專利名稱::基于季銨化的含氮單體的兩性共聚物的制作方法基于季銨化的含氮單體的兩性共聚物本發明涉;S^于季銨化的含氮單體且與陰離子源(anionogenic)/陰離子基團相比較具有摩爾過量的陽離子源(cationogenic)/陽離子基團的兩性共聚物,包含至少一種該兩性共聚物的化妝品或藥物組合物以及這些共聚物的其他用途。在主鏈和/或一個側鏈中具有較大量可離子離解基團的聚合物稱為聚電解質。若這些聚合物同時具有陰離子源/陰離子基團和陽離子源/陽離子基團,則這些聚合物為兩性聚電解質或兩性聚合物。具有足夠數目可離解基團的兩性聚合物是水溶性或水^L性的且在涂料、紙張助劑、衛生產品領域,在織物制造過程中以及尤其是在藥物和化妝品中具有各種用途。化妝品和藥物上可接受的水溶性聚合物例如在肥皂、霜劑和洗劑中用作配制劑,例如用作增稠劑、泡沫穩定劑或吸水劑或者用于減輕其他成分的刺激作用或改善活性成分的皮膚應用。它們在發用化妝品中的任務在于影響頭發的性能。在藥物中,它們例如用作固體藥物劑型的包衣或粘合劑。對發用化妝品而言,具有離子基團的成膜聚合物例如用作調理劑以改善頭發的干和濕可沖危理性、觸感、光亮和外觀,并賦予頭發以抗靜電性能。取決于意欲的用途,在這里使用具有陽離子或陰離子官能團的的水溶性聚合物。因此,具有陽離子官能基團的聚合物由于其結構而對頭發的帶負電荷表面具有高親和性。具有陰離子官能團的聚合物(例如任選交聯的聚丙烯酸)例如用作增稠劑;此外,含有羧酸根的聚合物例如用于固定發型。對發用化妝品而言,還將成膜聚合物用作定型樹脂以保持發型。對定型樹脂的要求例如是在高大氣濕度下的強保持性、彈性、從頭發上洗掉的能力、在配制劑中的相容性以及用其處理的頭發的清爽感覺。為了固定發型,例如使用乙烯基內酰胺均聚物和共聚物以及含有羧酸根的聚合物。在提供具有復雜性能特征的產品上通常存在困難。因此,需要用于發用化妝品組合物的聚合物,該聚合物能夠形成對頭發具有良好定型效果的濕度下)并且同時賦予頭發以良好的感官性能如彈性和清爽感覺。若將這些聚合物用于發膠配制劑中,則良好的噴射氣體相容性、在低voc配制劑中的適用性、在水或水/醇溶劑混合物中的良好可溶性以及良好的洗掉能力也是需要的。在許多情況下,所需性能特征僅可以通過使用多種化妝品活性組分(例如多種具有離子基團的聚合物)而實現。然而,各種組分之前通常不相容,這例如可能導致不再可能生產透明配制劑。多種相互之間不完全相容的聚電解質的使用可能導致不希望的鹽析。因此,需要化妝品和藥物上相容的聚電解質,它們在用作提供某些性能特征的唯一聚合物組分時是合適的和/或與大量不同組分相容。US4,358,567描述了具有甜菜堿結構的發用聚合物,它們可以通過使基于(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的共聚物與一氯乙酸鈉或鉀反應而得到。EP-A-0330174描述了頭發定型凝膠組合物,其包含交聯的含氣基聚合物的部分或完全中和鹽、兩性樹脂和溶劑。兩性樹脂可以是具有甜菜堿結構單元的共聚物或可以通過使至少一種具有酸性基團的單體和至少一種具有堿性基團的單體共聚而得到的共聚物。GB-A2,088,209描述了基于兩性聚合物和陰離子聚合物的頭發處理組合物。這里的兩性聚合物可以包含衍生于用疏酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的單體單元。WO01/62809描述了一種包含至少一種水溶性或水介歉性聚合物的化妝品組合物,該聚合物以摻入形式包含a)5-50重量%的至少一種帶有叔丁基的a,/3-烯屬不飽和單體,b)25-90重量%的至少一種N-乙烯基酰胺和/或N-乙烯基內酰胺,c)0.5-30重量%的至少一種具有可自由基聚合的a,j8-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物,和d)0-30重量%的至少一種其他a,&烯屬不飽和化合物,其可以為每分子具有至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物。US3,927,199描述了一種包含成膜粘合劑樹脂的頭發定型組合物,該樹脂基于以共聚形式包含l)N-烷基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺,2)含有酸性基團的單體和3)至少一種其他共聚單體的共聚物。US4,237,253描述了用于頭發處理組合物的共聚物,其以共聚形式包含22-64mol。/o的甲基丙烯酸N,N-二甲氨基-2-乙基酯、13-71moP/。的甲基丙烯酸甲酯、6-23mol。/。的甲基丙烯酸和至多22mol。/o的其他單體。WO95/35087描述了一種用于發膠和凝膠中的兩性頭發定型聚合物,其以共聚形式包含40-卯重量%的含羥基單體、1-20重量%的含酸性基團的單體和1_20重量%的含胺基單體。WO2004/058837描述了一種可以通過如下單體自由基共聚得到的兩性共聚物a)至少一種具有至少一個陰離子源和/或陰離子基團的烯屬不飽和化合物,b)至少一種具有至少一個陽離子源和/或陽離子基團的烯屬不飽和化合物,c)至少一種含酰胺基團的不飽和化合物,以及任選其他共聚單體。還描述了包含一種該類兩性共聚物的聚電解質配合物以及基于這些兩性共聚物和聚電解質配合物的化妝品或藥物組合物。WO2004/022616描述了可以通過如下方式獲得的聚合物在發用化妝品制劑中的用途(i)自由基引發如下單體的單體混合物的共聚(a)至少一種陽離子單體或可季銨化單體,(b)任選的水溶性單體,(c)任選的其他可自由基共聚單體,(d)至少一種用作交聯劑的具有至少兩個烯屬不飽和非共軛雙鍵的單體》和(e)至少一種調節劑,(ii)若將未季銨化的或僅部分季銨化的單體用作單體(a),則隨后季銨化或質子化該聚合物。WO2005/005497描述了一種聚合物水*體Pd),其可以通過在含水介質中在至少一種聚合物陰離子M劑D)存在下單體混合物M)的自由基聚合而得到,該單體混合物包含a)至少一種通式I的含酰胺基團的a^-烯屬不飽和化合物R1一C——NR2R3(I)其中RZ為式CHfCRt的基團且Ri和RS相互獨立地為H、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基,或者W和I^與它們所鍵合的酰胺基團一起為具有5-8個環原子的內酰胺,b)至少一種每分子具有至少兩個a,/3-烯屬不飽和雙鍵的可自由基聚合的交聯性化合物,c)至少一種具有可自由基聚合的a,i8-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物,它們適合作為化妝品制劑,尤其是洗發水的調理劑。WO2005/058988描述了包含摩爾過量的陰離子源和/或陰離子基團且可以通過如下單體的自由基聚合得到的兩性共聚物a)至少一種支化的丙烯酸C3-Cs烷基酯,b)丙烯酸和/或甲基丙烯酸,c)包含如下單體的單體組合物cl)至少一種具有可自由基聚合的a,&烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物,和c2)至少一種具有可自由基聚合的Q^-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物,其中組分cl)中的陰離子源和陰離子基團與組分c2)中的陽離子源和陽離子基團的摩爾比為約1:1。在本發明的優先權日尚未公布的國際申請WO2007/010034(PCT/EP2006/064504)、WO2007/010035(PCT/EP2006/064506)和WO2007/012610(PCT/EP2006/064507)描述了陰離子兩性共聚物、陽離子兩性共聚物及其作為發用化妝品組合物的流變改性劑的用途。盡管付出了很多努力,但仍需要改進由現有技術已知用于產生彈性發型并具有強保持力(甚至在高大氣濕度下)的聚合物。為了能夠用于發膠配制劑中,還需要良好的噴射氣體相容性、在水或水/醇溶劑混合物中的良好溶解性、用于低voc配制劑中的適用性以及良好的洗掉能力。對于在頭發感官性能(如手感、體積、可處理性等)方面調理頭發而言同樣需要良好的性能。此外,聚合物的特征應在于與其他配制成分的良好相容性。驚人的是已經發現適合上述要求的尤其是與陰離子源/陰離子基團相比陽離子源/陽離子基團摩爾過量且可以通過如下單體的自由基聚合得到的兩性共聚物a)至少一種通式I的a,)8-烯屬不飽和單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(I)其中W為氫或d-Cs烷基,^為0或NR3,其中RS為氫、烷基、環烷基、芳基或雜芳基,RZ為支化C3-Cs烷基,b)至少一種具有可自由基聚合的a,i8-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物,條件是至少一些化合物b)具有至少一個季氮原子,c)至少一種具有可自由基聚合的or,/8-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物,和d)任選的至少一種含酰胺基團的單體,其選自通式n的含酰胺基團的烯屬不飽和化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(II)其中基團R、W之一為式CH產CR:的基團,其中R7=H或d-Q烷基且其他基團R、W相互獨立地為H、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基,其中R"和RS與它們所鍵合的酰胺基團一起還可以為具有5-8個環原子的內酰胺,其中RS和I^與它們所鍵合的氮原子一起還可以為5-7員雜環。在本發明的一個優選實施方案中,該兩性共聚物以共聚形式包含至少一種組分d)的單體。在本發明范圍內,術語烷基包括直鏈和支化烷基。合適的短鏈烷基例如為直鏈或支化d-C7烷基,優選d-C6烷基,特別優選d-C4烷基。這些尤其包括甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、l,l-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基、正己基、l-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、l,l-二甲基丁基、2,2-二曱基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三曱基丙基、1,2,2-三甲基丙基、l-乙基丁基、2-乙基丁基、l-乙基-2-曱基丙基、正庚基、l-甲基己基、2-甲基己基、2-乙基戊基、1-丙基丁基等。支化C3-Cs烷基優選為異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、2-曱基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、l,l-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、l-乙基丙基。優選叔丁基。合適的更長鏈C8-C3()烷基為直鏈和支化烷基。這些優選主要為線性烷基,正如在天然或合成脂肪酸和脂肪醇以及羰基合成醇中所存在的。這些例如包括正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷基、三十烷基等。合適的更長鏈Q-C3n鏈烯基是可以單-、二-或多不飽和的直鏈和支化鏈烯基。這些優選主要為線性鏈烯基,正如在天然或合成脂肪酸和脂肪醇以及羰基合成醇中所存在的。這些尤其包括辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、正二十碳烯基、正二十二碳烯基、正二十四碳烯基、二十六碳烯基、三十碳烯基等。環烷基優選為Cs-Q環烷基如環戊基、環己基、環庚基或環辛基。芳基包括未取代和取代的芳基且優選為苯基、曱苯基、二甲苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、并四苯基,尤其是苯基、甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲基苯基。術語"N,N-二烷基酰胺"還包括其中酰胺氮為5-7員雜環的一部分的化合物,該雜環可以額外包含選自氧、硫和NRa的雜原子,其中Ra為氫、烷基或環烷基。在下文中,可衍生于丙烯酸和甲基丙烯酸的化合物有時通過添加字節"(甲基)"而以縮寫形式稱為衍生于丙烯酸的化合物。在本發明范圍內,水溶性單體和聚合物應理解為指在20°C下在水中溶解至少lg/1的單體和聚合物。水M性單體和聚合物應理解為指在例如通過攪拌施用剪切力下而崩解成^t性顆粒的單體和聚合物。親水性單體優選為水溶性或至少水分散性的。本發明共聚物A)通常為水溶性的。在一個特殊實施方案中,本發明共聚物沒有含硅原子的基團。用于生產本發明共聚物的單體混合物含有具有陽離子源和/或陽離子基團的單體和具有陰離子源和/或陰離子基團的單體。