腋下化妝方法及組合物的制作方法

專利名稱：腋下化妝方法及組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種化妝方法，且更具體地，涉及一種用于同時抑制或控制腋下汗水和/或難聞氣味并改善或控制皮膚變黑的方法及其組合物。
背景技術：
為了幫助調節其體溫，人類分泌汗水，導致汗水停留在皮膚上直至其蒸發。其發生的程度取決于汗腺的密度，腋窩(腋下)是身體上出現特別高濃度的一個區域。皮膚上新鮮分泌的汗水相對來說是沒有氣味的，但是皮膚菌群可將其轉化為惡臭化合物，產生體味的問題，這對于很多社交場合來說不受歡迎或者甚至受到拒絕。此外，一些社交場合中不歡迎汗水引起的濕斑的存在。因此，已經發展出全球性工業以在人體的有限區域控制或抑制出汗，例如在腋窩或其它局部區域如腳底，其通常(但并非一直)覆蓋有衣物或鞋子，并且其中菌群可依靠營養豐富的汗水旺盛繁殖。
用于控制出汗的可能最廣泛采用的試劑類別包括收斂劑鹽且尤其是收斂劑鋁和/或鋯鹽。這些試劑用作殺菌除臭劑由此控制細菌數量，并且當足夠的汗腺被阻塞時，用作有效的局部止汗劑。
已經發現了包含上述收斂劑鹽的組合物用于控制氣味和/或出汗的通用益處，但是又發現了額外的問題。一些人的皮膚在施用這樣的組合物后傾向于發紅或變黑。發紅或變黑本身可以被視作是不希望的，因為其是一種局部效果并因此看起來與周圍皮膚不同。因而，遭受局部皮膚變色的使用者面臨窘境。他們是應該采用這些止汗劑和并局部控制出汗，然而遭受視覺可見的局域變黑還是他們應該避免使用止汗劑并承受濕斑以及由于身體難聞氣味而冒犯周圍人的風險？但是，這些人可以以新的信心面對未來和其同伴，因為他們的問題正在得到解決。
本發明的目的是提供一種化妝方法，其同時采用了止汗劑或除臭有效量的收斂劑鋁和/或鋯鹽，并且其改善或克服了皮膚變黑或者促進了皮膚色澤變淡(lighten)。

發明內容
根據本發明的一個方面，提供了一種根據權利要求1的抑制皮膚變黑的化妝方法。
此處的術語化妝方法以其常規方式采用，也就是說，其表示非治療性的方法。
此處組合物的百分比以重量計，基于組合物排除任何推進劑重量之后的剩余物，除非另有指明。
通過將權利要求1的組分的結合局部施用到身體上的皮膚區域，例如存在高密度汗腺的腋下和/或如果不經受外部施加的控制則細菌就可能旺盛繁殖的封閉區域，可以實現抑制汗水局部產生并同時抑制或預防皮膚變黑(這在局部施用相應的止汗劑組合物時可能發生)的目的。
并不受限于關于這樣的有益效果實現機理的任何特定理論，據信正是對此處所述的變黑抑制體系的選擇，即甘油三酯油連同協同活性羧酸以適當的對于收斂劑止汗劑鹽的相對濃度，以抑制皮膚變黑，或者協助或促進相對于由于與止汗劑組合物的局部接觸而出現的情況而言皮膚顏色的變淡，其可能是通過抵消由于止汗劑組合物的一種或多種其它組分(且特別是止汗劑鹽)所引起的皮膚變黑而實現的。
甘油三酯油可原位水解并因此用作在延長時期內的活性儲存劑，其對留在皮膚上的材料(止汗劑)而言是理想的，所述材料保留在皮膚直到人們再次洗滌施用了止汗劑的區域。其通常最少是4小時，并且可認為是8-24小時。因此，在原位緩慢水解的材料提供了潛在的益處。理論上可以預期的替代性方案包括采用可從甘油酯水解的近似量的酸。盡管可期望這樣的酸來控制刺激，然而這樣的濃度的沖擊性(shock)施用可能引起變黑。所以，用于控制刺激的建議并非必然教導對皮膚變黑的控制。
應該認識到，先前出版的專利(申請)說明書公開的各種止汗劑配方已經預期了并入一種或多種甘油三酯油，例如作為天然潤膚油。WO-A-02/102337公開了止汗劑組合物，其可包含甘油三酯油作為通過水解原位產生PPAR-活化劑的前體，由此用作皮膚上的防刺激劑，然而，詳述的實施例指出的是PPAR-活化劑本身，而非前體。
EP-A-1428521公開了止汗劑組合物，其以特定的重量比包含甘油三酯油和甘油，認識到了這樣的組合抵抗由于刮胡子引起的皮膚損傷的益處。US 60806887公開了包含玻璃苣油的止汗劑組合物。US5871717和US 6231842考慮到使用甘油三酯蠟以凝膠止汗劑組合物。但是，上述提及的說明書的公開內容中無一教導如果采用對止汗劑活性物的適當比率，皮膚變黑且特別是腋下皮膚變黑可以通過將甘油三酯油并入基礎止汗劑組合物而受到抑制。WO 99/47110和相應的US 602296、US 6042841和US 6365175考慮到在皮膚處理組合物中并入傘形花子油酸或包含其的油，但是這樣的組合物并不包含收斂劑止汗劑活性物，并因此沒有提供關于止汗劑組合物或者改善可能由于使用止汗劑組合物而產生的副作用的教導。
發明詳述，包括優選實施方案此處所用的本發明方法局部地施用包含至少兩種必要組分加上任選的第三組分的組合物，其用于控制汗水/氣味產生和施用了所述組合物的皮膚的顏色。
優選將除臭劑或止汗劑收斂劑鹽以組合物(除開任何推進劑的重量)的0.5-60％的量并入，存在的實際濃度通常相對于待采用的特定施加器以及是否單獨的除臭就可接受或者還需要止汗而進行選擇。對于從接觸施加器的施用，收斂劑鹽的濃度常常至少為組合物(在實踐中，其對于接觸施加器而言不包括推進劑)的1％，且特別合適地至少為5％，以及理想地低于30％。在一些組合物中，收斂劑鹽的優選濃度為10-26％。對于非接觸的施加器，一些組合物不包含推進劑，并且在這樣的組合物中，此類收斂劑鹽的濃度常常在5-20％的范圍內選擇。對于包含推進劑的組合物，后者常常構成整個組合物(也就是說，推進劑加上剩余物(基礎組合物))的35-90％，并且在這樣的氣溶膠組合物中，收斂劑鹽在基礎組合物中的比例常常為10-50％，以及在很多情況下為30-50％。
