氨基苯基苯并三唑衍生物用于保護人類和動物的皮膚和毛發不受uv輻射的有害影響的用...的制作方法

專利名稱：：氨基苯基苯并三唑衍生物用于保護人類和動物的皮膚和毛發不受uv輻射的有害影響的用...的制作方法
技術領域：
：本發明涉及特定的苯并三唑UV吸收劑(UVabsorber)用于保護人類和動物的毛發和皮膚不受UV輻射(UVradiation)的有害影響的用途和包含這些化合物的化妝品組合物()。
發明內容因此，本發明涉及式(l)的2-(2，-羥基-4，-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保護人類和動物的毛發和皮膚不受UV輻射的有害影響的用途，(1)(RA""h1_<\,)~N、，其中R,和R4各自獨立地為氫；C廣C28烷基；C,-C28烷氧基；C2-C28烯基；(:2-(:28炔基；Crd2環烷基；C3-C12環烯基；C7-C28芳烷基；CrC2Q雜烷基(heteroalkyl);C3-C12環雜烷基(cycloheteroalkyl);或C5-C16雜芳烷基(heteroaralkyl);其中C廣Q8烷基、C廣C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被CrCs烷基、C廣C5烷氧基或羥基中的至少一個取代；R2和R3各自獨立地為氫；CrQ8烷基；C2-C28烯基；(32-<:22炔基；C3-C12環烷基；C3-C,2環烯基；CVC28芳烷基；d-C^雜烷基；(VC!2環雜烷基；C5-C,6雜芳烷基;其中C廣C28烷基、C廣C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被CrCs烷基、d-Cs烷氧基或羥基中的至少一個取代；或者R2和R3各自獨立地為CO-R5;或者112和R3與它們所連接的氮原子一起形成5-至7-元的單環碳環或5-至7-元的單環雜環；R5為d-Q8烷基；C2-C28烯基；(]2-(:28炔基；<:3-(:12環烷基；C3-C12W6烯基；C7-C2o芳烷基；C廣C2Q雜烷基；C3-C12環雜烷基；CrCs烷氧羰基-d-C5烷基-;或CVC,6雜芳烷基；以及n為1、2、3或4。烷基、環烷基、烯基或環烯基可以是直鏈的或支化的，或者也可以是單環的或多環的。烷基可以是例如直鏈的CVC28烷基或優選為支化的C3-C12烷基，例如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二曱基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四曱基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。C3-Cu環烷基是例如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、三曱基環己基、薄荷基(menthyl)、側柏基(thujyl)、冰片基(bornyl)、l-金剛烷基(l-adamantyl)或2-金剛烷基。烯基可以是例如直鏈的C2-C28烯基或優選為支化的C3-C12烯基。C2-C28烯基或C3-C12環烯基是指含一個或多個雙鍵的不飽和的烴基(hydrocarbonresidues),如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-1-基、3-丁烯-l-基、1,3-丁二烯-2-基、2-環丁烯-l-基、2-戊烯-l-基、3-戊烯-2-基、2-甲基小丁烯-3—基、2-曱基-3-丁烯-2-基、3-曱基-2-丁烯-l-基、M-戊二烯-3-基、2-環戊烯-l-基、2-環己烯-1-基、3-環己烯-l-基、2，4-環己二烯-1-基、l-對-薄荷烯-8-基(l-p-menthen-8-yl)、4(10)-側柏烯-10-基、2-降冰片烯-l-基、2，5-降冰片二烯-1-基、7,7-二曱基-2,4-降蒈二烯-3-基(7,7-dimethyl-2,4-norcaradiene-3-yl),或者表示己烯基、辛烯基、壬烯基、發烯基或十二烯基的各種異構體。C7-C28芳烷基是例如芐基、2-芐基-2-丙基、|3-苯基-乙基、9-芴基、a，a-二曱基節基、(D-苯基-丁基、co-苯基-辛基、co-苯基-十二烷基或3-曱基-5-(1，,1，,3，,3，-四曱基-丁基)-芐基。C7-C28芳烷基可以是未取代的，或者在芳烷基的烷基部分及芳基部分取代，但優選地在芳基部分取代。Crd6雜芳烷基是例如取代有CVC8雜芳基的CrQ烷基部分。