吸水劑組合物及其制造方法、吸水性物品及吸收體的制作方法

            文檔序號:1161775閱讀:480來源:國知局
            專利名稱:吸水劑組合物及其制造方法、吸水性物品及吸收體的制作方法
            技術領域
            本發明涉及粒狀吸水劑組合物、使用該粒狀吸水劑組合物的吸收性物品及吸收體。更詳細涉及用于紙尿布、衛生巾、失禁襯墊等衛生材料的吸收體中時可賦予很好的除臭性和吸收性及更強的凝膠穩定性的粒狀吸水劑組合物、吸收性物品及吸收體。
            背景技術
            近來,以吸收體液為目的,吸水性樹脂作為構成材料之一被廣泛地應用于紙尿布、衛生巾、失禁襯墊等衛生材料之中。
            作為吸水性樹脂,已知的有聚丙烯酸的部分中和物交聯體、淀粉—丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉—丙烯酸接枝聚合物的中和物、乙酸乙烯—丙烯酸酯共聚物的皂化物、羧甲基纖維素交聯體、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物及它們的交聯體、陽離子單體的交聯體、交聯異丁烯—馬來酸共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和丙烯酸的交聯體等。
            一直以來,人們希望吸水性樹脂具備以下特性,即,接觸體液等水性溶液體時具有較高的吸收倍率、吸收速度快、通液性好、膨潤凝膠的凝膠強度好、從含水性溶液體的材料中吸收水分的吸水量高等。
            現在,人們嘗試著在吸水性樹脂中添加除臭性和抗菌性良好的化合物以增加樹脂的性能。
            除臭性是吸收性物品需具備的性能之一,所以必須研討提高吸水性樹脂的除臭性。賦予除臭性的方法包括日本專利公開公報昭59-105448號中的使吸收性物品中包含活性炭的方法,日本專利公開公報昭60-158861號中的使吸收性物品中包含山茶科植物的葉提取物的方法,日本專利公開公報平11-241030號中的使吸收性物品中包含針葉樹木的提取物的方法,日本專利公開公報平2-41155號中的使吸收性物品中包含制茶的方法,日本專利公開公報平11-116829號中的使吸收性物品中包含鞣酸及復合硅酸鹽化合物的方法等。
            日本專利公開公報昭59-105448號中的使吸收性物品中包含活性炭的方法,盡管發現活性炭能吸附惡臭成分,具有除臭效果,但是,活性炭的吸收性能隨著時間的延長而降低,使用于吸收性物品后,會隨著尿的吸收而失活,另外,使用活性炭時會在尿布上沉淀黑色。
            日本專利公開公報昭60-158861號中的使吸收性物品中包含山茶科植物的葉提取物的方法雖然解決了著色問題,但實際使用效果較差。另外,從植物的葉中提取萃取物也會提高生產成本。
            日本專利公開公報平11-24030號中的使吸收性物品中包含針葉樹木的提取物的方法,樹木萃取物等精油具有其獨特的刺鼻氣味,在實際使用中可以掩蓋臭味,除臭效果很好。這種情況下,相當于給臭味帶了個面具,但掩蔽惡臭的除臭法必須使掩蔽者具有獨特的氣味,由于對氣味的感覺因人而異,故以多數人為對象的此類消費品不為大家所接受,另外,精油的生產也要花成本。
            日本專利公開公報平11-116829號中的使吸收性物品中包含鞣酸及復合硅酸鹽化合物的方法,具有除去特定惡臭物質的效果,但對尿等體液中包含的惡臭卻無效,這種吸收性物品在實用中效果并不好。
            日本專利公開公報平2-241155號中的使吸收性物品中包含制茶的方法,盡管制茶自身的除臭效果良好,但是,由于所用的吸水性樹脂的問題,這種吸收性物品在實用中的除臭效果也不好。
            另外,由于被用于吸收性物品等,因此希望不僅能夠賦予除臭性能,且安全性較高。
            發明的揭示發明的目的本發明的目的是提供用于尿布等吸收性物品時,具有很好的除臭性及吸收特性的著色少、安全性高的粒狀吸水劑組合物及其制造方法,吸收性物品及吸收體。
            發明的概要本發明者從將吸收劑用于尿布等吸收性物品時具有很好的除臭性能及吸收特性的觀點出發進行研究。其結果是,通過植物粉末與具有特定物性的吸水性樹脂的組合賦予吸收性物品以特定的性能,從而達到上述目的,完成本發明。
            本發明的粒狀吸水劑組合物的特征是,含有植物粉末和表面部分及/或近旁通過交聯劑進行了表面處理的吸水性樹脂,由下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率本發明的粒狀吸水劑組合物中的上述植物粉末較好是維管束植物的粉末或是香辛料,或是茶葉及/或茶葉萃取渣。
            本發明的粒狀吸水劑組合物較好是對應于100重量份的吸水性樹脂固體成分,植物粉末的含量在0.001~20重量份的范圍內。
