專利名稱：：貼劑及貼劑的評價方法
技術領域：
：本發明涉及一種貼劑，更詳細而言是涉及一種具備粘著劑層的貼劑，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。此外，本發明還涉及評價貼劑特性的方法。
背景技術：
：一直以來，用于貼在皮膚上的貼劑(例如骨藥劑)得到廣泛使用。這些貼劑是通過貼在皮膚上，以使藥物經皮吸收的產品，所以貼劑與皮膚的粘著性(貼附性)是重要的。因此，所屬領域技術人員對貼劑的粘著性進行了各種研究，考慮到可以不使用溶劑而利用熱熔融進行制造這個方面，而嘗試使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下也稱為SIS嵌段共聚物)作為粘著成分。例如，已公開了如下的貼劑在粘著劑層中含有吲哚美辛(indomethacin)、SIS嵌段共聚物、液體石蠟(liquidparaffin)和聚乙二醇的貼劑(參照專利文獻1),或者含有SIS嵌段共聚物、克羅他米通(crotamiton)和消炎止痛藥的貼劑(參照專利文獻2)等。根據這些貼劑，因為在粘著劑層中調配了SIS嵌段共聚物，所以可以不使用溶劑而利用熱熔融進行制造，可以容易而且低價格地制造，此外可以減輕環境負擔。專利文獻l:日本專利特開2001-302502號>^才艮專利文獻2:日本專利特開平4-321624號公報
發明內容然而在所述以往的貼劑中存在如下問題。第一，因為所述貼劑的自粘(這里，"自粘"的意思是貼劑的粘著劑層的表面相互間的粘著力、粘貼性等。其并不包含不與粘著劑面以外的對象物體粘接的概念)力過強，在將剝離膜剝離、將貼劑貼在皮膚上、再一次貼在皮膚上等時候，粘著劑面容易相互粘在一起，并且難以剝開已經粘著的面。第二，所述貼劑，因其對皮膚的粘著力也過強，從皮膚上剝離時帶給使用者很大的痛苦。因此，本發明的目的是提供一種使用SIS嵌段共聚物作為粘著成分的貼劑，所述貼劑可以提高使用性并且可以減輕給使用者帶來的刺激。本發明人等發現，通過使粘著劑由測定動態粘彈性而確定的在32t:的tan5為規定范圍，可以提高使用性并且可以減輕給使用者帶來的刺激，從而完成了本發明。本發明具體提供如下內容。(1)一種貼劑，其特征在于，具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過測定動態粘彈性而獲得的在32t:的tan8值，在頻率0.04Hz0.25Hz的至少一點滿足以下的數學式1。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......數學式1(式中，x是頻率(Hz)，y是tan5。)(2)才艮據(1)所述的貼劑，其中，通過測定動態粘彈性而獲得的在321C的tanS值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的任意點都滿足^述數學式(3)—種貼劑，其特征在于，具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過測定動態粘彈性而獲得的在32"C的tanS值，在頻率0.04HzO.lOHz的至少一點滿足以下的數學式2。0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......數學式2(式中，x是頻率(Hz)，y是tan3。)(4)才艮據(3)所述的貼劑，其中，通過測定動態粘彈性而獲得的在32X:的tanS值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的任意點都滿足上述數學式(5)根據(1)至(4)中任一項所述的貼劑，其中，所述粘著劑層進一步含有增粘劑和增塑劑。(6)根據(5)所述的貼劑，其中，相對于整個所述粘著劑層，所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量為10質量％~40質量％,所述增粘劑的含量為10質量％~35質量％，所述增塑劑的含量為20質量％~60質量％。(7)根據(1)至(6)中任一項所述的貼劑，其中，在所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯與異戊二烯的質量比(苯乙烯/異戊二烯)為20/80~25/75。