此處所用的止汗劑活性物選自鋁、鋯以及混合的鋁/鋯鹽，包括無機鹽、帶有有機陰離子的鹽和配合物。特別優選的收斂劑鹽為水合鹵化(halohydrate)鹽，且尤其是水合氯化(chlorohydrate)鹽，其任選地被活化。對于氣溶膠組合物，所述止汗劑活性物優選不含鋯。
水合鹵化鋁通常由通式Al2(OH)xQy·wH2O定義，其中Q代表氯、溴或碘，x為2-5的變量，以及x+y＝6，同時wH2O表示變化量的水合作用。特別有效的水合鹵化鋁鹽已知為活化的水合氯化鋁，描述于EP-A-6739中(Unilever NV等)，該說明書的內容在此并入本文作為參考。
此處所用的鋯收斂劑鹽通常可由經驗通式ZrO(OH)2n-nzBz·wH2O表示，其中z是0.9-2.0的變量，以使得2n-nz的值為零或正，n為B的化合價，以及B選自氯化物、其它鹵化物、氨基磺酸鹽、硫酸鹽及其混合物。至可變程度的可能水解由wH2O表示。優選地，B表示氯化物。優選地，變量z處于1.5-1.87的范圍。在實踐中，這樣的鋯鹽通常并不以其自身采用，而是作為結合的鋁和鋯基止汗劑的組分。
上述鋁和鋯鹽可具有不同量的配位和/或結合水和/或可以作為聚合種類、混合物或配合物存在。特別地，鋯的羥基鹽常常代表了具有不同量羥基基團的鹽。可特別優選水合氯化鋯鋁。
可以采用基于上述收斂劑鋁和/或鋯鹽的止汗劑配合物。該配合物通常采用具有羧酸根基團的化合物，且特別有利的是這是氨基酸。適當氨基酸的實例包括外消旋色氨酸、外消旋-β-苯丙氨酸、外消旋纈氨酸、外消旋蛋氨酸和β-丙氨酸，且優選具有通式CH2(NH2)COOH的甘氨酸。那些Al/Zr配合物中的某些通常在文獻中被稱作ZAG。一般地，ZAG活性物包含鋁、鋯和氯化物，其Al/Zr比率為2-10，尤其是2-6，Al/Cl比率為2.1-0.9，且具有變化量的甘氨酸。該優選類型的活性物可以從Westwood、Summit和Reheis獲得。或者，所述配合物可以由多羥基脂肪醇預形成，例如丙二醇或甘油。具有水合氯化物的配合物常常被稱為堿式氯化物配合物(chlorhydrex)。
可以采用兩種或更多種收斂劑鹽的混合物，但是，特別優選采用不含鋯的收斂劑鹽，例如水合氯化鋁以及所謂活化的水合氯化鋁。
懸浮組合物中固態止汗劑鹽的比例通常包括水合的任何水以及也可存在于固體活性物中的任何配合劑的重量。但是，當活性鹽被并入處于親水溶劑如二醇中的溶液時，其重量通常排除存在的任何水。
如果組合物為乳液形式，則止汗劑活性物將被溶解于親水相中，其通常包括水自身，任選地連同一種或多種可與水混溶的液體。親水相通常包括分散相，然而在一些情況中也可備選地構成連續相。在乳液中，止汗劑活性物通常提供親水相的3-60wt％，特別地為該相的10％或者20％到至多55％或60％。
或者，所述組合物可采取懸浮液的形式，其中處于粒狀形式的止汗劑活性物懸浮在可與水混溶的液態載體中。這樣的組合物可能沒有任何隔離的含水相存在并可常規地表示為“基本上無水的”，然而應該理解一些水可能結合至所述止汗劑活性物或者在可與水混溶的液相中作為少量的溶劑而存在。在這樣的組合物中，止汗劑鹽的顆粒尺寸常常處于0.1-200μm的范圍，平均顆粒尺寸通常為1-20μm。
粒狀的止汗劑活性物可以以中空球或致密顆粒(其意味著顆粒不是中空的)或者這二者的混合物的形式存在，由制造者進行選擇。
皮膚變黑抑制體系此處，用于化妝方法中的皮膚變黑抑制體系包括甘油三酯，油任選地連同活性羧酸。所述甘油三酯油一般為從植物提取的油，通常為C18羧酸的衍生物，常常為直鏈的，然而其可以通過合成制造。這樣的油尤其適合地為一種或多種不飽和C18脂肪酸的甘油酯。該油中脂肪酸殘余物通常可包括1-3個烯屬不飽和鍵且經常為1或2個。在很多情況中，所述烯屬鍵采取反式構型，但是在很多所需的產品中，一個或多個鍵采取順式構型。如果存在兩個或三個烯屬不飽和鍵，則它們可共軛。所述脂肪酸殘余物還可由羥基取代。此處可采用的天然油理想地包括油酸、亞油酸、亞麻酸或蓖麻酸的一種或多種甘油三酯。此類酸的各種異構體經常具有相同的名稱，包括反亞麻油酸、反式7-十八烯酸、姜餅樹酸、皮諾斂酸(pinolenic acid)、石榴油酸、傘形花子油酸和十八碳四烯酸。尤其理想的是采用衍生自油酸、亞油酸、蓖麻酸或傘形花子油酸的甘油酯，或者包含它們中一種或多種的混合物。
包含一種或多種此類甘油三酯的天然植物油包括芫荽籽油(用于傘形花子油酸衍生物)，鳳仙花籽油、parinarium laurinarium核脂肪或sabastiana brasilinensis籽油(用于順式姜餅樹酸衍生物)，脫水的蓖麻籽油，用于共軛的亞油酸衍生物，玻璃苣籽油和月見草油(用于亞油酸和亞麻酸衍生物)，耬斗菜油(用于哥倫比亞(columbinic)酸)和葵花油或紅花油(用于油酸衍生物)，通常連同亞油酸。其它適合的油為可從大麻獲得的油，其可被加工以衍生十八碳四烯酸衍生物，以及玉米油。由于其特性和可獲得性，特別適宜的天然油包括葵花油，其范圍從富含油酸甘油酯到富含亞油酸甘油酯，富含表示其含量高于其它命名的酸。其它適宜的油包括蓖麻油，其包括蓖麻酸的酯。
