芳香組合物的制作方法

專利名稱：芳香組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的芳香成分，它們的制備及在芳香組合物、特別是在精細香料和化妝品組合物中的用途。
在1959年研究保加利亞玫瑰油的低沸點組分的過程中，C.F.Seidel和M.Stoll(Helv.Chim.Acta 1959，42，1830)發現了一種能使人想起香葉油和胡蘿卜葉的青香-金屬香氣味的重要痕量組分。他們將這種新氣味物質稱作氧化玫瑰，并且后來給出它的結構1(C.F.Seidel，D.Felix，A.Eschenmoser，K.Biemann，E.Palluy，M.Stoll，Helv.Chim.Acta 1961，44，598)。雖然本質上是非常有效的，但氧化玫瑰的青香-金屬香氣味難以令人感到愉快，今天它還被廣泛用在很多芳香劑中，以提供具有擴散性的、提神和自然性的感覺，特別是用在香料的頂香中。
氧化玫瑰Galbazine甲氧基吡嗪2和3表示另一類非常有效的青香氣味物質。2首先由R.G.Buttery等在青辣椒油中發現的(R.G.Buttery，R.M.Seifert，R.E.Lundin，D.G.Guadagni，L.C.Ling，Chem.Ind.1969，490)，以后也在波斯樹油中發現(A.F.Bramwell，J.W.K.Burrell，G.Riezebos，Tetrahedron Lett.1969，3215)。它使人想起辣味香腸(pepperoni)，波斯樹油和青豌豆，并且已作為Galbazine成功地引入香料中。異己基甲氧基吡嗪(3)具有較愉快的青香、蔬菜香和風信子香氣味，在香料中也被經常使用，但以非常低的濃度使用，因為它具有特別強的強度。還有，即使是高度稀釋，所有這些吡嗪都具有粗糙、不愉快的異味，從而限制了它們在香料中的遺憾的是，將前述的物質共混沒有產生任何令人感興趣的氣味香調，其粗糙、不愉快或金屬燒焦的特點是比較明顯的。
因此，需要提供新的成分來開發令人感興趣的氣味香調，這種氣味香調據證明是將這些已知化合物簡單共混所不能取得的。
現在，意想不到地發現某種3，6-二氫-2H-吡喃類化合物具有甲氧基吡嗪的特征性氣味，但不顯出妨礙這些吡嗪類化合物在香料中得到廣泛使用的粗糙異香。在這些化合物中還存在氧化玫瑰香的特點，從而導致產生總體上值得興趣的、新的氣味香調。
因此，本發明第一個方面提供一種以下通式(I)的化合物， 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，并且R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3，前提條件是當R1是H時，R2是H。
式(I)化合物中可以含有一個以上的手性中心，并且就此它們可以是以對映異構體和非對映異構體的混合物的形式存在，或者可以將它們解析成對映異構體和非對映異構體純的形式。然而，立體異構體的解析會增加制備的復雜性及將這些化合物純化的過程，所以，出于經濟原因，優選簡單地以它們立體異構體混合物的形式來使用式(I)化合物。然而，如果期望制備純的立體異構體，則可以根據本領域已知的方法來實現之。
式(I)化合物可以按照本領域已知的技術，使用可商購獲得的起始物料或可以由已知的起始物料容易制得的物料來制備。化合物可以按照雜-第爾斯-阿爾德(hetero-Diels-Alder)反應，使用2，3-二甲基-1，3-丁二烯和適宜取代的醛來制備，例如，可以使用丁醛來形成下表1中的化合物(7)。這些第爾斯-阿爾德的反應條件在以下所列的實施例中有更詳細的描述。本領域技術人員能夠領會，使用適宜取代的醛可以制備本發明的其它化合物。
本發明的另一個方面是提供通式(I)化合物或其混合物作為芳香成分的用途，其中R1＝H、CH3或CH2CH3，并且R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3。