用于聚合的具有離子源和/或離子基團的單體量應使得陽離子源和陽離子基團基于全部用于聚合的單體的摩爾分數大于陰離子源和陰離子基團的摩爾分數。因此,本發明共聚物與陰離子源/陰離子基團相比較平均具有摩爾過量的陽離子源/陽離子基團。陽離子源/陽離子基團與陰離子源/陰離子基團的摩爾比優選為至少1.01:1,特別優選至少1.2:1,尤其是至少1.4:1,具體為至少1.5:1,更具體為至少2:1。驚人地發現若將具有至少一個季氮原子的帶陽離子基團的單體用于聚合,則得到具有特別有利性能的共聚物。優選組分b)的陽離子源和/或陽離子基團是含氮基團如伯、仲和叔氨基以及季銨基團。根據本發明,至少一些單體b)具有季銨基團。季銨基團,即帶電的陽離子基團,可以通過用烷基化試劑季銨化而由胺氮生產。這些包括C廣C4烷基鹵化物或硫酸酯,如氯乙烷、溴乙烷、氯甲烷、溴甲烷、硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。優選的季銨化試劑是硫酸二乙酯。帶電的陽離子基團(但不是本發明意義內的季銨基團)也可以通過用酸質子化而由胺氮生產。合適的酸例如為羧酸如乳酸,或無機酸如磷酸、;克酸和鹽酸。單體a)本發明共聚物以共聚形式包含至少一種優選選自如下的化合物丙烯酸異丙基酯、甲基丙烯酸異丙基酯、異丙基丙烯酰胺、異丙基曱基丙烯酰胺、丙烯酸異丁基酯、甲基丙烯酸異丁基酯、異丁基丙烯酰胺、異丁基甲基丙烯酰胺、丙烯酸仲丁基酯、甲基丙烯酸仲丁基酯、仲丁基丙烯酰胺、仲丁基甲基丙烯酰胺、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、叔丁基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺、丙烯酸l-甲基丁基酯、甲基丙烯酸l-甲基丁基酯、1-甲基丁基丙烯酰胺、1-甲基丁基曱基丙烯酰胺、丙烯酸2-甲基丁基酯、甲基丙烯酸2-甲基丁基酯、2-甲基丁基丙烯酰胺、2-甲基丁基甲基丙烯酰胺、丙烯酸3-甲基丁基酯、甲基丙烯酸3-甲基丁基酯、3-甲基丁基丙烯酰胺、3-甲基丁基甲基丙烯酰胺、丙烯酸1,1-二甲基丙基酯、甲基丙烯酸1,1-二甲基丙基酯、l,l-二甲基丙基丙烯酰胺、1,1-二曱基丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸2,2-二甲基丙基酯、甲基丙烯酸2,2-二甲基丙基酯、2,2-二甲基丙基丙烯酰胺、2,2-二曱基丙基甲基丙烯酰胺及其混合物。特別優選丙烯酸叔丁基酯和包含丙烯酸叔丁基酯的混合物。本發明共聚物優選基于用于聚合的單體總重量以共聚形式包含15-90重量%,特別優選20-85重量%,尤其是25-75重量。/。的至少一種單體a)。單體b)本發明共聚物以共聚形式包含作為化合物b)的至少一種具有可自由基聚合的a,/3-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物。根據本發明,至少一些化合物b)具有季氮原子。本發明共聚物優選基于用于聚合的單體總重量以共聚形式包含3-98重量%,特別優選5-卯重量%,尤其是7-80重量。/。的至少一種單體b)。基于單體b)的總重量,優選0-100重量%,特別優選5-100重量%,例如10-99重量%的單體b)以季銨化形式存在。優選組分b)選自a,i8-烯屬不飽和單-和二羧酸與可以在胺氮上單-或二烷基化的氨基醇的酯,og3-烯屬不飽和單-和二羧酸與具有至少一個伯或仲氨基的二胺的酰胺,N,N-二烯丙基胺,N,N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物,乙烯基-和烯丙基取代的氮雜環,乙烯基-和烯丙基取代的雜芳族化合物,這些單體的季銨化產物及其混合物。在優選實施方案中,組分b)包含至少一種N-乙烯基咪唑化合物作為乙烯基取代的雜芳族化合物。在特殊實施方案中,組分b)選自N-乙烯基咪唑化合物和包含至少一種N-乙烯基咪唑化合物的混合物。合適的N-乙烯基咪唑化合物為下式化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中RS-R"相互獨立地為氬、d-C4烷基或苯基。優選RS-I^為氫。此外,該共聚物優選以共聚形式包含至少一種通式(III)的N-乙烯基咪唑化合物作為單體b):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R、R"相互獨立地為氫、d-Q烷基或苯基。通式(III)化合物的實例給于下表1中表l<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>1-乙烯基咪唑(N-乙烯基咪喳)和包含N-乙烯基咪唑的混合物優選作為單體b)。合適的單體b)還有可以通過質子化或季銨化上述N-乙烯基咪唑化合物得到的化合物。這類帶電單體b)的實例是季銨化的乙烯基咪唑,尤其是3-甲基-l-乙烯基咪唑鐳氯化物、甲基硫酸鹽和乙基硫酸鹽。合適的酸和烷基化試劑是上面所列那些。合適的化合物b)還有a,/3-烯屬不飽和單-和二羧酸與氨基醇的酯。優選的氨基醇是在胺氮上d-Cs單-或二烷基化的CVd2氨基醇。作為這些酯的酸組分合適的例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸酐、馬來酸單丁基酯及其混合物。優選將丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物作為酸組分使用。優選的單體b)是(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二曱氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基丙基酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基環己基酯。特別優選(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯。優選的單體b)尤其還有上述化合物的季銨化產物。合適的單體b)還有上述a,&烯屬不飽和單-和二羧酸與具有至少一個伯或仲氮基的二胺的酰胺。優選具有一個叔M和一個伯或仲氨基的二胺。優選的單體b)例如為N-[叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-[2-(二甲M)乙基l丙烯酰胺、N-2-(二甲氨基)乙基甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲M)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲^J0丙基l曱基丙烯酰胺、N-[4-(二甲M)丁基]丙烯酰胺、N-M-(二甲J^)丁基甲基丙烯酰胺、N-[2-(二乙M)乙基]丙烯酰胺、N-[4-(二甲氨基)環己基I丙烯酰胺和N-[4-(二甲氨基)環己基甲基丙烯酰胺。特別優選N-[3-(二甲M)丙基丙烯酰胺和N-3-(二甲M)丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAM)。具體實施方案涉及以共聚形式包含N-[3-(二甲氨基)丙基丙烯酰胺和N-[3-(二甲氨基)丙基I曱基丙烯酰胺的共聚物A)。在非常具體的實施方案中,組分b)僅由N-[3-(二甲氨基)丙基丙烯酰胺和/或N-3-(二曱^J0丙基曱基丙烯酰胺形成。合適的單體b)還有N,N-二烯丙基胺和N,N-二烯丙基-N-烷基胺及其酸加成鹽和季銨化產物。烷基在這里優選為d-Qj4烷基。優選N,N-二烯丙基-N-甲基胺和N,N-二烯丙基-N,N-二甲基銨化合物如氯化物和溴化物。特別優選N,N-二烯丙基-N-甲基胺。合適的單體b)還有不同于乙烯基咪唑的乙烯基-和烯丙基取代的氮雜環如2-和4-乙烯基吡啶、2-和4-烯丙基吡啶及其鹽。優選組分b)包含至少一種選自(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、N-[3-(二甲M)丙基(甲基)丙烯酰胺、季銨化的(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、季銨化的N-[3-(二甲M)丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物的單體。此外,組分b)優選包含用氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯。這里及下文中,術語"quatDMAEMA"和"Quat311"對于術語"用硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯,,以同義詞使用。具體而言,組分b)包含硫酸二乙酯季銨化的(曱基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯。本發明共聚物優選基于用于聚合的單體總重量以共聚形式包含2-97重量%,特別優選3-96重量%,尤其是4-60重量%的至少一種單體1))。單體c)本發明共聚物包含作為化合物c)的至少一種具有可自由基聚合的a,/3-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物。組分c)優選量使用。優選組分C)包含至少一種選自單烯屬不飽和羧酸、磺酸、膦酸及其混合物的化合物。單體c)包括具有3-25個,優選3-6個碳原子的單烯屬不飽和單-和二羧酸,其還可以其鹽或酸酐的形式使用,其實例是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、a-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸和富馬酸。單體c)還包括具有4-10個,優選4-6個碳原子的單烯屬不飽和二羧酸(如馬來酸)的半酯如馬來酸單甲酯。單體c)還包括單烯屬不飽和磺酸和膦酸,例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、丙烯酸磺基乙基酯、甲基丙烯酸磺基乙基酯、丙烯酸磺基丙基酯、曱基丙烯酸磺基丙基酯、2-羥基-3-丙烯酰氧丙基磺酸、2-羥基-3-甲基丙烯酰氧丙基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸和烯丙基膦酸。單體c)還包括上述酸的鹽,尤其是鈉、鉀和銨鹽以及與胺的鹽。單體c)可以直接使用或以相互間的混合物使用。所述重量分數全部指酸形式。優選組分c)包含至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、a-氯代丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基膦酸及其混合物的化合物。組分c)特別包含至少一種選自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的化合物c)。在具體實施方案中,組分c)包含甲基丙烯酸或由甲基丙烯酸組成。單體d)本發明共聚物優選基于用于聚合的化合物總重量以共聚形式包含5-95重量%,特別優選10-90重量%的至少一種單體(1)。優選組分d)的化合物選自a,i8-烯屬不飽和單羧酸的伯酰胺、飽和單羧酸的N-乙烯基酰胺、N-乙烯基內酰胺、a,j8-烯屬不飽和單羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺及其混合物。優選的單體d)是N-乙烯基內酰胺及其衍生物,后者可以具有例如一個或多個烷基取代基如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。這些例如包括N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基己-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-7-甲基-2醫己內酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內酰胺等。特別優選使用N-乙烯基吡咯烷酮和/或N-乙烯基己內酰胺。合適的單體d)還有丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。除了酰胺基團的羰基碳原子外還具有至多7個其他碳原子的合適的a,/3-烯屬不飽和單羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺例如為N-曱基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(曱基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、正戊基(甲基)丙烯酰胺、正己基(甲基)丙烯酰胺、正庚基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、哌^&(甲基)丙烯酰胺、嗎啉基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。