優選地，在式(l)中，'Rj是氫；C,-C28烷基；或Cr(328烷氧基，更優選為氫；C廣C5烷基；或C,-Cs烷氧基；最優選為氫；曱基，叔丁基；或曱氧基；優選地，在式(l)中，R4是氫；或C,-Cs烷基；更優選為氬。優選地，在式(l)中，R2是氫；C廣C28烷基；C2-C28烯基；其中Q-C28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被d-C5烷基、CrCs烷氧基或羥基中的至少一個取代；或者R2是CO-Rs;以及R5是CrC28烷基；CVC5烷氧羰基-CVQ烷基-;或C3-C12環烷基。優選地，R2是氫；C,-Cu)烷基；C2-C10烯基；其中C2-C10烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者112是CO-R5;R5是C廣C10烷基；Q-C5烷氧羰基-C廣Cs烷基-；或C3-C12環烷基。更優選地，R2是氳；C,-C5烷基；"d-Q亞烷基-HCK:H-0-C廣C5烷基；或CO-R5;以及R5是d-C,o烷基；-CH2-CH2(CO)-0-C2H5;或環己基；最優選地，R;是異辛基。優選地，在式(l)中，R3是氫；isU-(CO)-CH3。還優選的是下面的式(l)化合物，其中R2和R3具有相同的含義；更優選地，其中R2和R3是d-Q烷基。還優選的是下面的式(l)化合物，其中R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成式(la)*-n」的雜環基。優選的式(l)化合物是如下的式(l)化合物，其中R,是氫；C,-Cs烷基；或d-Cs烷氧基；R4是氫；或C,-C5烷基；R2是氫；Q-do烷基；C2-C1Q烯基；其中C2-C1Q烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-R5;R5是Crd。烷基；d-C5烷氧羰基-d-C5烷基-;或(33-(:12環烷基；R3是氬；或"(CO)-CH3;以及更優選為如下的式(l)化合物，其中R，是氫;或C,-Q烷基；R2是CO-R5;R3是氫；Rs是異辛基；以及R4是氫。本發明優選的氨基苯并三唑化合物的例子列在表1中:表l:本發明的氨基苯并三唑化合物<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表l:本發明的氨基笨并三唑化合物bt-nhobt-18hoox"^/bt-19hoo,>^N'WH,bt-20hoo廣丫'N"))"l/"""Xk^N'V/h乂bt-21ho/0,r"丫'n~<{)>~(/^bt-22ho/o、x^"^bt-23hoo>^n'hVbt-24ho、bt-251了'N乂bt-26hoovyV^N'Whbt-27ho0、\_)>^^N'UHbt-28hoo/bt-29H0\厶Hbt-30廣丫'n乂)^f/^bt-311hoa^>=N'Uh乂bt-32廣T、n")^n7^(、。A^n'Uh乂式(l)的苯并三唑衍生物可以從2-硝基苯胺衍生物開始，然后進行重氮化來制備。使所得的重氮中間體與3-氨基取代的苯酚(phenols)或3-氨基烷基取代的苯酚反應，得到相應的偶氮染料，然后將該偶氮染料還原成期望的苯并三峻書t生物。10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>制備本發明N-烷基化的苯并三唑UV吸收劑的另一方法是對Rr/R4-取代的2-(2，-羥基-4，-氨基苯基)苯并三唑的氨基進行烷基化。烷基化可以通過常規烷基化方法實現。一種方法可以是使用作為烷基化試劑的烷基卣化物(例如烷基溴化物或烷基氯化物)，以及氫化鈉或另一脫質子化試劑。然后在合適的溶劑中進行反應，所述溶劑如曱苯、吡啶或極性非質子溶劑如1-曱基-2-吡咯烷酮、二甲基曱酰胺、二甲基亞砜、二碌、烷、四氫呋喃、乙腈等。烷基化可以進行一次，得到相應的4，-單烷基氨基苯并三唑衍生物，或者可以進行兩次，得到相應的4，-二烷基氨基苯并三唑化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>根據上述方法，也可以使用已知的酰化方法對Rr/Rr取代的2-(2，-羥基-4，-氨基苯基)苯并三唑的氨基進行酰化。常規方法是在酸受體(acidacceptor)如弱堿的存在下，在合適的溶劑如曱苯或吡啶中使用酰卣作為酰化試劑。