水凝膠顆粒的制作方法

            文檔序號(hào):990141閱讀:1016來源:國知局
            專利名稱:水凝膠顆粒的制作方法
            技術(shù)領(lǐng)域
            本發(fā)明涉及一種在非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相中分散有含油性成分的分散相的水凝膠顆粒,以及使用該水凝膠顆粒的防紫外線化妝品。
            背景技術(shù)
            在化妝品、藥品、醫(yī)藥部外品、食品等領(lǐng)域中,正在研究在非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相中分散有含油性成分的多種分散相的水凝膠顆粒的應(yīng)用。在專利文獻(xiàn)1中作為水凝膠顆粒,公開了一種油性成分由固體脂和/或液體油組成的水凝膠顆粒。在專利文獻(xiàn)2中公開了一種水凝膠顆粒,該水凝膠顆粒的分散相為含油性成分的液相,并且在分散相內(nèi)部分散有具有防紫外線功能的氧化鋅顆粒和氧化鈦顆粒。在專利文獻(xiàn)3中公開了一種水凝膠顆粒,該水凝膠顆粒的分散相為含油性成分的固相,并且在分散相內(nèi)部分散有具有防紫外線功能的氧化鋅顆粒。還記載了由于該水凝膠顆粒分散有氧化鋅顆粒的分散相為固相,所以氧化鋅顆粒被固定在分散相內(nèi)而穩(wěn)定存在, 例如,在用于化妝品等時(shí),能夠避免氧化鋅顆粒從水凝膠顆粒中漏出并與其它配合成分反應(yīng)的不良現(xiàn)象。專利文獻(xiàn)1 日本公開特許公報(bào)特開2002-159838號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本公開特許公報(bào)特開2002-202 號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本公開特許公報(bào)特開2007-153835號(hào)公報(bào)

            發(fā)明內(nèi)容
            本發(fā)明的水凝膠顆粒包含非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相和分散在該連續(xù)相中的分散相;所述分散相分別含有固體脂和液體油作為油性成分,并且所述分散相內(nèi)部分散有氧化鈦顆粒;所述油性成分的固體脂包含高級(jí)醇和固體石蠟,并且所述固體脂在所述油性成分中的含量為1 12質(zhì)量% ;而且所述水凝膠顆粒的體積平均粒徑為10 300 μ m。本發(fā)明的防紫外線化妝品是配合有本發(fā)明的水凝膠顆粒的化妝品。
            具體實(shí)施例方式以下,對(duì)實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。(水凝膠顆粒)本實(shí)施方式的水凝膠顆粒包含非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相和分散在該連續(xù)相中的分散相。分散相分別含有固體脂和液體油作為油性成分,并且內(nèi)部分散有氧化鈦顆粒。油性成分的固體脂包含高級(jí)醇和固體石蠟,并且固體脂在油性成分中的含量為1 12質(zhì)量%。該水凝膠顆粒在化妝品、藥品、醫(yī)藥部外品、食品等領(lǐng)域的應(yīng)用中有用。此處,本發(fā)明中的“水凝膠顆?!笔侵?,使含油性成分的分散相分散在水凝膠中的一個(gè)至多個(gè)顆粒。應(yīng)予說明,在水凝膠顆粒的概念中,不包括由外層即外皮和內(nèi)層即芯成分組成、內(nèi)層和外層呈同心狀的囊。本發(fā)明中的“水凝膠”是指,以水為溶劑由膠凝劑得到的凝膠。水凝膠顆粒的體積平均粒徑為10 300 μ m,從外觀和生產(chǎn)性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選為10 250 μ m,特別優(yōu)選為30 150 μ m。應(yīng)予說明,水凝膠顆粒的體積平均粒徑可通過采用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置(例如,堀場制作所株式會(huì)社制,型號(hào)LA-910) 的激光衍射散射法來分別進(jìn)行測定。水凝膠顆粒的形狀沒有特別限定,優(yōu)選具有由曲面構(gòu)成的旋轉(zhuǎn)體形狀。此處,“由曲面構(gòu)成的旋轉(zhuǎn)體”是指,使由假想軸和連續(xù)曲線構(gòu)成的封閉圖形繞假想軸旋轉(zhuǎn)而形成的旋轉(zhuǎn)體,不包括三棱錐、圓柱等具有平面的形狀。從美觀的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選水凝膠顆粒的形狀為球狀體。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒包含非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相。從防止水凝膠顆粒在洗滌時(shí)以及配合到化妝品等中時(shí)發(fā)生塌縮(collapse)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選連續(xù)相在水凝膠顆粒中的含量為30 99質(zhì)量%,更優(yōu)選為30 80質(zhì)量%。本發(fā)明中的“非交聯(lián)型水凝膠”是指,利用溶膠一凝膠的熱可逆性而產(chǎn)生凝膠化的水凝膠。優(yōu)選在水中的溶解溫度通常在75°C以上的非交聯(lián)型水凝膠,更優(yōu)選溶解溫度為75 90°C的非交聯(lián)型水凝膠;而且,優(yōu)選溶解在水中后再冷卻時(shí)的凝膠化溫度為30 45°C的非交聯(lián)型水凝膠。構(gòu)成連續(xù)相的非交聯(lián)型水凝膠包含作為水性成分的膠凝劑和水。