甘油三酯油在組合物中的比例常常選擇為處于1-10wt％的范圍，且尤其是至少2wt％的范圍。在甘油三酯油與活性酸結合采用的實施方案中，其濃度通常不超過6wt％，例如為0.5-2％。在許多的此類理想方案中，以組合物總重量的2％、4％或6％的比例采用甘油三酯油或油的混合物。在其它各種理想的實施方案中，且尤其是當活性酸采用的濃度低于0.5％時，甘油三酯所采用的濃度為至少4％，例如6％-10％。
組合物的且特別理想地在化妝方法中采用的第三組分包括活性酸，選自ai)脂族二羧酸，aii)不飽和C18羧酸和aiii)羥基苯甲酸。
合適的ai)脂族二羧酸是直鏈的。
理想地，所述二羧酸包含6-12個碳原子且特別地8-12個。一個尤其合適的實例包括壬二酸。
不飽和脂族C18羧酸aii)即烯屬不飽和的(為了簡便，稱為C18酸)，通常為直鏈的。該C18酸一般包括1-4個烯屬基團，其中兩個或更多個可以共軛。單不飽和C18酸的一個實例理想地為傘形花子油酸。優選地，C18酸包括至少2個烯屬基團，例如亞油酸、亞麻酸和十八碳四烯酸。非常理想地，亞油酸為共軛亞油酸，有時同時包括順式和反式鍵接，例如順式-9-反式-11共軛亞油酸和反式-10-順式-12-共軛亞油酸，或者兩個反式鍵如在反式-9-反式-11共軛亞油酸中。
羥基苯甲酸aiii)優選在羧酸基團的鄰位含有羥基基團，特別地，包括水楊酸。
所述活性羧酸可包括上述類別的單獨成員，或者如果需要可以采用它們中兩種或更多種的混合物，例如水楊酸與亞油酸，尤其是共軛的亞油酸，的混合物，和/或水楊酸與直鏈二羧酸的混合物，或者亞油酸與直鏈二羧酸的混合物。在這樣的混合物中，每一酸組分與該或每一其它組分的相對重量為一半到兩倍。
在一些實施方案中，特別有益的是采用活性酸的混合物，采用例如C6-12二羧酸(ai)與C18不飽和酸(aii)或羥基苯甲酸(aiii)的組合，或者所有三種酸(ai)、(aii)和(aiii)的混合物。所述活性酸的理想重量比率為ai∶aii 2∶1-1∶2ai∶aiii 4∶1-1∶1ai∶aii∶aiii2∶1∶0.5-1∶2∶1當使用活性酸的混合物時，活性酸在組合物中的總重量百分比。
活性酸組分或者ai至aiii總組分的比例通常被選擇為處于組合物(除開任何推進劑)的0.25-2％的范圍，并優選地選擇為處于0.5-1.5％的范圍，例如0.75％-1.25％。當關于收斂劑鹽進行表示時，活性酸∶收斂劑鹽的重量比率常常選擇為處于1∶4-1∶40的范圍，并且在很多高度理想的實施方案中，其為1∶7.5-1∶25。
適宜地，甘油三酯油相對于收斂劑鹽存在的重量比率考慮到任何額外存在的活性羧酸。在0-0.5％的此類活性酸的存在下，并且尤其是在接觸配方中，甘油三酯的重量常常被選擇為處于4-10％的范圍(所述百分比基于組合物除開任何推進劑的重量)。在許多其它實施方案中，并且尤其是對于接觸配方，甘油三酯的重量常常被選擇為處于2-6％的范圍，連同活性羧酸的比例為0.5-2％，特別地至多1.5％，例如為0.75-1.25％。
皮膚變黑抑制體系對收斂劑止汗劑鹽的重量比率，即比率x∶y為1∶＜4且通常為1∶＞1，其中x代表所述甘油三酯的重量濃度加上活性羧酸重量濃度的4倍，而y代表所述收斂劑鹽的重量濃度。優選地，組合物中所述變黑抑制體系對收斂劑鹽的比率x∶y為1∶≤3(即y等于或小于3)并且在很多理想的實施方案中為2∶≤5。比率x∶y通常為4∶≥5并且在很多理想的實施方案中為2∶≥3，例如為2∶5-3∶5。例如，如果止汗劑鹽存在的濃度為24％，且活性酸∶甘油三酯油的重量比率為1∶4，則甘油三酯的最低濃度為3％。
甘油三酯油體系(優選地帶有活性羧酸)的采用使得皮膚變黑能夠得到減輕，用于那些表現出容易因此受到影響的人們。這方便地描述為抑制皮膚變黑，但是，與缺少所述油或油/活性酸體系的皮膚相比較，使用者可以感覺到她/他的皮膚色澤更淡，因此這也可以視作皮膚色澤變淡。
除了上述組分之外，如果需要，本發明采用的組合物還可包含甘油，例如其與收斂劑鹽的重量比率被選擇為處于至多1∶2的范圍，例如1∶16-2∶5。甘油可以作為組合物的單獨成分并入或者也可以備選地至少部分地作為與收斂劑鹽的加合物或者配合物存在，或者被吸收在粒狀組分上。在很多理想的實施方案中，甘油存在的濃度為組合物的1-5％，并且在所述相同或其它實施方案中，與甘油三酯油的重量比率為2∶3-1∶3。
如果需要，所述組合物可包含能夠與過渡金屬離子如粒狀離子配合的螯合劑。這樣的螯合劑適宜地為氨基多羧酸，例如乙二胺四乙酸(EDTA)或三胺五乙酸(DTPA)。該螯合劑存在的濃度適宜地至多為組合物的1％，并且在很多情況中為0％或0.025％至高達0.25％，例如為0.05％-0.15％。
根據本發明局部施用的組合物可以為堅硬固體、柔軟固體、凝膠、霜和液體的形式，并且使用對于組合物的物理特性來說適當的施加器來分配。所述組合物可包括對于通過這樣的施加器分配來說適當的額外組分。
