專利名稱：用特殊山梨醇糖漿制備牙膏的方法和山梨醇糖漿的制作方法
技術領域：
本發明涉及制備牙膏的新穎方法。
更準確的說，本發明涉及一種制備以特殊山梨醇糖漿作為主要潤濕劑的牙膏的方法。
牙膏是本領域熟知的產品。它們通常在由潤濕劑和各種成分構成的液體介質中含有研磨料和膠凝劑，這些成分包括芳香劑、著色劑、防腐劑、去污劑、抗牙石劑、抗菌劑等。這些產品可以是牙膏狀、凝膠狀或液體狀，可以是不透明、半透明或透明的，用于化妝品或治療用途。
潤濕劑最常見由多元醇糖漿，例如山梨醇、甘油、木糖醇、甘露醇及其混合物構成。它用于在儲藏過程中防止牙膏硬化，并可用作甜味劑。
山梨醇以不可結晶的糖漿形式廣泛的用在該用途中，該糖漿中山梨醇含量是干重的約70％，在市場上出售的是干物質含量為70％的，例如申請人出售的NEOSORB70/70。一般使用比例為牙膏重量的約20-70％。
在文獻US-A-5,252,313、WO-A-95/22958、WO-A-96/38123中具體描述了含有占70％干物質含量的山梨醇的許多配方。
牙膏制備的關鍵點之一是膠凝劑在潤濕劑中的分散。膠凝劑通常由多糖，例如纖維素或其衍生物、果膠、明膠、瓊脂、植物膠例如藻酸鹽、角叉菜膠、黃原膠或無機膠凝化合物，例如增稠二氧化硅，或聚丙烯酸酯。雖然親水，膠凝劑容易聚集形成團粒。一些廠商通過使用高剪切的攪拌機來克服該問題，但該設備非常昂貴。本申請人擁有的專利申請EP-A-1,004,354提出了該問題的一個解決辦法，其中描述了選擇干物質含量在83-90％之間的多元醇組合物，來確保膠凝劑的良好分散。
牙膏廠商感興趣的是，膠凝劑在這些組合物中容易分散，可以用更多的游離水，來溶解活性成分和牙膏的其它成分。然而，這受到了需要加熱所有儲藏、處理和生產材料，以防止結晶發生的阻礙。另外，在牙膏的制備過程中，由于膠凝劑的良好分散，導致這些組合物具有對于原來的攪拌設備來說太高的粘性。
在尋求解決本領域的這個問題的過程中，申請人觀察到，在特別選擇的特定干物質含量內，山梨醇糖漿提供了基本改善牙膏中研磨料的分散，又能有利的減少了牙膏的生產時間，而不顯示現有技術中山梨醇糖漿的缺點。本發明中研磨料的這個術語是指二氧化硅或二氧化硅衍生物、磷酸鈣和碳酸鈣等化合物。
本發明因此涉及一種制備含有山梨醇糖漿作為主要的潤濕劑，至少一種研磨料和至少一種膠凝劑的牙膏的方法，特征是所述山梨醇糖漿具有73-82.9％，優選74-80％之間的干物質含量。
使用這種糖漿制備牙膏是新穎的。在本發明方法中使用這種糖漿能驚人且出乎意料的導致研磨料的分散顯著改善，使得生產時間有利的縮短，并能得到穩定而完全均勻的產品。當用例如二氧化硅作為研磨料時，在混合時間上獲得非常好的結果。根據本發明，牙膏優選含有一種作為研磨料的化合物，它選自二氧化硅或二氧化硅衍生物、碳酸鈣和磷酸鈣。所述研磨料更優選是二氧化硅或二氧化硅衍生物。
另外，使用本發明的山梨醇糖漿使得對于牙膏中相同的最終山梨醇濃度，可以含有大量游離水，來溶解所有需要包含在牙膏中的成分。這使得牙膏更均勻。本發明方法制備的牙膏的總含水量是大約15-60％重量，視最終所需的牙膏質地而定。
在本發明的方法中優選使用對應于歐洲藥典(2001版，0437)的山梨醇糖漿，即含有72-92％干重的D-山梨醇。有利的是，本發明的山梨醇糖漿是不可結晶的。