作為膠凝劑,例如可列舉出瓊脂、卡拉膠、明膠等。膠凝劑可由上述成分中的一種成分組成,也可由多種成分組成。作為膠凝劑,其中優(yōu)選瓊脂。另外,從在用于化妝品等時(shí)的使用觸感的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選非交聯(lián)型水凝膠的凝膠強(qiáng)度(jelly strength)在 147kPa(1500g/cm2)以下,更優(yōu)選為 19. 6kPa(200g/cm2) 127kPa(1300g/cm2)。凝膠強(qiáng)度能夠根據(jù)日寒水式法(Nikkansuishiki method)來求出。具體而言,凝膠強(qiáng)度可通過以下方法求出配制膠凝劑的1. 5質(zhì)量%水溶液,在20°C下將該水溶液放置15小時(shí)使之凝固成凝膠,采用日寒水式凝膠強(qiáng)度測定儀(株式會(huì)社木屋制作所制)施加負(fù)荷,求出在20°C下凝膠耐受該負(fù)荷20秒時(shí)每平方厘米表面積(Icm2)的最大質(zhì)量(g)作為凝膠強(qiáng)度。從在用于化妝品等時(shí)的使用觸感良好、防止水凝膠顆粒在洗滌時(shí)以及配合到化妝品等中時(shí)發(fā)生塌縮的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選膠凝劑在水凝膠顆粒中的含量在0. 1質(zhì)量%以上、更優(yōu)選在0. 3質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選在0. 4質(zhì)量%以上、特別優(yōu)選在0. 5質(zhì)量%以上。而且, 從在用于化妝品等時(shí)的使用觸感良好、防止水凝膠顆粒在洗滌時(shí)以及配合到化妝品等中時(shí)發(fā)生塌縮的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選膠凝劑在水凝膠顆粒中的含量在8. 0質(zhì)量%以下、更優(yōu)選在7. 0 質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選在6. 0質(zhì)量%以下,特別優(yōu)選在5. 0質(zhì)量%以下。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒包含分散在連續(xù)相中的分散相。在水凝膠顆粒中存在多個(gè)該分散相。從防止水凝膠顆粒在洗滌時(shí)以及配合到化妝品等中時(shí)發(fā)生塌縮的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選分散相在水凝膠顆粒中的含量為1 70質(zhì)量%、更優(yōu)選為7. 5 70質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為10 70質(zhì)量%、特別優(yōu)選為20 60質(zhì)量%。優(yōu)選分散相的體積平均粒徑在水凝膠顆粒的體積平均粒徑的1/10以下。具體而言,從用于化妝品等時(shí)能夠在皮膚上平滑地延展的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選分散相的體積平均粒徑在100 μ m以下、更優(yōu)選在50 μ m以下、特別優(yōu)選在20 μ m以下。而且,從用于化妝品等時(shí)對(duì)皮膚的相容性良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選分散相的體積平均粒徑在0. 01 μ m以上、更優(yōu)選在 1 μ m以上、進(jìn)一步優(yōu)選在4 μ m以上、特別優(yōu)選在5 μ m以上、最優(yōu)選在10 μ m以上。如上所述,優(yōu)選分散相的體積平均粒徑為0. 01 100 μ m、更優(yōu)選為1 100 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為4 100 μ m、特別優(yōu)選為5 50 μ m、最優(yōu)選為5 20 μ m。應(yīng)予說明,分散相的體積平均粒徑可采用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置(例如,堀場制作所株式會(huì)社制,型號(hào)LA-910) 在顆?;暗姆稚⒁旱臓顟B(tài)下進(jìn)行測定。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒的各分散相含有油性成分。從在用于化妝品等時(shí)的使用觸感良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選油性成分在整個(gè)分散相中的總含量為1 99質(zhì)量%、更優(yōu)選為50 99質(zhì)量%。從在用于化妝品等時(shí)的使用觸感良好、防止水凝膠顆粒在洗滌時(shí)以及配合到化妝品等中時(shí)發(fā)生塌縮的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選油性成分在水凝膠顆粒中的總含量為0.01 60質(zhì)量%、更優(yōu)選為7. 5 50質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為10 40質(zhì)量%。優(yōu)選油性成分的熔點(diǎn)為40 90°C、更優(yōu)選為50 80°C。應(yīng)予說明,油性成分的熔點(diǎn)可采用差示掃描量熱法(DSC differential Scanning Calorimetry)進(jìn)行測定。后述固體脂和液體油的熔點(diǎn)也可以采用該方法來測定。油性成分含有固體脂和液體油。本發(fā)明中的“固體脂”是指熔點(diǎn)在35°C以上的油性成分。“液體油”是指熔點(diǎn)不足 35°C的油性成分。