專利名稱：化妝用貼片的制作方法
技術領域：
本發明涉及化妝用貼片(cosmetic sheet)。特別的，涉及去除角化栓(keratotic plug)等的化妝用貼片。
背景技術：
近來，有許多已知的適于從皮膚上去除角化栓的化妝用貼片，其中在由無紡布等組成的載體層的一個表面上使用水溶性聚合物形成皮膚粘貼層(skin-attaching layer)。化妝用貼片通常在用水濕潤后貼到待貼的位置(例如鼻子部分)。使貼上的化妝用貼片在這樣的條件下保持大約10分鐘，水份蒸發后，將其很慢的剝離和除去。在這些一系列的操作期間，皮膚粘貼層在水中被溶解或潤濕，和存在于孔中的角化栓接觸，然后干燥，這樣這一層就和角化栓相結合以及由此角化栓在剝離皮膚粘貼層時被一起去除。
在將化妝用貼片從皮膚上剝離時是這樣一種狀況，貼膜已經干燥并和皮膚粘合或粘附在一起，在剝離時會帶給皮膚相當大的疼痛。JP-A-5-221843公開了片狀面膜(pack)，其使用具有成鹽基團的聚合物化合物和油類試劑作為面膜的一種組份，用于去除角化栓但不給皮膚帶來疼痛。可是，因為其組合使用油類試劑，存在降低去除角化栓能力的可能性。另一方面，JP-A-11-199435公開了能夠減輕在從皮膚上剝離面膜時的疼痛而且不降低去除角化栓能力的可剝離面膜化妝品。該可剝離面膜化妝品含有一種、兩種或多種選自下列組分止痛劑、止癢劑、含有聚氧亞烷基鏈的非離子表面活性劑、亞烷基二醇或聚亞烷基二醇的水楊酸酯及高級脂肪酸和氨基醇的縮合物。
可是，這種可剝離面膜化妝品仍然不具有足夠的去除角化栓的能力以及不能滿足使用者的更高需求。換句話說，使用者對于一般的化妝用貼片不滿意它們去除角化栓的能力，因此，渴望開發一種具有很好去除能力的化妝用貼片。
考慮到上面的問題進行了本發明，并且本發明的目的是提供一種對皮膚無疼痛感同時充分去除角化栓的化妝用貼片。
專利文獻1JP-A-5-221843專利文獻2JP-A-11-199435發明概述本發明解決上述問題以及本發明的目的是提供一種在從皮膚上剝離時減輕疼痛并比一般的產品具有更好的從皮膚上去除角化栓的能力的化妝用貼片。
本發明者已經研究和開發了用于改善化妝用貼片去除角化栓的能力的工藝。在研究過程中，他們已發現通過在皮膚粘貼層摻入聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯并允許聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮膚粘貼表面上滲出(ooze out)，可去除角化栓但不給皮膚帶來疼痛，并具有很好的去除角化栓的能力，。基于這一發現，完成本發明。
換句話說，本發明包括下面的實施方案。
1.一種化妝用貼片，包括載體和在該載體的一個表面上配備了含有包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的濕壓敏粘合劑組合物(wet pressure sensitive adhesive composition)的皮膚粘貼層，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已經在皮膚粘貼層的表面上滲出。
2.如上面1所述的化妝用貼片，其中已經在皮膚粘貼層表面滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯作為層存在。
3.如上面1所述的化妝用貼片，其中所述的濕壓敏粘合劑組合物進一步包含填料。
4.如上面3所述的化妝用貼片，其中所述的填料選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦黑、炭黑、氧化鐵黑、藥用炭、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣和滑石中的至少一種。
5.如上面3所述的化妝用貼片，其中所述的無機填料的平均粒度為0.01到50μm。
6.如上面1或2所述的化妝用貼片，其中形成所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的脂肪酸是選自月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸中的一種。
7.如上面1或2所述的化妝用貼片，其中所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的HLB為12或更高。
8.如上面1所述的化妝用貼片，其中所述的水溶性聚合物是選自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一種。
9.如上面1所述的化妝用貼片，其中所述的水溶性聚合物包括重均分子量小于700000的水溶性聚合物和重均分子量為700000或更高的水溶性聚合物。
10.如上面1所述的化妝用貼片，其中所述的濕壓敏粘合劑組合物進一步含有保濕組分(moisturizing component)。
11.如上面10所述的化妝用貼片，其中所述的保濕組分是選自甘油和多元醇中的一種。
12.如上面1所述的化妝用貼片，其中所述的載體是可透濕的載體(moisture permeable support)。
13.如上面1所述的化妝用貼片，進一步包括在所述皮膚粘貼層的表面上作為隔離層(separator)的片。
14.如上面13所述的化妝用貼片，其中作為隔離層的片是未進行隔離處理(release treatment)的片。
15.如上面13所述的化妝用貼片，其中所述的片是選自塑料膜和紙中的一種。
16.如上面14所述的化妝用貼片，其中所述的塑料膜包括選自聚乙烯、聚丙烯和聚酯中的一種。
