專利名稱：凝膠狀手指消毒劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種在食品業界以及醫療現場等的衛生管理上的殺菌消毒手指時使用的手指用消毒劑，特別是關于一種僅通過涂布并擦拭方式來實現的、操作簡單、且具有快干性的凝膠狀手指消毒劑。
背景技術：
快干性擦拭方式的酒精類殺菌消毒劑是在使用時僅通過涂布或者噴射方式來可進行殺菌消毒，其具有不必使用毛巾擦拭的好處，因此，作為彌補浸漬法的缺點的消毒劑而被廣泛普及。但是，由于上述消毒劑是酒精類液體用劑，因此，當在現實中使用時，經常從手中流出，并且，涂布、擦拭在手指上時經常會被散落。進而，被流出或者散落的酒精類液體用劑接觸到建筑物或者工具上時，有可能會使其變質。
在特開平4-305504號公報中揭示了一種，利用羧乙烯基聚合物(carboxyvinylpolymer)使酒精類液體用劑粘洞化或者凝膠化，從而解決上述各缺點的快干性酒精類殺菌消毒劑。
但是，所述作為粘洞化用劑使用羧乙烯基聚合物的消毒劑，當被使用后，手上殘留所述聚合沉淀物而影響使用感。
為了改善所述受殘留物影響的使用感，在特開平6-199700號公報中揭示了一種在酒精類殺菌消毒劑上進一步配合殺菌消毒藥、羧乙烯基聚合物、纖維素類水溶性高分子化合物的快干性凝膠狀手指消毒劑。
但是，該快干性凝膠狀手指消毒劑也依然存在殘留物，或者，因水分的粘手感，其改善效果不是十分明顯。特別是其缺點為穿戴具有氣密性的手術用手套之前使用所述消毒劑的話，等到干燥以后穿戴手套也會通過汗水而有一種粘手感以及滑手感。
發明內容
本發明的目的在于提供一種擦拭手指時的擴散性好、并容易擴散到整個手指上，而且，沒有殘留物而沒有烘干前后的粘手感的，具有快干性的凝膠狀手指消毒劑。
根據本發明，重量百分比為100％的凝膠狀手指消毒劑(下稱本發明的消毒劑)包括重量百分比為0.01～2.0％的馬來酐(maleic anhydride)類高分子、重量百分比為0.01～5.0％多糖類、重量百分比為40～95％的低級酒精、以及水。
具體實施例方式
接下來，對本發明進行進一步的詳細說明。
本發明的消毒劑中以特定比例含有作為必要成分的馬來酐類高分子、多糖類、低級酒精、以及水，并且使其呈凝膠狀。
在本發明的消毒劑中也可以含有后述的必要成分之外的成分，但是，若含有現有技術中經常被使用在凝膠狀手指用消毒劑上的羧乙烯基聚合物，則，使用時會有可能降低防止產生殘留物的作用。
所述馬來酐類高分子既可以是馬來酐的均質聚合物，也可以是共聚物。作為共聚物可使用，例如，乙烯-馬來酐共聚物，或者，乙烯基甲醚(methyl vinyl ether)-馬來酐共聚物，其中，優選的，使用容易得到的乙烯基甲醚-馬來酐共聚物。并且，也可以使用馬來酐類高分子之中的馬來酐基被水或者酒精開環了的游離酸型共聚物，或者，作為單烷基酯(monoalkyl ester)的共聚物。
作為如上所述的共聚物，可以使用例如ISP公司的商品名為GANTREZAN系列的大致1∶1的共聚物。
馬來酐類高分子可單獨被使用，也可以混合兩種以上而使用。
在此，不特定馬來酐類高分子的重量平均分子量，但是，通常優選為10000～3000000，特別是100000～2000000。
馬來酐類高分子的含有比例在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為0.01～2.0％。若該比例不足0.01％，則使用后容易產生殘留物，若比例超過2.0％，則擦拭手指時有可能增加滑手感。
本發明使用的多糖類包括天然多糖類或者其衍生物，例如，CMS(carboxymethyl starch)、二醛淀粉(dialdehyde starch)、茁霉多糖(pullulan)、甘露聚糖(mannan)、支鏈淀粉(amylopectin)、直鏈淀粉(amylose)、右旋糖苷(dextran)、羥乙基右旋糖苷(hydroxyethyl dextran)、果聚糖(levan)、菊粉(inulin)、甲殼素(chitin)、殼聚糖(chitosan)、木葡多糖(xyloglucan)、褐藻酸(alginic acid)、阿拉伯樹膠(gum arabic)、瓜爾膠(guar gum)、黃蓍膠(tragacanth gum)、透明質酸(hyaluronic acid)、肝磷脂(heparin)、甲基纖維素(methyl cellulose)、乙基纖維素(ethyl cellulose)、醋酸纖維素(cellulose acetate)、硝化纖維(nitrocellulose)、羧甲基纖維素(carboxymethyl cellulose)、羧甲基乙基纖維素(carboxy methyl ethylcellulose)、羥乙基纖維素(hydroxyethyl cellulose)、羥丙基纖維素(hydroxypropylcellulose)、EHEC(ethyl hydroxyethyl cellulose)、HPMC(hydroxypropyl methylcellulose)等，在使用時可以單獨使用也可以混合兩種以上而使用。其中，優選使用甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基乙基纖維素、HPMC等纖維素類的水溶性化合物，特別推薦使用羥丙基纖維素，其在作為媒質的酒精溶液中的分散性良好。多糖類的分子量優選為重量平均分子量范圍在5000～5000000內，特別是從使用感以及操作性的觀點來看，最好在10000～1000000范圍內為佳。