固體脂在油性成分中的含量為1 12質(zhì)量%、優(yōu)選為2 10質(zhì)量%、更優(yōu)選為 4 10質(zhì)量%。優(yōu)選油性成分中所含的所有固體脂的熔點(diǎn)在35°C以上、更優(yōu)選為40 120°C。固體脂包含固體高級(jí)醇和固體石蠟。結(jié)果,研究認(rèn)為本實(shí)施方式的水凝膠顆粒在分散相表面形成上述固體脂的封閉膜,即便使用少量固體脂,氧化鈦顆粒也能穩(wěn)定地存在于分散相中。這樣一來,通過使用含固體高級(jí)醇和固體石蠟的固體脂,就能夠避免在將配合有這些成分的水凝膠顆粒用于化妝品等時(shí)氧化鈦顆粒從水凝膠顆粒中漏出并與其它配合成分反應(yīng)的不良現(xiàn)象,避免涂布時(shí)鋪展惡劣,并且避免涂布后觸感粘膩這樣的不良現(xiàn)象。作為固體高級(jí)醇,優(yōu)選分子中碳原子數(shù)為14 32的固體高級(jí)醇,例如可列舉出 肉豆蔻醇、鯨蠟醇、鯨蠟硬脂醇(cetostearyl alcohol)、硬脂醇、2_辛基十二烷醇、二十烷醇(arachidyl alcohol)、山崳醇等。固體高級(jí)醇可由一種成分組成,也可由多種成分組成。 更優(yōu)選固體高級(jí)醇含有上述醇中分子內(nèi)碳原子數(shù)為14 22的鯨蠟醇、硬脂醇、二十烷醇、 山崳醇,進(jìn)一步優(yōu)選含有兩種以上的這些高級(jí)醇。優(yōu)選高級(jí)醇在油性成分中的含量為1 10質(zhì)量%、更優(yōu)選為2 6質(zhì)量%。作為固體石蠟,例如可列舉出日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K 2235中記載的石蠟(paraffin waxes)或微晶蠟、地蠟、軟蠟、日本藥典(日本藥局方)的石蠟等。固體石蠟可由一種成分組成,也可由多種成分組成。優(yōu)選固體石蠟在油性成分中的含量為1 10質(zhì)量%、更優(yōu)選為2 6質(zhì)量%。作為油性成分可含有的其它固體脂,例如可列舉出固體神經(jīng)酰胺、固體鞘脂、凡士林、固體有機(jī)硅(si 1 icone)、固體油劑和固體香料等。優(yōu)選液體油在分散相中的含量為40 90質(zhì)量%、更優(yōu)選為50 80質(zhì)量%。優(yōu)選油性成分中所含的所有液體油的熔點(diǎn)為不足35°C。作為液體油,例如可列舉出液體皮膚保護(hù)劑、液體油劑和液體香料等。液體油可由一種成分組成,也可由多種成分組成。液體皮膚保護(hù)劑是通過使皮膚柔軟或使皮膚平滑以防止皮膚干裂的成分。作為液體皮膚保護(hù)劑,例如可列舉出液體石蠟、液體酯油、液體高級(jí)醇、液體角鯊?fù)?、液體甘油酯等液體油脂類;鯨蠟氧丙基甘油基甲氧丙基肉豆蔻酰胺等液體神經(jīng)酰胺;1-(2-羥乙胺基)-3-異十八烷氧基-2-丙醇等液體鞘脂。液體皮膚保護(hù)劑可由一種成分組成,也可由多種成分組成。優(yōu)選液體皮膚保護(hù)劑在油性成分中的含量為10 99質(zhì)量%、更優(yōu)選為20 95質(zhì)量%。作為液體油劑,例如可列舉出液體烴油、液體植物油、液體脂肪酸等;液體二脂肪酸乙二醇酯(脂肪酸的碳原子數(shù)為12 36)、液體二烷基醚(碳原子數(shù)為12 36) 等液體油脂類;液體有機(jī)硅類等。作為液體植物油,例如可列舉出豆油、椰子油、棕櫚仁油、亞麻籽油、棉籽油、菜籽油、桐油、蓖麻油等。作為液體脂肪酸,例如可列舉出油酸、 辛酸等。作為液體有機(jī)硅類,只要具有硅烷醇(silanol)骨架即可,例如可列舉出甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷 (methylhydrogenpolysiloxane)、高聚合甲基聚硅氧烷、硅樹脂、氨基改性有機(jī)硅、烷基改性有機(jī)硅等。作為液體油劑,還可列舉出對(duì)甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、二甲氧基亞芐基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯等有機(jī)紫外線吸收劑。 液體油劑可由一種成分組成,也可由多種成分組成。優(yōu)選液體油劑在油性成分中的含量為 10 99質(zhì)量%、更優(yōu)選為20 95質(zhì)量%。作為液體香料,可列舉出現(xiàn)有技術(shù)中使用的普通的液體香料。液體油劑可由一種成分組成,也可由多種成分組成。優(yōu)選液體香料在油性成分中的含量為10 99質(zhì)量%、更優(yōu)選為20 95質(zhì)量%。更優(yōu)選液體油包含上述成分中作為液體油劑的液體有機(jī)硅類。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒在各分散相內(nèi)部分散有具有防紫外線功能的氧化鈦顆粒。從防紫外線功能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氧化鈦顆粒在分散相中的含量為5 60質(zhì)量%、更優(yōu)選為10 60質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為10 50質(zhì)量%。從防紫外線功能的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氧化鈦顆粒在水凝膠顆粒中的總含量為0. 1 40質(zhì)量%、更優(yōu)選為1 40質(zhì)量%、 進(jìn)一步優(yōu)選為1 30質(zhì)量%。氧化鈦顆粒具有防紫外線功能,“具有防紫外線功能”是指,對(duì)波長范圍在觀0 400nm的紫外線、特別是280 340nm的中波紫外線(UVB)、長波紫外線II (UVA II)具有吸收或散射的效果。從涂布時(shí)的使用感的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氧化鈦顆粒的初級(jí)粒子的平均粒徑在 0. 001 μ m以上、更優(yōu)選在0. 