔不超過兩個碳原子的羧基。酶-組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護理有益效果。合適酶的實施例包括但不限于半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質酶、果膠酶、角質素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、 透明質酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角質酶和/或纖維素酶與淀粉酶結合的調配物。酶穩定劑-對于用于組合物例如洗滌劑中的酶可用多種技術來穩定。本發明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來穩定，最終組合物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物_申請人的組合物可包含催化金屬配合物。一類含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過渡金屬陽離子，如銅陽離子、鐵陽離子、鈦陽離子、釕陽離子、鎢陽離子、鉬陽離子或錳陽離子；包含具有很低的或者沒有漂白催化活性的輔助金屬陽離子，如鋅陽離子或鋁陽離子；以及包含對于催化的和輔助的金屬陽離子有確定穩定性常數的螯合劑，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類催化劑公開于美國專利4，430，243中。如果需要，本發明組合物可借助錳化合物進行催化。這些化合物和用量是本領域熟知的，并且包括例如公開于美國專利5，576，282中的錳基催化劑。可用于本文的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國專利5，597，936和 5，595，967中。此類鈷催化劑易于由已知的方法制得，如例如美國專利5，597，936和 5，595，967中所提出的。本發明的組合物還可適宜地包含大多環剛性配體(簡寫為“MRL”)的過渡金屬配合物。作為實施項，而不是作為限制，可調節本發明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質中提供大約至少一億分之一的有益劑MRL物質，并且在洗滌液體中可提供約0. 005ppm 至約25ppm,約0. 05ppm至約IOppm,甚至約0. Ippm至約5ppm的MRL。本發明過渡金屬漂白催化劑中的優選過渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文優選的MRL 是一種特殊類型的超剛性配體，該配體是交聯的，如5，12- 二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環 [6. 6. 2]十六烷。通過已知步驟易于制備適宜的過渡金屬MRL，例如在WO 00/32601和美國專利 6，225，464中所提出的。制備和使用組合物的方法本發明的組合物可配制成任何適宜的形式并且通過配制人員所選的任何方法制備，其非限制性實施例描述于美國專利5，879，584,5, 691，297,5, 574，005,5, 569，645、 5，565，422,5, 516，448,5, 489，392,5, 486，303中，這些專利均以引用方式并入本文。使用方法和處理區域可使用包含本文所公開的申請人的組合物任何方面的任何組合物和/或產品/組合物，來清潔或處理區域，特別是表面或織物。通常，使所述區域的至少一部分接觸申請人的組合物和/或包含申請人的組合物任何方面的組合物的實施方案(純態形式或稀釋于液體中，例如洗滌液體中)，然后可任選洗滌和/或漂洗所述區域。在一個方面中，任選洗滌和/或清洗區域，與包含本文所公開的申請人的組合物任何方面的任何組合物和/或產品 /組合物接觸，然后任選洗滌和/或清洗。對本發明而言，洗滌包括但不限于擦洗和機械攪拌。織物可包括大多數可在正常消費者使用條件下洗滌或處理的任何織物。可包含所公開組合物的液體可具有約3至約11. 5的pH。此類組合物在溶液中通常以約500ppm至約15，OOOppm的濃度使用。當洗滌溶劑為水時，水的溫度可在約5°C至約90°C范圍內，并且當所述區域包括織物時，水與織物的比率可為約1 1至約30 1。在一個方面中，公開了根據任何上述方法處理的區域。測試方法應當理解，如本文所描述和要求保護的發明一樣，在本專利申請測試方法部分公開的測試方法應被用來確定申請人發明的參數的相應值。(1)平均粒度使用Mettler-Toledo，Inc. (1900Polaris Parkway，Columbus，0H，43240，US)提供的Lasentec M500L_316_K，測定蠟涂覆顆粒的平均粒度。如2000年2月公布的Lasentec 手冊中所述，設置設備(Lasentec，FBRM Control Interface，6. 0 版)。使用 WINDOX 手冊中的Windox軟件(Windox XP, 2002版)進行軟件設定和樣品分析。