多糖類的含有比例在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為0.01～5.0％。若該含有比例不足0.01％，則消毒劑的粘度不充分，若比例超過5.0％，則有可能增加使用時的滑手感和干燥后的粘手感。
在本發明中使用的低級酒精可以為甲醇、乙醇、異丙醇，并且可以使用一種或者混合兩種以上而使用。
低級酒精的含有比例在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為40～95％，最好是在50～85％范圍內為佳。若該含有比例不足40％，則不能充分殺菌，若比例超過95％，則很難做成凝膠狀。
對于在本發明中使用的水沒有特別限定，但是最好是精制水為佳。并且，其通常的含有比例在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為4～55％優選為10～30％。
本發明的消毒劑可以通過決定所述各成分的組合，從而使其在實際使用中不會從手指上流落，且具有恰當的擴散性的粘度。在20℃的環境下，該粘度為100～50000mPa.S為佳。若粘度不足100mPa.S，則當把消毒劑放在手掌上并擦拭手指時很容易被流落。另一方面，若粘度超過50000mPa.S，則擴散性能差，使用感不好。
本發明的消毒劑除了所述必要成分之外，不損壞本發明所期望的效果的前提下，為了提高其他效果，可以添加各種添加劑，并使其與必要成分的總量的重量百分比達到100％。
作為所述添加劑，例如，可以為進一步維持本發明的消毒劑的殺菌效果的殺菌消毒藥。該殺菌消毒藥可以為，殺藻胺(benzalkonium chloride)、芐索氯銨(benzethonium chloride)等陽離子皂類化合物；以葡萄糖酸氯己定(chlorhexidinegluconate)為代表的氯己定鹽等雙胍類化合物(biguanide)；碘離子、三碘甲烷(iodoform)、碘載體(iodophor)等碘類化合物；利凡諾(acrinol)等色素類化合物之中的一種或者是混合兩種以上的混合物。
為了達到所述期望的效果，含有殺菌消毒藥時的比例最好在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為0.005～10％為佳。
作為所述添加劑，例如，可以是防止或抑制因重復使用本發明的消毒劑而產生手部干燥現象的保濕劑。作為該寶濕劑，例如，可以為乙二醇(ethyleneglycol)、雙乙烯甘醇(diethylene glycol)、三甘醇(triethylene glycol)、聚乙二醇(polyethylene glycol)、丙二醇(propylene glycol)、雙戊烯(dipropyleneglycol)、聚丙二醇(polypropylene glycol)、普羅沙姆(poloxamer)、1，3-丁二醇(1，3-butyleneglycol)、1，4-丁二醇(1，4-butylene glycol)、戊二烯乙二醇(pentylene glycol)、HG(hexylene glycol)、異戊二烯乙二醇(isoprene glycerol)、乙基己二醇(ethylhexanediol)、異戊二醇(isopentyldiol)、甘油(glycerin)、雙甘油(diglycerol)、聚甘油(polyglycerin)、亞麻油酸甘油酯(glyceryl linoleate)、山梨糖醇(sorbitol)、木糖醇(xylitol)、麥芽糖醇(maltitol)、甘露醇(mannitol)、赤藻糖醇(erythritol)等多羥基化合物類，透明質酸鈉(sodium hyaluronate)、SCS(sodium chondroitin sulfate)、鈉羥基皮酪烷酮(sodium pyrrolidone carboxylate)、乳酸鈉(sodium lactate)、膠原蛋白(collagen)、彈性蛋白(elastin)、粘液素(mucin)、神經酰胺(ceramide)、尿素(urea)、海藻糖(trehalose)、以及衍生物，在使用時可以單獨使用也可以混合兩種以上而使用。
為了達到所述期望的效果，含有保濕劑時的比例最好在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為0.01～10％為佳。
作為所述添加劑，例如，在本發明的消毒劑中，添加為了得到上述保濕劑的所述防止/改善手部干燥現象的MPC聚合物。
MPC聚合物為具有以MPC為由來的結構單位，其聚合包含MPC的單量體組成物而得。