005 μ m以上、進(jìn)一步優(yōu)選在0. 01 μ m以上。從涂布化妝品時(shí)的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選平均粒徑在0. Iym以下、更優(yōu)選在0. 08 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選在 0.06μπι以下。應(yīng)予說明,只要沒有特別指定,平均粒徑即為用電子顯微鏡照片測出的粒徑 (^Μ-^-^^ Μ. (arithmetic average value)。氧化鈦顆??梢允穷w粒表面未實(shí)施表面活性抑制處理的氧化鈦顆粒,也可以是顆粒表面實(shí)施了表面活性抑制處理,在顆粒表面附著抑制表面活性的表面活性抑制劑得到的氧化鈦顆粒。作為表面活性抑制劑,例如可列舉出氫氧化鋁(或氧化鋁)、含水硅酸、有機(jī)硅(甲基氫聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅油;甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等烷基硅烷;三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等氟烷基硅烷)、脂肪酸(棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山崳酸、油酸、松香酸、1,2_羥基硬脂酸等)、脂肪酸皂(fatty acid soaps) (硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、1,2-羥基硬脂酸等)、脂肪酸酯(糊精脂肪酸酯、膽留醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等)等。優(yōu)選氧化鈦顆粒在其顆粒表面實(shí)施有機(jī)硅處理作為表面活性抑制處理??墒?,在采用羧基乙烯聚合物、烷基改性羧基乙烯聚合物等離子型水溶性高分子化合物作為增稠劑的化妝品等中,有時(shí)難以通過由與其它配合成分的離子性基團(tuán)、離子性物質(zhì)的接觸而產(chǎn)生的相互作用來適當(dāng)控制粘度。例如,在防紫外線化妝品中配合氧化鋅顆粒、氧化鈦顆粒時(shí),會(huì)引起局部粘度降低或上升,難以確保其穩(wěn)定性。研究認(rèn)為這是因?yàn)橛脷溲趸X、含水硅酸等表面活性抑制劑對(duì)氧化鈦顆粒等進(jìn)行表面處理后,再將表面處理后的氧化鈦顆粒添加到已用離子型水溶性高分子化合物增稠的水相中,通過來自表面活性抑制劑的離子與離子型水溶性高分子化合物的相互作用而引起化妝品等的粘度增加或降低。與之相對(duì),如專利文獻(xiàn)3的記載所述,雖然能夠通過以分散相為固相并將氧化鋅顆粒固定在分散相內(nèi)的方法來解決問題,但為了讓分散相成為固相就需要配合大量固體脂,將其用于化妝品等中時(shí),會(huì)產(chǎn)生涂布時(shí)鋪展差、或者涂布后觸感粘膩感這樣的不良現(xiàn)象。但是, 根據(jù)本實(shí)施方式的水凝膠顆粒,由于作為油性成分的固體脂含有高級(jí)醇和固體石蠟,并且固體脂在油性成分中的含量為1 12質(zhì)量%,而且,水凝膠顆粒的體積平均粒徑為10 300 μ m,所以即使在用于化妝品等時(shí),也能夠獲得在涂布時(shí)鋪展良好、或抑制了涂布后的粘膩感這樣的效果。并且,如果表面活性抑制劑為有機(jī)硅,則即便是用表面活性抑制劑對(duì)氧化鈦顆粒進(jìn)行表面處理從而在顆粒表面附著有表面活性抑制劑的氧化鈦顆粒,也能夠延遲由表面活性抑制劑引起的化妝品等的粘度增加或降低,因此可獲得長時(shí)間的化妝品等的穩(wěn)定性。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒基于與上述相同的理由,優(yōu)選固體脂在分散相中的含量為1 12質(zhì)量%、更優(yōu)選為1 10質(zhì)量%。連續(xù)相中除了非交聯(lián)型水凝膠的膠凝劑和水以外,還可以含有日本公開特許公報(bào)特開2000-U6586號(hào)公報(bào)記載的糖類、多元醇、水溶性高分子化合物、水溶性香料等水溶性有機(jī)化合物成分。連續(xù)相和分散相可以分別含有著色劑、防腐劑等成分。作為著色劑,例如可列舉出顏料和染料。作為顏料,例如可列舉出炭黑、鐵紅、氧化鈦等無機(jī)顏料、焦油色素(tar pigments)等有機(jī)顏料。作為染料,例如可列舉出油溶性染料、還原染料、色淀染料等。作為防腐劑,可列舉出對(duì)羥基苯甲酸甲酯、異丙基甲酚、乙醇、苯氧乙醇、脫氫乙酸及其鹽類等。
            連續(xù)相和分散相中也可以分別含有用于化妝品、藥品、醫(yī)藥部外品、食品等的保濕劑、止汗劑、抗菌劑、殺菌劑、粉體等成分。連續(xù)相和分散相中還可以分別含有具有防紫外線功能的氧化鋅顆粒。從涂布時(shí)的使用感的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氧化鋅顆粒的初級(jí)粒子的平均粒徑在0. 001 μ m以上、更優(yōu)選在 0. 005 μ m以上、進(jìn)一步優(yōu)選在0. 01 μ m以上。從涂布化妝品時(shí)的透明性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選平均粒徑在0. 1 μ m以下、更優(yōu)選在0. 08 μ m以下、進(jìn)一步優(yōu)選在0. 06 μ m以下。本實(shí)施方式的水凝膠顆粒除上述連續(xù)相和分散相之外,還可以包含含有機(jī)紫外線吸收劑、觸感調(diào)整劑等油劑且不含氧化鈦顆粒的油性分散相。(水凝膠顆粒的制備方法)接著,對(duì)本實(shí)施方式的水凝膠顆粒的制備方法進(jìn)行說明。<水包油型分散液的配制>首先,作為連續(xù)相的組成成分即水性成分,將膠凝劑與離子交換水混合,加熱至膠凝劑溶解溫度以上的溫度使膠凝劑充分溶解,配制連續(xù)相成分液。