上述的化合物具有獨特的、給予特征的特點，這使得它們適宜在香料中可能應用的范圍非常寬泛。此外，由于這些化合物不具有上述(2)和(3)所例舉的吡嗪所具有的那種粗糙、不愉快的異香，因而它們可以在實際上所有類型的應用中，從高級香水至化妝品和洗滌劑，例如在洗發香波、護膚制品和肥皂中，給實際上所有類型的香料組合物帶來新鮮的、青香的感覺。取決于用量，效果可以是從提供更自然性和特征至營造風信子或橙葉或其它青香的諧香。用途既不限于任何類型的香料，也不限于任何具體的嗅覺方向、增香劑或物質類別。完全諧和的種類的物質的一些示例性的實例是-醚制油和萃取物，例如當歸油，羅勒油，香檸檬油，胡蘿卜籽油，柑橘屬植物油，芫荽油，波斯樹油，香葉油，茉莉凈油，苦橙花油，鳶尾油，橙葉油，玫瑰油或紫羅蘭葉油；-醇類，例如香茅醇，肉桂醇，二氫月桂烯醇，Ebanol，Florol，香葉醇，芳樟醇，Mayol，苯乙醇或萜品醇；-醛類和酮類，例如癸醛，α-己基肉桂醛，羥基-香茅醛，異丁子香酚，Iso E Super，Isoraldeine，Hedione，甲基紫羅蘭酮或香草醛；-醚類和縮醛類，例如Ambrox，2-(1-乙氧基乙氧基)乙基苯，香葉基甲基醚，Magnolan，2-(1-丙氧基乙氧基)乙基苯，或氧化玫瑰(1)；-酯類和內酯類，例如乙酸芐酯，水楊酸芐酯，香豆素，γ-癸內酯，巴西酸亞乙酯，Thibetolide，γ-十一內酯；-雜環類化合物，例如吲哚，Galbazine(2)或6-/8-異丁基喹啉。
因其芳香特征而特別優選的式(I)化合物見下表1。
表1.具有所示R1和R2的通式(I)的化合物
關于表1中的化合物，化合物4、化合物5和化合物6是已知的化合物，然而，這些化合物的嗅覺特性以前未曾公開。
式(I)的化合物可以在上面所述的任何芳香組合物中使用，其使用量針對其它所用的芳香成分可以是在很寬的范圍內變化，并且取決于香料商所嘗試實現的香料的芳香諧香性。然而，通常來說在高級香水中可以使用約0.01-1.0wt％并且在其它增香產品中可以使用約0.01-10wt％。
除與其它芳香成分摻混外，式(I)化合物還可以與在芳香組合物中常規與芳香物質聯用的一種或多種賦形劑(例如載體物料)和本領域常用的其它輔劑(如溶劑、防腐劑、著色劑等等)摻混。因此，本發明還提供-一種芳香組合物，含有至少一種如上定義的化合物；和-一種賦予芳香組合物合意香味的方法，包括將至少一種如上所定義的化合物與已知的芳香成分和/或賦形劑共混。
下面將參考以下非限定性實施例對本發明作舉例說明。
實施例4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物7)0℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(50ml)中的攪拌混懸液中。加入丁醛(14.4g，200mmol)的二氯甲烷(30ml)溶液，接著0℃下逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此溫度下攪拌3h，并且在常溫下攪拌1h，將反應混合物傾入水(400ml)中并且將產物用戊烷萃取(3×300ml)。將合并的有機萃取物干燥，真空濃縮，并且通過硅膠FC(戊烷/MTBE，99∶1)純化，得到標題化合物7(3.55g，12％)。氣味青香，辛香，氧化玫瑰香，蔬菜香。-IR(neat)ν＝1098cm-1(νC-O-C)，1386(δCH3)，1449(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.93(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.34-1.57(m，4H，1’-H2-2’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.5Hz，1H，3-Hb)，1.93(br.t，J＝16.5Hz，1H，3-Ha)，3.47(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.1(q，C-3’)，18.3(q，4-Me)，18.6(C-2‘)，36.7(t，C-3)，38.0(t，C-1‘)，69.8(t，C-6)，73.9(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).MS(EI)m/z(％)＝41(45)[C3H5+]，55(55)[C4H7+]，67(100)[C5H7+]，82(99)[C6H10+]，111(19)[M+-C3H7]139(21)[M+-CH3]，154(67)[M+].