合適的N-C8-C3。烷基-和N-d-C3。烷基-N-CVC3Q烷基2-酰胺c)例如為正辛基(甲基)丙烯酰胺、1,1,3,3-四甲基丁基(甲基)丙烯酰胺、2-乙基己基(甲基)丙烯酰胺、正壬基(甲基)丙烯酰胺、正癸基(曱基)丙烯酰胺、正十一烷基(甲基)丙烯酰胺、十三烷基(甲基)丙烯酰胺、肉豆蔻基(甲基)丙烯酰胺、十五烷基(甲基)丙烯酰胺、棕櫚基(甲基)丙烯酰胺、十七烷基(甲基)丙烯酰胺、十九烷基(甲基)丙烯酰胺、二十烷基(甲基)丙烯酰胺、二十二烷基(甲基)丙烯酰胺、二十四烷基(甲基)丙烯酰胺、二十六烷基(甲基)丙烯酰胺、三十烷基(曱基)丙烯酰胺、十六碳烯基(甲基)丙烯酰胺、油基(甲基)丙烯酰胺、亞油基(甲基)丙烯酰胺、亞麻基(甲基)丙烯酰胺、硬脂基(甲基)丙烯酰胺、月桂基(曱基)丙烯酰胺、N-甲基-N-正辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正辛基(甲基)丙烯酰胺及其混合物。適合作為單體d)的開鏈N-乙烯基酰胺化合物例如為N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺、N-乙烯基丁酰胺及其混合物。優選使用N-乙烯基曱酰胺。還適合作為單體d)的是下式化合物(H,CH3)特別優選使用N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基甲酰胺以及上式化合物。單體e)本發明共聚物可以額外以共聚形式包含至少一種不同于組分a)-d)且可以與其共聚的單體e)。優選組分e)選自不同于組分a)的a,/5-烯屬不飽和單-和二羧酸與CrC30鏈烷醇、不飽和Cs-C30脂肪醇和C2-C30鏈烷二醇的酯,o^-烯屬不飽和單-和二羧酸與具有伯或仲氨基的CrC3o氨基醇的酰胺,乙烯醇和烯丙醇與d-C鄧單羧酸的酯,乙烯基醚,乙烯基芳烴,卣乙烯,偏二卣乙烯,C2-C8單烯烴,具有至少兩個共輒雙鍵的非芳族烴及其混合物。合適的額外單體e)還有丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯、乙基丙烯酸2-羥基乙基酯、丙烯酸2-羥基丙基酯、甲基丙烯酸2-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丙基酯、甲基丙烯酸3-羥基丙基酯、丙烯酸3-羥基丁基酯、甲基丙烯酸3-羥基丁基酯、丙烯酸4-羥基丁基酯、甲基丙烯酸4-羥基丁基酯、丙烯酸6-羥基己基酯、曱基丙烯酸6-羥基己基酯、丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯和甲基丙烯酸3-羥基-2-乙基己基酯。合適的額外單體e)還有2-羥基乙基丙烯酰胺、2-羥基乙基甲基丙烯酰胺、2-羥基乙基乙基丙烯酰胺、2-羥基丙基丙烯酰胺、2-羥基丙基甲基丙烯酰胺、3-羥基丙基丙烯酰胺、3-羥基丙基甲基丙烯酰胺、3-羥基丁基丙烯酰胺、3-羥基丁基甲基丙烯酰胺、4-羥基丁基丙烯酰胺、4-羥基丁基甲基丙烯酰胺、6-羥基己基丙烯酰胺、6-羥基己基甲基丙烯酰胺、3-羥基-2-乙基己基丙烯酰胺和3-羥基-2-乙基己基甲基丙烯酰胺。合適的單體e)還有聚醚丙烯酸酯,其在本發明范圍內通常應理解為指a,/3-烯屬不飽和單-和二羧酸與聚醚醇的酯。合適的聚醚醇是具有端羥基且包含醚鍵的線性或支化物質。通常而言,它們的分子量為約150-20000。合適的聚醚醇是聚亞烷基二醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃和氧化烯共聚物。適于生產氧化烯共聚物的氧化烯例如為氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1,2-和2,3-氧化丁埽。氧化烯共聚物可以無規分布或嵌段形式包含共聚的氧化烯單元。優選氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。作為組分e),優選通式IV的聚醚丙烯酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(IV)其中氧化烯單元的順序是任意的,k和l相互獨立地為0-1000的整數,其中k和l的總和至少為5,R11為氫、CrC30烷基或Cs-C8環烷基,1112為氫或d-Cs烷基,YZ為0或NR13,其中R"為氫、d-C3o烷基或C5-Q環烷基。優選k為1-500,尤其是3-250的整數。優選1為0-100的整數。優選1112為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基或正己基,尤其是氫、曱基或乙基。優選式IV中的R"為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、棕櫚基或硬脂基。優選式IV中的Y2為O或NH。合適的聚醚丙烯酸酯e)例如為上述a,/3-烯屬不飽和單-和/或二羧酸及其酰氯、酰胺和酸酐與聚醚醇的縮聚產物。合適的聚醚醇可以容易地通過使氧化乙烯、1,2-氧化丙烯和/或表氯醇與起始劑分子(如水或短鏈醇R"-OH)反應而制備。氧化烯可以單獨使用,相互交替使用或作為混合物使用。聚醚丙烯酸酯e)可以單獨或以混合物用于生產本發明所用聚合物。合適的額外單體e)是(甲基)丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸叔丁基酯、乙基丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸正辛基酯、(甲基)丙烯酸1,1,3,3-四曱基丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸正壬基酯、(甲基)丙烯酸正癸基酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(曱基)丙烯酸肉豆蔻基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸棕櫚基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(曱基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十六烷基酯、(曱基)丙烯酸三十垸基酯、(曱基)丙烯酸十六碳烯基酯、(甲基)丙烯酸油基酯、(甲基)丙烯酸亞油基酯、(甲基)丙烯酸亞麻基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯及其混合物。優選的單體e)是a,/J-烯屬不飽和單-和二羧酸與d-C(鏈烷醇的酯。合適的額外單體e)還有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯及其混合物。合適的額外單體e)還有乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯基、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯及其混合物。上述額外單體e)可以單獨使用或以任意混合物形式使用。優選本發明共聚物以共聚形式包含至少一種選自甲基丙烯酸d-C3烷基酯、曱基丙烯酸羥基-d-C3烷基酯及其混合物的化合物e)。特別優選甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯及其混合物。尤其使用甲基丙烯酸乙酯。本發明共聚物優選基于用于聚合的化合物總重量以0-50重量%,特別優選0-45重量%的量包含這些共聚的單體。本發明共聚物優選基于用于聚合的單體總重量以共聚形式包含0-25重量%,特別優選0-20重量%,尤其是0-15重量%的至少一種單體e)。若使用單體e),則優選其量為至少0.1重量%,特別優選至少1重量%,尤其是至少5重量%。交聯劑f)需要的話,本發明共聚物可以共聚形式包含至少一種交聯劑,即具有兩個或不止兩個烯屬不飽和非共軛雙鍵的化合物。優選交聯劑基于用于聚合的單體總重量以0.01-3重量%,特別優選0.01-2重量%,尤其是0.1-2重量%,具體為0.1-1重量%的量使用。合適的交聯劑f)例如為至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母體醇的OH基團在這里可以完全或部分醚化或酯化;然而,交聯劑包含至少兩個烯屬不飽和基團。母體醇的實例是二元醇如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丁-2-烯-l,4-二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、2,5-二甲基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,2-環己烷二醇、1,4-環己烷二醇、1,4-二(羥曱基)環己烷、羥基新戊酸新戊二醇單酯、2,2-二(4-羥基苯基)丙烷、2,2-二[4-(2-羥基丙基)苯基l丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫雜-l,5-戊二醇以及分子量在每種情況下為200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氬吹喃。除了氧化乙烯和氧化丙烯的均聚物外,還可以使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或以摻入形式包含氧化乙烯和氧化丙烯基團的共聚物。具有不止兩個OH基團的母體醇的實例是三羥曱基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,5-戊三醇、1,2,6-己三醇、三乙氧基氰脲酸、脫水山梨糖醇,糖類如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。多元醇當然還可以在與氧化乙烯或氧化丙烯反應之后分別以對應的乙氧基化物或丙氧基化物使用。多元醇還可以首先通過與表氯醇反應而轉化成對應的縮水甘油醚。其他合適的交聯劑f)是乙烯基酯或不飽和一元醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸)的酯。這類醇的實例是烯丙醇、l-丁烯-3-醇、5-己烯-l-醇、l-辛烯-3-醇、9-癸烯-l-醇、二環戊烯醇、10-十一碳烯-l-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順式-9-十八碳烯-l-醇。然而,還可以用多元羧酸(例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸)酯化不飽和一元醇。其他合適的交聯劑f)是不飽和羧酸(例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸)與上述多元醇的酯。其他合適的交聯劑f)是聚氨酯二丙烯酸酯和聚氨酯聚丙烯酸酯,例如可以名稱Laromer市購。此外,合適的交聯劑f)是直鏈或支化、線性或環狀、脂族或芳族烴,其具有至少兩個在脂族烴情況下不必共軛的雙鍵,例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯、4-乙烯基-l-環己烯、三乙烯基環己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。還適合作為交聯劑f)的是至少二官能胺的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙基胺。這類胺例如為1,2-二氨基甲烷、1,2-二氨基乙烷、1,3-二M丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、1,12-十二烷二胺、哌溱、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺。同樣合適的是烯丙基胺和不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸)或上述至少二元羧酸的酰胺。還適合作為交聯劑f)的是三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽如三烯丙基甲基氯化銨或甲基硫酸三烯丙基甲基銨。