另一方面,通過將分散相的組成成分混合并加熱使之溶解,配制分散相成分液。然后,在凝膠化溫度以上的溫度下,將連續(xù)相成分液與分散相成分液混合,配制水包油型分散液。配制水包油型分散液的方法沒有特別限制。而且,在配制水包油型分散液時(shí),能夠采用各種攪拌機(jī)、分散機(jī)等公知技術(shù)。此時(shí),從水包油型分散液的穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選向連續(xù)相成分液和/或分散相成分液中添加乳化分散劑、特別優(yōu)選向連續(xù)相成分液中添加乳化分散劑。作為乳化分散劑,例如可列舉出高分子乳化分散劑、非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑。乳化分散劑可以添加一種,也可以添加多種。從用于化妝品等時(shí)易于在皮膚上鋪展的觀點(diǎn)、以及洗滌時(shí)和配合在化妝品等中時(shí)的加工(handling)性良好的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選乳化分散劑為將非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑與高分子乳化分散劑并用,更優(yōu)選將非離子表面活性劑與高分子乳化分散劑并用,進(jìn)一步優(yōu)選單獨(dú)使用高分子乳化分散劑。在使用高分子乳化分散劑作為乳化分散劑的情況下,能夠減少表面活性劑的添加量或不添加表面活性劑,因此能夠在用于化妝品等的情況下降低涂布在皮膚上時(shí)由表面活性劑產(chǎn)生的粘膩感。作為高分子乳化分散劑,例如可列舉出丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物;日本公開特許公報(bào)特開平7-100356號(hào)公報(bào)記載的由兩性高分子化合物和高級(jí)脂肪酸所合成的復(fù)合體;日本公開特許公報(bào)特開平8-25M47號(hào)公報(bào)和日本公開特許公報(bào)特開平9-141079 號(hào)公報(bào)分別記載的水溶性兩親性高分子電解質(zhì);日本公開特許公報(bào)特開平9-141080號(hào)公報(bào)和日本公開特許公報(bào)特開平9-141081號(hào)公報(bào)分別記載的水溶性交聯(lián)型兩親性高分子電解質(zhì);日本公開特許公報(bào)特開平10-53625號(hào)公報(bào)記載的丙烯酸類共聚物;日本特許公報(bào)特許第33四689號(hào)、日本公開特許公報(bào)特開平10-330401號(hào)公報(bào)和日本公開特許公報(bào)特開平 11-106401號(hào)公報(bào)分別記載的多糖衍生物;聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇或其衍生物、聚丙烯酰胺、烷基酚甲醛縮合物的環(huán)氧乙烷加成物等合成高分子化合物;瓜爾豆膠、梧桐膠、黃蓍膠、阿拉伯樹膠、阿拉伯半乳聚糖、酪蛋白等天然高分子化合物等。在這些高分子乳化分散劑中,從在用于化妝品等的情況下降低涂布在皮膚上時(shí)的粘膩的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(例如,日光化學(xué)株式會(huì)社制,商品名PEMULEN等)、聚乙烯醇(例如,日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制,商品名 G0HSEN0L等)、日本特許公報(bào)特許第33四689號(hào)公報(bào)記載的多糖衍生物,更優(yōu)選將聚乙烯醇和日本特許公報(bào)特許第33四689號(hào)公報(bào)記載的多糖衍生物并用。從提高乳化性和分散性的觀點(diǎn)出發(fā),可以添加已中和的高分子乳化分散劑,還可以向分散前或分散后的連續(xù)相成分液和/或分散相成分液中添加氫氧化鉀、氫氧化鈉等對(duì)高分子乳化分散劑進(jìn)行中和。優(yōu)選中和后的PH值為4 8、更優(yōu)選為6 7。作為陰離子表面活性劑,例如可列舉出十二烷基硫酸鈉、硬脂酸鈉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸鈉等。作為陽離子表面活性劑,例如可列舉出氯化月桂基三甲基胺、硬脂酰乙酸胺、硬脂酰胺酸(stearylamine acid)等。作為非離子表面活性劑,從防止油性成分從制成的水凝膠顆粒中漏出的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用親水親油平衡值(HLB)在10以下的非離子表面活性劑、更優(yōu)選使用HLB在8 以下的非離子表面活性劑、進(jìn)一步優(yōu)選使用HLB在5以下的非離子表面活性劑、特別優(yōu)選使用HLB在3以下的非離子表面活性劑。HLB可根據(jù)“乳化、增溶的技術(shù)”工學(xué)圖書株式會(huì)社 (昭59-5-20)p. 8-12中記載的計(jì)算公式求出。在這些非離子表面活性劑中,從將制成的水凝膠顆粒用于化妝品等時(shí)皮膚刺激性較小的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯,更優(yōu)選使用脫水山梨醇單硬脂酸酯。而且,在非離子表面活性劑中,從抑制油性成分從制成的水凝膠顆粒中漏出的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用熔點(diǎn)在35°C以上的非離子表面活性劑、更優(yōu)選使用熔點(diǎn)為40 90°C的非離子表面活性劑、進(jìn)一步優(yōu)選使用熔點(diǎn)為50 90°C的非離子表面活性劑、特別優(yōu)選使用熔點(diǎn)為60 80°C的非離子表面活性劑。作為兩性表面活性劑,例如可列舉出烷基二甲氨基乙酸甜菜堿 (alkyldimethylaminoacetic acid betaine)、卵憐月旨等。