用于本發明方法的組合物常常包括用于止汗劑或除臭劑鹽的液態載體。這樣的液態載體可以為疏水的以懸浮所述鹽或者為親水的以溶解所述鹽，或者包括親水和疏水液體二者的混合物，所述鹽典型地溶解于親水液體中并且這兩種液體中的一種分散于另一種之中以形成乳液或微乳液。所述液態載體或載體的混合物通常構成組合物重量的30-95wt％，并且在很多情況下為40-80％。
疏水的液態載體一般可以包括一種或多種選自以下化學類別的材料硅氧烷、烴、支化的脂肪醇、酯和醚，其熔點不高于25℃且沸點為至少100℃。應該認識到，甘油三酯油滿足這樣的要求并因此貢獻于組合物的總體液態載體含量。
所述硅氧烷可以為揮發性的或者非揮發性的，揮發性的表示20或25℃可測量的蒸氣壓。揮發性聚硅氧烷典型的蒸氣壓在25℃為1Pa-2kPa。例如揮發性D4-D6環二甲聚硅氧烷或直鏈二甲聚硅氧烷的揮發性硅氧烷是尤其理想的，且特別是包括D5(例如DC345)或包含至少80％D5和/或D6的共混物的環二甲聚硅氧烷。
通常，此處適用的非揮發性硅油包括含有至多4或5個硅氧烷硅原子的直鏈烷芳基聚硅氧烷，例如甲基苯基硅氧烷，其中每個甲基取代基常常具有0.5-1.2個苯基取代基，例如可以從Dow Corning，Inc獲得的DC704TM。其它非揮發性聚硅氧烷包括中等及較高分子量的直鏈二甲聚硅氧烷，其在20℃為液體，例如硅油DC200TM系列的成員，其具有至少1mPa·s的粘度，可從Dow Corning，Inc獲得。
揮發性烴油包括石蠟油。非揮發性烴油常常含有平均20-40個碳原子，其包括礦物油和氫化聚癸烯。
液態脂肪醇通常為包含12-25個碳的支鏈醇且若干種這樣的理想的醇包含16-20個碳原子，包括異硬脂醇和辛基癸基醇。
液態脂肪醇酯包括萘酸或特別地苯甲酸的脂肪醇酯。在這樣的酯中，脂肪醇常常是直鏈的，并且在很多情況下包括12-20個碳原子，例如C12-C15，或者鏈長度的混合物。該術語還涵蓋甘油酯油。
液態聚亞烷基二醇醚通常包括聚亞丙二醇聚二醇/聚丙二醇部分，其為2-6碳(例如丁基或叔丁基)烷基醚封端的5-20個單元。合適的實例為可以CTFA INCI核準的名稱PPG-14-丁基醚獲得。
可在本發明組合物中使用的親水載體液體通常包括水和/或單或多羥基醇或者可與水混溶的同系物。單羥基醇常常為短鏈的，這意味著它們包含至多6個碳原子，并且在實踐中最為常見的是乙醇或者有時為異丙醇。多羥基醇一般包括乙二醇或丙二醇，或者可以采用同系物如二乙二醇。
總的說來，本發明采用了兩種類別的載體材料，疏水的即與水不可混溶的液體形成一個類別，而親水的例如水和二羥基醇形成第二類別。
疏水和親水載體均可使用于相同的組合物中，其通常的重量比率為100∶1-1∶100。為了降低液體分離成不同層的可能性，一般采用乳化劑或者乳化劑的混合物，由此確保一個相作為在另一相(連續相)中的分散相。乳化劑在止汗劑乳液中的比例通常被選擇為處于0.1-8wt％的范圍，并且在很多實施方案中為0.5-5％。合適的乳化劑通常具有2-10范圍內的HLB值，并且常常處于3-8的范圍內。在乳化劑的混合物中，所有的乳化劑可具有上述范圍內HLB值，或者一種或多種乳化劑可具有更高的HLB值，例如10-16，條件是重均HLB值至多為10或特別地至多8。乳化劑的類別通常包括具有這樣的HLB值的非離子表面活性劑，包括聚亞烷基氧化物酯或醚，例如聚環氧乙烷(POE)和/或聚環氧丙烷(POP)酯或醚(任選地包含甘油基單元)和/或具有3-6個碳的多羥基脂族或環脂族基團的脂肪酯或醚衍生物，例如甘油或山梨醇。非離子表面活性劑乳化劑中POE和/或POP單元的數目通常為2-100之間且特別地按重均為3-25單元之間，以及在很多情況中，平均為4-10之間。
在本發明理想作為乳化劑的很多非離子表面活性劑中，其中的疏水組分通常由脂肪醇或酸的烷基殘基提供，在很多情況中其包括12-30個碳原子和特別地一個或多個棕櫚基、鯨蠟基硬脂基和/或二十烷基(eicosonyl)或山萮基。當然，硬脂基以及硬脂基與鯨蠟基的混合物是尤其有益的。
另一適合類別的乳化劑包括烷基二甲聚硅氧烷共聚物，即聚氧基亞烷基改性的二甲基聚硅氧烷，其在該配方包括顯著部分的硅油時尤其值得關注。所述聚氧基亞烷基基團常常為POE或POP或者為POE和POP的共聚物。該共聚物通常以C1-C22烷基基團封端，特別地C12-C18。合適的實例包括鯨蠟基二甲聚硅氧烷共聚物，其可以作為Abil EM90TM或EM97TM從Th.Goldschmidt獲得。
保持液體形式的組合物可以采用常規施加器來施用，例如滾珠式或者通過經由噴霧產生孔口的泵送或擠壓。這樣的組合物可以被增稠，例如使用一種或多種在本發明后文中描述的增稠劑，然而通常它們的粘度不超過1000mPa·s，在25℃由裝配有以20rpm旋轉的Tbar的Brookfield粘度計測量。
所述第二類別可以由粘度較高的水溶性或可分散材料增稠，包括各種乳化劑，和/或由水溶性或水可分散性聚合物增稠或凝膠化，該聚合物包括聚丙烯酸酯和水溶性或可分散的天然聚合物，例如水溶性多糖或淀粉衍生物，例如藻酸鹽、鹿角菜膠(caragheenan)、瓊脂糖，以及水可分散性聚合物包括纖維素衍生物。含水相也可根據已知的技術使用水不溶性粒狀材料的分散體增稠，例如使用細分的粘土，可能地連同電解質或聚合電解質(包括水溶性乳化劑)。
二羥基醇任選地包含醚鏈接，如以上所述的那些，其也可使用二亞芐基糖醇凝膠化，例如使用二亞芐基山梨醇。
