專利名稱：醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法
技術領域：
本發明涉及一種醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法，更確切地說是涉及用一種仿生方法在醫用鎳鈦記憶合金表面制備鈣磷生物活性層，屬于生物材料表面改性技術領域。
背景技術：
目前，鎳鈦(NiTi)合金因其具有形狀記憶效應、超彈性、耐腐蝕等優異性能而得以成功應用于牙科、骨科和介入放射學科等醫學各科臨床。盡管如此，由于鎳鈦記憶合金含有近50％原子百分比的具有致癌性的Ni元素，因此醫學界對鎳鈦合金作為人體植入物的安全性存在普遍的擔心，近期在臨床上也出現了鎳鈦合金醫療器件致敏的病案報道。采用表面改性技術在鎳鈦記憶合金表面制備生物涂層(膜)，可降低人體環境下Ni離子的溶出，提高其生物相容性，獲得使用安全性更高的鎳鈦記憶合金醫療器件。目前已被應用于鎳鈦合金表面改性的生物涂層(膜)有多種，如TiO2、N+、類金剛石膜(DLC)等。由于人體硬組織的主要無機質是鈣磷相，因此，由磷酸鈣、羥基磷灰石、摻入CO32-離子的類骨磷灰石或磷酸八鈣等鈣磷相組成的生物活性層是提高鎳鈦合金表面活性的理想選擇。
在醫用鈦合金表面獲得生物活性涂層的常用方法是等離子噴涂技術或是基于等離子噴涂技術的復合方法。中國專利ZL02111344.0“硅酸二鈣涂層一鈦合金承載骨替換材料及制備方法”公開了一種用等離子噴涂方法制備硅酸二鈣生物活性涂層—鈦合金承載骨替換材料的方法；中國專利ZL00113787.5“水熱合成納米羥基磷灰石生物涂層的復合制備工藝”和中國專利ZL03113840.3“類骨磷灰石生物活性梯度涂層人工關節材料及其制備方法”分別了公開了一種基于等離子噴涂技術的復合方法，可以在醫用鈦合金表面制備磷灰石生物活性涂層。此外，中國專利ZL02130909.4“Ti表面HA活性涂層生物材料及其制備方法”公開了一種采用放電等離子燒結技術(SPS)制備Ti表面HA活性涂層生物材料的方法；中國專利ZL03117896.0“醫用鈦及鈦合金表面活化改性方法”公開了一種用火焰加熱鈦或鈦合金的方法，以達到表面活化并能在體內環境中形成一層類骨磷灰石目的。顯然這些方法均不能適用于鎳鈦記憶合金，因為這些方法伴有足以改變鎳鈦基體合金組織和相變行為的溫度變化，這會導致鎳鈦合金醫療器械的記憶性能發生不確定的改變，影響其使用功能。
目前，也有研究報道提出了可在較低溫下在鈦及Ti6A14V、鉭金屬及不銹鋼等表面制備羥基磷灰石層的化學方法，多數是采用酸和堿處理活化金屬表面，然后在常規的模擬體液中自然誘導羥基磷灰石形成。在此基礎上，中國專利ZL02153596.5“化學法在NiTi合金表面制備羥基磷灰石生物活性層的方法”公開了一種可在NiTi合金表面獲得羥基磷灰石涂層的化學方法，該方法在較低溫度下完成，對鎳鈦合金微觀組織與記憶性能沒有負面影響。其具體做法是將鎳鈦基體經打磨、清洗后，再在HCl∶H2SO4∶H2O配比為1∶1∶0-4的混合酸或濃度為30-65％的硝酸水溶液中進行酸處理，然后在濃度為1-5M的氫氧化鈉溶液中進行堿處理，取出清洗后再依次采用飽和Na2HPO4溶液和飽和Ca(OH)2溶液進行長時間的預鈣化處理，最后將預處理好的試樣放入常規模擬體液中進行鈣化處理以制備羥基磷灰石涂層。該方法的核心是對鎳鈦合金的表面預處理技術，而對羥基磷灰石涂層的鈣化沉積過程和結構組成設計缺少考慮，而后者正是決定生物活性涂層性能的重要影響因素。
發明內容
技術問題本發明的目的是針對鎳鈦記憶合金本身生物活性低以及現有鎳鈦記憶合金表面改性技術的不足，提出一種有利于細胞在其表面的粘附、生長和增殖，鈣磷活性涂層與鎳鈦基體之間的結合強度高，適合于鎳鈦記憶合金的在人體外進行的醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法。
技術方案該方法首先將Ni和Ti近等原子比的醫用鎳鈦合金依次用丙酮、酒精、蒸餾水超聲清洗后，再通過表面活化處理和鈣磷活性層的兩步仿生沉積處理，最后在鎳鈦合金表面獲得具有雙層結構的鈣磷活性層；該鈣磷活性層由厚度為1-10μm致密的磷酸鈣非晶過渡層，和厚度為10-100μm多孔的磷酸八鈣Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O或類骨磷灰石晶相表面層組成表面活化處理采用濃度為10-60％的沸騰的H2O2水溶液，處理時間為10-90分鐘，取出沖洗后，再浸泡在溫度為30-80℃、濃度為1-10M的NaOH水溶液中6-48小時。