所述MPC可以基于特開昭54-63025號公報、特開昭58-154591號公報所示的公開方法而制造。具體來講，是通過在三乙胺(triethylamine)等堿性觸媒下使甲基丙烯酸羥乙酯(2-hydroxyethyl methacrylate)與環磷化合物進行反應，其次，將生成的環磷化合物在三甲胺內進行開環反應，并通過再結晶而精制得出的方法，從而得到MPC。
MPC聚合物也可以為MPC與其他單量體的共聚物。作為其他單量體，例如，可以為甲基丙烯酸甲酯(methyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸乙酯(ethyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸丙酯(propyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸丁酯(butyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸己酯(hexyl(Metha)Acrylate)、2-乙基己酯甲基丙烯酸(2-ethyl hexyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸癸酯(decyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸十二烷酯(dodecyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸十四烷酯(tetradecyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸十六烷酯(hexadecyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸十八烷酯(octadecyl(Metha)Acrylate)、DMA(docosanyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸苯甲酯(benzyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸苯氧乙酯(phenoxyethyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸環己酯(cyclohexyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸聚丙二醇單酯(polypropylene glycol mono(Metha)Acrylate)、PTMG單酯(polytetramethylene glycol mono(Metha)Acrylate)、PPGD丙烯酸(polypropyleneglycol di(Metha)Acrylate)、PPGEG丙烯酸單酯(polypropylene glycol ethyleneglycol mono(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl(Metha)Acrylate)、MAOT((Metha)acryloyl oxypropyl trimethoxysilane)、苯乙烯、甲基苯乙烯(methylstylene)、氯甲基苯乙烯(chloro methylstylene)、甲基乙烯基醚(methylvinyl ether)、丁基乙烯醚(butyl vinyl ether)、醋酸乙烯(vinyl acetate)、丙酸乙烯(vinyl propionate)、癸酸乙烯(vinyl decanoate)、十二烷酸乙烯(vinyl dodecanoicacid)、十六酸乙烯(vinyl hexadecanoic acid)、十八酸乙烯(vinyl octadecanoic acid)、二十二烷酸乙烯(vinyl docosane acid)、2-羥乙基丙烯酸(2-hydroxyethyl(Metha)Acrylate)、2-羥丁基甲基丙烯酸(2-hydroxybutyl(Metha)Acrylate)、4-羥丁基甲基丙烯酸(4-hydroxybutyl(Metha)Acrylate)、甲基丙烯酸甲酯((Metha)acrylic acid)、乙烯基苯磺酸丙烯酰胺(styrenesulfonic acid(Metha)acrylamide)、AMPS(2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid)、MAOP酸((Metha)acryloyl oxyphosphonic acid)、氨乙基間丙烯酸甲酯(aminoethyl