與水不混溶的載體流體(例如本發明上文所述的那些)可以使用廣泛范圍的增稠劑、以及本領域技術人員公知的油溶性膠凝劑和結構劑(structurant)來增稠或結構化。用于此類載體液體的增稠劑包括粒狀無機物質，其有時替代性地表示為懸浮劑，特別是當配方的最終用途為氣溶膠時，例如粘土或細分的二氧化硅。這樣的增稠劑很適合于提高液體的粘度，但是也可產生半固體(柔軟固體)，條件是采用了足夠的增稠劑。
可以用作與水不混溶液體的增稠劑(但是，通過提高該增稠劑在液體中的濃度，所述增稠劑中很多也用作膠凝劑或結構劑)的其它材料可包括能夠溶解于載體液體(一種或多種)中的有機聚合物，但是通常要在高于60℃的高溫下。這樣的聚合物特別適合于制造柔軟或堅硬固體形式的組合物。
這樣的聚合物可選自由脂肪酸酯化的多糖，其中一個優秀的實例包括棕櫚酸糊精酯聚酰胺，如US 5500209中所討論，例如可以商品名Versamid 950TM獲得的產品，其衍生自六亞甲基二胺和己二酸；亞烷基/亞芳基嵌段共聚物，例如苯乙烯和乙烯、丙烯和/或丁烯嵌段共聚物如SEBS嵌段共聚物，其中很多可以商品名KratonTM獲得；烷基取代的半乳甘露聚糖例如N-HANCETM乙烯基吡咯烷酮與包含至少25個亞甲基單元的聚乙烯的共聚物。這樣的聚合物在與水不混溶的液體中的濃度常常被選擇為1-20％，取決于所需的增稠或結構程度以及所選擇的聚合物在液體/混合物中的效能。
一種類別的結構劑包括蠟，其由于保證總是能夠產生堅硬固體且最近用于制造柔軟固體而成為理想的。在本發明中，使用術語蠟不僅涵蓋天然來源的在30-40℃下為固體(但是在稍微較高的溫度(典型地為50-95℃之間)下熔化)的具有蠟質感覺且不溶于水的材料，例如蜂蠟、小燭樹蠟或巴西棕櫚蠟，而且涵蓋具有相似性能的材料。這樣的其它蠟包括烴基蠟，例如石蠟、礦物蠟和微晶蠟；合成蠟，例如2000-10000道爾頓的聚乙烯；天然蠟的蠟狀衍生物或蠟狀組分，例如提取的或合成的酯組分，甘油基或二醇典型地與直鏈的飽和脂肪酸的固體酯衍生物，通常包含顯著部分的C16-22酸殘基，其可為合成的或者通過氫化相應的天然油獲得；石油蠟、蠟狀聚硅氧烷聚合物，其包含至少C10鏈長的烷基取代基；以及重要地，蠟狀脂肪醇，其通常為直鏈的并常常包含14-24個碳，例如硬脂醇、鯨蠟醇和/或山萮醇。
根據關于柔軟固體或堅硬條狀形式的止汗劑配方的制備的專利文獻中的公開內容，本發明可以采用的用于與水不混溶液體的其它類別的結構劑包括油溶性聚酰胺或酰胺/聚硅氧烷共聚物、羥基硬脂酸例如12-羥基硬脂酸，或其酯或酰胺衍生物，描述于US-A-3969087中的N-酰基氨基酸酰胺和酯，例如特別地，N-月桂酰基-L-谷氨酸二正丁基酰胺；酰胺衍生物，如WO 98/27954中所示，特別是烷基N，N′二烷基琥珀酰胺；蘇糖醇或者相似的酰氨基膠凝劑，如US-A-6410001中所示；羊毛甾醇，如US-A-6251377中所示；環己烷的酰氨基衍生物，如US-A-6410003中所示；甾醇和甾醇酯的組合，如WO 00/61096中所示，例如γ-谷維素和β-谷甾醇；以及纖維二糖的脂肪酸酯，例如特別地，包含主要的纖維二糖八壬酸酯(octanonanoate)和較少部分的纖維二糖七壬酸酯(heptanonanoate)產品。
可以采用膠凝劑/結構劑的每一類別中的材料的混合物。
通常使用膠凝劑或結構劑獲得的為堅硬固體的組合物可以采用條狀施加器而施用，而柔軟固體、凝膠和霜可以采用具有分配頭的施加器施用，所述分配頭具有至少一個開孔，所述柔軟固體、凝膠或霜可以通過該孔在中等壓力下擠出。
當本發明采用的止汗劑組合物包括氣溶膠組合物時，其除了如上所述的基礎組合物之外還包含推進劑，其重量比率通常為95∶5-40∶60，并且在許多配方中，該重量比率為90∶10-50∶50。為了避免疑義，本發明的氣溶膠組合物中除了推進劑之外的成分的濃度基于基礎組合物。因此例如，當基礎組合物比例為25％而推進劑為75％時，基礎組合物中1％的活性羧酸濃度對應于整個氣溶膠組合物中0.25％的濃度。
適宜地，所述推進劑為低沸點材料，典型地在低于-5℃沸騰，例如烷烴如丙烷、丁烷或異丁烷，并且可包含戊烷或異戊烷部分，或者碳含量類似的氫氟烴或碳氟化合物。在裝填氣溶膠罐期間，通過其中產生的高壓使推進劑氣體液化。如本領域技術人員所認識的，用于氣溶膠組合物的基礎組合物典型地為可能已經被增稠但是沒有被凝膠化或固化的液體形式。此處關注的用于抑制皮膚變黑的組合物可另外包括現在已經被引入或被建議引入止汗劑組合物中的一種或多種任選組分。這樣的任選組分可以為液體或固體，并通常總計構成組合物重量的不超過10wt％。這樣的任選組分可包括感觀改性劑，例如滑石或細分的聚乙烯，其量例如為至多5wt％；香料，如果需要的話包括deoperfume，通常其量至多4％，例如0.3-2wt％，色料；皮膚冷卻劑如薄荷醇；洗凈劑如非離子表面活性劑。
本發明關注的用于抑制皮膚變黑的組合物可以由本領域技術人員使用止汗劑工業公知的或者描述于已公開的用于制備止汗劑滾珠、擠壓或泵送噴霧霜或柔軟固體或堅硬條狀組合物的文獻中描述的方法制得。
在本發明的第二方面，提供了包含鋁和/或鋯收斂劑鹽的止汗劑組合物，在其中它們使得皮膚變黑的趨勢通過引入根據所述第一方面的C18甘油三酯油受到了抑制。