<水包油型分散液的顆粒化>接著,在制成水包油型分散液后,采用常用的滴入法、噴霧法或攪拌法由該水包油型分散液制備水凝膠顆粒。從抑制油性成分自水凝膠顆粒中漏出的觀點(diǎn)出發(fā),采用滴入法或噴霧法進(jìn)行制備比攪拌法更為優(yōu)選。滴入法是指使水包油型分散液從孔中排出,利用已排出的水包油型分散液因其表面張力或界面張力而形成液滴的性質(zhì),使該液滴在空氣等氣相中或者液相中冷卻固化以制備水凝膠顆粒的方法。另外,從制備粒徑均勻的水凝膠顆粒的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選對(duì)從孔中排出的水包油型分散液施加振動(dòng)的方法。噴霧法是指用噴霧嘴將分散液從噴霧嘴噴到氣相中,分散液因其表面張力而形成液滴,使該液滴在氣相中冷卻固化以制備水凝膠顆粒的方法。攪拌法是指向具有實(shí)質(zhì)上不與水包油型分散液相混合的性狀且調(diào)整至凝膠化溫度以上的溫度的液體中加入水包油型分散液,利用由攪拌產(chǎn)生的剪切力使水包油型分散液微粒化,再利用分散液因界面張力而形成液滴的性質(zhì),使該液滴在實(shí)質(zhì)上不與水包油型分散液相混合的液體中冷卻固化以制備水凝膠顆粒的方法。在滴入法、噴霧法和攪拌法中任一種方法的情況下,均優(yōu)選在排出時(shí)、噴霧時(shí)或加入時(shí)讓水包油型分散液的溫度達(dá)到凝膠化溫度以上且100°C以下的溫度。而且,從能夠易于制備外觀優(yōu)異的球狀顆粒的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選該水包油型分散液的溫度在凝膠化溫度+10°C 以上、更優(yōu)選在凝膠化溫度+20°C以上。應(yīng)予說明,該溫度的上限為水的沸點(diǎn)即100°C。根據(jù)需要,可以對(duì)采用以上方法制成的水凝膠顆粒進(jìn)行進(jìn)一步粉碎等,以制成微小的水凝膠顆粒。<防紫外線化妝品>通過配合上述水凝膠顆粒,能夠得到具有防紫外線效果的防紫外線化妝品。此時(shí), 對(duì)于油包水型(w/o型)、水包油型(o/w型)化妝品均可適用,優(yōu)選用于o/w型化妝品。優(yōu)選水凝膠顆粒在防紫外線化妝品中的含量為5 80質(zhì)量%、更優(yōu)選為10 75 質(zhì)量%。優(yōu)選氧化鈦顆粒在防紫外線化妝品中的含量為0. 1 20質(zhì)量%、更優(yōu)選為1 10
            質(zhì)量%。通過在防紫外線化妝品中配合機(jī)紫外線吸收劑,能夠進(jìn)一步提高紫外線吸收效果。作為此時(shí)所用的有機(jī)紫外線吸收劑,沒有特別限制,油溶性、水溶性有機(jī)紫外線吸收劑均可適用,例如,能夠使用日本公開特許公報(bào)特開2006-225311公報(bào)記載的有機(jī)紫外線吸收劑。作為油溶性的有機(jī)紫外線吸收劑,例如可列舉出苯甲酸類、水楊酸類、肉桂酸類、二苯甲酮類有機(jī)紫外線吸收劑。從皮膚無粘膩感及紫外線吸收效果的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選有機(jī)紫外線吸收劑在防紫外線化妝品中的含量為1 20質(zhì)量%、更優(yōu)選為2 10質(zhì)量%。從調(diào)整觸感的觀點(diǎn)考慮,防紫外線化妝品可含有油劑。作為該油劑,可列舉出日本公開特許公報(bào)特開2006-225311公報(bào)記載的油劑等;從提高觸感的觀點(diǎn)考慮,特別優(yōu)選酯油和有機(jī)硅油。優(yōu)選油劑在防紫外線化妝品中的含量為0. 1 10質(zhì)量%、更優(yōu)選為0. 1
            5質(zhì)量%。在防紫外線化妝品中,除上述成分以外,在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi),還可配合表面活性劑、美白劑、殺菌劑、止汗劑、保濕劑、清涼劑、香料、著色劑等。通過將上述防紫外線化妝品涂布在皮膚上,能夠抑制皮膚的粘膩和干燥,并能夠進(jìn)一步持續(xù)這些觸感,從而使紫外線吸收劑等有效成分長時(shí)間地停留在皮膚上。實(shí)施例(水凝膠顆粒)配制實(shí)施例1 4和比較例1 3的水凝膠顆粒。各實(shí)施例和比較例的組成如表 1所示。<實(shí)施例1>配制分散相成分液,該分散相成分液中含有高級(jí)醇(花王公司制,商品名 KALC0L220-80,熔點(diǎn)72°C、碳原子數(shù)18 22的混合物,山崳醇含量在80質(zhì)量%以上)和固體石蠟(S0NNEB0RN公司制,商品名Multiwax835)作為固體脂、含有聚甘油改性有機(jī)硅 (信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名KF-6104)和環(huán)戊硅氧烷(信越化學(xué)工業(yè)公司制,商品名 KF-995,熔點(diǎn)-40°C)作為液體油(以上的固體脂和液體油為油性成分),并且含有經(jīng)疏水化處理的氧化鈦微顆粒(由有機(jī)硅表面活性抑制劑進(jìn)行了表面處理后得到的氧化鈦微顆粒)。此時(shí),將各成分配合在一起,使各成分在所得的水凝膠顆粒中的含量分別為高級(jí)醇1. 0質(zhì)量%、固體石蠟1. 0質(zhì)量%、聚甘油改性有機(jī)硅2. 45質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷20. 3質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒12. 25質(zhì)量%。各成分在分散相成分液中的含量分別為高級(jí)醇2. 70質(zhì)量%、固體石蠟2. 70質(zhì)量%、聚甘油改性有機(jī)硅6. 62質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷54. 