(8)—種貼劑的評價方法，其特征在于，所述貼劑具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，基于tanS值，對貼劑進行評價，所述tan3值是通過測定所述粘著劑層的動態粘彈性而獲得的、在上述貼劑的應用對象的溫度下的tan8值。根據本發明，由于使通過測定動態粘彈性而獲得的在32C、頻率0.04Hz~0.25Hz的tan6值為規定范圍，因此可以提高將SIS嵌段共聚物作為粘著成分使用的貼劑的使用性并且可以減輕結"使用者帶來的刺激。此外，根據本發明，由于使通過測定動態粘彈性而獲得的在321C、頻率0.04Hz~O.lOHz的tan3值為規定范圍，因此可以提高將SIS嵌段共聚物作為粘著成分使用的貼劑的使用性并且可以減輕給使用者帶來的刺激。圖1:是表示本發明實施例的貼劑的頻率與tan3之間的關系的圖表。圖2:是表示本發明實施例的貼劑的特定范圍的頻率與tan8之間的關系的圖表。圖3:是表示本發明實施例的貼劑在自粘時剝離所需的平均負荷的圖表。具體實施例方式以下，對本發明的實施方式的一例加以說明，但本發明并不受以下實施方式的限定。本發明的貼劑具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層。在這里，本發明的貼劑主要用于貼在皮膚上，所述貼劑包括骨藥劑、巴布劑(cataplasm)、膠布劑、橡皮骨、薄片劑、創傷敷劑、化妝品用敷劑等，但不包括工業用膠布。<粘著劑層>構成貼劑的粘著劑層含有SIS嵌段共聚物作為必需成分，優選進一步含有增粘劑和增塑劑。在本說明書中，將粘著劑層所含有的全部成分稱為粘著劑。,25'C)為約100~3000左右的SIS嵌段共聚物，苯乙烯與異戊二烯的質量比可以是10/卯~30〃0，優選苯乙烯與異戊二烯的質量比(苯乙烯/異戊二烯)為20/80~25/75。這樣，通過使用苯乙烯質量比大的SIS嵌段共聚物，可以使粘著劑的制作變容易。具體來說，可以使用以下市售的SIS類樹脂。例如可以列舉苯乙烯/橡膠比(質量％)為15/85，且溶液粘度(MPa.s[cps，25°C)為1,500的SIS類樹脂(商品名KratonD-1107);苯乙烯/橡膠比(質量％)為15/85，且溶液粘度(MPa's[cps，25。C)為卯0的SIS類樹脂(商品名KratonD-1112);苯乙烯/橡膠比(質量％)為17/83，且溶液粘度(MPa's[cps，25。C)為500的SIS類樹脂(商品名KratonD-1117P);苯乙烯/橡膠比(質量％)為22/78的SIS類樹月旨(商品名KratonD-KX401);苯乙烯/橡膠比(質量％)為16/84的SIS類樹脂(商品名KratonD-KX406);苯乙烯/橡膠比(質量％)為3(V70，且溶液粘度(MPa.s[cps，25'C)為300的SIS類樹脂(商品名KratonD-1125x);苯乙烯/橡膠比(質量％)為10/90，且溶液粘度(MPa's[cps，25'C)為2，500的SIS類樹脂(商品名KratonD-1320x)(均由KratonJSRElastomers公司制造)。本發明中使用的SIS嵌段共聚物可以含有這些SIS類樹脂中的一種或者兩種以上，優選苯乙烯/橡膠比(質量％)為22/78的SIS類樹脂(商品名KratonD-KX401)。SIS嵌段共聚物的含量并無特別限制，優選相對于粘著劑#^為10~40質量％的含量。SIS嵌段共聚物的含量過少時聚集力不足；另一方面，SIS嵌段共聚物的含量過多時皮膚貼附性不足，因此不優選。[增粘劑本發明中所使用的增粘劑并無特別限制，例如優選脂環族飽和烴樹脂(合成石油樹脂)或者松香酯(rosinester)衍生物、萜烯類樹脂、酚醛類樹脂等。脂環族飽和烴樹脂并無特別限制，例如可以是"ArkonP-100(商品名)"(荒川化學工業公司制造)等。松香酯衍生物并無特別限制，例如可以是"EstergumH(商品名)"(荒川化學工業公司制造)、"KE-311(商品名)，，(荒川化學工業公司制造)、"KE-100(商品名)"(荒川化學工業公司制造)等。萜烯類樹脂并無特別限制，例如可以是"YSResin(商品名)"(YasuharaChemical公司制造)等。本發明中所使用的增粘劑例如可以含有這些增粘劑中的一種或者兩種以上。增粘劑的含量并無特別限制，優選相對于粘著劑務體為10~35質量％的含量。增粘劑的含量過少時粘著力不足；另一方面，增粘劑的含量過多時粘著力過強，從皮膚上剝離時帶給使用者很大痛苦。[增塑劑本發明中所使用的增塑劑并無特別限制，例如可以是液體石蠟、氫化油、氫化蓖麻油、辛基十二醇等高級醇、角鯊烷、角鯊烯、蓖麻油、液體橡膠(聚丁烯)、肉豆蔻酸異丙酯等脂肪酸酯等。