在本發明中，所述山梨醇糖漿有利的具有小于等于500ppm，優選小于300ppm的低糖含量，使它可以特別用于含有堿性pH化合物的牙膏，例如含有碳酸氫鈉的牙膏，其中糖漿具有卓越的穩定性，即不會隨時間變色。可以用本領域技術人員已知的任何技術測定該低糖含量，這些技術的靈敏度適合較低的含量。有利的，使用如申請人在文件EP-B1-0,711,743或EP-A1-1,095,925中所述的測試S。
為了制備本發明的山梨醇糖漿，可以用山梨醇粉末配制含何時的山梨醇濃度和干物質含量的糖漿，或可直接將市售山梨醇濃縮到所需的干物質含量。該濃縮是用常規蒸發裝置進行的。
可能優選使用專利EP-B1-0,711,743的或根據專利申請EP-A1-1,095,925所述的方法獲得的山梨醇糖漿，再濃縮到所需的干物質含量。
根據本發明的另一個實施方案，牙膏可以含有另外的潤濕劑，例如甘油、木糖醇、丙二醇和聚乙二醇。優選牙膏含有達20％重量的所述另外潤濕劑。
對于牙膏的制備，使用本領域技術人員已知的設備和配方。根據本發明方法的一般實施例，潤濕劑首先與膠凝劑混合。該膠凝劑一般是纖維素或纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素。然后，在均化后加入各種成分，例如芳香劑、甜味劑、著色劑、氟鹽、抗牙石劑、抗菌劑、增白劑、去污劑和防腐劑。
本發明還涉及山梨醇糖漿，特征在于它具有基于干重72-92％的D-山梨醇含量，73-82.9％，優選74-80％的干物質含量，和少于500ppm，優選少于300ppm的低糖含量。優選所述糖漿在根據Bertrand法總水解后的總糖含量是3.5-98％，優選6-92％，更優選8-90％。總糖中還可以含有0.01-95％的氫化單糖和/或二糖，100的差額由寡糖和多糖組成。更優選的，所述糖漿是不可結晶的。
申請人確實觀察到，特別適合研磨料和其它成分在牙膏中良好分散的這些糖漿能有利的濃縮到所選的干物質含量，在所針對的應用中不導致所需的顏色、氣味或味道發生改變。只有特別選擇糖漿才能得到穩定、無色而和沒有不良味道和氣味的產品，而常規山梨醇糖漿的濃縮是要小心進行的操作，因為需要特別注意溫度。
通過閱讀下面的實施例可更清楚的理解本發明。這些實施例不是為了限制本發明，而只是本發明方法的優選實施方案。
實施例1本發明牙膏的制備和與現有技術的比較濃縮山梨醇糖漿(NEOSORB70/70)制備了各種作為潤濕劑的山梨醇糖漿，糖漿具有70％和86.8％(現有技術)，74％和78％(發明)的干物質含量(DM)。用這些糖漿制備各種牙膏，它們都具有相同的山梨醇含量。
各種牙膏的配方如下(重量百分數)二氧化硅(TIXOSIL 73)14％二氧化硅(TIXOSIL 43)9％去污劑(SIPON LCSV95，30％DM)4.16％一氟磷酸鈉0.76％羧甲基纖維素(BLANOSE 7MXF)0.7％綠色著色劑(0.5％DM)0.5％
糖精鈉0.2％防腐劑(對羥基苯甲酸甲酯)0.18％防腐劑(對羥基苯甲酸丙酯)0.02％牙膏1NEOSORB 70/70，含有70％DM64％水5.68％牙膏2NEOSORB，含有74％DM60.54％水9.14％牙膏3NEOSORB，含有78％DM57.44％水12.24％牙膏4NEOSORB，含有86.8％DM51.61％水18.07％方法將對羥苯甲酸酯溶于燒杯內92℃的水中(溶液S)。