在某些優選的組合物中，所述C18甘油三酯油通過本發明所述的活性酸得到實施，且特別地，甘油三酯油對活性酸的比率如前文所述。一種特別理想的組合包括C6-12脂族二羧酸如壬二酸(其為特別理想的)或羥基苯甲酸如水楊酸與甘油三酯油。有利的且在由于某些原因而未使用壬二酸時特別理想的另一組合包括甘油三酯油和亞油酸，例如共軛的亞油酸。在某些特別理想的實施方案中，所述甘油三酯油至少部分地衍生自與用來與該油連用的活性酸相同的不飽和C18酸。
本發明中采用的組合物可以通過本領域技術人員公知的適合于其打算制備的組合物的物理類型的常規方式和常規設備中制造。
例如，液態組合物傳統上通過在大桶中將各成分混合在一起而制得，通常在有利于溶解或高于各成分熔點的溫度下進行，并且可將止汗劑活性物與溶劑預混合以確保最佳的溶解。乳液常常包含中間加熱步驟以達到乳化劑的熔點之上，例如50-70℃。如果液態組合物包括兩個液相，則該組合物常常經受剪切混合以促進乳液形成。包括懸浮在增稠載體液體中的粒狀止汗劑的組合物可以在增稠劑完全分散或溶解于載體液體中的溫度下形成，其范圍可以從環境溫度到升高的溫度，可高達60或70℃，取決于增稠劑/載體的選擇。如果組合物為柔軟固體或堅硬條狀物的形式，則這通常通過將膠凝劑或結構劑引入載體液體而獲得，并且所述膠凝劑通常與載體液體(或其的一部分)在升高的溫度下預混合，例如在高于70-80℃，直至發生溶解。然后逐步加入剩余成分同時使組合物保持在其固化溫度之上，將組合物引入模具或分配容器中并最后被冷卻或任其冷卻至環境溫度。采用增稠劑的霜通常以類似的方式制備為液體，但如果它們包括有機膠凝劑，則可以采用與用于條狀物類似的方式。氣溶膠配方通常首先包括形成被引入到氣溶膠容器中的液態配方，安裝閥門并在壓力下將推進劑壓入該容器中。
根據本發明的另一方面，同時抑制皮膚變黑和抑制出汗通過向人體皮膚局部施用根據如后權利要求1所述的包含止汗劑或除臭劑的組合物而進行，施用的量足以使得包含在該組合物中的收斂劑鹽如Al或Al/Zr鹽起到止汗劑的作用。通常，當所述收斂劑鹽以至少2g/m2的密度施用時，可以觀察到止汗劑效果，并且很多使用者平均以4-6g/m2施用。對于本發明的目的，這樣的密度實際上可通過測量施用組合物的皮膚面積以及從施加器減少的重量而測量或計算，其中已知收斂劑鹽在組合物中的濃度。要認識到，應該沉積的組合物的實際量將隨著施加器的類型而變化，事實上每個使用者均傾向于調節所施用的量，但是通常對于許多使用者來說，沉積的組合物(除開推進劑)的重量為5g/m2-35g/m2。
在本發明已經提供了詳細描述的基礎上，將通過以下的實施例進行示例性的描述。
在實施例中采用的成分如下1.軟化水-實驗室生產2.水合氯化鋁，50％w/w溶液ChlorhydrolTM(Reheis)3.CropureTM葵花油(Croda)4.(Seatons)
5.Volpo S2TM(Croda)6.Brij 78TM(Uniqema)7.始終相同香料8.Emerox 1110TM(Cognis)9.共軛亞油酸(80％活性)-Clarinol A80TM10.(Clariant)11.Di Na鹽Nervanaid Ba2TM12.Pricerine 9091TM(Uniqema)13.IonolTM(Shell)14.40％含水溶液Rezal 67TM(Reheis)15.環聚甲基硅氧烷(Cyclomethicone)(主要為D5)-DC245TM(Dow Corning)16.Emulgade SE(Cognis)17.Solonace(National Starch)18.Emulgin B2(Cognis)19.Polawax GP200TM(Croda)20.Eumulgin B-2TM(Cognis)21.Eutanol GTM(Cognis)22.水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物Reach 908TM，具有2％加合的甘油，根據WO03/70210在室內制備23.活化的水合氯化鋁A296TM(BK Giulini)24.二甲聚硅氧烷，10mPa·s，DC200TM(Dow Corning Inc)25.Fluid APTM(Amerchol)26.Finsolv TNTM(Finetex)27.Lanette 18TM(Cognis)28.Acumist B18TM(Allied Signal)29.Castorwax MP80TM(CasChem)30.Ultra Talc 3000TM(Ultra Chemical)31.Prifac 8961TM(Uniqema)32.Brij 700TM(Uniqema)33.A296TM(BK Giulini)，與2％甘油加合，根據WO03/70210在室內制備
34.Bentone 38TM*(Rheox)35.DC1501TM(Dow Corning)36.Lannette 16TM(Cognis)37.蒸氣沉積二氧化硅Aerosil 200TM(Degussa038.(Fluka)39.水合氯化鋁鋯甘氨酸配合物Reach 908TM(Reheis)40.(Fluka)41.DisorbeneTM(Roquette)42.丙醇胺(BASF)隨后表中所列舉的重量百分比是關于成分自身而并不關于其中的活性組分，其可能小于成分的100％。