本發明中所使用的增塑劑例如可以含有這些增塑劑中的一種或者兩種以上。此外，在這些增塑劑中優選液體石蠟、氫化油、氫化蓖麻油。增塑劑的含量優i^目對于粘著劑整體為20~60質量％的含量。如果增塑劑的含量過少，則粘著劑層過度硬化，由此導致粘著力不足。另一方面，如果增塑劑的調配量過多，則粘著劑層過度軟化，由此引發過分粘稠、從皮膚剝離時帶給使用者很大痛苦、容易殘留粘著物等問題。增塑劑的含量更優選25~50質量％,進而更優選30~50質量％。[任意成分除所述成分外，構成貼劑的粘著劑層可以視需要含有藥劑成分、賦形劑或抗氧化劑、藥物溶解劑、透皮吸收促進劑、香料、著色料等任意成分。任意成分可以是這些任意成分的一種或兩種以上。(藥劑成分)藥劑成分例如可以是全身麻醉劑、安眠藥、止痛藥、消炎止痛劑、甾體激素劑、興奮/清醒劑、精神神經用藥、局部麻醉劑、骨骼肌松弛藥、自主神經用藥、抗過敏藥、抗組胺劑、強心劑、心律不齊用藥、利尿劑、降血壓劑、血管收縮劑、血管擴張劑、鈣拮抗劑、抗菌殺菌劑、寄生性皮膚病用藥、皮膚軟化劑、抗生素、解毒劑、止咳劑、止癢劑、催眠劑、精神活力劑、哮喘藥、激素分泌促進劑、抗潰瘍藥、抗癌劑、維生素劑、美化皮膚成分等具有美白效果的藥劑成分等。此外，當將本發明的貼劑用作局部作用型貼劑時，所述貼劑中所含的藥劑例如可以列舉吲咮美辛、酮洛芬(ketoprofen)、氟比洛芬(flurbiprofen)、洛索洛芬(loxoprofen)、洛索洛^^(loxoprofensodium)、吡羅昔康(piroxicam)、美洛昔i(meloxicam)、酮咯酸(ketorolac)、聯苯乙酸(felbinac)、雙氯芬酸(diclofenac)、雙氯芬酸鈉等消炎止痛劑。在這些藥劑中，優選從由吲哚美辛、酮洛芬、聯苯乙酸、洛索洛芬、雙氯芬酸和它們的鹽所組成的群組中選擇的至少一種藥劑。藥劑的含量并無特別限制，通常相對于粘著劑整體為0.1~20質量％左右。(賦形劑)賦形劑并無特別限制，例如可以列舉無水硅酸、輕質無水硅酸、含水硅酸等硅化合物，乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基曱基纖維素等纖維素衍生物，聚乙烯醇等水溶性高分子，干燥氫氧化鋁凝膠、含水硅酸鋁等鋁化合物，高冷土，氧化鈦等。(抗氧化劑)抗氧化劑并無特別限制，例如可以列舉二丁基羥基曱苯、抗壞血酸、生育酚、生育酚酯衍生物、丁基羥基茴香醚、2-巰基苯并咪唑等。(藥物的溶解劑.透皮吸收促進劑)藥物的溶解劑或透皮吸收促進劑并無特別限制，可以列舉聚乙二醇(平均分子量為200~30000)、甘油、乙二醇、二乙二醇等多元醇類，油酸、異硬脂酸、檸檬酸等脂肪酸，肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、己二酸二異丙酯等脂肪酸酯，辛酸單甘油酯、辛酸三甘油酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯等脂肪酸多元醇酯，薄荷醇、薄荷醇衍生物、薄荷油、檸檬烯等萜烯類，N-甲基-2-吡咯烷酮、克羅他米通、聚乙烯醇等。<支持體>本發明中所使用的支持體并無特別限制，可以使用聚乙烯、聚丙烯等伸縮性或者非伸縮性的紡織布、無紡布，聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯等的薄膜或者氨基甲酸酯、聚氨酯等發泡性支持體。支持體可以單獨使用這些支持體中的一種、或者層疊兩種以上而使用。<襯里>本發明的貼劑具備柔性支持體和在所述支持體的單面上涂布了粘著劑的粘著劑層，但通常所提供的貼劑在粘著劑層上層疊了可以剝離的襯里。本發明中通常所使用的可以剝離的襯里可以列舉聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯等的薄膜，蒸鍍了鋁的金屬性薄膜等，也可以是在襯里表面實施珪化處理等剝離處理的村里。從可容易剝離的方面來看，本發明中所使用的"可以剝離的襯里"例如優選具有直線或曲線狀的切口的襯里、2個以上的襯里有一部分重疊的形態的村里、具有翻折部位的襯里。<制造方法>(粘著劑的制作)本發明的貼劑的粘著劑以如下方法制造以剪切負荷的條件(50rpm~1500rpm的攪拌速度)，使用亨舍爾混合機(Henschelmixer,注冊商標)等，對含有SIS嵌段共聚物的原材料組合物，從熔融開始時到成為熔融狀態為止(室溫250。