2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物8)-10℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的攪拌混懸液中。在此溫度下，用20分鐘的時間逐滴添加2-乙基丁醛(20.0g，200mmol)，接著用30分鐘的時間逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此溫度下進一步攪拌30min，并且在常溫下攪拌1h之后，將反應混合物傾入水(300ml)中并且將產物用MTBE萃取(3×300ml)。將合并的有機萃取物干燥，真空濃縮，并且通過硅膠FC(戊烷/MTBE，100∶1，Rf＝0.47)純化，得到標題化合物8(5.53g，15％)。氣味青香，胡蘿卜葉香，氧化玫瑰香，金屬香，青豌豆香，波斯樹香。-IR(neat)ν＝1099cm-1(νC-O-C)，1384(δCH3)，1461(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88(t，J＝7.5Hz6H，3‘-，2‘‘‘-H2)，1.53/1.64(2s，6H，4-，5-Me)，1.19-1.50(m，5H，1‘-H，2‘-，1‘‘‘-H2)，1.74(br.d，J＝160Hz，1H，3-Hb)，2.03(br.t，J＝16.0，1H，3-Ha)，3.41(mc，1H，2-H)，3.93/3.99(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝11.2/11.3(2q，C-3‘，-2“)，13.7(q，5-Me)，18.4(q，4-Me)，21.2/21.3(2t，C-2‘，-1‘‘‘)，33.5(t，C-3)，45.5(d，C-1‘)，70.1(t，C-6)，75.8(d，C-2)，123.8/124.4(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(45)[C3H5+]，55(54)[C4H7+]，67(66)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(65)[M+-C5H11]，182(28)[M+].
2-丁基-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物4)0℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的攪拌混懸液中。-78℃下添加戊醛(17.2g，200mmol)，接著添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。撤掉冷卻浴并且將反應在室溫下攪拌3h。然后將混合物傾入水(400ml)中，并且將產物用戊烷萃取(3×400ml)。將有機萃取物合并并且干燥，真空蒸發溶劑，并且將所得的殘余物蒸餾純化，于34-38℃/0.05毫巴下得到化合物4(7.87g，12％)。氣味青香，辛香，氧化玫瑰，風信子香。-IR(neat)ν＝1100cm-1(νC-O-C)，1387(δCH3)，1450(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.91(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.30-1.58(m，6H，1’-H2-3’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.0(q，C-4’)，18.3(q，4-Me)，22.7(t，C-3‘)，27.7(t，C-2‘)，35.6/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.2(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(36)[C3H5+]，55(41)[C4H7+]，67(79)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，85(58)[C5H9O+]，111(20)[M+-C4H9]，153(16)[M+-CH3]，168(54)[M+].
4，5-二甲基-2-戊基-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物5)-10℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的攪拌混懸液中。在此溫度下，在15分鐘內添加己醛(20.0g，200mmol)的二氯甲烷(80ml)溶液，接著用另外15分鐘逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在0℃下進一步攪拌90min后，撤掉冷卻浴，并且加入另一份2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)，同時室溫下攪拌。常溫下繼續攪拌14h，然后將反應混合物傾入水(400ml)中并且將產物用MTBE萃取(3×400ml)。將合并的有機萃取物干燥，減壓蒸發溶劑，并且將所得的殘余物真空蒸餾純化，于53-58℃/0.30-0.35毫巴下得到標題化合物5(5.41g，15％)。
氣味濃烈，青豌豆香，蔬菜香，異己基甲氧基吡嗪，百合香和風信子香。-IR(neat)ν＝1102cm-1(νC-O-C)，1386(δCH3)，1449(δCH2)，1691(νC＝C).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.89(t，J＝7.0Hz，3H，5’-H3)，1.27-1.69(m，8H，1’-H2-4’-H2)，1.53/1.59(2s6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.0(q，C-5’)，18.3(q，4-Me)，22.6(t，C-4’)，25.1(t，C-2’)，31.9(t，C-3’)，35.8/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.2(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(32)[C3H5+]，55(38)[C4H7+]，67(64)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，111(20)[M+-C5H11]，167(11)[M+-CH3]，182(37)[M+].
2-己基-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物6)-10℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的攪拌混懸液中。在此溫度下用15分鐘的時間逐滴添加庚醛(22.8g，200mmol)，接著用20分鐘的時間逐滴添加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。將反應在-10℃下攪拌15min.，室溫下攪拌1h。用20分鐘的時間添加另一份2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)，并且在室溫下繼續攪拌15h。然后將混合物傾入水(300ml)中，并且將產物用MTBE萃取(3×300ml)。將有機萃取物合并并且干燥，真空蒸發溶劑，并且將所得的殘余物在硅膠上FC(戊烷/乙醚，100∶1)純化，得到標題化合物6(2.78g，7％)。
氣味濃烈，青豌豆香，歐芹香，蔬菜香，吡嗪，根香。-IR(neat)ν＝1104cm-1(νC-O-C)，1456(δCH2)，1386(δCH3)，1693(νC＝C).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88(t，J＝7.0Hz，3H，6’-H3)，1.29-1.69(m，10H，1’-H2-5’-H2)，1.53/1.63(2s，6H，4-，5-Me)，1.80(d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，1.94(br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.45(mc，1H，2-H)，3.93/4.01(2d，J＝16.0Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8(q，5-Me)，14.1(q，C-6’)，18.3(q，4-Me)，22.6(t，C-5’)，25.4(t，C-2’)，29.4(t，C-3’)，31.8(t，C-4’)，35.9/36.7(t，C-3，-1’)，69.8(t，C-6)，74.3(d，C-2)，123.5/124.3(2s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(24)[C3H5+]，55(29)[C4H7+]，67(51)[C5H7+]，82(100)[C6H10+]，85(52)[C6H13+]，111(21)[M+-C6H13]，181(13)[M+-CH3]，196(37)[M+].