            本發明的粒狀吸水劑組合物較好是吸收倍率在25g/g以上60g/g以下,加壓下的吸引指數在14g/g以上,吸收速度在60秒以下。
            本發明的另一粒狀吸水劑組合物的特征是,含有植物粉末及吸水性樹脂,吸收倍率在25g/g以上60g/g以下,加壓下的吸引指數在14g/g以上,吸收速度在60秒以下,用下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率本發明的粒狀吸水劑組合物較好是用于衛生材料。
            本發明的粒狀吸水劑組合物的制造方法的特征是,在吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引力在9g/g以上、吸收速度在60秒以下的吸水性樹脂中加入植物粉末。
            本發明的吸收性物品具備含有本發明的粒狀吸水劑組合物的吸收層、具有透液性的表面薄片及不具有透液性的背面薄片。
            本發明的吸收體是含有親水性纖維、植物粉末及吸水性樹脂的吸收體,該吸收體的特征是,由上述植物粉末及吸水性樹脂混合而成的粒狀吸水劑組合物的以下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率本發明的吸收體較好是含有上述植物粉末負載于上述吸水性樹脂而形成的粒狀吸水劑組合物。
            發明的詳細說明以下對本發明進行詳細說明本發明中,吸水性樹脂是指只有內部交聯的聚合物,表面交聯的吸水性樹脂是指內部及表面都發生了交聯的聚合物。查閱以前的文獻,也有后者單獨被稱為吸水性樹脂,前者被稱為吸水性樹脂前體。
            本發明的吸水性樹脂較好是表面部分及/或近旁通過交聯劑進行了表面處理的,即,利用能夠與吸水性樹脂所具有的官能團進行反應的交聯劑對表面部分及/或近旁進行交聯處理,并滿足吸收倍率在25g/g以上60g/g以下,加壓下的吸引指數在9g/g以上,吸收速度在60秒以下的條件的吸水性樹脂。關于吸水性樹脂的吸收特性,在把全部滿足吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引指數在9g/g以上、吸收速度在60秒以下的條件的吸水性樹脂和植物粉末組合使用的情況下,能大大增強尿布的除臭性。但其原理目前還不明確,也許可解釋為有特定的吸收倍率、加壓下的吸引力及吸收速度的吸水性樹脂與植物粉末組合使用時,使與尿接觸時的植物粉末的作用與尿液的吸收達到了最佳平衡。
            本發明采用的表面部分及/或近旁通過交聯劑進行了表面處理的吸水性樹脂一般可利用對吸水性樹脂進行表面交聯處理的制造方法得到。
            本發明的吸水性樹脂是指水膨潤性·水不溶性交聯聚合物,即吸水而形成陰離子性、非離子性、陽離子性或它們的混合物的水不溶性水凝膠的交聯聚合物。此外,本發明的粒狀吸水劑組合物是指以吸水性樹脂為主要成分的吸水材料,其含量較好是在70%以上,更好是在80%以上。
            水膨潤性是指在離子交換水中吸收相當于自身固形組分的2倍以上,較好是10~3000倍,更好是50~2000倍以上的水。水不溶性是指該吸水性樹脂中的未交聯的水可溶成分在50重量%以下,較好的是在25重量%以下,更好的是在15重量%以下,最好的是在10重量%以下。
            水可溶性測定方法如EUROPEAN DISPOSABLES AND NONWOVENSASSOCIATION的EDANA RECOMMENDED TEST METHODS 470,1-99EXTRACTABLES記載。
            上述吸水性樹脂包括聚丙烯酸酯的部分中和物交聯體、淀粉—丙烯腈接枝聚合物的水解物、淀粉—丙烯酸接枝聚合物的中和物、乙酸乙烯—丙烯酸酯共聚物的皂化物、丙烯腈共聚物或丙烯酰胺共聚物的水解物以及交聯體、含有羧基的交聯聚乙烯醇改性物、交聯異丁烯—馬來酸酐共聚物等中的1種或它們的混合物。
            這些吸水性樹脂可以使用其中的一種也可以使用它們的混合物,其中較好的是含有羧基的1種吸水性樹脂或混合物,比較典型的是以丙烯酸及/或其鹽(中和物)為主成分的單體經過聚合交聯而得到的聚合物[水膨潤性聚丙烯酸(鹽)交聯聚合物]為主的吸水性樹脂。這些吸水性樹脂即使是含水的水凝膠也行,必要時可以干燥,干燥前及/或后通常也可以將其粉碎以得到粉末。
            上述吸水性樹脂通過使選自(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、β-丙烯酰氧化丙烯酸等不飽和羧酸及其中和物的1種以上的單體聚合或共聚后,對該聚合物進行必要的粉碎、分級等操作,調整粒徑而得到。
            上述酸基的中和率以30~100摩爾%為好,更好的是60~90摩爾%,最好的是65~75摩爾%。酸基的中和可以在聚合前在水溶液中以含酸基的單體的形式進行,也可以在該聚合物的水溶液即形成聚合凝膠后進行,也可以兩者并用。中和用鹽類以鈉、鋰、鉀、氨、胺類為好。