C)進行混合攪拌。用所述方法進行制造，可以制造出具有本發明的物理參數的粘著劑。混合攪拌并無特別限制，從原材料組合物熔融開始一直攪拌到成為熔融狀態為止即可。混合攪拌時的溫度優選為50。C以上。優選將攪拌與剪切負荷同時進行，此時的攪拌速度優選為50rpm以上，更優選為100rpm以上。混合攪拌中所使用的裝置，例如可以列舉亨舍爾混合機(注冊商標)、捏和機、開放式煉膠機(openroll)、混煉機(mixingroll)、密煉機(internalmixer)、班伯里密煉機(Banburymixer)、Plastomill混煉機、雙軸混煉機、擠出混煉機等。在這些裝置中，從易于進行高速攪拌的方面來看，優選亨舍爾混合機(注冊商標)。(貼劑(骨藥劑)的制作)本發明的貼劑的支持體上所涂布的粘著劑層的厚度優選為90250nm。如果粘著劑層的厚度過大，則使用時貼劑的邊緣部分容易刮到衣服等而易于剝離，另一方面如果粘著劑層的厚度過小，則貼劑失去支持性，容易出現誤粘貼問題。另外，本發明的貼劑的制造方法并不限定于所述步驟，可以與制造機器或者制造皿等相配合，調節溫度條件、攪拌旋轉速度、攪拌時間等。如后所述，根據所述制造方法，可以容易地制造如下粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan3值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的至少一點滿足下述數學式l。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......數學式1(式中，x是頻率(Hz),y是tan6。)〈tan3的測定〉tan3是根據下式，用損耗模量(G")和儲能模量(動剪切模量)(G，)算出的物理特性值。tanS的測定例如可以4吏用^充變動態分才斤儀(RheometricDynamicAnalyzer)作為測定裝置，以如下步驟進行。首先，從貼劑上刮下粘著劑，將50mg~75mg的所述粘著劑夾在所述裝置內的圓筒狀夾具中。接著，在32'C,檢測以公比1.259Hz使頻率從0.01Hz增加到80Hz而施加應變時的應力，基于該檢測值算出損耗模量(G")和儲能模量(動剪切模量)(G'),得到tan3值。構成本發明的貼劑的粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan5值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的至少一點滿足下述數學式1。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......數學式1(式中，x是頻率(Hz)，y是tanS。)從可以進一步提高使用性并且可以進一步減輕給使用者帶來的刺激方面考慮，通過測定動態粘彈性而獲得的在32""C的tanS值，優選在頻率0.04Hz~0.25Hz的任意點都滿足數學式1。應說明的是，所謂"頻率0.04Hz~0.25Hz的任意點"，是指頻率0.04Hz~0.25Hz的全部測定點，全部測定點的數目沒有特別限定。構成本發明的貼劑的粘著劑，通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan3值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的至少一點滿足以下的數學式2。0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......數學式2(式中，x是頻率(Hz)，y是tanS。)構成本發明的貼劑的粘著劑，通過測定動態粘彈性而獲得的在32°(:的tan8值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的至少一點更優選滿足以下的數學式3或4，進一步優選滿足數學式5。0.25x+0.05<y<0.25x+0.10......數學式30.35x+0.04<y<0.65x+0.09......數學式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，x是頻率(Hz)，y是tan3。)從可以進一步提高使用性并且可以進一步減輕給使用者帶來的刺激方面考慮，通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan8值，優選在頻率0.04Hz~0.10Hz的任意點滿足數學式2~5中的任一個。