metacrylate)、二甲胺基甲基丙烯酸(dimethylaminoethyl(Metha)Acrylate)、二乙胺基甲基丙烯酸(diethylaminoethyl(Metha)Acrylate)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、GEMA(glyco-2-hydroxyethyl mono metha Acrylate)、2-羥乙基-3-甲基丙烯基OTAC(2-hydroxyethyl-3-(Metha)acrylic oxypropyl trimethyl ammonium chloride)、PEGMMA(polyethylene glycol mono(Metha)Acrylate)、N-乙烯-2-吡咯烷酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、乙烯吡啶(vinylpyridine)、氯乙烯(vinyl chloride)、偏二氯乙烯(vinylidene chloride)、乙烯、丙烯(propylene)、異丁烯(isobutylene)、丙烯腈(acrylonitrile)等，其中，特別推薦在溶液中聚合容易的甲基丙烯酸類的單體。這些其他的單體在制造共聚物時，可單獨使用也可以混合兩種以上而使用。
通常，所述MPC聚合物的分子量的重量平均分子量為5000～5000000為好。
為了達到所述期望的效果，含有MPC聚合物時的比例最好在本發明的消毒劑全體含量中的重量百分比為0.001～10％為佳。
作為所述添加劑，例如，為了調整消毒劑的pH或粘度，可以為由堿性物質構成的pH以及粘度調整劑。作為該堿性物質，例如，可以為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、一乙醇胺(monoethanolamine)、二乙醇胺(diethanolamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、二異丙醇胺(diisopropanolamine)、氨甲基丙醇(aminomethylpropanol)、三乙胺(triethylamine)、四羥丙基乙二胺(tetrahydroxypropylethylenediamine)、或者將混合兩種以上的這些物質的混合物。
含有pH以及粘度調整劑時的比例可以是為了得到所述期望效果而適當選擇并決定。
在本發明的消毒劑中，除了所述添加劑之外，還可以使用界面活性劑、色材、有機酸、無機鹽類、氧化防止劑、安定劑、防腐劑、金屬離子封鎖劑、香料、色素等通常外用劑的添加劑，可以在不影響本發明的性能的范圍內配合。
在本發明中，在所述構成內、特別是在含有高濃度的低級酒精的水溶液內，配合規定量的馬來酐類高分子以及多糖類，因此，使用時沒有產生殘留物等問題，其具有不會從手指流落的恰當的粘性，因此，使用感好，且具有充分的殺菌力和速干性。從而，作為食品業界或者醫療現場用的手指用消毒劑被應用。
實施例接下來對本發明的實施例以及比較例作進一步的詳細說明，但是，本發明不僅局限于此。
實施例1在15.1g的蒸餾水內，添加0.6g的氫氧化鈉水溶液(1mol/L)以及0.2g的甲基乙烯基醚(methyl vinyl ether)-馬來酐共聚物(GantreZAN-119，ISB.Japan株式會社制，分子量Mw＝216000)，并在80℃的環境下，將所述共聚物攪拌至完全溶解之后冷卻至室溫。
另一方面，在77.6g的乙醇內添加5.0g的異丙醇以及1.5g的羥丙基纖維素(hydroxypropyl cellulose)，并攪拌至均勻。在所得到的乙醇溶液內添加在前調制的甲基乙烯基醚(methyl vinyl ether)-馬來酐共聚物水溶液，并使用多功能高速攪拌機(homomixer)充分均勻地攪拌整個溶液，從而調制出100g的凝膠狀手指用消毒劑。在20℃的環境下，利用B型粘度計測定了所得到的消毒劑的粘度。結果如表1所示。
實施例2～11配合成分的種類以及配合量變更為如表1所示之外，其他基于實施例1所記載的方法調制了實施例2～11相關的凝膠狀手指用消毒劑。利用如同實施例1的方法測定了所得到的消毒劑粘度。結果如表1所示。
表1
1)gantrezan AN-119，ISP公司制，分子量Mw＝2160002)日曹HPC-H，日本曹達公司制，1000～4000mPa.s(2％水溶液，B型粘度計，at20℃)3)和光純藥工業公司制，分子量Mw＝60000～900004)Lipidure-PMB(MPC與甲基丙烯酸丁酯(butyl methacrylate)的共聚物(MPC/BMA＝8/2(mol/mol))的5％水溶液，日本油脂公司制，6.0～60.0mm2/s(canonFenske粘度計(粘度計的一種)，at40℃)比較例1～7配合成分的種類以及配合量變更為如表2所示之外，其他基于實施例1所記載的方法調制了比較例1～7相關的凝膠狀手指用消毒劑。利用如同實施例1的方法測定了所得到的消毒劑粘度。結果如表2所示。
比較例8利用表2所示的成分調制出了凝膠狀手指用消毒劑。即，0.22g的殺藻胺(benzalkonium chloride)溶解在78.5g的日局乙醇內，添加0.2g的甘油(glycerin)并攪拌后，添加0.5g的HPMC(hydroxypropyl methyl cellulose)并使其均勻分散。