4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物9)
0℃下向三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(50ml)中的混懸液中添加2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)。在相同溫度下，邊攪拌邊滴加2-甲基丁醛(17.2g，200mmol)和2，3-二甲基丁二烯(24.6g，300mmol)于二氯甲烷(30ml)中的溶液，并且在0℃下繼續攪拌30min.，并且在室溫下攪拌2h，然后添加另一份2，3-二甲基丁二烯(24.6g，300mmol)。在室溫下進一步攪拌15h之后，將反應混合物傾入水(300ml)中并且將產物用MTBE萃取(3×300ml)。將合并的有機萃取物干燥并且減壓濃縮。將所得的粗產物蒸餾純化，于90-92℃/20毫巴下得到標題化合物9(5.76g，17％)。
氣味氧化玫瑰香，青香，芳香。-IR(凈)-IR(neat)ν＝1099cm-1(νC-O-C)，1383(δCH3)1457(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.91/0.97(2d，J＝7.0Hz，3H，1’-Me)，0.92/0.93(2t，J＝7.0Hz，3H，4’-H3)，1.15-1.64(m，3H，1’-H，2’-H2)，1.56/1.67(2s，6H，4-，5-Me)1.77(2br.d，J＝16.0Hz，1H，3-Hb)，2.05/2.08(2br.t，J＝16.0Hz，1H，3-Ha)，3.30(mc，1H，2-H)，3.97/4.03(2d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝11.3/11.5(q，C-3’)，13.7/13.8/14.2/14.6(4q，5-Me，C-4’)，18.4/18.5(2q，4-Me)，25.0/25.4(2t，C-2’)，33.1/33.7(2t，C-3)，39.2/39.3(2d，C-1’)，70.1/70.2(2t，C-6)，77.9/77.9(2d，C-2)123.7/123.8/124.4/124.4(4s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％)＝41(44)[C3H5+]，55(59[C4H7+]，67(75)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(58)[M+-C4H9]，153(2)[M+-CH3]，168(45)[M+]。
4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氫-2H-吡喃(化合物10)-10℃下將2-硝基丙烷(1.8ml，20mmol)添加至三氯化鋁(2.67g，20mmol)于二氯甲烷(80ml)中的攪拌混懸液中。在此溫度下，用20分鐘的時間滴加2-甲基戊醛(20.0g，200mmol)，接著用30分鐘的時間滴加2，3-二甲基-1，3-丁二烯(24.6g，300mmol)。在此溫度下進一步攪拌30min，并且在常溫下攪拌1h之后，將反應混合物傾入水(300ml)中并且將產物用MTBE萃取(3×300ml)。將合并的有機萃取物干燥，真空濃縮，并且通過硅膠FC(戊烷/MTBE，100∶1，Rf＝0.21)純化，得到標題化合物10(7.43g，20％)。氣味青香，蔬菜香，芳香，似茶香。-IR(neat)ν＝1101cm-1(νC-O-C)，1383(δCH3)，1456(δCH2).-1H-NMR(CDCl3)δ＝0.88/0.94(2d，J＝7.0Hz，3H，1’-Me)，0.89/0.90(2t，J＝7.0Hz，3H，4’-H3)，1.10-1.61(m，5H，1’-H，2’，3’-H2’)，1.52/1.64(2s，6H，4，5-Me)，1.73(br.d，J＝16.5Hz，1H，3-Hb)，2.05(mc，1H，3-Ha)，3.26(mc，1H，2-H)，3.944.00(2br.d，J＝15.5Hz，2H，6-H2).-13C-NMR(CDCl3)δ＝13.8/14.3/14.7/15.1(4q5-Me，C-4’)，18.3/18.4(2q，4-Me)，20.1/20.2(2t，C-2’)，33.0/33.6(2t，C-3’)，34.6/35.0(2t，C-3)，37.3/37.5(2d，C-1’)，70.1/70.2(2t，C-6)，78.1/78.2(2d，C-2)，123.6/123.7/124.4/124.4(4s，C-4，-5).-MS(EI)m/z(％197341)＝43(44)[C3H7+]，55(55)[C4H7+]，67(67)[C5H7+]，83(100)[C6H11+]，111(63)[M+-C5H11]，167(2)[M+-CH3]，182(30)[M+].