應i兌明的是，所謂"頻率0.04Hz~O.lOHz的任意點"，是指頻率0.04Hz~O.lOHz的全部測定點，全部測定點的數目沒有特別限定。此外，從另外的，見點出發，粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C、頻率0.10Hz的tanS值為0.065~0.165，優選為0.075~0.155，更優選為0.079~0.154。此外，從另外的觀點出發，粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C、頻率0.05Hz的tanS值為0.053~0.150，優選為0.0625~0.143，更優選為0.0625-0.113。32'C是通常應用貼劑的A^皮的平均溫度。因此，推定通過測定動態粘彈性而獲得的在32'C的tanS值反映貼劑在使用時的特性。因此，貼劑的應用對象的溫JL良生變化時，可以基于粘著劑層通過測定動態粘彈性而獲得的在該溫度下的tan5值，進行貼劑的評價。如此，"貼劑的應用對象的溫度"可以根據貼劑的用途等進行適當設定。應說明的是，構成本發明的貼劑的粘著劑的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為-45'C~-35'C，更優選為-43'C~-35'C。實施例下面列舉實施例對本發明加以具體說明，但本發明并不受這些實施例任何限制。<實施例1>在亨舍爾混合機(注冊商標，三井礦山公司制造)內，向4162.5g作為增塑劑的液體石蠟(MorescoWhiteP-350P;松村石油研究所公司制造)中添加22.5g作為抗氧化劑的二丁基羥基甲苯、以及2250g作為增粘劑的預先加溫的"EstergumH(商品名)，，(荒川化學工業>^司制造)，在旋轉速度200rpm、溫度IOO'C的條件下進行混合。在所述混合物中，添加2250g的SIS嵌段共聚物(D-KX401CS;KratonJSRElastomers公司制造)，所述SIS嵌段共聚物中苯乙烯與異戊二烯的質量比(苯乙烯/異戊二烯)為22/78，在旋轉速度900rpm、溫度100。C的條件下進行剪切，升溫到1卯。C，使混合物熔解。接著以900rpm的旋轉速度剪切所述熔解物，進行20分鐘攪拌。在所述攪拌物中添加135g的l-薄荷醇、180g的N-曱基-2-吡咯烷酮作為藥物的溶解劑、透皮吸收促進劑，加以混合攪拌，從而制成粘著劑。然后將制成的粘著劑鋪展在單位面積重量為100g/n^的針織物(聚酯制)上以使其厚度為150nm，在所述粘著劑上層疊經珪化處理的村里(PET制)，制成貼劑(骨藥劑)。<實施例2>將液體石蠟的添加量設為3870g，將1-薄荷醇的添加量設為270g，將二丁基羥基甲苯的添加量設為卯g，并且添加卯g雙氯芬酸鈉，除此以外用與實施例l相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例3>添加酮洛芬代替雙氯芬酸鈉，并且添加"KE-IOO(商品名)"代替"EstergumH(商品名)，，，除此以外用與實施例2相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(青藥劑)。<實施例4>將液體石蠟的添加量設為3847.5g,將二丁基羥基甲苯的添加量設為112.5g，并且使用"EstergumH(商品名)，，來代替"KE-IOO(商品名)"，除此以外用與實施例3相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例5>將液體石蠟的添加量設為3856.5g，將N-曱基-2-吡咯烷酮的添加量設為360g，并且使用"KE-IOO(商品名)，，來代替"EstergumH(商品名)"，進而添加丐l咮美辛卯g、檸檬酸36g，除此以外用與實施例l相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例6>將液體石蠟的添加量設為3654g，將二丁基羥基甲苯的添加量設為45g，并且添加氫化油180g,添加雙氯芬酸鈉代替吲哚美辛，除此以外用與實施例5相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例7>將"D-KX401CS(商品名)"的添加量"&為3150g，將"EstergumH(商品名)