本發明提供一種可以在從皮膚上剝離時減輕疼痛并比一般的產品具有更好的從皮膚上去除角化栓的能力的化妝用貼片。
附圖簡述經由實施例，參考下面的附圖，對本發明進行更清楚地描述，其中
圖1表示隨著時間，化妝用貼片的皮膚粘貼層對水的接觸角的變化。
圖2表示隨著時間，化妝用貼片的皮膚粘貼層對油酸的接觸角的變化。
圖3表示比較實施例1和2的化妝用貼片與實施例1的化妝用貼片的去除角化栓的能力的比較結果。
圖4表示實施例1和比較實施例2的化妝用貼片與比較實施例1的化妝用貼片的去除角化栓的能力的比較結果。
圖5表示實施例1和比較實施例1的化妝用貼片與比較實施例2的化妝用貼片的去除角化栓的能力的比較結果。
圖6是表示依照本發明的一個具體實施方案的化妝用貼片的層結構的示意圖。在圖6中，數字各自代表下面的意思。
1載體2皮膚粘貼層3已經滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
圖7是表示關于實施例2和比較實施例1的化妝用貼片的去除角化栓的能力的評估結果的圖。
圖8是表示關于實施例3、比較實施例3和比較實施例4的化妝用貼片的隔離層剝離力的測量結果的圖。
具體實施例方式
本發明的化妝用貼片具有在載體一個表面上的皮膚粘貼層，其中皮膚粘貼層是用含有水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的濕壓敏粘合劑組合物形成的。
對本發明的化妝用貼片而言，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯必需已經在皮膚粘貼層的表面上滲出的。而且，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯優選形成層狀。
例如，如圖6所示，本發明的化妝用貼片具有在可透濕的載體1的一個表面上的皮膚粘貼層2并且聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被不均勻地分布在皮膚粘貼層2的載體的相對側(opposite side)(皮膚粘貼側)。而且，如圖所示，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已經在與載體相對的表面部分(皮膚粘貼側的表面)滲出，以及其一部分也可以以聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的滲出部分3存在于該表面上。滲出部分(流出部分)優選形成層狀。在圖6，隔離層沒有被表示出來，但是在一些情況下，可具有隔離層，以便覆蓋皮膚粘貼層2的表面。
在本發明的化妝用貼片中，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮膚粘貼層的表面已經滲出。聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯層可以在皮膚粘貼層上通過適當控制水溶性聚合物的種類和混合量、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的混合量，和/或無機填料的種類和混合量來形成。
使聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯滲出的一種方法是在用來形成皮膚粘貼層的濕壓敏粘合劑組合物中摻入填料。然而，作為這里所使用的填料，使用對聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好的親和力的物質會引起聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯很難被滲出。對聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好的親和力的填料的例子包括那些顯示出堿性和親水性的填料，例如四氧化三鐵、碳酸鈣、氫氧化鋁和氫氧化鎂等。因此本發明優選在濕壓敏粘合劑組合物中不摻入這些填料。在使用這些填料的時候，優選使用相對較少的量。另一方面，顯示出酸性的填料是更優選作為填料使用的。
通過在濕壓敏粘合劑組合物中摻入填料，形成的皮膚粘貼層在濕潤和干燥后的機械強度也可以被提高。此外，通過摻入填料，在粘貼后干燥所需要的時間也會被縮短。因此，在摻入填料時，甚至是在粘貼層較厚的情況下也不需要象普通產品那樣長的時間。干燥所需時間被縮短的原因被推定為填料和水溶性聚合物以及液體增塑劑之間的界面的作用是作為水分耗散的路徑。
填料通常用量為相對于100重量份的水溶性聚合物，優選在10到200重量份范圍內，更優選25到100重量份。當填料的用量在10到200重量份范圍內時，不會出現形成的皮膚粘貼層彈性變差以及由此難以很好的適合待粘貼部位的情況。另外，所需干燥的時間不會被延長和獲得了粘貼并被干燥后的皮膚粘貼層的機械強度改善的效果。
作為填料，可以提及的有無機填料和有機填料，優選使用無機填料。
依照本發明的組成濕壓敏粘合劑組合物的無機填料的例子包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦黑、炭黑、氧化鐵黑、藥用炭、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣和滑石等等。這些填料可以單獨地或兩種或多種混合使用。通常，本發明中所使用的填料優選粉末形式。形狀沒有特別的限制，但是考慮到為獲得均勻的分散性而優選球形。而且，其平均粒度優選0.01到50μm，更優選0.1到10μm。