其鈣磷活性層的“兩步仿生沉積處理”包括如下步驟
1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子500-850mM、鎂離子4.5-6.0mM、鈣離子10.0-13.5mM、氯離子500-800mM、磷酸氫根離子4.0-6.0mM、碳酸氫根離子15.0-30.0mM；2)制備仿生鈣化溶液B仿生鈣化溶液B按離子濃度計的有效成分含量鈉離子100.0-180.0mM、鈣離子2.0-4.5mM、氯離子120-160mM、磷酸氫根離子1.0-2.5mM；3)磷酸鈣非晶過渡層仿生沉積處理將表面活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為10-30℃仿生鈣化溶液A中，在攪拌條件下，鎳鈦合金仿生沉積處理12-36小時后取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面獲得厚度1-10μm、致密的磷酸鈣非晶層；4)磷酸八鈣或類骨磷灰石晶相表面層仿生沉積處理將表面具有磷酸鈣非晶層的鎳鈦樣品再浸入溫度為30-50℃仿生鈣化溶液B中，仿生沉積處理12-144小時取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面磷酸鈣非晶層上進一步沉積厚度為10-100μm、多孔的磷酸八鈣晶相表面層；另一種制備的方法是在磷酸八鈣或類骨磷灰石晶相表面層仿生沉積處理中，先制備仿生鈣化溶液C，仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量為鈉離子100.0-180.0mM、鉀離子4.0-5.5mM、鎂離子3.0-4.5mM、鈣離子2.0-3.5mM、氯離子80.0-150.0mM、磷酸氫根離子0.5-1.5mM、碳酸氫根離子6.5-12.0mM、硫酸根離子0.5-1.0mM；將表面具有磷酸鈣非晶層的鎳鈦樣品浸入溫度為30-50℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理12-144小時取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面磷酸鈣非晶層上進一步沉積厚度為10-100μm、多孔的類骨磷灰石晶相表面層。
有益效果(1)本發明將鎳鈦記憶合金表面沉積的鈣磷活性涂層設計為理想的雙層結構鈣磷非晶過渡層薄而致密，可有效抑制鎳鈦合金中有毒鎳離子的釋放，也可作為“晶核基面”促進鈣磷晶相表面層的牢固沉積生長；由類骨磷灰石等組成的鈣磷晶相表面層較厚且多孔，有利于細胞在其表面的粘附、生長和增殖。
(2)本發明制備的鈣磷活性涂層與鎳鈦基體之間的結合強度高。實驗表明，該鈣磷活性層的結合強度足以承受因基體鎳鈦合金發生馬氏體和奧氏體兩相之間可逆相變帶來的熱沖擊和體積變化，且在基體受到較大彎曲變形時，鈣磷活性層仍無斷裂和剝離發生。
(3)本發明提出的鈣磷活性層仿生制備方法全部在低溫下完成，對鎳鈦合金基體的記憶效應和超彈性無影響，且適用于對任意復雜結構的人體內使用的鎳鈦記憶合金植入體進行表面生物相容性改善。
(4)本發明可根據具體要求，通過調節鎳鈦表面活化處理和鈣磷活性層的“兩步仿生沉積處理”工藝達到改變鈣磷活性層結構組成和厚度的目的。整個過程無需貴重、復雜的設備，且工藝簡單，易于控制，便于推廣。
具體實施例方式
本發明可在不影響鎳鈦記憶合金基體相變行為和記憶效應的前提下，獲得具有理想結構組成與性能的鈣磷活性涂層材料。該方法通過鎳鈦合金表面活化處理和鈣磷活性層的“兩步仿生沉積處理”，在鎳鈦合金表面獲得具有雙層結構的鈣磷活性層，該鈣磷活性層由厚度為1-10μm、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為10-100μm、多孔的磷酸八鈣(Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O)或摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成。下面通過實施例進一步闡明本發明的特點和效果。