在不銹鋼碗中混合山梨醇糖漿和羧甲基纖維素1分鐘。
加入溶液S，混合2分鐘。
均化3分鐘。
轉移到20℃的GUEDU均化器(4.5NO型)中。
加入糖精鹽、一氟磷酸鹽、著色劑和芳香劑，真空混合1分30秒。
加入一半二氧化硅，真空混合3分鐘。
加入剩下的一半二氧化硅，真空混合3分鐘。
混合時間T，直到獲得均化。
加入SIPON，真空混合1分30秒。
對每種制備的牙膏測定總生產時間，分散二氧化硅所需的時間T，制備后的粘性和24小時后的粘性(HELIPATH裝置，粘度為厘泊)。
結果如下表。
**在此，由于混合物的粘度太高，無法使用攪拌器，因此摻入剩下的一半二氧化硅沒有完成。
觀察結果本發明的山梨醇糖漿顯著減少了二氧化硅良好均勻分散所需的時間。觀察到根據本發明的配方，可用的水量增加(達12％水)，改善了其它成分的分散和/或溶解。粘性更好，導致牙膏質地改善，二氧化硅混合時間也縮短。
在用含86.8％干物質的山梨醇糖漿制備的牙膏4的情況下，二氧化硅的分散不充分。
因此，本發明使用山梨醇糖漿制備牙膏在技術上和經濟上都是有利的(時間上有很大縮短，牙膏質量獲得改善)。另外，這種糖漿對于運輸成本的節約，儲藏體積的減少和使用方便上也是有利的。
實施例2含碳酸鈣的牙膏的配制如同實施例1制備了牙膏，但用碳酸鈣替換研磨料二氧化硅。
制備了含有70、75和80％干物質(牙膏1、2和3)的山梨醇糖漿(NEOSORB70/70)。各牙膏的山梨醇含量是相同的。
配方如下碳酸鈣(SOCAL 90A)45％Sipon LCSV95(30％干物質)5.66％Blanose 7MXF1.2％Silesia薄荷香料1％一氟磷酸鈉0.8％糖精鈉0.2％對羥基苯甲酸甲酯0.18％對羥基苯甲酸丙酯0.02％牙膏1含有70％干物質的NEOSORB 70/7035.7％，水10.29％牙膏2含有75％干物質的NEOSORB33.32％，水12.67％牙膏3含有80％干物質的NEOSORB31.24％，水14.75％方法將對羥苯甲酸酯溶于燒杯內72℃的水中(溶液S)。
在不銹鋼碗中混合山梨醇糖漿和羧甲基纖維素1分鐘。
加入溶液S，混合2分鐘。
均化3分鐘。
轉移到20℃的GUEDU均化器中。
加入糖精鹽、一氟磷酸鹽和芳香劑，真空混合1分30秒。
加入碳酸鹽，真空混合3分鐘。
加入Sipon，真空混合3分鐘。
對每種制備的牙膏測定總生產時間，分散碳酸鈣所需的時間T。
結果如下表。
這些結果顯示，當使用本發明的山梨醇糖漿時，研磨料的混合時間顯著縮短。
因此，有利的縮短了牙膏的總生產時間。
實施例3含有碳酸氫鈉的牙膏的配制濃縮一種不可結晶的山梨醇糖漿(該糖漿的還原性糖含量少于500ppm，根據Bertrand法全部水解后總糖含量為7％，其中88％為氫化的單糖和/或二糖，100的余量由寡糖和多糖(NEOSORB70/70SB)構成)制備了各種山梨醇糖漿，作為潤濕劑，這些糖漿分別含有70％(現有技術)和74％、78％和81.6％(發明)的干物質含量(DM)。
用這些糖漿分別制備了都含有相同干山梨醇含量(31.5％)的各種含碳酸氫鈉的牙膏。