實施例盡管舉例說明和描述了本發明的特定實施方案，但是對本領域的技術人員顯而易見的是，在不脫離本發明的實質和范圍的情況下可作出許多其它的改變和變型。因此，所附權利要求旨在涵蓋處于本發明范圍內的所有這些改變和變型。
_7] t施徹丨ι 干燥衣物洗滌物中的60/40在60C 下制備 25%紫膠 SSB-63-HE_N(SSB，Bremen，Germany)的除鹽水溶液，并且用1，2微米過濾器(Albet，Dassel,Germany)過濾。將此溶液冷卻至室溫，并且加入2%甘油 (Sigma Aldrich)作為增塑劑。使1200g包含香料組合物作為有益劑的微膠囊(Appleton， Wisconsin, US)懸浮于1680g上述紫膠溶液中，并且加入500g除鹽水，以獲得30%固體的懸浮液。將此懸浮液以700rpm速率攪拌1小時，然后使用蠕動泵(Wat son-Mar low， Massachusetts,US)引入到噴霧干燥器(Niro GmbH,Gemany)中。收集固體顆粒，然后由顯微鏡技術分析SEM(TM-1000，Hitachi)、Axio 顯微鏡(Zeiss，Germany)和 STEREO 顯微鏡 (Zeiss,Germany)。如下使包含香料作為有益劑的這些顆粒混合于干燥衣物洗滌組合物中。
權利要求
1.一種組合物，所述組合物包含a)有益劑，所述有益劑選自由下列組成的組(i)膠囊包封的有益劑，其中所述膠囊包封的有益劑包括選自由下列組成的組的材料 香料；香料遞送組合物；漂白劑，所述漂白劑包括選自由下列組成的組的材料二酰基、包合的二酰基、壬酰氧基苯磺酸鈉、漂白增強劑、金屬催化劑、以及它們的混合物；織物軟化劑、以及它們的混合物；和三聚氰胺甲醛聚合物，所述三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封所述材料；( )香料遞送組合物；漂白劑，所述漂白劑包括選自由下列組成的組的材料二酰基、 包合的二酰基、壬酰氧基苯磺酸鈉、漂白增強劑、金屬催化劑、以及它們的混合物；織物軟化劑、以及它們的混合物；其中無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封所述二酰基包括選自由下列組成的組的材料過氧化二壬酰、過氧化二癸酰、過氧化二 (十一酰)、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二 _(3，5，5-三甲基己酰)、以及它們的混合物；所述包合的二酰基包括選自由下列組成的組的材料過氧化二壬酰、過氧化二癸酰、過氧化二(十一酰)、過氧化二月桂酰、過氧化二苯甲酰、過氧化二 _(3，5，5-三甲基己酰)、以及它們的混合物；所述漂白增強劑包括選自由下列組成的組的材料2-[3-[(2_己基月桂基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]_3，4- 二氫異喹啉镥內鹽；3，4- 二氫-2-[3-[ (2-戊基十一烷基) 氧基]-2-(磺基氧基)丙基]異喹啉錫內鹽；2-[3-[(2_ 丁基癸基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]_3，4- 二氫異喹啉鎮內鹽；3，4- 二氫-2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]異喹啉錫內鹽；2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氫異喹啉鏡內鹽； 3,4- 二氫_2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷氧基)丙基]異喹啉.錯內鹽；2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]_3，4- 二氫異喹啉輸內鹽；2- [3- [ (3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氫異喹啉輸內鹽；3，4_二氫-2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]_2_(磺基氧基)丙基]異喹啉錯內鹽；3，4- 二氫-2- [3- [ (2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基] 異喹啉餘內鹽；2- [3- [ (2- 丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]_3，4- 二氫異喹啉錫內鹽；2-[3-(癸氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氫異喹啉鐠內鹽；3，4_二氫-2-[3-(辛氧基)-2-(磺基氧基)丙基]異喹啉鎮內鹽；2- [3- [ (2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基) 丙基]-3，4-二氫異喹啉錯內鹽；以及它們的混合物；所述金屬催化劑包括選自由下列組成的組的材料二氯化-1，4-二乙基_1，4，8，11-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷合錳(II) ;二氯化-1，4-二甲基-1，4，8，11-四氮雜雙環[6.6.2] 十六烷合錳(II)、以及它們的混合物；和b)蠟，所述蠟選自由下列組成的組紫膠、玉米素、石蠟、以及它們的混合物，所述蠟包覆所述有益劑以形成顆粒、附聚物、或珠狀物；和c)助劑材料。
2.如權利要求1所述的組合物，其中無論是被三聚氰胺甲醛聚合物膠囊包封或未被膠囊包封，所述香料遞送組合物包括選自由下列組成的組的材料胺反應產物、聚合物輔助遞送體系、淀粉膠囊包封調和物、包含諧香劑的無機物、以及它們的混合物。
3.如前述任一項權利要求所述的組合物，所述組合物具有95 5至1 99，95 5 至15 85，或甚至90 10至50 50的有益劑與蠟的重量比，和1微米至5mm，2微米至 2mm,或甚至5微米至100微米的平均粒度。
4.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述蠟包括紫膠，所述紫膠優選包含硼砂和/或氨。
5.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述蠟膠囊包封所述有益劑以形成顆粒。
6.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述蠟包括紫膠，并且所述有益劑包括膠囊包封的有益劑，所述有益劑包括香料微膠囊，所述香料微膠囊包含香料和膠囊包封所述香料的三聚氰胺甲醛聚合物，所述顆粒具有5微米至100微米的平均粒度。
7.如前述任一項權利要求所述的組合物，其中所述蠟包含增塑劑，所述增塑劑選自由下列組成的組癸二酸二丁酯、聚乙二醇和聚丙二醇、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、乙酰化單酸甘油酯、檸檬酸乙酰基三丁酯、甘油三乙酸酯、鄰苯二甲酸二甲酯、羥丙基甲基纖維素、苯甲酸芐酯、脂肪酸丁酯和/或二醇酯、精煉礦物油、油酸、蓖麻油、玉米油、樟腦、甘油、山梨酸、山梨糖醇、以及它們的混合物。
8.如權利要求1-4中任一項所述的組合物，其中所述蠟和所述有益劑形成附聚物顆粒。
9.如權利要求8所述的組合物，其中所述有益劑包括漂白劑，所述漂白劑優選包括過氧化二月桂酰；過氧化二壬酰；壬酰氧基苯磺酸鈉；2-[3-[(2_ 丁基辛基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]-3，4-二氫異喹啉輸內鹽；2-[3-[(2_乙基己基)氧基]_2-(磺基氧基)丙基]-3，4- 二氫異喹啉餘內鹽；二氯化-1，4- 二甲基-1，4，8，11-四氮雜雙環[6. 6. 2]十六烷合錳(II) ；二氯化-1，4-二乙基-1，4，8，11-四氮雜雙環[6.6.2]十六烷合錳(II)；以及它們的混合物。
10.如權利要求8所述的組合物，其中所述有益劑包括織物軟化劑，所述織物軟化劑優選選自由下列組成的組石蠟、油、硅氧烷、粘土、以及它們的混合物。
11.一種包含如前述任一項權利要求所述的組合物和助劑的消費品。
12.一種處理和/或清潔區域的方法，所述方法包括a.)任選洗滌和/或清洗所述區域；b.)使所述區域接觸如權利要求1至10中任一項所述的組合物和/或如權利要求11 所述的消費品；并且c.)任選地洗滌和/或清洗所述區域。
13.用權利要求1至10中任一項所述的組合物和/或如權利要求11所述的消費品處理的區域。
全文摘要
本發明申請涉及包含此類顆粒的組合物、以及制備和使用此類顆粒和組合物的方法。涂覆物選自紫膠、玉米素、石蠟、以及它們的混合物。此類顆粒最小化或消除了包括膠囊包封有益劑在內的有益劑的某些缺點。當用于組合物，例如，清潔或織物護理組合物中時，此類顆粒使有益劑遞送效率提高，從而降低要使用的有益劑量。除了使有益劑量降低之外，此類顆粒還允許使用各種各樣的有益劑。
文檔編號A61K8/11GK102361965SQ201080014035
公開日2012年2月22日 申請日期2010年3月25日 優先權日2009年4月2日
發明者J·斯梅茨, 普里托 S·費爾南德斯 申請人:寶潔公司