實施例1-10和對比例CA代表性的液態組合物概括于下表1中，根據EP1175165，其能夠通過滾珠分配，這些組合物通過如下制備以常規方式大桶中在達到大約65-70℃的溫度下摻混各組分以溶解乳化劑，在大約50-55℃下加入香料并隨后將其傾倒入分配施加器中。
采用水合氯化鋁-鋯與12.5％濃度的甘氨酸(22)的配合物代替水合氯化鋁(2)可制得類似的配方。這樣的組合物包含比以上列舉的比率更高的甘油三酯油重量比率(1.2倍)，且伴隨著水(1)濃度的降低。
表1

如通過常規測試所示，配方展現出止汗劑性能，其中將組合物施用于年齡在18-55之間的一組人的一個腋下(左/右隨機)，測量在標準測試條件下標準時段內產生的汗水重量并將其與沒有施用所述組合物的另一腋下產生的汗水重量進行比較。
通過施用本發明和標準組合物的腋下皮膚變黑通過如下試驗測定其中使用根據EP1175165的滾珠施加器施用組合物，典型地在每次施用中每個腋窩施用0.2-0.3g組合物。將產品施用4周的時間(每天每個產品4次產品施用)，以使皮膚變黑有機會發展。對一組大約30位受試者的腋窩施用試驗產品，并將標準止汗劑組合物施用到他們的另一腋窩(左/右隨機)。該組從在試驗開始時沒有顯示出明顯腋下變黑的人中選取。在4周的試驗期間，腋下皮膚顏色通過本領域熟練且有經驗的評估員通過將每一腋窩的最黑部分與受試者的基礎皮膚顏色進行比較而規則性地評估，其中所述基礎皮膚顏色選取的是鄰近上臂內側的皮膚顏色。該數據相對于受試者組求平均值，并對于每一樣品(本發明的和標準的)組合物獲得平均色素沉著得分。然后，將本發明組合物樣品的得分與標準組合物進行比較，并且可以看到，本發明的每一個都展現出比標準組合物更低的得分，這證實本發明組合物抑制了皮膚變黑。
實施例11和12以及對比例CB代表性的泵送噴霧組合物概括于下表2中，其通過常規方法制備并在施用之前被裝入常規泵送噴霧分配器中，并且通過實施例1-10的試驗方式來展現對皮膚變黑的抑制。
表2

實施例13-17和對比例CC代表性的條狀組合物概括于下表3中，其通過常規方法制備并在施用之前被裝入如US-A-6598767中所述的堅硬的條狀分配器中，并且通過實施例1-10的試驗方式來展現對皮膚變黑的抑制。
表3

在這些實施例中以*標記的成分在剩余組分被加入到一起之前在先期制備階段中進行了合并。
實施例18-20和對比例CD代表性的氣溶膠配方概括于下表4中，其通過常規方法制備并在施用之前被裝入如EP1044055B中所述的氣溶膠分配器中，由推進劑加壓并且通過實施例1-10的試驗方式來展現對皮膚變黑的抑制。
表4

為了制備加壓的氣溶膠組合物，將1重量份的每一基礎組合物引入氣溶膠罐中，隨后引入包括丙烷、丁烷和異丁烯CAP40TM37的混合物的3重量份的推進劑。
實施例21-23和對比例CE代表性的柔軟固體配方概括于下表5中，其通過常規方法制備并在施用之前被裝入常規的柔軟條狀分配器中，并且通過實施例1-10的試驗方式來展現對皮膚變黑的抑制。
表5

實施例24-26和對比例CF代表性的凝膠組合物概括于下表6中，其通過常規方法制備并在施用之前被裝入常規的凝膠分配器中，并且通過實施例1-10的試驗方式來展現對皮膚變黑的抑制。
表6

抑制皮膚變黑的原理可進一步通過對比試驗得到展示，其中一組年齡位18-55歲的志愿者的皮膚使用日光燈由受控的UV輻射過程曬黑，然后將一條挨一條的條狀皮膚每天由包含或不包含變黑抑制體系的止汗劑組合物處理兩次或者不進行處理，并且進行至多4周時間的對于皮膚顏色的觀測，并通過熟練評估員相對于標準色表進行評估，數字越高，則顏色越深。根據這些觀測，計算測試小組相對于未處理的平均顏色變化。這樣的試驗顯示出了使用8∶15的(3)∶(2)x∶y比率，以及(3)+(8)∶(2)以8∶15的x∶y比率和(3)+(10)∶(2)以2∶5的x∶y比率的變黑抑制。
權利要求
1.抑制或預防由于向腋下皮膚局部施用包括止汗劑活性鹽的止汗劑組合物而出現的皮膚變黑的化妝方法，其中所述止汗劑活性鹽選自收斂劑鋁和/或鋯鹽，該方法通過如下實現向所述組合物中引入變黑抑制體系，該體系包括C18不飽和羧酸甘油三酯油，任選地連同選自如下的活性羧酸ai)包含6-12個碳原子的直鏈脂族二酸；aii)不飽和脂族C18羧酸，和aiii)羥基苯甲酸，皮膚變黑抑制體系與所述收斂劑鹽的比率x∶y為1∶＜4，其中x代表所述甘油三酯油的重量濃度加上活性羧酸重量濃度的4倍，而y代表所述收斂劑鹽的重量濃度。
2.根據權利要求1的方法，其中所述重量比率x∶y為1∶≤3。
3.根據權利要求1的方法，其中所述重量比率x∶y為2∶≤5。
4.根據前述任一權利要求的方法，其中所述重量比率x∶y為2∶≥3。
5.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物中甘油三酯油與活性羧酸的重量比率被選擇為至多8∶1的范圍，并優選至少2∶1。
6.根據前述任一權利要求的方法，其中所述甘油三酯油包括葵花油、蓖麻油或其混合物。
7.根據前述任一權利要求的方法，其中所述的直鏈脂族二羧酸為壬二酸。