用于織物柔軟劑的花香-青香香精油化合物/成分 重量份1/11501.Agrumex(乙酸鄰-叔丁基環己酯) 52.茴香醛(對-甲氧基苯甲醛)/對-甲酚 153.乙酸芐酯 254.水楊酸芐酯355.乙酸對-叔丁基環己酯 1066.丁基羥基甲苯 27.肉桂醇58.香茅醇，優質品質 509.香豆素，純，晶體 1010.大馬烯酮，1％，于DPG中 1011.α-二氫大馬酮，10％，于DPG中 412.γ-癸內酯413.癸醛 414.二氫月桂烯醇 4015.DPG(雙丙二醇)2016.Ebanol(3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-環戊烯-1- 3基)-4-戊烯-2-醇)
17.乙基香草醛 318.丁子香酚，純，10％，于DPG中1019.Fixolide(6-乙酰-1，1，2，4，4，7-六甲基四氫化 10萘)20.加樂麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基 100-1，3，4，6，7，8-六氫環戊二烯并[g]苯并吡喃)21.Gardenol(乙酸1-苯乙酯) 1522.香葉醇 4023.α-己基肉桂醛 9024.6-/8-異丁基喹啉，10％，于DPG中 525.異甲基紫羅蘭酮70(8-甲基紫羅蘭酮) 5026.鈴蘭醛(2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛)8027.芳樟醇 8028.Manzanate(2-甲基乙基戊酸酯)，10％，于DPG中 529.Mayol(對-異丙基環己基甲醇) 230.薄荷酮，10％，于DPG中 531.2-甲基癸醛，10％，于DPG中 332.6-甲基庚-5-烯-2-酮，10％，于DPG中 1033.甲基異丁子香酚 534.水楊酸甲酯，10％，于DPG中 535.橙花醇，優質品質 1036.Okoumal(2，4-二甲基-2-(1，1，4，4-四甲基-四氫 15化萘-6-基)-1，3-二氧戊環)37.2-苯乙醇 2538.草莓純(乙基3-甲基-3-苯基-縮水甘油酸酯)， 1010％，于DPG中39.乙酸萜烯酯 4040.萜品醇，純 7041.γ-十一內酯4
42.十一醛 4043.10-十一烯醛，10％，于DPG中 2044.乙酸三環癸烯酯 3045.Veloutone(2，2，5-三甲基-5-戊基環戊酮)，10％， 10于DPG中46.依蘭油 1547.化合物5，10％，于DPG中 51150化合物5賦予此香料新鮮且提神、特別是橙葉香味類型的特點。它非常好地與醛類結合，并且使芳香油的頂香變得更似古龍香水(eaude cologne)；由此，5淡化了香料的功能性特點并且使織物柔軟劑變得總體上更精細、更精制。
用于肥皂的花香-海洋味香料化合物/成分 重量份1/8201.Agrumex(乙酸2-叔丁基環己酯) 302.Ambrofix 2(3-Methyldodechydro-6，6-9a-oxidotetranorlabdane)，10％，于DEP中3.茴香醛(對-甲氧基苯甲醛)/對-甲酚，10％，于DPG中24.Bergamot Givco 104 805.苯甲酸異丁酯 306.Cassis Base 345-F CS 27.Cetone V(1-(2，6，6-三甲基-2-環己烯-1-基)-庚 2-1，6-二烯-3-酮)8.檸檬醛 59.Citron Ess Reconst 1385 10
10.香茅腈 111.β-二氫大馬酮，1％，于DPG中 2012.2，4-二甲基-3-環己烯甲醛 413.DPG(雙丙二醇)8314.Floralozone(α，α-二甲基-4-乙基苯丙醛) 515.加樂麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基30-1，3，4，6，7，8-六氫環戊二烯并[g]苯并吡喃)16.香葉醇，優質品質 517.Hedione 10018.順-3-己烯醇，10％，于DPG中 519.乙酸順-3-己烯酯，10％，于DPG中 520.丁酸順-3-己烯酯，10％，于DPG中 521.己烯酸順-3-己烯酯，10％，于檸檬酸三乙酯中1022.α-己基肉桂醛10023.β-紫羅酮1524.順式茉莉酮 225.芳樟醇 5026.Mandarinal Base(Firmenich) 327.甲基2-nonynoate，1％，于DPG中528.橙花叔醇 10029苦橙花油 230.肉豆蔻油，10％，于DPG中 231.苯乙基苯基乙酸酯 332.乙酸萜烯酯 5033.萜品醇，純 2034.萜品油烯 1035.γ-十一內酯 236.化合物5，10％，于DPG中 20820