在使用吡啶作為溶劑的情況中，吡啶也能夠作為酸受體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>隨后可以將單酰化的苯并三唑化合物酰化成相應的N,N-二酰化笨并三唑衍生物，或者也可以將單酰化的苯并三唑化合物在另一步驟中烷基化成相應的N-烷基化苯并三唑基苯基酰胺化合物。本發明的式(l)化合物尤其適于作為UV濾光物質(UVfilter),即，用于保護對紫外線敏感的有機物質(尤其是人類和動物的皮膚和毛發)不受UV輻射的有害影響。因此這些化合物適于作為化妝品制品、藥物制品和獸醫醫療制品(veterinarymedicalpreparation)中的遮光劑(sunscreen)。這些化合物既可以以溶解的形而且，式(1)化合物可用作防鈹感覺改性劑(anti-wrinkleperceptionmodifier)。本發明的UV吸收劑優選地以溶解的狀態(可溶的有機濾光物質(solubleorganicfilters),增溶的有機濾光物質(solubilizedorganicfilters))使用。本發明的化妝品制劑或藥物組合物還可以包含一種或一種以上如表2中列出的其它的UV濾光物質。表2.可另外地與本發明UV吸收劑一起使用的合適的UV濾光物質(縮寫T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:專利實施例的一種或多種化合物，p:頁；UV吸收劑的一般范圍在左側的欄中描迷；具體的化合物在右側的欄中指出)DE10013318pp8-9的T1，pp10-13的所有實施例化合物，pp13-14的T2，p14的所有實施例化合物，pp19-20的ExA、B、C、D、E、FDE102004038485A1p2的式1;p13的Ex1-4;DE102004039281A1pl的式I-Il;pp7-12的ExIa-Iae;pp14-15的ExIIa-IIm;pp42-56的Ex1-25;DE10206562Alp10的Ex1-3,pll的Ex4-7,pp2-14的Ex8-15DE10238144Alp3-5的Ex;DE10331804p4的Tl，p5的T2+3DE197049卯Alpp6-7的Exl-2;EP613893pp6-8的Ex1-5+5,T1EP0998900A1pp4-ll的ExEP1000950pp18-21的表1中的化合物EP1005855p13的T3EP1008586pp13-15的Ex1-3EPI008593pp4-5的ExI-8EP1027883p3的化合物VIIEP1027883p3的化合物I-Vl12表2.可另外地與本發明UV吸收劑一起使用的合適的UV濾光物質(縮寫T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:專利實施例的一種或多種化合物，p:頁；UV吸收劑的一般范圍在左側的欄中描述；具體的化合物在右側的欄中指出)_EP1028120pp5-13的Ex1-5EP1059082pp9-ll的Ex1;T1EP1060734ppU-14的T1-3EP1064922pp6-14的化合物1-34EP1077246A2pp5-11的Ex1-16;EP1081140pp1卜16的Ex1-9EP1103549pp39-51的化合物1-76EP11087124,5-二嗎啉基-3-羥基噠。秦EP1123934p10的T3EP1129695pp13-14的Ex1-7EP1167359p11的Ex1和p12的Ex2EP1232148Blpp3-5的Ex4-17;EP1258481pp7,8的Ex1EP1310492A1pp22-30的Ex1-16EP1371654Alpp5-7的ExEP1380583A2p6的Ex1;EP1423351A2pp31-37的Ex卜16;EP1423371Alpp4-8的T1,p9的Ex,pp36-42的Ex1-9;EP1454896Alpp10-13的Ex1-5,pp4-5的實施例化合物；EP1471059Alpp4-5的Ex1-5;EP1484051A2ppl8-19的式III-VII，pp7-9的Ex7-14,pp11-12的Ex18-23,pp14-17的Ex24-40;EP1648849A2p4的式l;pp13-17的Ex1-2;ppl546的ExCIO和O10;EP420707Blp13的Ex3(CAS登錄號80142-49-0)EP503338pp9-10的T1EP517103pp6-7的Ex3、4、9、10EP517104pp4-5的Exl，Tl;pp6-8的Ex8,T2EP626950所有化合物EP669323p5的Ex1-3EP743309A1pp18-24的Ex1-12;EP780382pp5-7的Ex1-11EP823418pp7-8的Ex1-4EP826361pp5-6的T1EP832641p7的Ex5+6;p8的T2EP832642pp10-15的Ex22,T3;pl6的T4EP848944A2p1的式I和II;p8的Ex;p10的實施例化合物；13表2.