            作為單體,較好的是上述單體中的(甲基)丙烯酸及其中和物。重量平均粒徑以100~600μm范圍內為好,更好的是200~500μm,且粒徑在106μm以下的粒子比例以10重量%以下為好,較好的是5重量%以下,更好的是3重量%以下。
            吸水性樹脂也可以是上述單體與其他可共聚的單體形成的共聚體。具體地說,上述其他單體包括乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-(甲基)-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基乙磺酸、2-(甲基)丙烯酰基丙磺酸等陰離子性不飽和單體及其鹽類,丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丙基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基吡啶、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等含有非離子性親水基的不飽和單體,(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺以及它們的季鹽等陽離子性不飽和單體等。
            較好的是吸水性樹脂與具有多個聚合性不飽和基和多個反應性基團的交聯劑反應或共聚,實現內部交聯。吸水性樹脂也可以是無須交聯劑的自交聯型。
            上述交聯劑(也可稱為內部交聯劑)具體包括N,N′-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯、三烯丙胺、聚(甲基)烯丙氧基鏈烷、(聚)乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙二胺、聚乙烯亞胺、縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等。這些交聯劑可以單獨使用也可以2種以上混合使用。在上述化合物中以含有多個聚合性不飽和基團的化合物作為交聯劑為宜。
            相對于上述單體的總量,交聯劑的用量以0.01~2摩爾%為好,更好的是0.03~0.2摩爾%,交聯劑的用量在小于0.01摩爾%的情況下,要注意不易得到后述的經過交聯處理加壓下的吸引力在9g/g以上的特性。
            上述聚合開始時,可以使用諸如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、叔丁基過氧化氫、過氧化氫、2,2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等游離基聚合引發劑,或紫外線、電子射線等活性能射線等。另外,在使用游離基聚合引發劑時,也可以與諸如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、L-抗壞血酸等還原劑并用進行氧化還原聚合。聚合引發劑的使用量在0.001~2摩爾%的范圍內為好,更好的是0.01~0.5摩爾%。
            另外,在聚合時于單體中加入碳酸鹽、偶氮化合物等發泡劑或惰性氣體使得到的吸水性樹脂具有多孔結構以增加比表面積。
            作為本發明的吸水性樹脂的制造工序,以水溶液聚合為例,其具體步驟是單體水溶液的調制-聚合-聚合物的細粒化-干燥-粉碎-分級。
            進行上述水溶液聚合時,調制濃度為10重量%~飽和濃度的單體水溶液,較好的是20~60重量%的單體水溶液,然后進行聚合。聚合方法可采用在雙腕型捏和機中,根據需要邊攪拌邊聚合的方法;在容器中澆注成形聚合的方法;在驅動帶上(連續地)靜置聚合法等。
            為了干燥上述聚合工序中得到的該聚合物(含水凝膠),以將上述含水凝膠細粒化至規定粒徑為好。含水凝膠的細粒化可以通過用雙腕型捏合機邊攪拌邊聚合的方法在聚合中進行,也可以用絞肉機將聚合后的凝膠等從模具中擠出的方法進行。還可以用切割機等實現細粒此。細粒化的凝膠的粒徑可以根據干燥機的能力等適當設定,一般以0.1~10mm為好,若低于0.1mm,則凝膠顆粒過細,得到的吸水性樹脂的物性恐怕會下降。若大于10mm,則不易干燥。
            細粒化工序后能得到粒徑大于10mm的粗凝膠及小于0.1mm的細凝膠,將這些聚合物取出來,可以添加至單體水溶液或聚合凝膠中。
            上述細粒化工序得到的細粒化的凝膠可在干燥工序中干燥,干燥方法包括熱風干燥機、氣流干燥機、共沸脫水、流動層干燥機、滾筒干燥機、微波、遠紅外線等。干燥溫度可在80℃以上,較好是在120℃以上,更好是150~250℃的范圍內,最好是160~220℃的范圍內。
            上述吸水性樹脂可以根據規定形狀進行造粒,可以是球狀、磷片狀、無定形破碎狀、粒狀等。實際上吸水性樹脂中存在未造粒的1次粒子或該1次粒子的造粒體。