本發明的醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法，首先將Ni和Ti近等原子比的醫用鎳鈦合金依次用丙酮、酒精、蒸餾水超聲清洗后，再通過表面活化處理和鈣磷活性層的兩步仿生沉積處理，最后在鎳鈦合金表面獲得具有雙層結構的鈣磷活性層；該鈣磷活性層由厚度為1-10μm致密的磷酸鈣非晶過渡層，和厚度為10-100μm多孔的磷酸八鈣Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O或摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成；表面活化處理采用濃度為10-60％的沸騰的H2O2水溶液，處理時間為10-90分鐘，取出沖洗后，再浸泡在溫度為30-80℃、濃度為1-10M的NaOH水溶液中6-48小時。
實施例1采用本發明方法在薄帶型醫用鎳鈦記憶合金表面制備由磷酸鈣非晶過渡層和摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成的鈣磷生物活性層。其制備過程如下步驟一、鎳鈦合金表面活化處理選用Ni原子百分含量為50％的醫用級NiTi形狀記憶合金，并加工成10×10×0.3mm3的薄帶。鎳鈦合金依次用丙酮、70％的酒精、蒸餾水超聲清洗后，在濃度為20％的沸騰的H2O2水溶液中處理30分鐘，取出后用蒸餾水沖洗；然后浸泡在50℃、4M的NaOH水溶液中24小時后，取出蒸餾水沖洗，70℃干燥。
步驟二、鈣磷活性涂層的“兩步仿生沉積處理”(1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量
鈉離子550mM、鎂離子4.5mM、鈣離子12.5mM、氯離子610.0mM、磷酸氫根離子5.0mM、碳酸氫根離子18.0mM；(2)制備仿生鈣化溶液C仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量鈉離子120.0mM、鉀離子5.0mM、鎂離子3.5mM、鈣離子2.5mM、氯離子103.0mM、磷酸氫根離子1.0mM、碳酸氫根離子11.0mM、硫酸根離子0.5mM；(3)將步驟一活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為25℃仿生鈣化溶液A中，仿生鈣化溶液A采用磁力攪拌器攪動，鎳鈦合金仿生沉積處理24小時后取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥，然后浸入溫度為40℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理48小時取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥。
經上述實施例1處理，可在鎳鈦記憶合金薄帶基體表面沉積理想的鈣磷活性層，用掃描電鏡、X射線衍射相分析儀和紅外光譜儀分析表明該鈣磷生物活性層由厚度為2.5μm左右、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為20μm左右、多孔的摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成。
實施例2采用本發明方法在管型醫用鎳鈦記憶合金表面制備由磷酸鈣非晶過渡層和磷酸八鈣晶相表面層組成的鈣磷生物活性層。其制備過程如下步驟一、鎳鈦合金表面活化處理選用Ni原子百分含量為50％的醫用級NiTi形狀記憶合金管材，其內徑為5mm，薄厚1mm，長10mm。鎳鈦合金管材依次用丙酮、70％的酒精、蒸餾水超聲清洗后，在濃度為20％的沸騰的H2O2水溶液中處理45分鐘，取出后用蒸餾水沖洗；然后浸泡在60℃、3M的NaOH水溶液中12小時后，取出蒸餾水沖洗，100℃干燥。