為了使聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮膚粘貼層的表面部分上滲出，依照本發明組成濕壓敏粘合劑組合物的無機填料優選上面所描述的填料中的二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦黑和藥用炭中的一種。經過聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在上面的表面部分滲出，已經在表面部分上滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在化妝用貼片和皮膚粘貼時易于與毛孔(pore)中存在的角化栓相接觸。由于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯和脂肪性成分例如膽固醇和毛孔中的廢產物高度相容，能夠表現出優異的去除角化栓的能力。
本發明中，一種或多種填料可以選自上面所描述的無機填料，藥用炭及其部分可作為顏料被混合。被混作顏料的無機填料的量相對于100重量份的水溶性聚合物，優選在1到20重量份的范圍內，更優選在3到10重量份范圍內。當作為顏料的無機填料的用量在1到20重量份范圍內時，可以形成顯示出良好白色或黑色色彩的皮膚粘貼層。
用于形成皮膚粘貼層的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被混合的量相對于100重量份的水溶性聚合物，優選在3到40重量份范圍內，更優選在5到20重量份范圍內，特別優選的量為約10重量份。當聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的混合量在3重量份或更多時，能夠使其在皮膚粘貼層表面上被滲出，因此去除角化栓的能力可以被充分地顯示出來。此外，當聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被混合的量為40重量份或較少時，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯不被大量保留在皮膚粘貼層和皮膚之間的界面處并且去除角化栓也不受抑制。
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯是非離子表面活性劑，由山梨醇的高級脂肪酸酯組成，是水包油類型(O/W類型)，其在水中使油乳化。此外，HLB(親水親油平衡)作為表示在表面活性劑分子中的親水基和親油基關系的數值。HLB優選為12或更高并且上限優選20或更小。更優選在14到17，特別優選在15到17。可用于本發明的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯與脂肪性成分，例如膽固醇以及附著于人體的頭皮和毛孔中的廢物高度相容。
可用于本發明的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的優選的脂肪酸的例子包括月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸。此外，對于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，環氧乙烷(EO)加成的摩爾數例如可優選從4摩爾到20摩爾。
可用于本發明的水溶性聚合物在水或親水介質存在下表現出壓敏粘合性。適于去除角化栓的優選的水溶性聚合物實例是選自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一種。此外，當水溶性聚合物的分子量太大時，使用濕壓敏粘合劑組合物形成的皮膚粘貼層在一些情況下，甚至在水或親水介質存在的情況下，也不具有足夠的粘合力。當該分子量太小時，皮膚粘貼層的機械強度在一些情況下減小，并在粘貼后，在將干燥的片狀粘貼材料從粘貼位置剝離時，皮膚粘貼層的一部分會以殘留物形式殘留。因此，水溶性聚合物優選重均分子量為5000到5000000，以及更優選為20000到1200000。
從通過蒸發水等來縮短干燥時間的觀點以及被使用后顯示出粘合性的目的以及更進一步減少剝離時的疼痛來看，優選組合使用低分子量水溶性聚合物，例如，具有重均分子量小于700000，優選從5000到300000的水溶性聚合物和高分子量水溶性聚合物，例如，具有重均分子量為700000或更高，優選從1000000到5000000的水溶性聚合物。在低分子量的水溶性聚合物和高分子量的水溶性聚合物組合使用時，優選依照它們的分子量以及使用的水溶性聚合物的用途來適當確定其混合比例。例如，高分子量的水溶性聚合物與低分子量的水溶性聚合物的比為優選從約5∶95到95∶5，更優選從20∶80到70∶30。考慮到減輕在剝離時帶給皮膚的疼痛，優選使用較大比例的低分子量的水溶性聚合物。本發明優選組合使用具有重均分子量為1200000的聚乙烯吡咯烷酮和具有重均分子量為450000的聚乙烯吡咯烷酮。當它們被組合使用時，具有重均分子量為1200000的聚乙烯吡咯烷酮和具有重均分子量為450000的聚乙烯吡咯烷酮的組合重量比優選在30∶70到60∶40的范圍內，更優選在40∶60到50∶50的范圍內。
保濕組分也可加入到本發明濕壓敏粘合劑組合物中。可用于本發明的保濕組分的例子包括那些與水溶性聚合物相容的并且通過溶解表現出增塑效果的物質。可例舉的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、六亞甲基二醇，和其他的聚乙二醇；丙二醇、一縮丙二醇，和其他的聚丙二醇；丙三醇、雙甘油和其它的聚甘油；丁二醇，例如1，3-丁二醇和1，4-丁二醇；糖醇例如山梨醇和甘露醇；甘油酯例如羊毛脂、卵磷脂和橄欖油等等。這些化合物可以單獨或兩種或多種組合使用。