還合適的是脲衍生物、至少二官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯的N-乙烯基化合物,例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物如N,N'-二乙烯基亞乙基脲或N,N'-二乙烯基亞丙基脲。其他合適的交聯劑f)為二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯M坑。當然還可以使用上述化合物f)的混合物。優選使用水溶性交聯劑f)。特別優選使用的交聯劑f)例如為亞甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基銨鹽,二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N,N'-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物、聚氧化烯或已經與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。非常特別優選的交聯劑f)是季戊四醇三烯丙基醚、亞甲基雙丙烯酰胺、N,N'-二乙烯基亞乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基單烷基銨鹽以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯或者與氧化乙烯和/或表氯醇反應的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。優選以共聚形式包含如下單體單元的共聚物-20-94.5重量%,特別優選25-85重量%的至少一種化合物3),-5-79.5重量%,特別優選10-35重量%,尤其-0.5-25重量%,特別優選1-20重量%,尤其是2-15重量%的至少一種化合物c),-0-74.5重量%,特別優選1-60重量%,尤其是5-50重量%的至少一種化合物d),-0-25重量%,特別優選0.1-20重量%,尤其是1-15重量%的至少一種化合物e),-0-5重量%,特別優選0.01-3重量%,尤其是0.1-2重量%的至少一種交聯劑f)。優選的實施方案包括由如下單體的重復單元組成的共聚物-(甲基)丙烯酸叔丁基酯,-至少一種選自(曱基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、N-3-(二甲氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氣基乙基酯、N-乙烯基咪唑及其混合物的化合物b),其中至少一些化合物b)被季銨化,-丙烯酸和/或甲基丙烯酸,-乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己內酰胺。另一優選的實施方案包括由如下單體的重復單元組成的共聚物-丙烯酸叔丁基酯,-甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯或N-3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺,-季銨化的甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯,或-季銨化的N-3-(二甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺,-甲基丙烯酸,-乙烯基吡咯烷酮。在具體實施方案中,為了制備上述共聚物,使用部分或完全中和的單體b),其中所用季銨化試劑為硫酸二甲酯或疏酸二乙酯,尤其是硫酸二乙酯。本發明共聚物通過本領域熟練技術人員已知的常規方法制備,例如通過溶液聚合、沉淀聚合、懸浮聚合或乳液聚合來制備。還合適的是在含有合適置換劑(例如鹽如NaCl)的水中的W/W聚合。溶液聚合的優選溶劑是含水溶劑如水和水與水溶混性溶劑的混合物,水溶混性溶劑例如為醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和環己醇,以及二醇類如乙二醇、丙二醇和丁二醇,還有二元醇的甲基或乙基醚、二甘醇、三甘醇、數均分子量至多約3000的聚乙二醇、甘油和二W惡烷。特別優選在水或醇或水/醇混合物(例如水/乙醇混合物)中的聚合。溶液聚合情況下的聚合溫度優選為約30-120。C,特別優選40-100°C。沉淀聚合優選在基本無水的非質子溶劑或溶劑混合物中進行,優選在乙酸乙酯和/或乙酸正丁基酯中進行。基本無水的非質子溶劑或溶劑混合物應理解為指水含量至多為5重量%的溶劑或溶劑混合物。優選沉淀聚合在70-140。C,優選75-100。C,尤其是80-95°C的溫度下進行。所得聚合物顆粒從反應溶液中沉淀出來并且可以通過常規方法(如借助低于一大氣壓的過濾)而分離。對沉淀聚合而言,可以使用優選基于聚珪氧烷的表面活性聚合化合物。在沉淀聚合的情況下,所得聚合物通常具有比溶液聚合情況下高的分子量。聚合通常在大氣壓力下進行,但還可以在減壓或高壓下進行。合適的壓力范圍為1-5巴。為了生產聚合物,可以借助形成自由基的引發劑來聚合單體。可以用于自由基聚合的引發劑是常用于該目的的過氧和/或偶氮化合物,例如過氧二硫酸的堿金屬或銨鹽,過氧化二乙酰、過氧化二苯甲酰、過氧化琥珀酰、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁基酯、過新戊酸叔丁基酯、過氧-2-乙基己酸叔丁基酯、過馬來酸叔丁基酯、氫過氧化枯烯、過氧二氨基甲酸二異丙基酯、過氧化二鄰甲苯酰、過氧化二癸酰、過氧化二辛酰、過氧化二月桂酰、過異丁酸叔丁基酯、過乙酸叔丁基酯、過氧化二叔戊基、氫過氧化叔丁基、偶氮二異丁腈、2,2,-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2,2'-偶氮二(2-甲基丁腈)。還合適的是引發劑混合物或氧化還原引發劑體系,例如抗壞血^/硫酸鐵(II)/過氧二硫酸鈉、氫過氧化叔丁基/焦亞硫酸鈉、氫過氧化叔丁基/羥基甲烷亞磺酸鈉、H2(VCi11。聚合原則上可以在由于所用單體而上升的pH下進行。若將至少一種N-乙烯基內酰胺(=組分d))用于聚合,則聚合介質的pH優選調節為5-8,優選6-7的值。有利的是隨后在聚合過程中將pH保持在該范圍內。適于在聚合之前、之中或之后調節pH的原則上是所有無機或有;M成(以及任選酸),尤其是除了可能的成鹽外不進入與單體的反應中的那些。合適的堿例如為堿金屬和堿土金屬氫氧化物,叔胺如三乙胺,以及氨基醇如三乙醇胺、曱基二乙醇胺或二甲基乙醇胺。為調節pH,優選使用至少一種叔胺,其尤其選自N,N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物。為了調節分子量,聚合可以在至少一種調節劑存在下進行。可以使用的調節劑是本領域熟練技術人員已知的常規化合物,例如硫化合物如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯、巰基乙酸或十二烷基^L醇,以及三溴一氯甲烷或其他對所得聚合物的分子量具有調節作用的化合物。優選的調節劑是半胱氨酸。本發明共聚物的K值為18或更高,優選25或更高,特別優選42或更高。本發明共聚物的K值為120或更低,優選80或更低,特別優選70或更低。最優選K值為42-70(按照Fikentscher,Cellulosechemie,第13巻,第58-64頁(1932)測定)。K值測定在這里以共聚物在N-甲基吡咯烷酮中的濃度為1%的溶液進行。對含水組合物而言,還優選K值為28-42。為了獲得具有低殘留單體含量的可能最純聚合物,聚合(主聚合)之后可以進行后聚合步驟。后聚合可以在與主聚合相同的引發劑體系或不同的引發劑體系存在下進行。優選后聚合至少在與主聚合相同的溫度,優選比主聚合高的溫度下進行。需要的話,在聚合之后或在第一和第二聚合步驟之間可以對反應混合物進行蒸汽汽提或蒸汽蒸餾。若在聚合物生產過程中使用有機溶劑,則可以通過本領域熟練技術人員已知的常規方法除去,例如通過在減壓下蒸餾除去。所得液體聚合物組合物可以通過各種干燥方法(如噴霧干燥、流化噴霧干燥、輥筒干燥或冷凍干燥)而轉化成粉末形式。優選^f吏用噴霧干燥。以此化i水溶液k水M體:粉狀共聚物的優點是更^的儲存性、更易的運輸性且通常不易受微生物侵襲。本發明進一步提供了一種化妝品或藥物組合物,其包含A)至少一種如上所定義的兩性共聚物,和B)至少一種化妝品上可接受的載體。本發明組合物優選具有選自如下的化妝品或藥物上可接受的載體B):i)水,ii)水溶混性有機溶劑,優選CVC4鏈烷醇,尤其是乙醇,iii)油、月旨肪、蠟,iv)不同于iii)的C6-C3。單羧酸與一元醇、二元醇或三元醇的酯,v)飽和無環和環狀烴類,vi)脂肪酸,vii)月旨肪醇,viii)噴射氣體,及其混合物。本發明組合物例如具有選自如下的油或脂肪組分B):低極性烴類如礦物油;線性飽和烴類,優選具有8個以上碳原子的那些如十四烷、十六烷、十八烷等;環狀烴類如十氫萘;支化烴類;動物和植物油;蠟;蠟酯;凡士林;酯類,優選脂肪酸酯,例如d-C24—元醇與CrC22—元羧酸的酯如異硬脂酸異丙基酯、肉豆蔻酸正丙基酯、肉豆蔻酸異丙基酯、棕櫚酸正丙基酯、棕櫚酸異丙基酯、棕櫚酸二十六烷基酯、棕櫚酸二十八烷基酯、棕櫚酸三十烷基酯、棕櫚酸三十二烷基酯、棕櫚酸三十四烷基酯、硬脂酸二十六烷基酯、硬脂酸二十八烷基酯、硬脂酸三十烷基酯、硬脂酸三十二烷基酯、硬脂酸三十四烷基酯;水楊酸酯,例如Crdo水楊酸酯,如水楊酸辛酯;苯甲酸酯如苯甲酸Cnrd5烷基酯、苯甲酸芐基酯;其他化妝品酯如脂肪酸甘油三酯、丙二醇單月桂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯、乳酸C,d5烷基酯等及其混合物。合適的硅油B)例如為線性聚二甲lJ^氧烷、聚(甲基苯M氧烷)、環狀硅氧烷及其混合物。聚二甲基硅氧烷和聚(甲基苯基珪氧烷)的數均分子量優選為約1000-150000g/mol。優選的環狀珪氧烷具有4-8員環。合適的環狀硅氧烷例如可以名稱環狀聚二甲基硅氧烷市購。優選的油脂組分B)選自石蠟和石蠟油;凡士林;天然脂肪和油如荒麻油、大豆油、花生油、皿油、向日葵油、芝麻油、鱘梨油、可可脂、杏仁油、桃仁油、蓖麻油、鱈魚肝油、豬油、鯨蠟、鯨蠟油、鯨油、小麥胚芽油、澳洲堅果油、月見草油、霍霍巴油;脂肪醇如月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、鯨蠟醇;脂肪酸如肉豆蔻酸、石更脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸以及與其不同的飽和、不飽和和取代脂肪酸;蠟如蜂蠟、加洛巴蠟、小燭樹蠟、鯨蠟油以及上述油脂組分的混合物。合適的化妝品和藥物相容性油脂組分B)描述于Karl-HdnzSchrader,GrundlagenundRezepturenderKosmetika[化妝品^^出和配制劑,第2版,VerlagHtithig,Heidelberg,第319-355頁中,該文獻引入本文供參考。合適的親水性載體B)選自水,優選具有l-8個碳原子的一元、二元或多元醇如乙醇、正丙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、山梨醇等。在本發明的一個實施方案中,該組合物包含20重量%或更多的水。在本發明的另一實施方案中,該組合物包含小于20重量%,優選小于10重量%,特別優選小于5重量%的水。合適的噴射氣體B)為丙烷/丁烷。本發明的化妝品組合物可以是皮膚化妝品、發用化妝品、皮膚病、衛生或藥物組合物。考慮到它們的成膜性能,上述共聚物和聚電解質配合物尤其適合作為發用和皮膚化妝品的添加劑。優選本發明組合物呈凝膠、泡沫、噴霧劑、軟骨、霜劑、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊劑的形式。需要的話還可以使用脂質體或微球。本發明的化妝品或藥物活性組合物可以額外包含化妝品和/或皮膚病活性成分和助劑。優選本發明的化妝品組合物包含至少一種如上所定義的共聚物A)、至少一種如上所定義的栽體B)和至少一種與其不同的成分,后者選自化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發用聚合物、頭發和皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水分散性含聚硅氧烷的聚合物、光保護劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理劑、著色劑、染色劑、曬黑劑、染料、顏料、稠度調節劑、保濕劑、加脂劑、膠原蛋白、蛋白水解物、類脂、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。