步驟二、鈣磷活性涂層的“兩步仿生沉積處理”(1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子600mM、鎂離子5.0mM、鈣離子10.5mM、氯離子650.0mM、磷酸氫根離子5.5mM、碳酸氫根離子20.0mM；(2)制備仿生鈣化溶液B仿生鈣化溶液B按離子濃度計的有效成分含量鈉離子130.4mM、鈣離子2.5mM、氯離子150.0mM、磷酸氫根離子1.86mM；(3)將表面活化處理過的鎳鈦合金管浸入溫度為20℃仿生鈣化溶液A中，仿生鈣化溶液A采用磁力攪拌器攪動，仿生沉積處理24小時后取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥，然后再浸入溫度為37℃仿生鈣化溶液B中，仿生沉積處理48小時取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥。
經上述實施例2處理，可在鎳鈦記憶合金管材基體表面沉積理想的鈣磷活性層，用掃描電鏡、X射線衍射相分析儀和紅外光譜儀分析表明該鈣磷生物活性層由厚度為1.5μm左右、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為15μm左右、多孔的磷酸八鈣晶相表面層組成。
實施例3采用本發明方法在管型醫用鎳鈦記憶合金表面制備由磷酸鈣非晶過渡層和摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成的鈣磷生物活性層。其制備過程如下步驟一、鎳鈦合金表面活化處理選用Ni原子百分含量為50％的醫用級NiTi形狀記憶合金管材，其內徑為5mm，薄厚1mm，長10mm。鎳鈦合金管材依次用丙酮、70％的酒精、蒸餾水超聲清洗后，在濃度為20％的沸騰的H2O2水溶液中處理30分鐘，取出后用蒸餾水沖洗然后浸泡在50℃、4M的NaOH水溶液中24小時后，取出蒸餾水沖洗，70℃干燥。
步驟二、鈣磷活性涂層的“兩步仿生沉積處理”(1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子550mM、鎂離子4.5mM、鈣離子12.5mM、氯離子610.0mM、磷酸氫根離子5.0mM、碳酸氫根離子18.0mM；(2)制備仿生鈣化溶液C仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量鈉離子120.0mM、鉀離子5.0mM、鎂離子3.5mM、鈣離子2.5mM、氯離子103.0mM、磷酸氫根離子1.0mM、碳酸氫根離子11.0mM、硫酸根離子0.5mM(3)將步驟一活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為25℃仿生鈣化溶液A中，仿生鈣化溶液A采用磁力攪拌器攪動，鎳鈦合金仿生沉積處理24小時后取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥，然后浸入溫度為40℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理48小時取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥。
經上述實施例3處理，可在鎳鈦合金管材基體表面沉積理想的鈣磷活性層，用掃描電鏡、X射線衍射相分析儀和紅外光譜儀分析表明該鈣磷生物活性層由厚度為2.5μm左右、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為20μm左右、多孔的摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成。
實施例4采用本發明方法在薄帶型醫用鎳鈦記憶合金表面制備由磷酸鈣非晶過渡層和摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成的鈣磷生物活性層。其制備過程如下步驟一、鎳鈦合金表面活化處理選用Ni原子百分含量為50％的醫用級NiTi形狀記憶合金，并加工成10×10×0.3mm3的薄帶。鎳鈦合金依次用丙酮、70％的酒精、蒸餾水超聲清洗后，在濃度為60％的沸騰的H2O2水溶液中處理60分鐘，取出后用蒸餾水沖洗；然后浸泡在70℃、8M的NaOH水溶液中48小時后，取出蒸餾水沖洗，70℃干燥。