當使用的保濕組分的量過大時，形成的皮膚粘貼層在濕潤和被干燥后的機械強度傾向于變差。但量太小時，這層會變得缺少彈性以及由此往往是變得很難適合于待粘貼部位。所以，保濕組分使用優選1到75重量份，更優選在5到50重量份范圍內。
如果需要，依照本發明的濕壓敏粘合劑組合物可以含有美容劑、香料物質、防腐劑、著色劑、醇、藥物、UV吸收劑，或其他通常可用于化妝用貼片的藥物或添加劑，只要它們的使用不影響本發明的優點。
含有水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯以及，如果需要的話，填料和保濕組分等的濕壓敏粘合劑組合物和水或親水介質例如乙醇或甲醇一起轉換成涂覆溶液，然后該溶液涂布在隔離片(可以是已經隔離處理過的)或載體并干燥形成片狀皮膚粘貼層。
在本發明中，皮膚粘貼層的厚度為優選10μm到500μm，更優選50μm到250μm。
本發明的化妝用貼片具有在載體表面上的皮膚粘貼層。作為載體，基于皮膚粘貼層的干燥速率的考慮，優選使用可透過濕氣的透濕性載體。作為它的結構，纖維的聚集體，例如機織織物、無紡布、針織物和紙，以及膜例如多孔膜和透氣膜均是可提及的例子。這里面，具有適當的彈性容易適合于被粘貼的彎曲表面的是那些特別優選的。此外，有關的材料，合成或天然有機聚合物例如尼龍、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯和纖維素均是可提及的例子。
而且，載體的厚度優選10μm到200μm。
本發明的化妝用貼片可以具有在皮膚粘貼層上的隔離層。作為本發明所使用的隔離層，可以使用塑料片或膜、紙等等。
形成所述塑料片的材料的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚酯等等，聚乙烯是優選使用的。在本發明中，塑料片可以組合使用兩種或多種材料形成。此外，塑料片可以是由兩層或多層構成的層壓體或可以由紙或塑料片制成的層壓體。
作為隔離層，可以使用那些表面進行了隔離處理的片，但是表面未進行隔離處理的片是優選的。也就是，本發明所使用的隔離層優選那些未使用聚合物等(例如聚硅氧烷)進行表面處理的片。片的例子包括那些表面未進行隔離處理的塑料膜、紙等。
本發明的化妝用貼片可以，例如，通過將由濕壓敏粘合劑組合物分散在水等介質中獲得的涂覆溶液涂布在片(隔離層)的一面上，在其上覆蓋載體，然后整體干燥。化妝用貼片具有載體/皮膚粘貼層/隔離層的結構并被切割成各種形狀。隔離層從衛生學和粘著力的觀點可以保護皮膚粘貼層直至使用時被剝離。此外，隔離層的存在提供了化妝用貼片可以層疊片(sheet-stacked)的狀態被儲藏的有利條件。
本發明的化妝用貼片可以被不透濕的載體包裹，以防止在化妝用貼片中的水分蒸發。例如，可以用由不透濕的載體等制成的袋將其氣密儲存。作為不透濕的載體，金屬箔例如舉例來說鋁箔是優選的。載體可以是用塑料膜層壓的層壓體，例如，鋁和聚酯膜的層壓體等等是優選使用的。
本發明的化妝用貼片可以這樣的狀態被保存，其中貼片預先被水或親水介質所浸透。在這種情況下，無需用水等濕潤所要粘貼的部位，就可粘貼化妝用貼片。
當本發明的化妝用貼片和皮膚粘貼時，聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯存留在皮膚粘貼層和皮膚之間的界面處，所以表現出油性的皮膚表面能夠快速被其潤濕，因此去除角化栓的能力可被增強。此外，在填料被加入的時候，能實現機械強度優異的化妝用貼片。
因為本發明的化妝用貼片在皮膚粘貼層中含有作為非離子表面活性劑的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，在從皮膚上剝離時帶來的疼痛會減輕以及角化栓也可被充分去除。
本發明的化妝用貼片通常作為去除角化栓的貼片、痤瘡貼片等，其代表形式為可剝離面膜等等。特別的，其可緊密地粘貼于復雜的曲面皮膚，例如鼻部，因此可以作為去除鼻部的角化栓貼片而被有效的利用。
下面參考實施例對本發明作出詳細解釋，但是并不解釋為限制本發明，以及可以在不背離本發明技術觀念的范圍內進行各種各樣的變化。
(實施例1)使用58％重量的重均分子量為1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作為水溶性聚合物，6％重量的脫水山梨醇油酸單酯(環氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和2％重量氧化鈦(titanium oxide)，這些化合物和適量的純化水攪拌并混合以制備涂覆溶液。涂覆溶液被應用于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔離處理過的表面上，其一個表面已經被聚硅氧烷處理過，由此獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，因此形成皮膚粘貼層。由聚酯纖維制成的射流噴網的無紡布(單位重量40g/m2)被覆蓋在皮膚粘貼層上，然后整體在105℃干燥3分鐘，制備三層結構的化妝用貼片。在所得化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。在溫度為30℃和濕度為90％的環境下在水份控制約15分鐘后根據重量變化計算水份含量。制得的化妝用貼片氣密儲藏在由鋁和聚乙烯薄膜層壓形成的儲存包裝中以防止貼片中水份蒸發。