該類配制劑中的常規增稠劑是交聯的聚丙烯酸及其衍生物,多糖及其衍生物如黃原膠、瓊脂、藻酸鹽或纖基乙酸鈉,纖維素衍生物如羧甲基纖維素或羥基羧甲基纖維素,脂肪醇,甘油單酯和脂肪酸,聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。優選使用非離子增稠劑。合適的化妝品和/或皮膚病活性成分例如為著色活性成分,皮膚和頭發著色劑,染色劑,曬黑劑,漂白劑,角蛋白硬化物質,抗菌活性成分,濾光活性成分,驅蟲活性成分,充血物質,溶角蛋白和促角蛋白物質,去頭屑活性成分,消炎藥,角化物質,抗氧化活性成分和作為自由基清除劑起作用的活性成分,皮膚加濕或保濕物質,加脂活性成分,抗紅斑狼瘙或抗過敏活性成分及其混合物。適合使用UV射線沒有自然或人工刺激地曬黑皮膚的AJt皮膚曬黑活性成分例如為二羥基丙酮、阿脲和核桃殼提取物。合適的角蛋白硬化物質通常為也用于止汗劑中的活性成分,例如硫酸鋁鉀、羥基氯化鋁、乳酸鋁等。抗菌活性成分用于破壞微生物或抑制它們的生長并因此既用作防腐劑又用作減少體臭形成或其強度的祛臭物質。這些例如包括本領域熟練技術人員已知的常規防腐劑如對羥基苯曱酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水楊酸等。這類祛臭物質例如為蓖麻醇酸鋅、三氯羥基二苯醚、十一碳烯酸烷醇酰胺、檸檬酸三乙酯、氯己定等。合適的濾光活性成分是在UV-B和/或UV-A范圍內吸收UV射線的物質。合適的UV過濾劑例如為其中芳基在每種情況下可以帶有至少一個優選選自羥基、烷M(尤其是甲氧基)、烷氧羰基(尤其是甲氧羰基和乙氧羰基)及其混合物的取代基的2,4,6-三芳基-1,3,5-三嗪。還合適的是對氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮類、樟腦衍生物以及防止UV射線的顏料如二氧化鈦、滑石和氧化鋅。合適的驅蟲活性成分是能夠使人類避開或驅除某些動物,尤其是昆蟲的化合物。這些例如包括2-乙基-l,3-己二醇、N,N-二乙基間曱苯甲酰胺等。刺激血液流刺柏果、馬栗提取物、白樺葉提取物、干草花提取物、乙酸乙酯、樟腦、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉樹油等。合適的溶角蛋白和促角蛋白物質例如為水楊酸、巰基乙酸鉤、巰基乙酸及其鹽、硫等。合適的去頭屑活性成分例如為疏、硫/聚乙二醇脫水山梨醇單油酸酯、硫/蓖麻醇(ricino1)聚乙氧基化物、吡咬硫酮鋅、吡-定硫酮鋁等。對抗皮膚刺激的合適消炎藥例如為尿囊素、沒藥醇、紅沒藥醇、春黃菊提取物、泛醇等。本發明組合物可以包含作為活性成分(例如作為化妝品和/或藥物活性成分)的至少一種與本發明共聚物A)不同的聚合物。這些非常一般地包括陰離子、陽離子、兩性和中性聚合物。陰離子聚合物的實例是丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其鹽、丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其鹽;聚羥基羧酸的鈉鹽,水溶性或水M性聚酯,聚氨西旨(例如BASF的LuvisetPUI^)以及聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P),丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahohf8,strong),乙酸乙埽酯、巴豆酸和任選其他乙烯基酯的共聚物(例如1^1^%61@品級),任選與醇反應的馬來酸酐共聚物,陰離子聚硅氧烷如羧基官能的羧基聚硅氧烷,乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁基酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM),丙烯酸和曱基丙烯酸與疏水性單體如(甲基)丙烯酸的CrC3o烷基酯、Q-C3o烷基乙烯基酯、CrC3o烷基乙烯基醚和透明質酸的共聚物。陰離子聚合物的實例還有例如以名稱Resyn(NationalStarch)和Gafset(GAF)市購的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物以及例如可以商品名Luviflex⑧(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物。其他合適的聚合物是可以名稱LuviflexVBM-35(BASF)得到的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三元共聚物以及含有磺酸鈉的聚酰胺或含有磺酸鈉的聚酯。還合適的是乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物,其由Stepan以名稱Stepanhold-Extra和-Rl銷售,以及來自BFGoodrich的Carboset⑧品級。合適的陽離子聚合物例如為INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鏘鹽共聚物(Luviquat⑧FC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuvisetClear、LuviquatSupreme、LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯共聚物(1^^^1^@PQ11)、N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/]\-乙烯基咪唑錯鹽的共聚物(1^^^肌1@Hold);陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-lO)、丙烯酰胺基共聚物(Polyquaternium-7)和脫乙酰殼多糖。合適的陽離子(季銨化)聚合物還有Merquat⑧(基于二曱基二烯丙基氯化銨的聚合物),。3£9肌1@(通過使聚乙烯基吡咯烷酮與季銨化合物反應形成的季銨聚合物),聚合物JR(帶有陽離子基團的羥乙基纖維素)和基于植物的陽離子聚合物,例如瓜耳膠聚合物如來自Rhodia的Jagua^品級。還合適的是陽離子聚氨酯,例如WO2006/069742中所述的那些。非常特別合適的聚合物是中性聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內酰胺以及與N-乙烯基吡咯烷酮的其他共聚物、聚乙烯亞胺及其鹽、聚乙烯基胺及其鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。這些例如包括LuviflexSwing(聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的部分水解共聚物,BASF)。合適的聚合物還有非離子水溶性或水分散性聚合物或低聚物,例如聚乙烯基己內酰胺如LuviskolPhis(BASF),或聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物,尤其是與乙烯基酯如乙酸乙烯酯的共聚物,例如LuviskolVA37(BASF);聚酰胺,例如如DE-A-4333238中所述例如基于衣康酸和脂族二胺的聚酰胺。合適的聚合物還有兩性或兩性離子聚合物如以名稱Amphomer(NationalStarch)市購的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酉旨/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥基丙基酯共聚物,以及例如在德國專利申請DE3929973、DE2150557、DE2817369和DE3708451中/>開的兩性離子聚合物。丙烯酰胺基丙基三曱基氯化銨/丙烯酸或曱基丙烯酸共聚物及其堿金屬和銨鹽^1優選的兩性離子聚合物。其他合適的兩性離子聚合物是以名稱Amersette⑧(AMERCHOL)市購的甲基丙烯酰乙基甜菜^/甲基丙烯酸酯共聚物以及甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯和丙烯酸的共聚物(Jordapo1^)。合適的聚合物還有非離子性、含硅氧烷的水溶性或水分散性聚合物,例如聚醚硅氧烷如Tegopren⑧(Goldschmidt)或Belsil(Wacker)。本發明藥物組合物的配制基礎優選包含可藥用助劑。可藥用的是已知用于藥物、食品
技術領域:
和相關領域的助劑,尤其是相關藥典(例如DABPh.Eur.BPNF)中所列的助劑以及其性能不排除生理應用的其他助劑。合適的助劑可以是助滑劑、潤濕劑、乳化和懸浮劑、防腐劑、抗氧化劑、抗刺激物質、螯合劑、乳液穩定劑、成膜劑、凝膠形成劑、臭味遮蓋劑、樹脂、含水膠體、溶劑、溶解促進劑、中和劑、滲透促進劑、顏料、季銨化合物、加脂和富脂劑、軟膏、霜劑或油基物質、聚硅氧烷衍生物、穩定劑、消毒劑、噴射劑、干燥劑、不透明劑、增稠劑、蠟、軟化劑、白油。有關這的一個實施方案基于專家常識例如如在Fiedler,H.P.LexikonderHilfsstoffeftirPharmazie,KosmetikundangrenzendeGebiete藥物、化妝品和相關領域用助劑詞典,第4版,Aulendorf:ECV-Editio-KantorVerlag,1996中所給出。為了制備本發明的皮膚病組合物,可以將活性成分與合適的助劑(賦形劑)混合或用其稀釋。賦形劑可以是可以用作活性成分的媒介物、載體或介質的固體、半固體或液體材料。需要的話,以本領域熟練技術人員已知的方式進行其他助劑的混合。此外,聚合物和聚電解質適合在藥物中作為助劑,優選作為固體藥物劑型的包衣或粘合劑或用于其中。它們還可以用于霜劑中以及用作片劑包衣和片劑粘合劑。根據優選實施方案,本發明組合物為皮膚清潔組合物。優選的皮膚清潔組合物是液體至凝膠稠度的肥皂如透明皂、高級香皂、祛臭皂、乳皂、嬰兒皂、皮膚保護皂、擦洗皂和合成洗滌劑、膏狀皂、軟香皂和洗滌膏,液體洗滌、淋浴和沐浴制劑如洗液、、淋浴浴液和凝膠、泡沫浴、油浴和擦洗制劑、剃須泡沫、洗劑和霜劑。根據另一優選實施方案,本發明組合物是用于皮膚護理和保護的化妝品組合物、指甲護理組合物或裝飾性化妝品用制劑。合適的皮膚化妝品組合物例如為面霜、面膜、袪臭劑和其他化妝水。33用于裝飾性化妝品的組合物例如包括遮瑕筆、舞臺化妝品、睫毛油和眼影、唇膏、眼線筆、眼線膏、鰓紅、脂粉和畫眉筆。此外,該兩性共聚物可以用于毛孔清潔用鼻貼、抗痘組合物、驅蟲劑、剃須組合物、脫毛組合物、貼身護理組合物、足部護理組合物以及嬰兒護理中。本發明的皮膚護理組合物尤其是w/o或o/w護膚膏、日霜和晚霜、眼霜、雪花膏、抗皺霜、潤膚霜、漂白霜、維生素霜、爽膚水、護理液和潤膚液。基于上述兩性共聚物的皮膚化妝品和皮膚病組合物顯示出有利的作用。聚合物尤其可以有利于皮膚的加濕和調理以及皮膚感覺的改進。聚合物還可以在配制劑中用作增稠劑。通過加入本發明聚合物,可以在某些配制劑中顯著改進皮膚相容性。皮膚化妝品和皮膚病組合物優選基于該組合物的總重量以約0.001-30重量%,優選0.01-20重量%,非常特別優選0.1-12重量%的量包含至少一種兩性共聚物。基于該兩性共聚物的特別是光保護性試劑與常規助劑(如聚乙烯基吡咯烷酮)相比具有增加UV吸收成分的停留時間的性能。取決于應用領域,本發明組合物可以適合皮膚護理的形式施用,例如以霜劑、泡沫、凝膠、棒、摩絲、乳劑、噴霧劑(泵噴霧劑或含噴射劑的噴霧劑)或洗劑施用。除了兩性共聚物和合適的栽體外,皮膚化妝品制劑還可以包含其他常用于皮膚化妝品的活性成分和上述助劑。這些優選包括乳化劑,防腐劑,芳香油,化妝品活性成分如植三醇,維生素A、E和C,視黃醇,沒藥醇,泛醇,光保護劑,漂白劑,著色劑,染色劑,曬黑劑,膠原蛋白,蛋白水解物,穩定劑,pH調節劑,染料,鹽,增稠劑,凝膠形成劑,稠度調節劑,聚硅氧烷,保濕劑,加脂劑和其他常用添加劑。皮膚化妝品和皮膚病組合物的優選油和脂肪組分是上述礦物和合成油,例如石蠟,珪油和具有8個以上碳原子的脂族烴,動物和植物油如向日葵油、椰子油、鱷梨油、橄欖油,羊毛脂或蠟,脂肪酸,脂肪酸酯如C6-C30,凡士林,氫化羊毛脂和乙酰化羊毛脂及其混合物。若要設定特殊性能,則還可以將本發明的兩性共聚物與常規聚合物混合。為了設定某些性能如改善觸感、鋪展性能、活性成分和助劑(如顏料)的耐水性和/或粘合,皮膚化妝品和皮膚病制劑還可以額外包含基于聚硅氧烷的調理物質。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基眭氧烷、聚芳基珪氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷和有機硅樹脂。化妝品或皮膚病制劑通過本領域熟練技術人員已知的常規方法制備。優選化妝品和皮膚病組合物呈乳液形式,尤其是油包水(w/o)或水包油(OAV)乳液形式。然而,還可以選擇其他類型的配制劑,例如水^L體、凝膠、油、油凝膠、多重乳液(例如呈w/o/w或o/w/o乳液形式)、無水軟膏或軟膏基質等。