可另外地與本發明UV吸收劑一起使用的合適的UV濾光物質(縮寫T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:專利實施例的一種或多種化合物，p:頁；UV成收劑的一般范圍在左側的欄中描述；具體的化合物在右側的欄中指出)EP852137pp41-46的T2EP858318p6的T1EP863145pp12-18的Ex1-11EP878469Alpp5-7的T1;EP895776p3的第48-58行中的化合物；p5的R25+33中的化合物EP911020pp1卜12的T2EP916335pp19-41的T2-4EP924246p9的丁2EP933376pp10-21的Ex1-15l:-:P944624pp3-15的Ex1+2EP945125pp14-15的T3a+bEP95097p4的ExEP967200pp17-20的Ex2,T3-5EP969004pp6-8的Ex5,T1FR2842806Alp10的Exl,p12的ExIIFR2861075Alpp12-14的Ex1-3;FR2862641p4的式3;pp7-9的ExA-J;FR2869卯7Alp6的式1;p7-8的T1;pp12-35的Ex4-39;KR2004025954所有的曲酰基苯曱酸S旨(鹽)(kojylbenzoate)衍生物JP06135985A2p2的式1;pp7-8的Ex1-8;JP2000319629CAS登記號80142-49-0、137215-83-9、307947-82-6JP2003081910Ap1的Ex;JP2005289916Ap1的式I;pp2-3的Exla-ld;JP20052卯240Ap2的式I,p2,的ExlI;US2003/0053966A1pp3-6的ExUS2004057912Alp7-9的Ex,p10的Ex1;US2004057914Alp8-12的Ex，p12的Ex1;US2004/005791A1pl的式l和II;p3的式III和IV;pp5-6的Exl-3;US2004/0071640A1pp4-7的Ex卜12;US2004/0091433A1pp14-16的Ex1-6;US2004/0136931A1p7的Ex1-3;US2004/0258636A1pp9-15的Ex1-11;US2005/0019278A1pp6-8的Ex1-9;US2005/0136012A1p2的式l;US2005/0136014A1p2的式a-c;p3的實施例化合物；US2005/0201957A1pl的式l;pp2-3的ExA、B、C、D、E、F、G;14表2.可另外地與本發明UV吸收劑一起使用的合適的UV濾光物盾(縮寫T:表，R:行，Comp:化合物，Ex:專利實施例的一種或多種化合物，p:頁；UV吸收劑的一般范圍在左側的欄中描述；具體的化合物在右側的欄中指出)US2005/024968A1pp2-3的所有化合物，p6的Ex1;US2005186157A1p1的式1;pp2-4的Ex1-6;US2005260144A1pl的式I;p3的式II;pp8-ll的Ex1-10;US2006018848A1pp3-4的Exa-p;US2006045859A1p1的式1;pp2-4的Ex1-10;US5635343pp5-10的所有化合物US5332568p5的Ex1,pp6-8的T1+2US5338539pp3+4的Ex1-9US5346691p7的Ex40;p8的T5US5801244pp6-7的Ex1-5US6613340pp9-11的ExI,II,p6的第28-53行的實施例化合物US6800274B2pp14-18的式I-Vl和IX-XU;US6890520B2pp6-9的Ex1-10;US6926887B2pp5/6的ExA;pp27-29的式I-V川；US6936735B2p2的式1-2;p6的式3-4;US6962692B2p6的式VlI和VIII;pp14-16的式l、11、IV-VI、IX、X;pl9的式III;WO0149686pp16-21的Ex1-5WO0168047pp85-96的表WO0181297pp9-l的Ex-3WO0191695p4的式I,p8的TWO0202501Alp5的ExIa-cWO02