步驟二、鈣磷活性涂層的“兩步仿生沉積處理”(1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子800mM、鎂離子5.0mM、鈣離子13.5mM、氯離子800.0mM、磷酸氫根離子6.0mM、碳酸氫根離子30.0mM；(2)制備仿生鈣化溶液C仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量鈉離子180.0mM、鉀離子5.0mM、鎂離子4.5mM、鈣離子3.5mM、氯離子150.0mM、磷酸氫根離子1.5mM、碳酸氫根離子12.0mM、硫酸根離子1.0mM；(3)將步驟一活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為30℃仿生鈣化溶液A中，仿生鈣化溶液A采用磁力攪拌器攪動，鎳鈦合金仿生沉積處理36小時后取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥，然后浸入溫度為50℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理72小時取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥。
經上述實施例4處理，可在鎳鈦記憶合金薄帶基體表面沉積理想的鈣磷活性層，用掃描電鏡、X射線衍射相分析儀和紅外光譜儀分析表明該鈣磷生物活性層由厚度為10μm左右、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為90μm左右、多孔的摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成。
實施例5采用本發明方法在管型醫用鎳鈦記憶合金表面制備制備由磷酸鈣非晶過渡層和摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成的鈣磷生物活性層。其制備過程如下步驟一、鎳鈦合金表面活化處理選用Ni原子百分含量為50％的醫用級NiTi形狀記憶合金管材，其內徑為5mm，薄厚1mm，長10mm。鎳鈦合金管材依次用丙酮、70％的酒精、蒸餾水超聲清洗后，在濃度為60％的沸騰的H2O2水溶液中處理60分鐘，取出后用蒸餾水沖洗；然后浸泡在70℃、8M的NaOH水溶液中48小時后，取出蒸餾水沖洗，70℃干燥。
步驟二、鈣磷活性涂層的“兩步仿生沉積處理”(1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子800mM、鎂離子5.0mM、鈣離子13.5mM、氯離子800.0mM、磷酸氫根離子6.0mM、碳酸氫根離子30.0mM；(2)制備仿生鈣化溶液C仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量鈉離子180.0mM、鉀離子5.0mM、鎂離子4.5mM、鈣離子3.5mM、氯離子150.0mM、磷酸氫根離子1.5mM、碳酸氫根離子12.0mM、硫酸根離子1.0mM；(3)將步驟一活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為30℃仿生鈣化溶液A中，仿生鈣化溶液A采用磁力攪拌器攪動，鎳鈦合金仿生沉積處理36小時后取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥，然后浸入溫度為50℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理72小時取出，蒸餾水超聲清洗，室溫干燥。
經上述實施例5處理，可在鎳鈦合金管材基體表面沉積理想的鈣磷活性層，用掃描電鏡、X射線衍射相分析儀和紅外光譜儀分析表明該鈣磷生物活性層由厚度為10μm左右、致密的磷酸鈣非晶過渡層和厚度為90μm左右、多孔的摻入CO32-離子的類骨磷灰石晶相表面層組成。
將上述實施例1制備的樣品用液氮冷卻到77K的低溫下再彎曲變形，然后緩慢加熱到鎳鈦形狀記憶合金形狀完全恢復溫度(Af)以上，觀察鎳鈦形狀記憶恢復過程和其表面鈣磷生物活性層的變化，并與未處理的原始鎳鈦記憶合金比較。實驗表明，表面具有鈣磷生物活性層的鎳鈦記憶合金與未處理過的樣品具有相同的形狀恢復動作，相變起始與終了溫度基本一致。且鎳鈦表面鈣磷生物活性層經低溫變形和基體在升溫過程中的形狀恢復作用，沒有發生涂層的斷裂和剝離，這表明該鈣磷活性層的結合強度足以承受因基體鎳鈦合金發生馬氏體和奧氏體兩相之間可逆相變帶來的熱沖擊和體積變化，且在基體受到較大彎曲變形時，鈣磷活性層仍無斷裂和剝離發生。