8.根據權利要求1-5任一項的方法，其中所述不飽和脂族C18羧酸為亞油酸。
9.根據權利要求8的方法，其中所述亞油酸為共軛亞油酸。
10.根據權利要求1-5任一項的方法，其中所述羥基苯甲酸為水楊酸。
11.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物包含1-10wt％的甘油三酯油。
12.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物還包括用于過渡金屬的螯合劑。
13.根據權利要求12的方法，其中所述螯合劑為氨基多羧酸。
14.根據權利要求13的方法，其中所述氨基多羧酸為乙二胺四乙酸或二亞乙基三胺五乙酸。
15.根據權利要求12-14任一項的方法，其中存在的螯合劑與羥基苯甲酸的重量比率為1∶20-1∶5。
16.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物還包括甘油。
17.根據權利要求16的方法，其中在組合物中存在的甘油與甘油三酯油的重量比率為1∶1-1∶4。
18.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物包含4-10wt％的甘油三酯油和0至小于0.5％的活性羧酸。
19.根據前述任一權利要求的方法，其中組合物包含2-6wt％的甘油三酯油和0.5-2.0wt％的活性羧酸。
20.根據前述任一權利要求的方法，其中止汗劑或除臭劑活性鹽包括收斂劑鋁鹽。
21.根據權利要求19的方法，其中收斂劑鋁鹽為水合氯化鋁。
22.根據前述任一權利要求的方法，其中止汗劑或除臭劑活性鹽存在的濃度為組合物除開任何推進劑的重量的10-50％。
23.根據權利要求21的方法，其中組合物不含推進劑并且包含10-26wt％的止汗劑或除臭劑收斂劑鹽。
24.根據權利要求21的方法，其中組合物包含推進劑和20-45wt％的止汗劑或除臭劑收斂劑鹽，其中所述百分比基于除開推進劑之外的組合物。
25.一種抑制或預防因其在腋下皮膚局部施用而導致的皮膚變黑的化妝組合物，包括選自收斂劑鋁和/或鋯鹽的止汗劑活性鹽，和變黑抑制體系，該體系包括C18不飽和羧酸甘油三酯油，連同選自如下的活性羧酸ai)包含6-12個碳原子的直鏈脂族二酸；aii)不飽和脂族C18羧酸，和aiii)羥基苯甲酸，皮膚變黑抑制體系與所述收斂劑鹽的比率x∶y為1∶＜4，其中x代表所述甘油三酯油的重量濃度加上活性羧酸重量濃度的4倍，而y代表所述收斂劑鹽的重量濃度。
26.根據權利要求25的組合物，其中甘油三酯油和活性羧酸存在的重量比率為2∶1-8∶1。
27.根據權利要求25或26的組合物，其中包含大于0且小于0.5％的活性羧酸。
28.根據權利要求27的組合物，其中包含0.5％-2％的活性羧酸。
29.根據權利要求27或28任一的組合物，其中所述活性羧酸為C6-12脂族直鏈二羧酸或羥基苯甲酸。
30.根據權利要求27或28任一的組合物，其中所述活性羧酸為C6-12脂族直鏈二羧酸，優選壬二酸。
31.根據權利要求27或28任一的組合物，其中所述活性羧酸為不飽和脂族C18羧酸，優選亞油酸。
32.根據權利要求31的組合物，其中所述亞油酸為共軛亞油酸。
33.根據權利要求31或32的組合物，其中甘油三酯為與活性酸相同的羧酸的衍生物。
34.根據權利要求27或28任一的組合物，其中所述活性羧酸為羥基苯甲酸，優選水楊酸。
35.根據權利要求25-34任一項所述的組合物，其包含1-10wt％的甘油三酯油。
36.根據權利要求25-35任一項所述的組合物，其包含4-10wt％的甘油三酯油和大于0且小于0.5％的活性羧酸。
37.根據權利要求25-35任一項所述的組合物，其包含2-6wt％的甘油三酯油和0.5-2.0wt％的活性羧酸。
38.根據權利要求25-37任一項所述的組合物，其還包含螯合劑，優選EDTA或DTPA。
39.根據權利要求25-38任一項所述的組合物，其還包含甘油，優選甘油與甘油三酯油的重量比率為1∶1-1∶4。
40.根據權利要求25-39任一項所述的組合物，其中收斂劑止汗劑鹽包括水合氯化鋁。
41.根據權利要求25-41任一項所述的組合物，其包含10-50wt％的收斂劑止汗劑鹽，基于除開任何推進劑之外的組合物。
42.根據權利要求25-41任一項所述的組合物，其為能夠通過滾珠施加器分配的流體混合物。
43.根據權利要求41的組合物，其包括收斂劑止汗劑鹽的含水溶液和含有甘油三酯油的油相的乳液。
44.一種用于同時抑制出汗和抑制皮膚變黑的化妝方法，包括向腋窩局部施用根據權利要求25-42任一項所述的止汗劑組合物，其施用量足以使收斂劑止汗劑鹽以至少2g/m2的密度沉積。
全文摘要
本發明涉及一種在腋下抑制皮膚變黑同時抑制排汗的方法，包括引入止汗劑組合物，該組合物含有包括鋁和/或鋯鹽的收斂劑鹽、甘油三酯油和任選的活性酸，所述活性酸包括脂族二羧酸尤其是C
文檔編號A61K8/19GK101065164SQ200580040498
公開日2007年10月31日 申請日期2005年10月21日 優先權日2004年11月26日
發明者A·G·詹姆斯, V·P·J·馬蒂, S·E·帕特森, J·E·波普爾, G·A·特納 申請人:荷蘭聯合利華有限公司