在制得的化妝用貼片的皮膚粘貼層表面上滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在是通過測量在皮膚粘貼層表面上的接觸角來判斷。也就是，為了確定皮膚粘貼層的表面的條件，進行接觸角測量。通過測量接觸角，可以獲得(固體)表面的信息。在這一實施例中，使用接觸角測量儀器，進行針對水的測量和針對油的(油酸)測量，接觸角隨著時間的改變在圖表中表示出來。圖1表示在皮膚粘貼層表面上對水的接觸角隨著時間的改變和圖2表示在皮膚粘貼層表面上對油的(油酸)接觸角隨著時間的改變。作為參考，在商業上可得的用于去除角化栓的化妝用貼片上對水的接觸角隨著時間的變化和對油酸的接觸角隨著時間的變化也被測量并被顯示在圖1和圖2上。在聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯滲出的情況下，認為對水的接觸角隨著時間的變化是大的以及對油酸的接觸角隨著時間的變化而增大。
另外，如下所示進行所得化妝用貼片的去除角化栓的能力的評價。結果顯示在圖3到圖5。
(比較實施例1)使用57％重量的重均分子量為1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作為水溶性聚合物，6％重量的脫水山梨醇油酸單酯(環氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和3％重量四氧化三鐵，這些化合物和適量的純化水攪拌并混合以制備涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔離處理過的表面上，它們的表面已經被聚硅氧烷處理過，獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，因此形成皮膚粘貼層。由聚酯纖維制成的射流噴網的無紡布(單位重量40g/m2)被覆蓋在皮膚粘貼層上，然后整體在105℃干燥3分鐘，制備三層結構的化妝用貼片。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。在溫度為30℃和濕度為90％的環境下在水份控制約15分鐘后根據重量變化計算水份含量。制得的化妝用貼片氣密儲藏在由鋁和聚乙烯薄膜層壓形成的儲存袋中以防止在貼片中的水份蒸發。
為了證實在制得的化妝用貼片的皮膚粘貼層表面上滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在，測量接觸角。也就是，使用接觸角測量儀器，進行針對水的測量和針對油(油酸)的測量，接觸角隨著時間的改變在圖表中表示出來。圖1表示在皮膚粘貼層表面上對水的接觸角隨著時間的改變和圖2表示在皮膚粘貼層表面上對油(油酸)的接觸角隨著時間的改變。
另外，如下所示進行所得化妝用貼片的去除角化栓的能力的評價。結果顯示在圖3到圖5。
(比較實施例2)使用51％重量的重均分子量為1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作為水溶性聚合物，15％重量的脫水山梨醇油酸單酯(環氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，31％重量硅酸酐，和3％重量碳酸鈣，這些化合物和適量的純化水攪拌并混合以制備涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔離處理過的表面上，其一個表面已經被聚硅氧烷處理過，獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，因此形成皮膚粘貼層。由聚酯纖維制成的射流噴網的無紡布(單位重量40g/m2)被覆蓋在皮膚粘貼層上，然后整體在105℃干燥3分鐘，制備三層結構的化妝用貼片。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。在溫度為30℃和濕度為90％的環境下在水份控制約15分鐘后根據重量變化計算水份含量。制得的化妝用貼片氣密儲藏在由鋁和聚乙烯薄膜層壓形成的包裝袋中以防止在貼片中的水份蒸發。
為了證實在制得的化妝用貼片里皮膚粘貼層表面上滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的存在，測量接觸角。也就是，使用接觸角測量儀器，進行針對水的測量和針對油(油酸)的測量，接觸角隨著時間的改變在圖表中表示出來。圖1表示在皮膚粘貼層表面上對水的接觸角隨著時間的改變和圖2表示在皮膚粘貼層表面上對油(油酸)的接觸角隨著時間的改變。
另外，如下所示進行所得化妝用貼片去除角化栓的能力的評價。結果顯示在圖3到圖5。
如圖1所顯示，在實施例1化妝用貼片上的接觸角在很短時間里減小，所以發現水的潤濕性是令人滿意的，對水的親和性是很好的。此外，從圖2，在實施例1化妝用貼片上的對油酸接觸角在很短時間里減小，所以發現潤濕性比比較實施例1、比較實施例2以及參考實施例的任何一個要好，因此，對油的親和性較高。即，從圖1和圖2，發現實施例1的化妝用貼片的皮膚粘貼層在水進入粘貼層的滲透率優異，也就是，在水中的溶解性以及對油的親和性都優異。由于聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被保留在實施例1的化妝用貼片的皮膚粘貼層表面上，因此對水和對油的親和性都較高。結果推知，顯示油性的皮膚表面可以迅速被潤濕以及去除角化栓能力增強。另一方面，參考實施例對水的親和性很好，但是對油的親和性較差，因此對顯示油性的皮膚表面的親和力較差。
下面說明在上面實施例中使用的評價方法。
化妝用貼片被切割成合適的尺寸(2.5cm×3.0cm)。在鼻部使用了適量的水之后，將化妝用貼片的試樣粘貼到60名健康成人志愿者每位的鼻部。保持粘貼狀態大約10分鐘，隨后在化妝用貼片干燥以后被剝離。計算每名志愿者粘貼在被剝離的化妝用貼片的皮膚粘貼層上的角化栓的數量。