9 質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒33. 1質(zhì)量%。因此,固體脂在分散相成分液中的含量為 5. 4質(zhì)量%。而且,固體脂在油性成分中的含量為8. 08質(zhì)量%。然后配制含有瓊脂(伊那食品工業(yè)公司制,商品名UP-16,凝膠強(qiáng)度58.8kPa)、聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)公司制,商品名G0HSEN0L EG-05)、多糖衍生物(花王公司制, 商品名SPS-S,羧乙基纖維素羥丙基硬脂?;蚜u丙基磺酸鈉)和凈化水的連續(xù)相成分 (水性成分)液。此時(shí),將各成分與凈化水配合在一起,使得各成分在所得的水凝膠顆粒中的含量分別為瓊脂1. 0質(zhì)量%、聚乙烯醇0. 5質(zhì)量%、多糖衍生物0. 1質(zhì)量%,并且凈化水為余量。以分散相成分液與連續(xù)相成分液的質(zhì)量比為37 63的比例準(zhǔn)備分散相成分液和連續(xù)相成分液共計(jì)3000g。分別在80°C下將分散相成分液加熱溶解,在90°C下將連續(xù)相成分液加熱溶解,然后用錨式攪拌器(anchor stirrer)對(duì)80°C的分散相成分液和已冷卻至 80°C的連續(xù)相成分液進(jìn)行攪拌混合,得到它們的混合液。接著,用乳化器(特殊機(jī)化公司制,商品名T.K.H0M0MIXER MARK 112. 5型)以 IOOOOrpm轉(zhuǎn)速將混合液攪拌3分鐘,制成水包油型分散液。然后,使該水包油型分散液的溫度達(dá)到80°C,用噴霧嘴(Spraying Systems公司制,商品名SUE-28B)在lOkg/hr的流量下以1063的氣液比(氣體/液體)將分散液噴到冷卻至10°C的500L槽內(nèi),在槽下部回收由噴霧所形成的分散液的液滴被冷卻固化后得到的水凝膠顆粒。將該水凝膠顆粒作為實(shí)施例1。實(shí)施例1的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為 61 μ m0應(yīng)予說明,體積平均粒徑通過采用激光衍射/散射式粒度分布測定裝置(例如,堀場制作所株式會(huì)社制,型號(hào)LA-910)的激光衍射散射法進(jìn)行測定。<實(shí)施例2>除使用S0NNEB0RN公司制的商品名Multiwax445作為固體石蠟之外,制成與實(shí)施例1相同組成的水凝膠顆粒,作為實(shí)施例2。實(shí)施例2的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為 87 μ m0〈實(shí)施例3>除使用日本精蠟公司制的商品名HiMicl045作為固體石蠟之外,制成與實(shí)施例1 相同組成的水凝膠顆粒,作為實(shí)施例3。實(shí)施例3的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為61 μ m。〈實(shí)施例4>將各成分配合在一起,使各成分在所得的水凝膠顆粒中的含量分別為高級(jí)醇 1.5質(zhì)量%、固體石蠟1.5質(zhì)量%,以分散相成分液與連續(xù)相成分液的質(zhì)量比為38 62的比例對(duì)分散相成分液和連續(xù)相成分液進(jìn)行攪拌混合,將該混合液的溫度調(diào)至80°C并保持在該溫度下,以12kg/h的流量在3. 4m的高度下從噴霧嘴(IKEUCHI株式會(huì)社制空心圓錐噴嘴 K-010)將混合液噴到25°C的氣相中,再回收在氣相中沉降后形成的顆粒,從而得到水凝膠顆粒。除此之外,采用與實(shí)施例3的情況相同的方法制成實(shí)施例4的水凝膠顆粒。在該實(shí)施例4的水凝膠顆粒中,各成分在分散相成分液中的含量分別為高級(jí)醇3. 95質(zhì)量%、固體石蠟3. 95質(zhì)量%、聚甘油改性有機(jī)硅6. 45質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷53. 4質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒32. 2質(zhì)量%。因此,固體脂在分散相成分液中的含量為7.9質(zhì)量%。而且,固體脂在油性成分中的含量為11. 7質(zhì)量%。實(shí)施例4的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為220 μ m。<比較例1>將各成分配合在一起,使各成分在所得的水凝膠顆粒中的含量分別為高級(jí)醇 2. 5質(zhì)量%、固體石蠟2.5質(zhì)量%,以分散相成分液與連續(xù)相成分液的質(zhì)量比為40 60的比例對(duì)分散相成分液和連續(xù)相成分液進(jìn)行攪拌混合,除此之外,制備與實(shí)施例3相同組成的水凝膠顆粒,作為比較例1。在該比較例1的水凝膠顆粒中,各成分在分散相成分中的含量分別為高級(jí)醇6. 25質(zhì)量%、固體石蠟6. 25質(zhì)量%、聚甘油改性有機(jī)硅6. 13質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷50. 8質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒30. 6質(zhì)量%。因此,固體脂在分散相成分液中的含量為12. 5質(zhì)量%。而且,固體脂在油性成分中的含量為18.0質(zhì)量%。比較例1 的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為56 μ m。<比較例2>固體脂中不含固體石蠟,將各成分配合在一起,使高級(jí)醇在所得的水凝膠顆粒中的含量為3.0質(zhì)量%,以分散相成分液與連續(xù)相成分液的質(zhì)量比為38 62的比例對(duì)分散相成分液和連續(xù)相成分液進(jìn)行攪拌混合,除此之外,制備與實(shí)施例1相同組成的水凝膠顆粒,作為比較例2。