，，的添加量設為2700g，將液體石蠟的添加量設為3150g，并且不添加N-曱基-2-吡咯烷酮、1-薄荷醇和二丁基羥基甲苯，除此以外用與實施例l相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例8>將"D-KX401CS(商品名)，，的添加量i殳為1800g，將液體石蠟的添加量設為3510g，將1-薄荷醇的添加量設為卯g，進而添加180g氫化油和卯g聯苯乙酸，但不添加二丁基羥基甲苯，并且添加3510g的"KE國IOO(商品名)，，代替"EstergumH(商品名)"，除此以外用與實施例l相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例9>將"D-KX401CS(商品名)，，的添加量i殳為1350g，將"EstergumH(商品名)，，的添加量設為2700g，將液體石蠟的添加量設為3960g，進而，添加900g的SIS嵌段共聚物(D-1107;KratonJSRElastomers公司制造)和卯g酮洛芬，所述SIS嵌段共聚物中苯乙烯與異戊二烯的質量比(苯乙烯/異戊二烯)為15/85，并且不添加N-甲基-2-吡咯烷酮、"薄荷醇和二丁基羥基曱苯，除此以外用與實施例l相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。<實施例10>將"D-KX401CS(商品名)"的添加量i殳為2700g，將液體石蠟的添加量設為3127.5g,將N-甲基-2-吡咯烷酮的添加量設為450g,將二丁基羥基甲苯的添加量設為22.5g,將杼檬酸的添加量設為45g，除此以外用與實施例6相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。(比較例1)將N-甲基-2-吡咯烷酮的添加量設為270g，添加"D-1107(商品名)"代替"D-KX401CS(商品名)，，，并且不添加酮洛芬，除此以外用與實施例3相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。(比較例2)將液體石蠟的添加量設為3780g，將N-曱基-2-吡咯烷酮的添加量設為270g，添加"D-1107(商品名)，，代替"D-KX401CS(商品名)，，，除此以外用與實施例2相同的步驟制成粘著劑，進而制成貼劑(骨藥劑)。實施例1~10以及比較例1~2的組成的概要如表1所示。表l15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>SIS:SIS嵌段共聚物EGH:EstergumH(爭》香酯衍生物)KE:KE-100(松香酯衍生物)BHT:二丁基羥基甲苯LP:液體石蠟NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮L-MEN:l-薄荷醇KP:酮洛芬DFNa:雙氯芬酸鈉ID:吲哚美辛FB:聯苯乙酸對實施例1~10、比較例1~2以及含有SIS粘著劑的市售貼劑a~g，測定其粘著劑的物理特性值(tan8)，從而評價自粘性(使用性)、皮膚刺激性、皮膚貼附性和存在水分時的皮膚貼附性(耐水性)。市售品分別是市售品a"MOHRUSTAPE"(久光制藥公司制造)、市售品b"YAKUBAN"(TOKUHON公司制造)、市售品c"FLEX"(久光制藥公司制造)、市售品d"FALKEN"(佑德藥品工業7〉司制造)、市售品e"RHEILATAPE"(帝國制藥公司制造)、市售品f"VoltarenTape"(諾華制藥公司制造)、市售品g"KETOTAX"(東光藥品工業公司制造)。[試驗例1tan8的測定使用流變動態分析儀"DynamicAnalyzerRDAIII(商品名)"(RheometricScientific公司制造)，測定粘著劑的儲能模量(G，)等。具體來說，首先從各貼劑的粘著劑層刮下粘著劑，將約65mg的粘著劑夾在圓筒狀的夾具中。對該粘著劑，在32。C，以公比1.259Hz使頻率從0.01Hz增加到80Hz，施加1%應變，每12秒測定一次此時的應力，并制成圖。平板(plate)使用直徑為25mm的平行平板，間隙(Gap)設為1.2mm,使用電腦軟件(OrchestratorVer.6.5.6;RheometricScientific公司制造)算出G，和G"。同樣使用電腦軟件(OrchestratorVer.6.5.6;RheometricScientific公司制造)計算tan3(=G"/G，)。