乳液通過已知方法制備。除了至少一種兩性共聚物外,該乳液通常包含常用成分如脂肪醇、脂肪酸酯,尤其是脂肪酸甘油三酯,脂肪酸,羊毛脂及其衍生物,天然或合成油或蠟以及在水存在下的乳化劑。對乳液類型和合適乳液的制備呈特異性的添加劑的選擇例如描述于Schrader,GmndlagenundRezepturenderKosmetikaH匕妝品J^出和酉己制劑,HtithigBuchVerlag,Heidelberg,第2版,1989,第三部分中,該文獻充分引入本文供參考。例如用于護膚膏等的合適乳液通常包含借助合適的乳化劑體系在油相或脂肪相中乳化的水相。為了提供該水相,可以使用本發明的兩性共聚物。可以存在于乳液的脂肪相中的優選脂肪組分是烴油如石蠟油,鴨子尾脂腺油(purceUinoil),全氫化角鯊烯和微晶蠟在這些油中的溶液;動物或植物油如甜杏仁油、鱘梨油、瓊捱海裳油(calophylumoil)、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、t眛油、歉腹油、霍霍巴油、燭果油、深海魚油(hoplostethusoil);在大氣壓力下的蒸餾起點為約250°C且蒸餾終點為410°C的礦物油如凡士林油;飽和或不飽和脂肪酸的酯,例如肉豆蔻^基酯如肉豆蔻酸的異丙基、丁基或鯨蠟基酯,硬脂酸十六烷基酯,棕櫚酸乙基或異丙基酯,辛酸或癸酸甘油三酯和蓖麻醇酸鯨蠟基酯。脂肪相還可以包含可溶于其他油中的硅油如二曱基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷以及聚硅氧烷二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。除了兩性共聚物外,還可以使用蠟,例如加洛巴蠟、小燭樹蠟、蜂蠟、微晶蠟、地蠟以及Ca、Mg和Al的油酸鹽、肉豆蔻酸鹽、亞油酸鹽和硬脂酸鹽。此外,本發明乳液可以呈OAV乳液形式。該乳液通常包含油相,將該油相穩定于水相中的乳化劑和通常呈增稠形式的水相。合適的乳化劑優選為OAV乳化劑如聚甘油酯、脫水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。根據另一優選實施方案,本發明組合物為淋浴凝膠、洗發水配制劑或沐浴制劑。該類配制劑包含至少一種兩性共聚物且通常包含陰離子表面活性劑作為基礎表面活性劑和兩性和/或非離子表面活性劑作為輔助表面活性劑。其他合適的活性成分和/或助劑通常選自類脂、芳香油、染料、有機酸、防腐劑和抗氧化劑,以及增稠劑/凝膠形成劑、皮膚調理劑和保濕劑。這些配制劑優選基于配制劑總重量包含2-50重量%,優選5-40重量%,特別優選8-30重量%的表面活性劑。所有常用于身體清潔組合物中的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑可以用于洗滌、淋浴和沐浴制劑中。合適的陰離子表面活性劑例如為烷^i^克酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、酰基牛磺酸鹽、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、a-烯烴磺酸鹽,尤其是堿金屬和堿土金屬鹽,例如鈉、鉀、鎂、鉤以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元,優選1-3個氧化乙烯單元。這些例如包括月桂^g^危酸納、月桂l^fL酸銨、月桂基醚》危酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基M酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿、烷基酰胺基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性乙酸鹽或兩性丙酸鹽、烷基兩性二乙酸鹽或兩性二丙酸鹽。例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油基兩性丙酸鈉。合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或在可以為線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應產物。氧化烯的量為約6-10mol/mol醇。還合適的是烷基胺氧化物、單-或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸酰胺、烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯。此外,洗涂、淋浴和沐浴制劑可以包含常規陽離子表面活性劑,例如季銨化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨。此夕卜,'淋浴凝l^/'先良水配制劑可以包含增稠劑,例如氯化鈉、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯及其他,還有防腐劑、其他活性成分以及助劑和水。根據特別優選的實施方案,本發明組合物為頭發處理組合物。本發明的頭發處理組合物優選基于該組合物的總重量以約0.1-30重量%,優選0.5-20重量%的量包含至少一種兩性共聚物。優選本發明的頭發處理組合物呈發膠、定型泡沫、發用摩絲、發用凝膠、洗發水、發用泡沫、護發素(endfluid)、長效巻發中和劑、染發劑和漂白或煽油處理劑形式。取決于應用領域,該發用化妝品制劑可以作為(氣溶膠)噴霧劑、(氣溶膠)泡沫、摩絲、凝膠、凝膠噴霧劑、霜劑、洗劑或蠟施用。這里發膠包括氣溶膠噴霧劑和不含噴射氣體的泵噴霧劑。發用泡沫包括氣溶膠泡沫和不含噴射氣體的泵送泡沫。發膠和發用泡沫優選主要或僅包含水溶性或水分散性組分。若用于本發明發膠和發用泡沫中的化合物是水分歉性的,則它們可以粒徑通常為l-350m,優選l-250nm的含水微分散體形式使用。這些制劑的固體含量通常為約0.5-20重量%。這些微*體通常不要求乳化劑或表面活性劑來進行其穩定化。以共聚形式包含0.01-3重量%的至少一種化合物f)的共聚物特別適合在頭發處理組合物中作為定型劑和/或調理劑。同樣,K值為42或更大的共聚物特別適合在頭發處理組合物中作為定型劑和/或調理劑。這些頭發處理組合物選自發用凝膠、洗發水、定型泡沫、爽發水、發膠、發用泡沫或摩絲。在一個優選實施方案中,本發明的發用化妝品配制劑包含a)0.05-20重量%的至少一種如上所定義的兩性共聚物,b)20-99.95重量%的水和/或醇,c)0-50重量%的至少一種噴射氣體,d)0-5重量%的至少一種乳化劑,e)0-3重量%的至少一種增稠劑,和f)至多25重量%的其他成分。醇應理解為指所有常用于化妝品中的醇,例如乙醇、異丙醇、正丙醇。其他成分應理解為指常用于化妝品中的添加劑,例如噴射劑、消泡劑、界面活性化合物(即表面活性劑)、乳化劑、泡沫形成劑和增溶劑。所用界面活性化合物可以是陰離子、陽離子、兩性或中性。其他常用成分還可以為例如防腐劑、芳香油、不透明劑、活性成分、UV過濾劑、護理物質如泛醇、膠原蛋白、維生素、蛋白水解物、Of-和jS-羥基羧酸、蛋白水解物、穩定劑、pH調節劑、染料、粘度調節劑、凝膠形成劑、染料、鹽、保濕劑、加脂劑、絡合劑和其他常用添加劑。這些還包括所有在化妝品中已知的可以與本發明聚合物組合使用的定型和調理劑聚合物,若要設定非常特定的性能的話。為了設定某些性能,制劑還可以額外包含基于聚硅氧烷化合物的調理物質。合適的聚硅氧烷化合物例如為聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有才;Ui樹脂或聚二甲M氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基珪氧烷(CTFA)。本發明的兩性共聚物和聚電解質配合物尤其適合在頭發定型制劑,尤其M膠(氣溶膠噴霧劑和不含噴射氣體的泵噴霧劑)和發用泡沫(氣溶膠泡沫和不含噴射氣體的泵送泡沫)中用作定型劑。在一個優選實施方案中,噴霧制劑包含a)0.1-10重量%的至少一種如上所定義的兩性共聚物,b)20-94.9重量%的水和/或醇,c)0-70重量%的至少一種噴射劑,d)0-20重量%的其他成分。噴射劑是常用于發膠或氣溶膠泡沫的噴射劑。優選丙烷/丁烷混合物、戊烷、二甲基醚、1,l-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮氣或壓縮空氣。本發明優選用于氣溶膠發用泡沫的配制劑包含a)0.1-10重量%的至少一種如上所定義的兩性共聚物,b)55-94.8重量%水和/或醇,c)5-20重量%噴射劑,d)0.1-5重量%乳化劑,e)0-10重量%其他成分。可以使用的乳化劑是所有常用于發用泡沫中的乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子、陽離子或陰離子或兩性的。非離子乳化劑(INCI命名法)的實例是月桂基聚氧乙烯醚,例如月桂基聚氧乙烯(4)醚;十六烷基聚氧乙烯醚,例如十六烷基乙二醇醚,聚乙二醇鯨蠟基醚;十六/十八醇聚氧乙烯醚,例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚,聚乙二醇脂肪酸甘油酯,羥基化卵磚脂,脂肪酸乳酰酯,烷基聚糖苷。陽離子乳化劑的實例是鯨蠟基二甲基-2-羥基乙基磷酸二氫銨、鯨蠟基三曱基氯化銨、鯨蠟基三甲基溴化銨、椰油基三甲基銨曱基硫酸鹽、Quaternium-l-x(INCI)。陰離子乳化劑例如可以選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、酰基牛磺酸鹽、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、a-烯烴磺酸鹽,尤其是堿金屬和堿土金屬鹽,例如鈉、鉀、鎂、鈣以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚石克酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元,優選具有l-3個氧化乙烯單元。根據本發明對定型凝膠合適的制劑例如可以具有下列組成a)0.1-10重量%的至少一種如上所定義的兩性共聚物,b)80-99.9重量%的水和/或醇,c)0-3重量%,優選0.05-2重量%的凝膠形成劑,d)0-20重量%的其他成分。本發明共聚物通常已經具有"自增稠,,作用,這是指在凝膠的生產過程中,在很多情況下可以省略凝膠形成劑的使用。然而,為了建立凝膠的特殊流變性能或與應用有關的其他性能,其使用可能是有利的。可以使用的凝膠形成劑是所有常用于化妝品中的凝膠形成劑。這些包括輕度交聯的聚丙烯酸如Carbomer(INCI),纖維素衍生物如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素,多糖如黃原膠,三(辛^/癸酸)甘油酯,丙烯酸鈉共聚物,Polyquaternium-32(和)Paraffinumliquidum(INCI),丙烯酸鈉共聚物(和)Paraffinumliquidum(和)PPG-l十三烷基聚氧乙烯(6)醚,丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物,硬脂基聚氧乙烯(10)烯丙基^/丙彿酸酉旨共聚物,Polyquaternium-37(和)Paraffimmiliquidum(和)PPG誦l十三烷基聚氧乙烯(6)醚,Polyquaternium37(和)二(辛酸/癸酸)丙二醇酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,Polyquaternium-7,Polyquaternium-44。以共聚形式包含0.01-3重量%的至少一種化合物f)的共聚物特別適合作為皮膚清潔組合物、皮膚護理和保護用組合物、指甲護理組合物、裝飾性化妝品制劑和頭發處理組合物中的流變改性劑。本發明的兩性共聚物可以在化妝品制劑中用作調理劑。如上所定義的本發明兩性共聚物可以優選在洗發水配制劑中用作定型劑和/或調理劑。優選的洗發水配制劑包含a)0.05-10重量%的至少一種如上所定義的兩性共聚物,b)25-94.95重量%的水,c)5-50重量%的表面活性劑,d)0-5重量%的其他調理劑,e)0-10重量%的其他化妝品成分。在洗發水配制劑中,可以使用所有常用于洗發水中的陰離子、中性、兩性或陽離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑例如為烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷酰基肌氨酸鹽、酰基牛磺酸鹽、酰基羥乙磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、a-烯烴磺酸鹽,尤其是堿金屬和堿土金屬鹽,例如鈉、鉀、鎂、鈣以及銨和三乙醇胺鹽。