在該比較例2的水凝膠顆粒中,各成分在分散相成分中的含量分別為高級(jí)醇7. 89質(zhì)量%、聚甘油改性有機(jī)硅6. 45質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷53. 4質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒32. 2質(zhì)量%。因此,固體脂在分散相成分液中的含量為7.9質(zhì)量%。而且,固體脂在油性成分中的含量為11.7質(zhì)量%。比較例2的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為58 μ m。<比較例3>固體脂中不含高級(jí)醇,將各成分配合在一起,使固體石蠟在所得的水凝膠顆粒中的含量為2. 0質(zhì)量%,除此之外,制備與實(shí)施例1相同組成的水凝膠顆粒,作為比較例3。在該比較例3的水凝膠顆粒中,各成分在分散相成分中的含量分別為固體石蠟5. 41質(zhì)量%、 聚甘油改性有機(jī)硅6. 62質(zhì)量%、環(huán)戊硅氧烷54. 9質(zhì)量%、疏水化處理氧化鈦微顆粒33. 1 質(zhì)量%。因此,固體脂在分散相成分液中的含量為5.4質(zhì)量%。而且固體脂在油性成分中的含量為8. 08質(zhì)量%。比較例3的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為100 μ m?!幢容^例4>以分散相成分液與連續(xù)相成分液的質(zhì)量比為37 63的比例準(zhǔn)備按照與實(shí)施例1 相同的組成制成的分散相成分液和連續(xù)相成分液共計(jì)300g。分別在80°C下將分散相成分液加熱溶解,在90°C下將連續(xù)相成分液加熱溶解,然后用錨式攪拌器對(duì)80°C的分散相成分液和已冷卻至80°C的連續(xù)相成分液進(jìn)行攪拌混合,得到它們的混合液。接著,用乳化器(特殊機(jī)化公司制,商品名T. K. H0M0MIXER MARKII2. 5型)以 IOOOOrpm轉(zhuǎn)速將混合液攪拌1分鐘,制成水包油型分散液。然后,將溶解有0. 1質(zhì)量%的聚醚有機(jī)硅(信越化學(xué)工業(yè)公司制商品名KF_6013) 的硅油(信越化學(xué)工業(yè)公司制商品名KF-96A20CS)加熱至70°C。然后,以lOOg/min的速度將之前制成的混合液滴入保持在70°C的硅油中。應(yīng)予說明,在用錨葉(anchor blade)攪拌硅油的狀態(tài)下滴入混合液。在將混合液全部滴入后,將硅油冷卻至10°C,使分散在硅油中的混合液冷卻固化, 得到水凝膠顆粒。應(yīng)予說明,在用錨葉攪拌硅油的狀態(tài)下進(jìn)行冷卻。將該水凝膠顆粒作為比較例4。比較例4的水凝膠顆粒的體積平均粒徑為400 μ m。
            [表1]
            權(quán)利要求
            1.一種水凝膠顆粒,其中所述水凝膠顆粒包含非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相和分散在該連續(xù)相中的分散相; 所述分散相分別含有固體脂和液體油作為油性成分,并且所述分散相內(nèi)部分散有氧化鈦顆粒;所述油性成分的固體脂包含高級(jí)醇和固體石蠟,并且所述固體脂在所述油性成分中的含量為1 12質(zhì)量% ;而且所述水凝膠顆粒的體積平均粒徑為10 300 μ m。
            2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的水凝膠顆粒,其中所述氧化鈦顆粒是顆粒表面實(shí)施了表面活性抑制處理的氧化鈦顆粒。
            3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的水凝膠顆粒,其中 所述表面活性抑制處理為有機(jī)硅處理。
            4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的水凝膠顆粒,其中 所述油性成分中所含的液體油的熔點(diǎn)為不足35°C。
            5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的水凝膠顆粒,其中 所述高級(jí)醇包含分子中碳原子數(shù)為14 32的高級(jí)醇。
            6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的水凝膠顆粒,其中 所述液體油包含有機(jī)硅。
            7.一種防紫外線化妝品,該防紫外線化妝品配合有權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的水凝膠顆粒。
            全文摘要
            本發(fā)明提供一種水凝膠顆粒,該水凝膠顆粒包含非交聯(lián)型水凝膠連續(xù)相和分散在該連續(xù)相中的分散相。分散相分別含有固體脂和液體油作為油性成分,并且內(nèi)部分散有氧化鈦顆粒。油性成分的固體脂包含高級(jí)醇和固體石蠟,并且固體脂在分散相中的含量為1~12質(zhì)量%。水凝膠顆粒的體積平均粒徑為10~300μm。
            文檔編號(hào)A61K8/31GK102227205SQ20098014772
            公開日2011年10月26日 申請日期2009年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
            發(fā)明者中島羊子, 峰浩二, 梶原啟吾, 豬股幸雄, 福田公一, 高木道哉 申請人:花王株式會(huì)社
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