化合物5使香料的橙皮香、花香-海洋味和青香香韻和諧地結合；由此，它使組合物完美。此外，它引入自然性并且增加了那種芳香的特征。在此相對高的用量下，5附加地帶來橙葉油和茉莉酮的特點；總體上，5賦予了香料獨特的質地、新鮮和衛生感，以及柔軟和愛撫特性。
用于男用高級香水的Essai化合物/成分重量份1/10001.龍涎香醇， 純基料(Biolande) 22.茴香油 23.苦艾油 34.Bergamotte Givco 104805.水楊酸芐酯 506.Birch Leaf Givco 16647.乙酸冰片酯 58.香豆素，純 59.Cyclal C(2，4-二甲基-3-環己烯甲醛) 110.δ-二氫大馬酮 111.二氫月桂烯醇 12012.DPG(雙丙二醇) 9513.Evernyl(3，6-二甲基間二羥苯甲酸甲酯) 814.加拿大香脂(Fir balsam resinoide) 215.加樂麝香50PHT(4，6，6，7，8，8-六甲基 180-1，3，4，6，7，8-六氫環戊二烯并[g]苯并吡喃)16.Galbanone 10(1-(5，5-二甲基-1-環己烯-1-5基)-4-戊烯-1-酮)16.Gardenol(乙酸1-苯乙酯) 2
17.香葉油 818.Hedione 15019.Iso E Super 16020.Kephalis(4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四-甲 15基環己酮)21.Lavandin Grosso oil 322.芳樟醇 4023.Melonal(2，6-二甲基庚-5-烯醛)，10％，于DPG 1中24.肉豆蔻油 525.廣霍香油(無鐵) 826.Radjanol 4036.化合物5 51000化合物5賦予此男用高級香水essai新鮮特點青香和沁人心脾的植物性新鮮、清純、清爽和引人注目。它以新的特點豐富了這種現代馥香的典型頂香，增加了擴散性，并且使茴香、苦艾和肉豆蔻油的辛香香味得以和諧和分階段。結果，這種男用香水獲得了草藥的清新感，這種清新感沒有擾亂木香-麝香-苔香-香豆素香的神秘感覺，而是突出了它。
權利要求
1.一種以下通式(I)的化合物 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3，前提條件是當R1是H時，R2是H。
2.權利要求1的化合物，選自2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氫-2H-吡喃或其混合物。
3.下式(1)的化合物作為芳香成分的用途 其中，R1＝H、CH3或CH2CH3，R2＝H、CH3、CH2CH3或CH2CH2CH3.
4.權利要求3的用途，其中化合物選自2-丁基-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-戊基-3，6-二氫-2H-吡喃、2-(1-乙基丙基)-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃、2-己基-4，5-二甲基-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-丙基-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丙基)-3，6-二氫-2H-吡喃、4，5-二甲基-2-(1-甲基丁基)-3，6-二氫-2H-吡喃或其混合物。
5.一種芳香組合物，該組合物含有至少一種權利要求3或權利要求4所定義的化合物。
6.一種賦予芳香組合物合意香味的方法，該方法包括將至少一種權利要求3或權利要求4所定義的化合物與已知的芳香成分和/或賦形劑共混。
全文摘要
2，4，5－三烷基－取代的3，6－二氫－2H－吡喃，其可用作芳香成分，特別是在高級香水和功能性香料中。
文檔編號A61K8/00GK1668729SQ03816468
公開日2005年9月14日 申請日期2003年7月11日 優先權日2002年7月20日
發明者P·克拉夫特, R·卡達伯特 申請人:吉萬奧丹股份有限公司