069926Alp9的Ex,pp17-23的ExWO02072583pp68-70的TWO02080876pp7-9的Ex1WO0238537p3的所有化合物，p4的第l-10行的化合物WO03004557AIpp36-57的ExA卜A29;WO03007906pp42-48的ExI-XXIIIWO03086341A2pp4-6的式2-21;WO03092643Alpp34-35的T，p16上所列的化合物WO03097577A]pp6-8的Ex;pp15-18的Ex1-3;WO03104183Alp1的式I-IV;pp27-28的Ex1-5;WO04000256A1pp18-24的Ex卜IOWO04020398Alpp14-17的Ex1-3WO04020398Alpp21-24的式I-VI，p25的式IX;WO04075871pp17-18的Ex1-3;pp21-22的Ex7-9;WO05009938A2p1的式l;pp14-15的Ex1-2;15<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>化妝品制品或藥物制品可以通過使用常規方法將一種或多種uv吸收劑與助劑物理混合而制備，例如通過將各種單獨的組分簡單地攪拌在一起而制備，尤其是通過利用已知的化妝品uv吸收劑如曱氧基肉桂酸辛酯、水楊酸異辛酯等的溶解性質而制備。可以將uv吸收劑例如不經進一步處理便使用，或以微粉化狀態使用，或以粉末的形式使用。基于組合物的總重量，化妝品制品或藥物制品包含0.05-40重量％的一種UV吸收劑或UV吸收劑混合物。優選地，所使用的本發明式(l)的UV吸收劑和任選的其它光防護劑(light-protectiveagent)(如表2中所述)的混合比率以重量計為1:99至99:1，優選為1:95至95:1且最優選為10:卯至90:10。尤其重要的混合比率為20:80至80:20,優選為40:60至60:40且最優選為約50:50。為改善溶解性或提高UV吸收，尤其可使用這樣的混合物。本發明式(l)的UV吸收劑或其與UV濾光物質的組合可用于保護皮膚、毛發和/或天然發色或人工發色(haircolor)。化妝品制品或藥物制品可以是，例如乳膏(creams)、凝膠劑、洗劑(lotions)、醇溶液和水/醇溶液、乳液(emulsions)、蠟/月旨肪組合物(wax/fatcomposition)、才奉^]大制品(stickpreparation)、jf分末或專欠膏(ointments)。卩余了上述UV濾光物質之外，所述化妝品制品或藥物制品可以包含如下所述的其它助劑。作為含水和油的乳液(例如w/o、o/w、o/w/o和w/o/w乳液或微乳液)，所述制品包含，例如組合物總重量的0.1至30重量％,優選為0.1至15重量％且尤其為0.5至10重量％的一種或多種UV吸收劑；組合物總重量的1至60重量％，尤其為5至50重量％且尤其為10至35重量％的至少一種油組分；組合物總重量的0至30重量％,尤其為1至30重量％且優選為4至20重量％的至少一種乳化劑；組合物總重量的10至90重量％，尤其為30至90重量％的水；以及0至88.9重量％,尤其為1至50重量％的其它化妝可接受的助劑。本發明的化妝品或藥物的組合物/制品還可以包含一種或一種以上其它化合物，例如脂肪酸的脂肪醇酯、天然或合成的甘油三酯(包括甘油酯和衍生物)、珠光蠟(pearlescentwaxes)、烴油、硅酮(silicones)或硅氧烷(有機取代的聚硅氧烷)、氟化的或全氟化的油、乳化劑、超富脂劑(super-fattingagents)、表面活性劑、稠度調節劑/增稠劑和流變改性劑、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、去頭屑劑、抗氧化劑、水溶助劑(hydrotr叩icagent)、防腐劑和抑菌劑、芳香油、著色劑、作為SPF增強劑(SPFenhancers)的聚合物珠或中空球。化妝品制品或藥物制品化妝品制劑或藥物制劑包括在很多種化妝品制品中。