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以在分子中具有1-10個氧化乙烯或氧化丙烯單元,優選1-3個氧化乙烯單元。合適的例如為月桂基硫酸鈉、月桂^5克酸銨、月桂基醚石克酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂酰基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。合適的兩性表面活性劑例如為烷基甜菜堿、烷基酰胺基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性乙酸鹽或兩性丙酸鹽、烷基兩性二乙酸鹽或兩性二丙酸鹽。例如可以使用椰油基二曱基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油基兩性丙酸鈉。合適的非離子表面活性劑例如為脂族醇或在可以為線性或支化的烷基鏈中具有6-20個碳原子的烷基酚與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應產物。氧化烯的量為約6-60mol/mol醇。還合適的是烷基胺氧化物、單-或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷或脫水山梨糖醇醚酯。此外,洗發水配制劑可以包含常規陽離子表面活性劑,例如季銨化合物如鯨蠟基三甲基氯化銨。在洗發水配制劑中,為了獲得一定效果,可以將常規調理劑與兩性共聚物組合4吏用。這些例如包括INCI名為Polyquaternium的上述陽離子聚合物,尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑錯鹽共聚物(Luviquat③FC、LuviquatHM、LuviquatMS、LuviquatCare),硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二曱氨基乙基酯共聚物(Luviquat^PQ11),N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鏘鹽共聚物(LuviquatHold);陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-lO),丙烯酰胺共聚物(PoIyquatemium-7)。還可以使用蛋白水解物,以及基于聚硅氧烷化合物的調理物質如聚烷M氧烷、聚芳M氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有機硅樹脂。其他合適的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能聚硅氧烷化合物,如M封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。還可以使用陽離子瓜耳膠衍生物,如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨(INCI)。本發明進一步提供了兩性共聚物在藥物中作為助劑的用途,優選作為固體藥物劑型用包衣或在固體藥物劑型用包衣中的用途,在流變性能改性中的用途,作為表面活性化合物的用途,作為粘合劑或在粘合劑中的用途以及作為織物、紙張、印刷和皮革工業用涂料或在其中的用途。參考下列非限制性實施例更詳細解釋本發明。實施例通用制備程序實施例6:(TBA/VP/DMAPMAM/quatDMAEMA/MAA-47:25:5:20:3)初始進料73g水112g乙醇23g進料l26g進料2進料l225g丙烯酸叔丁基酯120g乙烯基吡咯烷酮24gN,N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺174g濃度為50%的Quat311溶液14.4g甲基丙烯酸ioog乙醇進料2150g水,g乙醇0.96g濃度為75%的新戊酸叔丁基酯進料3150g水,g乙醇2g濃度為75%的新戊酸叔丁基酯進料4480g乙醇在帶有回流冷凝器、內部溫度計和四個分開進料裝置的攪拌設備中在攪拌下將初始料加熱到約7U"(J。在可以由粘度輕微增加判定的聚合開始后,在70°C下在3小時內加入進料1的剩余部分并在4小時內加入進料2的剩余部分。然后在70。C下將反應溶液再攪拌約2小時。在約80。C下經15分鐘計量加入進料3并將聚合物混合物在80。C下再攪拌約4小時。在冷卻至約60°C后,使用磷酸將pH調節為5.9。然后在120°C的外部溫度下通過蒸汽蒸餾從反應溶液中除去乙醇。將聚合物溶液冷卻至約40。C,用乙醇(進料4)稀釋并用水調節至固體含量為30%。類似地制備下表l中的聚合物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>TBA丙烯酸叔丁基酯VP乙烯基吡咯烷酮DMAPMAM二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺DMAEMA甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯quat.DMAEMA硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯MAA甲基丙烯酸Nd中和度,%K值在N-甲基吡咯烷酮中濃度為1%實施例21:TBA/VP/DMAPMAM/Q311/MAA/EGDMA=35/37/10/15/3/0.1ppH初始進料100g水50g異丙醇45g進料12.5g進料2進料1164.6g丙烯酸叔丁基酯174g乙烯基吡咯烷酮WgN,N-二曱氨基丙基甲基丙烯酰胺140.8g濃度為50%的Quat311溶液14.4g甲基丙烯酸0.5g二甲基丙烯酸乙二醇酯250g異丙醇130g水進料250g異丙醇0.8g濃度為75%的新戊酸叔丁基酯進料350g水70g異丙醇0.6g濃度為75%的新戊酸叔丁基酯在帶有回流冷凝器、內部溫度計和三個分開的進料裝置的攪拌設備中在攪拌下將初始料加熱到約70°C。在可以由粘度輕孩t增加判定的聚合開始后,在70°C下在3小時內加入進料1的剩余部分并在4小時內加入*2的剩余部分。然后在70。C下將反應溶液再攪拌約2小時。在約80。C下經15分鐘計量加入進料3并將聚合物混合物在80。C下再攪拌約4小時。在冷卻至約60。C后,使用磷酸將pH調節為5.9。然后在120。C的外部溫度下通過蒸汽蒸餾從反應溶液中除去異丙醇。將聚合物溶液冷卻至約40。C并用水調節至固體含量為20%。類似地制備下表2中的聚合物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>TBAVP丙烯酸叔丁基酯乙烯基吡咯烷酮DMAPMAM二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺quat.DMAEMA用硫酸二乙酯季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯MAA甲基丙烯酸K值在N-曱基吡咯烷酮中濃度為1%EGDMA:二甲基丙烯酸乙二醇酯PETAE:季戊四醇三烯丙基醚ppH份/100份單體應用實施例除非另有說明,份數為重量份。A)無化合物l)的共聚物I)在發用化妝品中的應用1)VOC80氣溶膠發膠(實施例編號1-20)聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)10.0水13.0二甲基醚40.0乙醇37.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑...2)VOC80氣溶膠發膠(實施例編號21-40)3%本發明聚合物+1%LuviskolVA64聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)10.0(3.0聚合物+7.0乙庫LuviskolVA64(粉末)1.0水12.0二甲基醚40.0乙醇37.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑...3)VOC55氣溶膠發膠(實施例編號41-60)聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)8.75水38.75二甲基醚40.0乙醇12.5其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑...4)VOC55氣溶膠發膠(實施例編號61-80)3%本發明聚合物+1%LuviskolVA64聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)10.0LuviskolPlus1.0水37.0二甲基醚40.0乙醇12.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑…5)VOC55泵噴霧劑(實施例編號81-100)聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)10.0水37.0乙醇53.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑…6)定型泡沫(實施例編號101-120)聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的水-乙醇溶液)6.6CremophorA250.25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚,BASF)ComperlanKD0.15(椰油酰基二乙醇胺,Henkel)水80.0二甲基醚10.0其他添加劑香料、防腐劑...制備稱重并在攪拌下溶解。裝瓶并加入噴射氣體。7)洗發水(實施例121-140)CTFA重量%相1:來自實施例l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20的聚合物1.0水48,0用三乙醇胺(50。/。濃度)調節至pH6.5相2:TexaponNSO28%濃度月桂基聚氧乙烯醚石克酸鈉/Henkel50.0CoperlanKD椰油酰基二乙醇胺/Henkel1.0其他添加劑香料、防腐劑等。制備稱重并在攪拌下單獨溶解相1和2以及混合。將相2緩慢攪拌到相1中。8)無水發膠(實施例編號141-160)聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(干燥的產品,100%)3.0丙烷/丁烷40.0乙醇57.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料、消泡劑…9)無水發膠(實施例編號161-180)2%本發明聚合物+1%LuviskolPlus聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(干燥的產品,100%)2.0LuviskolPlus1.0丙烷/丁烷40.0乙醇57.0其他添加劑防腐劑、可溶性乙氧基化聚硅氧烷、香料,消泡劑...II)在皮膚化妝品中的應用10)標準O/W霜(實施例編號181-200)油相%CTFA名稱CremophorA63.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇CremophorA253.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚單硬脂酸甘油酯2.5硬脂酸甘油酯石蠟油7.5石蠟油鯨蠟醇2.5鯨蠟醇LuvitolEHO3.2辛酸十六/十八烷酯維生素E乙酸酯1.0乙酸生育酚酯Nip-Nip0.14-羥基苯甲酸甲基和丙基酯(7:3)水相%CTFA名稱聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的7^_乙醇溶液)3.0水74.61,2-丙二醇1.5丙二醇Ge匿UII0.1咪唑烷基脲制備稱重各組分并將油相和水相分別在攪拌下在約80°C的溫度下均化,將水相緩慢攪拌到油相中并在攪拌下將該混合物冷卻至室溫。11)日用洗劑(實施例編號201-220)油相%CTFA名稱Cremophor^A6CremophorA25單硬脂酸甘油酯1.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂1.