測試是通過將60名志愿者分成三組來完成的在第一組，實施例1的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上，比較實施例1的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上；在第二組，比較實施例1的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上，比較實施例2的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上；以及在第三組，比較實施例2的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上，實施例1的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上。
使用通過上面方法測定的去除角化栓的數量，進行下面的評價。即，使用比較實施例1或2的化妝用貼片去除角化栓的數量和實施例1的化妝用貼片去除角化栓的數量，基于下面的評價標準來進行評價。結果表示在圖3上。比較實施例1和2的結果數據以組合的形式表示在圖3上。
在比較實施例1或2的角化栓的數量/實施例1的角化栓的數量為1.2或更高的情況時，比較實施例1或2優越。
在比較實施例1或2的角化栓的數量/實施例1的角化栓的數量為0.8或更小的情況時，實施例1優越。
在比較實施例1或2的角化栓的數量/實施例1的角化栓的數量大于0.8和小于1.2的情況時，這種情況被評價為相等。
以上面去除角化栓能力的評價方法(1)的相同方式，基于比較實施例1的角化栓的數量評價實施例1或比較實施例2中的角化栓的數量。結果表示在圖4上，實施例1和比較實施例2的結果數據以組合的形式表示在圖4上。
以上面去除角化栓能力的評價方法(1)的相同方式，基于比較實施例2的角化栓的數量評價實施例1或比較實施例1中的角化栓的數量。結果表示在圖5上，實施例1和比較實施例1的結果數據以組合的形式表示在圖5上。
從圖3到圖5，有下列發現。即，在圖3中實施例1的化妝用貼片優越的情形占50％，在圖4中比較實施例1的化妝用貼片優越的情形占36％，在圖5中比較實施例2的化妝用貼片優越的情形占13％。因此可以發現實施例1的化妝用貼片，也就是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯滲出的化妝用貼片被評定優于比較實施例1和2。
此外，從比較實施例2可以明顯發現，甚至當大量的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯被加入到濕壓敏粘合劑組合物中時，該組合物使用與聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯有很好親和力的填料而有穩定的皮膚粘貼層，但酯沒有滲出，因此不可能增強去除角化栓的能力，所以反而可判定為去除能力降低。
(實施例2)使用56％重量的重均分子量為1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作為水溶性聚合物，6％重量的脫水山梨醇油酸單酯(環氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，1％重量氧化鈦，和3％重量藥用碳。這些化合物和適量的純化水攪拌并混合以制備涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔離處理過的表面上，它們的表面已經被聚硅氧烷處理過，獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，因此形成皮膚粘貼層。由聚酯纖維制成的射流噴網的無紡布(單位重量40g/m2)被覆蓋在皮膚粘貼層上，然后整體在105℃干燥3分鐘，制備三層結構的化妝用貼片。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。在溫度為30℃和濕度為90％的環境下在水份控制約15分鐘后根據重量變化計算水份含量。制得的化妝用貼片氣密儲藏在由鋁和聚乙烯薄膜層壓形成的包裝袋中以防止在貼片中的水份蒸發。
使用上面實施例2和比較實施例1的化妝用貼片，如下所述來證實不均勻分布存在于皮膚粘貼層中并評價去除角化栓能力。
作為試驗樣品，將化妝用貼片切割成合適的尺寸(1.0cm×7.0cm)，制備試樣。將所得試樣粘貼在由硒化鋅制成的專用測定池上，其用于SimadzuCorporation制造的傅里葉變換紅外分光光度計，然后放置一分鐘后被剝離。專用測定池在400到400cm-1波長范圍內進行測定，證實了脫水山梨醇油酸單酯的峰的存在。
對于實施例2的化妝用貼片，可以證實脫水山梨醇油酸單酯的峰。另一方面，對于比較實施例1的化妝用貼片，不能證實脫水山梨醇油酸單酯的峰。也就是說，可以發現脫水山梨醇油酸單酯不均勻分布在實施例2的化妝用貼片的皮膚粘貼層的表面部分上，但是沒有不均勻分布在比較實施例1的化妝用貼片的皮膚粘貼層的表面部分上。
作為試驗樣品，將化妝用貼片切割成合適的尺寸(2.5cm×3.0cm)，制備試樣。在鼻部使用了適量的水之后將化妝用貼片的試樣粘貼到60名健康成人志愿者中每一位的鼻部。保持粘貼狀態大約10分鐘，隨后在化妝用貼片干燥以后被剝離。計算每名志愿者被粘貼在剝離的化妝用貼片的皮膚粘貼層上的角化栓的數量。
這一實驗是通過一個鼻孔的一半粘貼實施例2的化妝用貼片在以及在另一個鼻孔的一半粘貼比較實施例1的化妝用貼片來完成。