可以考慮，例如尤其是以下的制品-護膚制品，例如片劑形式(tablet-form)或液體皂、無皂洗滌劑或洗滌糊劑(washingpastes)形式的皮膚洗滌和清潔制品；-浴用制品，例如液體(泡沫浴液、浴乳、噴淋制品)或固體浴用制品，例^口浴塊(bathcubes)禾口浴鹽；-護膚制品，例如護膚乳液(skinemulsion)、多重乳液或護膚油(skinoil);-化妝用個人護理制品，例如以日霜或粉霜(powdercream)、樸面粉(散粉或粉餅)、胭脂或乳膏化妝品形式的面部化妝品，眼部護理制品，例如眼影制品、睫毛膏、眼線膏、眼霜或眼部定妝乳膏(eye-fixcream);唇部護理制品，例如唇膏、亮唇膏(lipgioss)、唇線筆(lipcontourpencils),指甲護理制品，例如指曱油、指曱油去除劑、指曱硬化劑或角質層去除劑；-足部護理制品，例如足浴制品(footbaths)、足粉、足霜或足用香脂(footbalsams)、特殊防臭劑和止汗劑或老繭去除制品；17-光防護制品(light-protectivepreparations),例如防曬乳、防曬露、防曬膏或防曬油、防曬霜(sunblock)或熱帶粉(tropical)、預曬黑制品或曬后制卩，口C,-皮膚曬黑制品，例如自曬黑霜；-去色素制品(depigmentingpreparations),例如漂白皮膚用的制品或皮月夫光亮制品(skin-lighteningpreparations);-驅蟲劑，例如驅蟲油、洗劑、噴霧劑或棒；-除臭劑，例如除臭噴霧劑、泵送噴霧劑、除臭凝膠、棒或走珠；-止汗劑，例如止汗劑纟奉、乳膏或走i朱；-用于清潔和護理被玷污皮膚的制品，例如合成洗滌劑(固體或液體)、剝離或#察洗制品或剝離罩(peelingmask);-化學品形式的脫毛制品(脫毛)，例如脫毛粉、液體脫毛制品、乳膏或糊劑形式的脫毛制品、凝膠形式或氣溶膠泡沫形式的脫毛制品；-剃須用制品，例如剃須皂，發泡剃須乳膏、非發泡剃須乳膏、泡沫和凝膠，用于干剃須的剃須前制劑，剃須后用品或剃須后洗劑(aftershavelotion);-芳香制品(fragrancepreparations),例香并牛(牙牛隆香t)c(EaudeCologne)、化妝香水(EaudeToilette)、香味香水(EaudeParfum)、化妝香味(ParfumdeToilette)、香料)、芳香油或香料乳膏；-化妝品毛發處理制品，例如洗發劑形式的毛發洗滌制品，調理劑，護發制品，例如預處理制品、生發油(hairtonics)、造型乳膏(stylingcream)和定型膠(stylinggels)、潤發脂(pomade)、發用漂洗劑、處理包(treatmentpack)、深入型毛發處理劑，毛發結構4b制品(hair-structuringpreparations),例如用于燙發(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發制品、直發制品、液體毛發定型制品、摩絲(hairfoam)、毛發噴霧劑，漂發制品，例如過氧化氫溶液、增亮洗發劑(lighteningshampoos)、漂白乳膏(bleachingcreams)、漂白#分末、漂白才胡劑或油，暫時、半永久或永久染發劑，包含自氧化染料、或天然毛發染料如指曱花染料或甘菊的制品。表現形式所列的最終制劑可以以很多種表現形式存在，'例如-液體制品的形式如W/0、0/W、0/W/0、W/O/W或PIT乳液和所有18種類微乳液，-凝膠形式，-油、乳膏、乳或洗劑的形式，-粉末、漆(lacquer)、片劑(tablet)或化妝品(make-up)的形式，-棒的形式，-噴霧劑(使用推進劑氣體的噴霧劑或泵送噴霧劑)或氣溶膠形式，-泡沫形式，或-糊劑形式。作為皮膚用化妝品制品，特別重要的是光防護制品，例如防曬乳、防曬露、防曬膏、防曬油、防曬霜或熱帶粉、預曬黑制品或曬后制品，以及皮膚曬黑制品，例如自曬黑霜。特別重要的是防曬膏、防曬露、防曬乳和噴霧劑形式的防曬制品。作為毛發用化妝品制品，特別重要的是上述毛發處理用制品，特別是洗發劑形式的毛發洗滌制品，毛發調理劑，護發制品，例如預處理制品、生發油、造型乳膏、定型膠、潤發脂、發用漂洗劑、處理包、深入型毛發處理劑，直發制品，液體毛發定型制品，摩絲和毛發噴霧劑。尤其重要的是洗發劑形式的毛發洗滌制品。洗發劑具有例如以下組分0.01至5重量％的本發明UV吸收劑、12.0重量％的月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉、4.0重量％的椰油酰氨基丙基甜菜堿(cocamidopropylbetaine)、3.0重量％的氯4^鈉和余量的水。本發明化妝品制品的特點在于對人類皮膚免受陽光損害影響提供優異的保護。實施例A.制備實施例實施例A-1:式(101)化合物的制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>將14.09g的2-硝基苯胺懸浮在100ml水中。將懸浮液用25ml濃鹽酸處理并冷卻至5-10。C。在將6.9g亞硝酸鈉在15ml水中的混合物滴加之后，將所得混合物在0-5。C攪拌2小時。