<測定條件>頻率0.01~80Hz(以>》匕1.259Hz增加)溫度32。C測定制圖每12秒鐘進行一次測定制圖。平板平行平板，直徑25mm間隙(Gap):1.2mm應變量1%使用實施例1~10、比較例1~2中得到的粘著劑以及市售品a~g所具有的粘著劑進行測定。它們在32。C的tanS如表2所示。此外，在圖1和圖2中示出用圖表昆示的頻率與tan8之間的關系。應"i兌明的是，圖1是用對lt4示0.0180Hz整個區域的頻率與tan8之間的關系的圖表，圖2是將頻率為0~0.30Hz的部分局部放大而成的圖表。17<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[試驗例2使用性的評價剝離貼劑的襯里后，使所述市售品ag和實施例1~10、比較例1~2的貼劑(10cmx7cm)的粘著劑層面相互貼合對折。按以下標準，對將粘著劑層分開拉回到原狀態時的剝離容易度進行感官評價。"評價標準"◎:可以沒有阻力地剝離。O:可以剝離但稍有阻力。△:有點難以剝離。x:難以剝離拉回到原狀態，粘著劑層的一部分剝落。[試驗例3皮膚刺激性(剝離時的疼痛感)的評價將所述市售品ag和實施例1~10、比較例1~2的貼劑(10cmx7cm)貼在試驗評論員5人的右上臂部。按以下標準，評價將各貼劑從右上臂部剝離時感覺到的疼痛感。"評價標準"◎:完全感覺不到疼痛。Q:感覺到一點疼痛。△:感到疼痛。x:感到強烈疼痛。[試驗例4皮膚貼附性的評價將所述市售品ag和實施例1~10、比較例1~2的貼劑(10cmx7cm)貼在試驗評論員5人的右上臂部。經過8小時后，目視觀察各貼劑的皮膚貼附狀態(剝離狀況)。將整個面都貼在皮膚上的貼劑記為"無剝離"，按以下標準進行評價。"評價標準"◎:無剝離。O:有極其輕微的剝離。△:在四角等處有稍大的剝離。19x:在大范圍內存在剝離或者粘貼部位大幅偏移。[試驗例5存在水分時的皮膚貼附性(耐水性)的評價在試驗評論員5人的右上臂部噴灑純凈水后，以與試驗例4相同的步驟評價所述市售品a~g和實施例1~10、比較例1~2的貼劑(10cmx7cm)，對各貼劑的皮膚貼附性加以評價。試驗例2~5的評價結果示于表3。表3試驗例2使用性試驗例3剝離時的疼痛感試驗例4皮膚貼附性試驗例5皮膚貼附性(存在水分的條件下)市售品a△◎〇市售品b△X◎—市售品c〇△◎_市售品dX—〇—市售品e△—〇—市售品f、△△X市售品g△△X—實施例l◎◎實施例2◎◎◎實施例3◎◎◎實施例4◎◎實施例5◎◎◎◎實施例6◎◎◎實施例7◎◎◎◎實施例8◎◎◎實施例9◎◎◎實施例IO◎◎比較例l△◎◎比較例2A〇◎◎如表2和圖1~2所示，實施例1~9中制成的粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32'C的tan3值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的任意點都滿足數學式l。與此相對，市售品ag以及比較例1~2中，通過測定動態粘彈性而獲得的在32'C的tanS值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的任何20一點都不滿足數學式1。此外，實施例1~10中制成的粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32'C的tan6值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的任意點都滿足數學式2。與此相對，市售品ag以及比較例1~2中，通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan8值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的任何一點都不滿足數學式2。另一方面，如表3所示，可知實施例1~10中制成的貼劑都可以提高使用性、皮膚貼附性和耐水性，并且可以降低給皮膚帶來的刺激。與此相對，市售品ag和比較例1~2中制成的貼劑均無法提高使用性、皮膚貼附性和耐水性，并且無法降低給皮膚帶來的刺激。[實施例6使用性的評價在實施例6和市售品a、f的支持體側粘貼膠帶而使各貼劑增強后，切斷成2.5cm寬，由此得到多個斷片。接著，從各試驗片上將剝離襯里剝離后，將粘著劑層面相互貼合，并在其上使2kg的輥往復一次而使之壓合。