對于每一個志愿者，使用實施例2的化妝用貼片去除的角化栓的數量和比較實施例1的化妝用貼片去除角化栓的數量，評價基于下面的評價標準來完成。結果表示在圖7。
在實施例2的角化栓的數量/比較實施例1的角化栓的數量為1.2或更高的情況時，實施例2優越。
在實施例2的角化栓的數量/比較實施例1的角化栓的數量為0.8或更小的情況時，比較實施例1優越。
在實施例2的角化栓的數量/比較實施例1的角化栓的數量大于0.8且小于1.2的情況時，這種情況被評價為相等。
從圖7很明顯，實施例2的化妝用貼片優越的情形占50％，比較實施例1的化妝用貼片優越的情形占18％，以及它們相等的情況占32％。因此，可以發現實施例2的化妝用貼片，也就是，其中脫水山梨醇油酸單酯不均勻分布在皮膚粘貼層表面部分的化妝用貼片被判定為去除角化栓能力優于比實施例1的化妝用貼片(其中，單酯在表面部分不是不均勻分布的)。
此外，在皮膚粘貼層中含有聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的實施例2的化妝用貼片在從皮膚上剝離時可以減少疼痛。
(實施例3)使用58％重量的重均分子量為1,200,000的聚乙烯吡咯烷酮作為水溶性聚合物，6％重量的脫水山梨醇油酸單酯(環氧乙烷20mol加成物，HLB15.0)作為聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，34％重量硅酸酐，和2％重量氧化鈦。這些化合物和適量的純化水攪拌并混合以制備涂覆溶液。涂覆溶液被涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的隔離處理過的表面上，它們的表面已經被聚硅氧烷處理過，獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，因此形成皮膚粘貼層。由聚酯纖維制成的射流噴網的無紡布(單位重量40g/m2)被覆蓋在皮膚粘貼層上，然后整體在105℃干燥1.5分鐘，制備三層結構的化妝用貼片。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。在室溫下放置約24小時后根據重量變化計算水份含量。制得的化妝用貼片氣密儲藏在由鋁和聚乙烯薄膜層壓的包裝袋中以防止在貼片中的水份蒸發。
(比較實施例3)涂覆溶液使用與實施例3相同的方法來制備，除了不使用聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯而用6重量％的甘油代替。化妝用貼片采用與實施例3相同的方法來制備，除了涂覆溶液涂布于聚硅氧烷處理過的聚乙烯薄膜(厚度50μm)的表面上，其一個表面已經聚硅氧烷處理。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。制得的化妝用貼片使用與實施例3相同的方法儲藏。
使用商業上可得的化妝用貼片作為參考實施例，實施例3和比較實施例3的化妝用貼片的去除角化栓率按照下面所示進行測定。
即，將實施例3、比較實施例3和參考實施例的化妝用貼片各自切割成合適的尺寸(2.5cm×3.0cm)。在鼻部使用了適量的水之后將化妝用貼片的試樣粘貼到60名健康成人志愿者每位的鼻部。保持粘貼狀態大約10分鐘，隨后在化妝用貼片干燥以后被剝離。計算每名志愿者粘貼在被剝離的化妝用貼片的皮膚粘貼層上的角化栓的數量。
然后，測定實施例3或比較實施例3的去除角化栓率，其中將使用參考實施例的化妝用貼片去除的角化栓的數量視為1。也就是，去除角化栓率是通過使用實施例3或比較實施例3的化妝用貼片去除角化栓的數量除以使用參考實施例的化妝用貼片去除角化栓的數量來確定的。實施例3和比較實施例3的去除角化栓率各自以獲得的數值的平均值來表示。
去除角化栓率＝實施例3或比較實施例3去除角化栓的數量/參考實施例去除角化栓的數量。
測試是通過將60名志愿者分成三組來完成的在第一組，實施例的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上和參考實施例的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上；在第二組，比較實施例的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上和實施例的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上；以及在第三組，參考實施例的化妝用貼片被粘貼在一個鼻孔的一半上和比較實施例的化妝用貼片被粘貼在另一個鼻孔的一半上。
作為上面評價的結果，得到的結果是實施例3的去除角化栓率是1.3，而比較實施例3的去除角化栓率被發現是0.95，即，實施例3，本發明的貼片，表現出的去除角化栓率比參考實施例大1.3倍，但是比較實施例3的去除角化栓率為0.95，僅僅顯示出與參考實施例幾乎相等的去除角化栓的能力。
(比較實施例4)涂覆溶液使用與實施例3相同的方法來制備。化妝用貼片采用與實施例3相同的方法來制備，除了涂覆溶液涂布于聚乙烯薄膜(厚度50μm)的一個表面上，它的一個表面已被聚硅氧烷處理過，獲得110g/m2的涂布量和均勻的厚度，以形成皮膚粘貼層。在制得的化妝用貼片中，水份含量占15到20％重量。制得的化妝用貼片使用與實施例3相同的方法儲藏。
使用實施例3、比較實施例3和比較實施例4的化妝用貼片，隔離層的剝離力通過下面所示的方法進行測量。結果表示在圖8中。
作為受試樣品，將化妝用貼片切割成具有20mm寬和10mm長的三個試樣片。將隔離層側的試樣背面用滾筒(壓力2kg)加壓粘著在酚樹脂層壓片的雙面帶部分，雙面帶被粘貼在該層壓片上。然后，使用拉伸實驗儀器，在拉伸角度為90°和拉伸速度為300mm/min的條件下，試樣的邊緣部分被拉伸以測量試樣的剝離力。測定剝離力為三個試樣片的平均值。