然后，在0-3。C將該混合物滴加到17.7g的3-二乙氨基苯酚和5ml濃鹽酸在200ml水中的溶液中。將所得懸浮液在0-l。C攪拌l小時。將中間體過濾，用水洗滌并懸浮在100ml中。將懸浮液在60。C用60mlNaOH(25%)和19.35g鋅粉處理并隨后在80。C攪拌4小時。將反應混合物冷卻至室溫并濾掉副產物。將所得溶液用200g冰處理并通過加入濃鹽酸將所得懸浮液的pH調節至8。米黃色(beige)產物沉淀出來，將所得產物用過濾分離并用柱色譜(洗脫液曱苯/乙酸乙酯95:5)純化。UV-光譜？wx(乙醇)-385nm,￡=29591。實施例A-2:式(102)化合物的制備HO0,將2.56g己酰氯滴加至3.89g的5-氨基-2-(2H-苯并三唑-2-基)-苯酚(例如，如EP0751134A1中所述制備)與10ml吡啶的混合物。將所得反應混合物在100。C攪拌3小時。在冷卻至室溫后，將粗產物過濾，并用0.1摩爾HC1溶液洗滌4次，然后用水洗滌4次。將所得晶體用異丙醇重結晶2次并用曱苯重結晶2次，得到淺米黃色(paiebeige)結晶。UV-光譜；股(乙醇"346nm，￡=29933。B.應用實施例實施例B-1:Q/W型防曬膏國際命名化妝品原料(INCI)名稱%重量/重量(按原樣使用)部分A曱基葡萄糖二硬脂酸聚甘油(3)酯(Polyglyceryl-3methylglucose2.0distearate)油酸癸酯5.7棕櫚酸異丙酯5.8三(辛酸/癸酸)甘油酯6.5本發明的UV吸收劑2.0曱氧基肉桂酸乙基己酯5.0鯨蠟醇0.7國際命名化妝品原料(1NCD名稱。/。重量/重量(按原樣使用)部分B甘油3.0卡波姆(Carbomer)0.3^_適量至100部分C苯氧乙醇(和)對幾基苯甲酸甲酯(和)對輕基苯曱酸乙酯(和)對羥基苯曱0.5酸丁酯(和)對幾基苯曱酸丙酯(和)對羥基苯曱酸異丁酯部分D亞曱基雙(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二8.0醇(和)黃原膠_水20.0部分E水(和)氫氧化鈉適量香料__適量制備操作將部分A和部分B分別加熱至75°C。一邊攪拌一邊將部分A傾入部分B中。將混合物用UltraTurrax以11000rpm勻化15秒。將混合物冷卻至60。C并加入部分C和部分D。將混合物再次勻化短時間(5秒/11000rpm)并進一步冷卻，同時以適度速度攪拌。在室溫，用氫氧化鈉溶液將pH調節為5.5至6.0。最后，加入香料。權利要求1.式(1)的2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物用于保護人類和動物的毛發和皮膚不受UV輻射的有害影響的用途，其中R1和R4各自獨立地為氫；C1-C28烷基；C1-C28烷氧基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12環烷基；C3-C12環烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20雜烷基；C3-C12環雜烷基；或C5-C16雜芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或者可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羥基中的至少一個取代；R2和R3各自獨立地為氫；C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C22炔基；C3-C12環烷基；C3-C12環烯基；C7-C28芳烷基；C1-C20雜烷基；C3-C12環雜烷基；C5-C16雜芳烷基；其中C1-C28烷基、C1-C28烷氧基、C2-C28烯基和C2-C28炔基是未取代的，或可以被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基或羥基中的至少一個取代；或者R2和R3各自獨立地為CO-R5；或者R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成5-至7-元的單環碳環或5-至7-元的單環雜環；R5是C1-C28烷基；C2-C28烯基；C2-C28炔基；C3-C12環烷基；C3-C12環烯基；C7-C20芳烷基；C1-C20雜烷基；C3-C12環雜烷基；C1-C5烷氧羰基-C1-C5烷基-；或C5-C16雜芳烷基；以及n是1、2、3或4。2.如權利要求l所述的用途，其中在式(l)中R,是氫；d-C28烷基；或d-C28烷氧基。