接著，用膠帶形成抓手部分，從而制成試驗片。用拉伸試驗機的上部和下部夾具夾持該試驗片，以300mm/分鐘的速度將試驗片剝離，測定直到完全剝離時的負荷。測定進行3次，算出所測定的負荷的平均值。將其結果示于圖3。如圖3所示，實施例6中制成的貼劑與市售品a、f相比，用非常小的負荷就剝離了。即，可知實施例6中制成的貼劑自粘時可容易剝離，可以提高使用性。根據以上所述可知，通過使含有SIS嵌段共聚物的粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tan8值在0.04Hz~0.25Hz滿足數學式1，可以具有優異的皮膚貼附性、提高使用性和耐水性，并且可以減輕給使用者帶來的刺激。此外還可知，通過使含有SIS嵌段共聚物的粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32。C的tanS值在0.04Hz~O.lOHz滿足數學式2，可以具有優異的皮膚貼附性、提高使用性和耐水性并且可以減輕給使用者帶來的刺激。如果從另外的觀點評價，以上的結果顯示基于通過測定動態粘彈性而獲得的、在作為貼劑的代表性應用對象的人表皮的平均溫度即32'C的tanS值，可以確切地評價貼劑在使用時的皮膚貼附性、使用性和耐水性以及給使用者帶來的刺激。權利要求1、一種貼劑，其特征在于，具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過測定動態粘彈性而獲得的在32℃的tanδ值，在頻率0.04Hz～0.25Hz的至少一點滿足以下的數學式1，0.25x+0.05≤y≤0.25x+0.10......數學式1式中，x是頻率、單位Hz，y是tanδ。2、根據權利要求1所述的貼劑，其中，通過測定動態粘彈性而獲得的在321C的tanS值，在頻率0.04Hz~0.25Hz的任意點都滿足所述數學式l。3、一種貼劑，其特征在于，具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，通過測定動態粘彈性而獲得的在321C的tan8值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的至少一點滿足以下的數學式2，0.25x+0.05<y<0.65x+0.09......數學式2式中，x是頻率、阜位Hz，y是tan6。4、根據權利要求3所述的貼劑，其中，通過測定動態粘彈性而獲得的在32r的tan8值，在頻率0.04Hz~O.lOHz的任意點都滿足所述數學式2。5、根據權利要求1~4中任一項所述的貼劑，其中，所述粘著劑層進一步含有增粘劑和增塑劑。6、根據權利要求5所述的貼劑，其中，相對于整個所述粘著劑層，所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的含量為10質量％~40質量%，所述增粘劑的含量為10質量％~35質量％，所述增塑劑的含量為20質量％~60質量％。7、根據權利要求1~6中任一項所述的貼劑，其中，在所述苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯與異戊二烯的質量比即苯乙烯/異戊二烯為20/80~25/75。8、一種貼劑的評價方法，其特征在于，所述貼劑具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層,基于tan6值，對貼劑進fr^價,所述tan6值是通過測定所述粘著劑層的動態粘彈性而獲得的、在所述貼劑的應用對象的溫度下的tan8值。全文摘要本發明提供一種使用SIS嵌段共聚物作為粘著成分的貼劑，其可以提高使用性并且可以減輕給使用者帶來的刺激。所述貼劑具備柔性支持體和層疊在所述支持體上的粘著劑層，所述粘著劑層含有苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。粘著劑通過測定動態粘彈性而獲得的在32℃的tanδ值，在頻率0.04Hz～0.25Hz的至少一點滿足以下的數學式1。0.25x+0.05≤y≤0.25x+0.10......數學式1(式中，x是頻率(Hz)，y是tanδ。)文檔編號A61K9/70GK101553257SQ200780043258公開日2009年10月7日申請日期2007年11月29日優先權日2006年11月30日發明者土屋純子,川村尚久,齋藤隆申請人:尼普洛外用藥品株式會社