圖8中顯而易見，實施例3的剝離力為438mN/20mm，比較實施例4的剝離力為181mN/20mm。即，可以發現實施例3的化妝用貼片具有的剝離力比比較實施例4大2.4倍。此外，由于在比較實施例3的化妝用貼片的皮膚粘貼層的表面沒有形成聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯層，隔離層的剝離力為356mN/20mm。可以發現本發明的實施例3的化妝用貼片具有的隔離層的剝離力幾乎等于或稍微大于比較實施例3的化妝用貼片和導致沒有輕微剝離(light peeling)。
也就是，依照本發明，可以獲得化妝用貼片，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯存在于皮膚粘貼層的表面上，因而去除角化栓的能力得以增強，本發明化妝用貼片可以被切割成任意形狀而在生產中不被輕微剝離，在貯存時也不輕微剝離，以及基于衛生學和粘著力的觀點，可保護皮膚粘貼層直至使用時。此外，在皮膚粘貼層中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的加入可以減輕從皮膚上剝離時的疼痛。
本發明的化妝用貼片可用作去除角化栓的貼片、痤瘡貼片等。特別的，可以有效的用作鼻部等的去除角化栓的貼片。
雖然已經參考具體的實施例詳細描述本發明，但是可以在不背離本發明技術觀念的范圍內進行各種各樣的變化。
本申請是基于日本專利申請No2005-135722(2005年5月9日提交)、No2005-235286(2005年8月15日提交)和No2005-255270(2005年9月2日提交)，它們的全部內容在這里被引入并作為參考。
權利要求
1.化妝用貼片，包括載體和在載體的一個表面上提供的含有濕壓敏粘合劑組合物的皮膚粘貼層，該組合物包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯已在皮膚粘貼層的表面上滲出。
2.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中已在皮膚粘貼層表面滲出的聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯作為層存在。
3.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中所述的濕壓敏粘合劑組合物進一步包含填料。
4.如權利要求3所述的化妝用貼片，其中所述的填料是選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、鈦黑、炭黑、氧化鐵黑、藥用炭、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鈣和滑石中的至少一種。
5.如權利要求3所述的化妝用貼片，其中所述的無機填料的平均粒度為0.01到50μm。
6.如權利要求1或2所述的化妝用貼片，其中形成所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的脂肪酸是選自月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸中的一種。
7.如權利要求1或2所述的化妝用貼片，其中所述聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯的HLB為12或更高。
8.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中所述的水溶性聚合物是選自聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮-乙烯乙酸酯共聚物中的一種。
9.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中所述的水溶性聚合物包含重均分子量小于700000的水溶性聚合物和重均分子量為700000或更高的水溶性聚合物。
10.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中所述的濕壓敏粘合劑組合物進一步含有保濕組分。
11.如權利要求10所述的化妝用貼片，其中所述的保濕組分是選自甘油和多元醇中的一種。
12.如權利要求1所述的化妝用貼片，其中所述的載體是可透濕的載體。
13.如權利要求1所述的化妝用貼片，在所述皮膚粘貼層的表面上進一步包括作為隔離層的片。
14.如權利要求13所述的化妝用貼片，其中作為隔離層的片是未進行隔離處理的片。
15.如權利要求13所述的化妝用貼片，其中所述的片是選自塑料膜和紙中的一種。
16.如權利要求14所述的化妝用貼片，其中所述的塑料膜包括選自聚乙烯、聚丙烯和聚酯中的一種。
全文摘要
化妝用貼片，包括載體和在載體的一個表面上提供含有濕壓敏粘合劑組合物的皮膚粘貼層，該組合物包含水溶性聚合物和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，其中聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯在皮膚粘貼層的表面上滲出。化妝用貼片不給皮膚帶來疼痛以及可以充分的去除角化栓。
文檔編號A61P19/00GK1903159SQ20061012578
公開日2007年1月31日 申請日期2006年5月9日 優先權日2005年5月9日
發明者今野繪梨子, 笠原剛, 畑中宏, 船橋美紀 申請人:日東電工株式會社