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.0硬脂酸甘油酯UvinulMS40石蠟油鯨蠟醇LuvitolEHOD-Panthenol50P維生素E乙酸酯Tegiloxan100Nip-Nip水相0,53.50.510.03.01.00.30.1二苯甲酮-4石蠟油鯨蠟醇辛酸十六/十八烷酯泛醇和丙二醇乙酸生育酚酯聚二曱基硅氧烷4-羥基苯甲酸甲基和丙基酯(7:3)CTFA名稱聚合物l、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20(30%濃度的7j^乙醇溶液)1.5水70.01,2-丙二醇1.5丙二醇GermallII0.1咪哇烷基脲制備稱重各組分并將油相和7jc相分別在攪拌下在約80。C的溫度下均化。將水相緩慢攪拌到油相中并在攪拌下將該混合物冷卻至室溫。B)含化合物f)的共聚物I)在發用化妝品中的應用12)定型泡沫(實施例編號221-224)聚合物21、22、23、24(20%濃度水溶液)10.0Crem叩hor⑧A250.25(十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚,BASF)ComperlanKD0.15(椰油酰基二乙醇胺,Henkel)水79.6二甲基醚10.0其他添加劑香料、防腐劑…制備稱重并在攪拌下溶解。裝瓶并加入噴射氣體。1"液體發用凝膠(實施例編號225-228)Natrosol250HR4.0(羥乙基纖維素)水64.0聚合物21、22、23、24(20%濃度水溶液)10.0水20.0甘油2.0其他添加劑香料、防腐劑...制備將Natrosol稱入水中并在攪拌下溶解。分開制備聚合物/甘油溶液,然后緩慢攪拌到Natrosol溶液中。II)在皮膚化妝品中的應用14)標準OAV霜(實施例編號229-232)油相%CTFA名稱CremophorA63.5十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)硬脂醇CremophorA253.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚單硬脂酸甘油酯2.5硬脂酸甘油酯石蠟油7.5石蠟油鯨蠟醇2.5鯨蠟醇LuvitolEHO3.2辛酸十六/十八烷酯維生素E乙酸酯1.0乙酸生育酚酯Nip-Nip0.14-羥基苯甲酸甲基和丙基酯(7:3)水相%CTFA名稱聚合物21、22、23、24(20%濃度水溶液)3.0水74.61,2-丙二醇1.5丙二醇GermaHII0.1咪唑烷基脲制備稱重各組分并將油相和水相分別在攪拌下在約80°C的溫度下均化。將水相緩慢攪拌到油相中并在攪拌下將該混合物冷卻至室溫。l5)日用洗劑(實施例編號233-236)油相_%CTFA名稱_C腦ophor^千六/十八醇聚氧乙烯(6)醚(和)凌脂醇一CremophorA251.5十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚單硬脂酸甘油酯5.0硬脂酸甘油酯IMnulMS400.5二苯曱酮-4石蠟油3.5石蠟油鯨蠟醇0.5鯨蠟醇LuvitolEHO10.0辛酸十六/十八烷酯D-Panthenol50P3.0泛醇和丙二醇維生素E乙酸酯1.0乙酸生育酚酯Tegiloxan1000.3聚二曱基硅氧烷Nip-Nip0.14-羥基苯甲酸甲基和丙基酯(7:3)水相%CTFA名稱聚合物21、22、23、24(20%濃度的水溶液)1.5水70.01,2-丙二醇1.5丙二醇GermallII0.1咪唑烷基脲制備稱重各組分并將油相和水相分別在攪拌下在約80。C的溫度下均化。將水相緩慢攪拌到油相中并在攪拌下將該混合物冷卻至室溫。5權利要求1.一種與陰離子源/陰離子基團相比陽離子源/陽離子基團摩爾過量且通過如下單體的自由基聚合得到的兩性共聚物a)至少一種通式I的α,β-烯屬不飽和單體其中R1為氫或C1-C8烷基,X1為O或NR3,其中R3為氫、烷基、環烷基、芳基或雜芳基,R2為支化C3-C5烷基,b)至少一種具有可自由基聚合的α,β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陽離子源和/或陽離子基團的化合物,條件是至少一些化合物b)具有至少一個季氮原子,c)至少一種具有可自由基聚合的α,β-烯屬不飽和雙鍵和每分子至少一個陰離子源和/或陰離子基團的化合物,和d)任選的至少一種含酰胺基團的單體,其選自通式II的含酰胺基團的α,β-烯屬不飽和化合物其中基團R4-R6之一為式CH2=CR7-的基團,其中R7=H或C1-C4烷基且其他基團R4-R6相互獨立地為H、烷基、環烷基、雜環烷基、芳基或雜芳基,其中R4和R5與它們所鍵合的酰胺基團一起還可以為具有5-8個環原子的內酰胺,其中R5和R6與它們所鍵合的氮原子一起還可以為5-7員雜環。2.根據權利要求l的共聚物,其以共聚形式包含至少一種單體d)。3.根據權利要求1的共聚物,其中組分a)包含至少一種其中W為叔丁基的式I單體。4.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分a)包含丙烯酸叔丁基酯或由丙烯酸叔丁基酯組成。5.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分b)選自a,iS-烯屬不飽和單—和二羧酸與可以在胺氮上單-或二烷基化的氨基醇的酯,a,j8-烯屬不飽和單_和二叛酸與具有至少一個伯或仲氣基的二胺的酰胺,N,N-二烯丙基胺,N,N-二烯丙基-N-烷基胺及其衍生物,乙烯基-和烯丙基取代的氮雜環,乙烯基-和烯丙基取代的雜芳族化合物,這些單體的季銨化產物及其混合物。6.根據前述4又利要求中任一項的共聚物,其中組分b)包含至少一種選自(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、N-3-(二曱M)丙基](甲基)丙烯酰胺、季銨化的(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、季銨化的N-3-(二甲氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺及其混合物的單體。7.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分b)包含用氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季銨化的(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯。8.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分c)包含甲基丙烯酸或由甲基丙烯酸組成。9.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分d)選自a,i8-烯屬不飽和單羧酸的伯酰胺,飽和單羧酸的N-乙烯基酰胺,N-乙烯基內酰胺,烯屬不飽和單羧酸的N-烷基-和N,N-二烷基酰胺及其混合物。10.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其中組分d)選自N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基己內酰胺及其混合物。11.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其以共聚形式額外包含至少一種選自如下的其他單體e):不同于組分的a)的a,j8-烯屬不飽和單-和二羧酸與d-C3o鏈烷醇、不飽和C8-C3o脂肪醇和C2-C別鏈烷二醇的酯,a,&烯屬不飽和單-和二羧酸與具有伯或仲氨基的CVC30氨基醇的酰胺,乙烯醇和烯丙醇與d-C3o單羧酸的酯,乙烯基醚,乙烯基芳烴,鹵乙烯,偏二鹵乙烯,C2-Cs單烯烴,具有至少兩個共軛雙鍵的非芳族烴及其混合物。12.根據前述權利要求中任一項的共聚物,其以共聚形式包含-20-94.5重量%,特別優選25-85重量。/。的至少一種化合物a),-5-79.5重量%,特別優選10-35重量%,尤其是13-30重量%的至少一種化合物b),-0.5-25重量%,特別優選1-20重量%,尤其是2-15重量%的至少一種化合物c),-0-74.5重量°/。,特別優選1-60重量%,尤其是5-50重量%的至少一種化合物d),-0-25重量%,特別優選0.1-20重量%,尤其是1-15重量%的至少一種化合物e),-0-5重量%,特別優選0.01-3重量%,尤其是0.1-2重量%的至少一種交聯劑f)。13.根據權利要求12的共聚物,其以共聚形式包含0.01-3重量%的至少一種交聯劑f)。14.根據權利要求1-13中任一項的共聚物,其在至少一種調節劑存在下制備。15.根據權利要求1-14中任一項的共聚物,其由如下單體的重復單元組成-(甲基)丙烯酸叔丁基酯,-至少一種選自(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯、N-3-(二曱氨基)丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯、N-乙烯基咪唑及其混合物的化合物b),其中至少一些化合物b)被季銨化,-丙烯酸和/或甲基丙烯酸,-乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基己內酰胺。16.根據權利要求1-14中任一項的共聚物,其由如下單體的重復單元組成-丙烯酸叔丁基酯,-曱基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯或N-[3-(二甲氨基)丙基甲基丙烯酰胺,-季銨化的甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙基酯或季銨化的N-3-(二甲M)丙基甲基丙烯酰胺,-甲基丙烯酸,匿乙烯基吡咯烷酮。17.—種化妝品或藥物組合物,其包含A)至少一種如權利要求1-16中任一項所定義的兩性共聚物,和B)至少一種化妝品上可接受的載體。18.根據權利要求17的組合物,其中組分B)選自i)水,ii)水溶混性有機溶劑,優選C2-C4鏈烷醇,尤其是乙醇,iii)油、月旨肪、蠟,iv)不同于iii)的CVC3o單羧酸與一元、二元或三元醇的酯,v)飽和無環和環狀爛,vi)脂肪酸,vii)脂肪醇,viii)噴射氣體,及其混合物。19.根據權利要求17或18的組合物,其包含丙烷/丁烷作為噴射氣體。20.根據權利要求17-19中任一項的組合物,其包含至少一種不同于組分A)和B)且選自如下的的添加劑化妝品活性成分、乳化劑、表面活性劑、防腐劑、芳香油、增稠劑、發用聚合物、頭發和皮膚調理劑、接枝聚合物、水溶性或水^t性含聚硅氧烷的聚合物、光保護劑、漂白劑、凝膠形成劑、護理劑、著色劑、染色劑、曬黑劑、染料、顏料、稠度調節劑、保濕劑、加脂劑、膠原蛋白、蛋白水解物、類脂、抗氧化劑、消泡劑、抗靜電劑、潤膚劑和軟化劑。21.根據權利要求17-20中任一項的組合物,其呈噴霧劑、凝膠、泡沫、摩絲、軟膏、霜劑、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊劑形式。22.如權利要求1-16中任一項所定義的共聚物在皮膚清潔組合物、皮膚護理和保護用組合物、指甲護理組合物、裝飾性化妝品制劑和頭發處理組合物中的用途。23.根據權利要求22的用途,其中所述共聚物在頭發處理組合物中作為定型劑和/或調理劑。24.根據權利要求23的用途,其中所述試劑呈發用凝膠、洗發水、定型泡沫、爽發水、發膠或發用泡沫或摩絲形式。25.根據權利要求22或23的用途,其中所述組合物呈軟膏、霜劑、乳液、懸浮液、洗劑、乳劑或糊劑形式。26.根據權利要求22-24中任一項的用途,其中所述組合物包含少于20重量%的水。27.根據權利要求22-25中任一項的用途,其中所述組合物包含60重量%或更少的VOC。28.如權利要求13所定義的共聚物在頭發處理組合物中作為定型劑和/或調理劑的用途,其中所述組合物呈發用凝膠、洗發水、定型泡沫、爽發水、發膠或發用泡沫或摩絲形式。29.如權利要求13所定義的共聚物在皮膚清潔組合物、皮膚護理和保護用組合物、指甲護理組合物、裝飾性化妝品制劑和頭發處理組合物中作為流變改性劑的用途。30.如權利要求1-16中任一項所定義的共聚物在藥物中作為助劑的用途,優選作為固體藥物劑型用包衣或在固體藥物劑型用包衣中的用途,在流變性能改性中的用途,作為表面活性化合物的用途,作為粘合劑或在粘合劑中的用途以;5i作為織物、紙張、印刷和皮革工業用涂料或在其中的用途。全文摘要本發明涉及一種基于季銨化的含氮單體且其陽離子源/陽離子基團相對于陰離子源/陰離子基團摩爾過量的兩性共聚物,包含至少一種該兩性共聚物的化妝品或藥物組合物以及這些共聚物的其他用途。文檔編號A61K8/81GK101516934SQ200780034246公開日2009年8月26日申請日期2007年9月14日優先權日2006年9月15日發明者A·杰特茨施,N·布羅,S·恩古延-金申請人:巴斯夫歐洲公司