3.如權利要求2所述的用途，其中在式(l)中R,是氫；C廣Cs烷基;或CrCs烷氧基。4.如權利要求2或3所述的用途，其中在式(l)中R,是氫；甲基、叔丁基；或甲氧基；5.如權利要求1至4中任意一項所述的用途，其中R4是氫。6.如權利要求1至5中任意一項所述的用途，其中R2是氳；Q-C28烷基；C2-C28烯基；其中CrC28烷基和C2-C28烯基是未取代的，或可以被C,-Cs烷基、Q-C5烷氧基或羥基中的至少一個取代；或者R2是CO-Rs;以及Rs是C，-C28烷基；C,-C5烷氧羰基-d-C5烷基-;或<:3-(212環烷基。7.如權利要求6所述的用途，其中在式(l)中R2是氫；C,-do烷基；C2-C,o烯基；其中C2-d。烯基是未取代的，或可以被d-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-Rs;以及R5是d-d。烷基；CrC5烷氧羰基-d-Cs烷基-;或(33-(^12環烷基。8.如權利要求6或7所述的用途，其中在式(l)中R2是氫；C廣C5烷基；"CrC4亞烷基-HCK:H-0-d-C5烷基；或CO-R5;Rs是d-do烷基；-CH2-CH2(CO)-0-C2H5;或環己基。9.如權利要求6至8中任意一項所述的用途，其中在式(l)中R5是異辛基。10.如權利要求1至9中任意一項所述的用途，其中在式(l)中R3是氫；或"(CO)-CH3。11.如權利要求6至8中任意一項所述的用途，其中R2和R3具有相同的含義。12.如權利要求11所述的用途，其中R2和R3是C,-Cs烷基。13.如權利要求1至5中任意一項所述的用途，其中在式(l)中R2和R3與它們所連接的氮原子一起形成式(la)*-n]的雜環基。14.如權利要求1至13中任意一項所述的用途，其中在式(l)中R,是氫;C,-Cs烷基；或CrCs烷氧基；Rt是氫；或CVCs烷基；R2是氬；C,-C)。烷基；C2-C1D烯基；其中C2-C1()烯基是未取代的，或可以被C,-Cs烷氧基取代；或者R2是CO-R5;R5是d-C,o烷基；C,-C5烷氧羰基-C,-C5烷基-;或CrC,2環烷基；以及R3是氫；或"(CO)-CH3;15.如權利要求14所述的用途，其中R,是氫；或Q-Q烷基;R2是CO-R5;R3是氫；Rs是異辛基；以及R4是氫。16.如權利要求1至15中任意一項所述的式(l)化合物作為防皺感覺改性劑的用途。17.—種化妝品制品，其包含至少一種如權利要求1至15中任意一項所述的式(l)化合物和化妝相容的載體或助劑。全文摘要本發明披露了用于保護人類和動物的毛發和皮膚不受UV輻射的有害影響的式(1)的2-(2’-羥基-4’-氨基苯基)苯并三唑衍生物，其中R₁和R₄各自獨立地為氫；C₁-C₂₈烷基；C₁-C₂₈烷氧基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₈炔基；C₃-C₁₂環烷基；C₃-C₁₂環烯基；C₇-C₂₈芳烷基；C₁-C₂₀雜烷基；C₃-C₁₂環雜烷基；或C₅-C₁₆雜芳烷基；其中C₁-C₂₈烷基、C₁-C₂₈烷氧基、C₂-C₂₈烯基和C₂-C₂₈炔基是未取代的，或者可以被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基或羥基中的至少一個取代；R₂和R₃各自獨立地為氫；C₁-C₂₈烷基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₂炔基；C₃-C₁₂環烷基；C₃-C₁₂環烯基；C₇-C₂₈芳烷基；C₁-C₂₀雜烷基；C₃-C₁₂環雜烷基；C₅-C₁₆雜芳烷基；其中C₁-C₂₈烷基、C₁-C₂₈烷氧基、C₂-C₂₈烯基和C₂-C₂₈炔基是未取代的，或可以被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基或羥基中的至少一個取代；或者R₂和R₃各自獨立地為CO-R₅；或者R₂和R₃與它們所連接的氮原子一起形成5-至7-元的單環碳環或5-至7-元的單環雜環；R₅是C₁-C₂₈烷基；C₂-C₂₈烯基；C₂-C₂₈炔基；C₃-C₁₂環烷基；C₃-C₁₂環烯基；C₇-C₂₀芳烷基；C₁-C₂₀雜烷基；C₃-C₁₂環雜烷基；C₁-C₅烷氧羰基-C₁-C₅烷基-；或C₅-C₁₆雜芳烷基。文檔編號A61K8/49GK101489525SQ200780027566公開日2009年7月22日申請日期2007年7月24日優先權日2006年7月27日發明者芭芭拉·瓦格納申請人:西巴控股公司