各種牙膏的配方如下(均為重量百分數)NEOSORB 70/70SB45.00％水16.94％碳酸氫鈉10.00％增稠二氧化硅Tixosil 4310.00％研磨料二氧化硅Tixosil 739.00％十二烷基磺酸鈉LCSV95(30％DM)5.66％
薄荷芳香劑1.00％一氟磷酸鈉0.8％羧甲基纖維素鈉Blanose 7MXF0.7％二氧化鈦0.7％糖精鈉0.2％各種牙膏的制法的不同僅在于使用額外的混合時間與否。該額外的混合時間是為了從牙膏中除去可能的剩余顆粒。
方法-在燒杯內將一氟磷酸鈉和糖精鹽溶于水，獲得溶液S；-在不銹鋼碗中混合NEOSORB和CMC 1分鐘(馬達+葉片機)；-加入S溶液和氧化鈦，混合2分鐘；-均化3分鐘；-轉移到GUEDU攪拌器中；-加入芳香劑，真空混合1分30秒；-加入增稠二氧化硅，在真空混合3分鐘；-加入研磨料二氧化硅，真空混合3分鐘；-加入碳酸氫鹽，真空混合3分鐘；-再混合T分鐘(根據所用山梨醇糖漿)；-加入Sipon，并在真空下混合1分30秒。
對每種制備的牙膏測定總生產時間，分散二氧化硅所需的時間T，制備后的粘度和24小時后的粘度(HELIPATH裝置，粘度為厘泊)。
結果如下表。
這些結果顯示，如先前的實施例中一樣，本發明的山梨醇有利的使得干物質含量越提高，混合時間越縮短，并使得二氧化硅更好的分散，并能完全的水化羧甲基纖維素，導致在制備后牙膏粘度更大。
權利要求
1.一種制備牙膏的方法，該牙膏含有山梨醇糖漿作為主要潤濕劑，至少一種研磨料和至少一種膠凝劑，其特征在于，用干物質含量為73-82.9％，優選74-80％的山梨醇糖漿作為潤濕劑。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述糖漿具有基于干重72-92％的D-山梨醇含量。
3.如權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述山梨醇糖漿是不可結晶的。
4.如權利要求1-3任一所述的方法，其特征在于，所述山梨醇糖漿具有小于或等于500ppm，優選小于或等于300ppm的還原性糖含量。
5.如權利要求1-4任一所述的方法，其特征在于，所述研磨料選自二氧化硅、二氧化硅衍生物、碳酸鈣或磷酸鈣。
6.如權利要求1-5任一所述的方法，其特征在于，所述研磨料是二氧化硅或二氧化硅衍生物。
7.如權利要求1-6任一所述的方法，其特征在于，所述牙膏含有重量達20％的另外潤濕劑。
8.如權利要求1-7任一所述的方法，其特征在于，所述另外的潤濕劑是甘油。
9.一種山梨醇糖漿，其特征在于，該糖漿具有占干物質72-92％重量的D-山梨醇含量，73-82.9％，優選74-80％的干物質含量，以及小于500ppm，優選小于300ppm的還原性糖含量。
10.如權利要求9所述的山梨醇糖漿，其特征在于，它是不可結晶的。
全文摘要
本發明涉及一種制備牙膏的方法，該牙膏含有山梨醇糖漿作為主要潤濕劑，至少一種研磨料和至少一種膠凝劑。本發明的特征是它用作潤濕劑的是山梨醇糖漿，該糖漿含有73－82.9％，優選74－80％的干物質含量。
文檔編號A61K8/34GK1476323SQ0280315
公開日2004年2月18日 申請日期2002年7月9日 優先權日2001年7月18日
發明者A·法考斯, A 法考斯 申請人:羅凱脫兄弟公司