通過老鼠胚胎成骨細胞培養實驗表明細胞在鈣磷生物活性層多孔表面的粘附力強，且能快速生長和增殖，說明本發明在鎳鈦記憶合金表面仿生沉積的鈣磷活性層具有良好的生物活性和細胞相容性。
顯然，本發明的上述實施例僅僅是為了清楚說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，還可在上述說明的基礎上做出其它不同形式的變化或變動，這里無需也無法對所有實施方式予以窮舉，而這些屬于本發明的精神所引申出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍內。
權利要求
1.一種醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法，其特征在于該方法首先將醫用鎳鈦合金依次用丙酮、酒精、蒸餾水超聲清洗后，再通過表面活化處理和鈣磷活性層的兩步仿生沉積處理，最后在鎳鈦合金表面獲得具有雙層結構的鈣磷活性層；該鈣磷活性層由厚度為1-10μm致密的磷酸鈣非晶過渡層，和厚度為10-100μm多孔的磷酸八鈣Ca8(HPO4)2(PO4)4·5H2O或類骨磷灰石晶相表面層組成；表面活化處理采用濃度為10-60％的沸騰的H2O2水溶液，處理時間為10-90分鐘，取出沖洗后，再浸泡在溫度為30-80℃、濃度為1-10M的NaOH水溶液中6-48小時。
2.按權利要求1所述醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法，其特征在于，鈣磷活性層的“兩步仿生沉積處理”包括如下步驟1)制備仿生鈣化溶液A仿生鈣化溶液A按離子濃度計的有效成分含量鈉離子500-850mM、鎂離子4.5-6.0mM、鈣離子10.0-13.5mM、氯離子500-800mM、磷酸氫根離子4.0-6.0mM、碳酸氫根離子15.0-30.0mM；2)制備仿生鈣化溶液B仿生鈣化溶液B按離子濃度計的有效成分含量鈉離子100.0-180.0mM、鈣離子2.0-4.5mM、氯離子120-160mM、磷酸氫根離子1.0-2.5mM；3)磷酸鈣非晶過渡層仿生沉積處理將表面活化處理過的鎳鈦合金浸入溫度為10-30℃仿生鈣化溶液A中，在攪拌條件下，鎳鈦合金仿生沉積處理12-36小時后取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面獲得厚度1-10μm、致密的磷酸鈣非晶層；4)磷酸八鈣或類骨磷灰石晶相表面層仿生沉積處理將表面具有磷酸鈣非晶層的鎳鈦樣品再浸入溫度為30-50℃仿生鈣化溶液B中，仿生沉積處理12-144小時取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面磷酸鈣非晶層上進一步沉積厚度為10-100μm、多孔的磷酸八鈣晶相表面層；
3.按權利要求2所述醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法，其特征在于在磷酸八鈣或類骨磷灰石晶相表面層仿生沉積處理中，先制備仿生鈣化溶液C，仿生鈣化溶液C按離子濃度計的有效成分含量為鈉離子100.0-180.0mM、鉀離子4.0-5.5mM、鎂離子3.0-4.5mM、鈣離子2.0-3.5mM、氯離子80.0-150.0mM、磷酸氫根離子0.5-1.5mM、碳酸氫根離子6.5-12.0mM、硫酸根離子0.5-1.0mM；將表面具有磷酸鈣非晶層的鎳鈦樣品浸入溫度為30-50℃仿生鈣化溶液C中，仿生沉積處理12-144小時取出，清洗，干燥，鎳鈦合金表面磷酸鈣非晶層上進一步沉積厚度為10-100μm、多孔的類骨磷灰石晶相表面層。
全文摘要
醫用鎳鈦記憶合金表面沉積鈣磷活性層的仿生制備方法涉及用一種仿生方法在醫用鎳鈦記憶合金表面制備鈣磷生物活性層，該方法首先將醫用鎳鈦合金依次用丙酮、酒精、蒸餾水超聲清洗后，再通過表面活化處理和鈣磷活性層的兩步仿生沉積處理，最后在鎳鈦合金表面獲得具有雙層結構的鈣磷活性層；該鈣磷活性層由厚度為1－10μm致密的磷酸鈣非晶過渡層，和厚度為10－100μm多孔的磷酸八鈣Ca
文檔編號A61L27/32GK1557506SQ200410013919
公開日2004年12月29日 申請日期2004年1月16日 優先權日2004年1月16日
發明者儲成林, 浦躍樸, 林萍華, 尹立紅, 周俊, 沈剛 申請人:東南大學, 揚州市亞華生物科技發展有限公司