另一方面，在19.4g的精制水內，添加0.8g的羧乙烯基聚合物并充分攪拌成均勻溶液，進而，添加0.38g的二異丙醇胺(diisopropanolamine)并均勻攪拌，使其達到均勻的凝膠狀。在該凝膠上添加上述所得的殺藻胺溶液并充分均勻攪拌，從而得到100g的無色透明的速干性凝膠狀手指用消毒劑。利用如同實施例1的方法測定了所得到的消毒劑粘度。結果如表2所示。
表2
1)gantrezan AN-119，ISP公司制，分子量Mw＝2160002)Carbopol(R)981，Nikko Chemicals公司制，4000～7500mPa.s(0.2％水溶液，at20℃)3)日曹HPC-H，日本曹達公司制，1000～4000mPa.s(2％水溶液，B型粘度計，at20℃)4)metolose60SH-4000，信越化學工業公司制，3500～5600mPa.s(2％水溶液，at20℃)
試驗例1使用感評價選20位男女，分為以下項目對實施例1～11以及比較例1～8的消毒劑的使用感進行評價。在此，比較例4、5的粘度低，不能得到凝膠狀樣品，即，不能像其他樣品那樣評價，因此在此試驗中省略。在下述的(1)～(4)的試驗項目中，以平均點為評價結果，平均點4.0點以上判定為合格，平均點4.0以下判定為不合格。結果如表3所示。
(1)使用中的滑手感5點無；4點幾乎沒有；3點有一點；2點有；1點很厲害；(2)干燥后的粘手感5點無；4點幾乎沒有；3點有一點；2點有；1點很厲害；(3)干燥后的殘留物5點無；4點幾乎沒有；3點有一點；2點有；1點很厲害；(4)使用消毒劑之后穿戴手術用手套，穿戴30分鐘后的粘手感5點無；4點幾乎沒有；3點有一點；2點有；1點很厲害；(5)干燥為止的時間A適當(20～30秒)；B稍微快(10～20秒)；稍微慢(30～40秒)；C快(不到10秒)；慢(40秒以上)。
表3
試驗例2殺菌性評價選10位男女，對實施例5、10以及比較例1～8相關的消毒劑的殺菌性以及持續性進行評價。
首先，為了測定實驗前的手指菌數，將手指印在手掌印(日研生物醫學研究所制)媒質上。接下來，將1g的所述消毒劑擦在手指上，并擦拭了20秒鐘。剛消毒后，以及經過兩個小時后再次將手指印在手掌印媒質上。結束實驗后，把有印痕的媒質在37℃的孵卵器內培養24小時，并記下媒質上的菌落(colony)。利用剛消毒后的菌落數在菌的實驗前的菌落數的百分比來表示殺菌性。并且，利用消毒兩個小時后的菌落數在菌的實驗前的菌落數的百分比來表示殺菌性的持續性。根據菌的減少率來判定其效果，具體來講，A表示減少率為90％；B表示50～89％；C表示1～49％；D表示0％以下。結果如表4所示。
試驗例3防止手部干燥現象的評價選10位男女，對實施例5、10以及比較例1～8相關的消毒劑手部干燥的影響進行檢討。
兩個小時的間隔、一天5次、兩周連續地實施把1g的所述消毒劑放在手指上并擦拭20秒的操作，然后，利用微視頻觀察儀器觀察皮膚表面的狀態。手部干燥現象的評價方法具體來講，4點無變化；3點稍微惡化；2點惡化；1點明顯惡化，在此，平均點為3.0以上判定為合格，平均點不到3.0判定為不合格。
表4
表1～3所示，本發明的手指消毒劑具有使用時不會從手指流落的適當粘性，并且，具有優異的快干性，沒有使用時的滑手感以及干燥后的粘手感，干燥后也明顯感覺到沒有殘留物。并且，從表4中可知，本發明的手指用消毒劑具有充分的殺菌性的同時，也兼有防止手部干燥現象的效果。
權利要求
1.一種凝膠狀手指消毒劑，其特征在于，100％的總重量百分比中含有，重量百分比為0.01～2.0％的馬來酐類高分子、重量百分比為0.01～5.0％的多糖類、重量百分比為40～95％的低級酒精、以及水。
2.如權利要求1所述的凝膠狀手指消毒劑，其特征在于，馬來酐類高分子為甲基乙烯基醚-馬來酐共聚物。
3.如權利要求1或2所述的凝膠狀手指消毒劑，其特征在于，多糖類為纖維素類水溶性高分子。
4.如權利要求1所述的凝膠狀手指消毒劑，其特征在于，進一步包括重量百分比為0.001～10％的MPC聚合物。
5.如權利要求1所述的凝膠狀手指消毒劑，其特征在于，進一步包括堿性物質構成的pH以及粘度調整劑、殺菌消毒藥、保濕劑、以及由這些混合物構成的群中被選擇的一種或者兩種以上的添加劑。
全文摘要
本發明提供一種擦拭手指時的擴散性好、并容易擴散到整個手指上，而且，沒有殘留物而沒有烘干前后的粘手感的、具有快干性的凝膠狀手指用消毒劑。本發明的凝膠狀手指消毒劑的100％的總重量百分比中含有，重量百分比為0.01～2.0％的馬來酐類高分子、重量百分比為0.01～5.0％的多糖類、重量百分比為40～95％的低級酒精、以及水。
文檔編號A61L2/16GK101088334SQ200610139889
公開日2007年12月19日 申請日期2006年9月19日 優先權日2005年9月22日
發明者宮本幸治, 關根愛實, 福井洋樹, 首藤健志郎 申請人:日本油脂株式會社