            一般上述吸水性樹脂的吸收倍率、加壓下的吸引力及吸水速度并不在本發明要求的范圍內。因此,有必要通過使用交聯劑使該吸水性樹脂的表面近旁的交聯密度高于其內部。即,通過使用交聯劑使吸水性樹脂的表面近旁實現交聯,這樣就能夠得到可用于本發明的吸水性樹脂。
            在本發明中使用此類吸水性樹脂可以得到表面部分及/或近旁經過交聯處理的吸水性樹脂及/或吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引力在9g/g以上、且吸水速度在60秒以下的吸水性樹脂。
            本發明的吸水性樹脂是通過上述水溶液聚合或逆向懸濁聚合得到的吸水性樹脂,較好的是通過水溶液聚合得到的吸水性樹脂。即,重量平均粒徑在100μm~600μm的范圍內,較好的是重量平均粒徑在200μm~500μm的范圍內,且使粒徑不到106μm的粒子比例在10重量%以下,較好的是5重量%以下,更好的是3重量%以下,通過聚合、分級等操作進行調整而得到的樹脂在可與吸水性樹脂所具有的官能團反應的交聯劑(以下稱為表面交聯劑)的存在下通過加熱處理得到本發明的吸水性樹脂。
            上述的表面交聯劑具有能與吸水性樹脂所具有的官能團如酸性基反應的官能團,通常,可使用的公知交聯劑如下所示。
            吸水性樹脂的官能團為羧基時,可使用選自乙二醇、二甘醇、丙二醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、雙丙甘醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、聚丙三醇、2-丁烯-1,4-二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,2-環己醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇、山梨醇等多元醇化合物,乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、縮水甘油等環氧化合物,乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、聚丙烯胺、聚乙烯亞胺等多價胺化合物,2,4-亞芐基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等多價異氰酸酯化合物,1,2-亞乙基雙噁唑啉等多價噁唑啉化合物,1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4,4-二甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-乙基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、4-羥甲基-1,3-二氧雜戊環-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-甲基-1,3-二噁烷-2-酮、4,6-二甲基-1,3-二噁烷-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮等亞烷基碳酸酯化合物,單、二、聚噁唑烷,3-氯-1,2-環氧丙烷、環氧溴丙烷、α-甲基-3-氯-1,2-環氧丙烷等鹵代化合物,鋅、鈣、鎂、鋁、鐵、鋯等氫氧化物及氯化物等多價金屬化合物,γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等有機硅烷偶合劑,聚酰胺聚胺環氧鹵代丙烷樹脂的1種或2種以上的表面交聯劑。其中較好的是含有至少1種選自多元醇化合物、多元胺化合物、多元環氧化合物及亞烷基碳酸酯化合物的交聯劑。
            表面交聯劑的用量根據使用的化合物及它們的組合決定。對應于100重量份的吸水性樹脂的固形組分,以0.001~5重量份為好,較好的是0.01~1重量份。由于使用了上述表面交聯劑,吸水性樹脂的表面近旁的交聯密度可以比其內部高,這樣就能得到本發明的樹脂所需的吸收特性。表面交聯劑的用量超過10重量份,則不僅成本過高,而且在對于吸水性樹脂形成最合適的交聯結構這一點上,表面交聯劑過剩會引起吸收倍率下降的不良后果。另外,表面交聯劑的用量不足0.001重量份,則會引起吸水性樹脂的加壓下的吸引力不易提高的結果。
            在吸水性樹脂與表面交聯劑混合時最好以水為溶劑。水的用量可根據吸水性樹脂的種類及粒徑等決定,對應于100重量份的吸水性樹脂的固形組分,以0重量份以上20重量份以下為好,較好的是0.1~10重量份。
            此外,在吸水性樹脂與表面交聯劑混合時,必要的話也可以親水性有機溶劑為溶劑,例如,甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等低級醇;丙酮等酮類;二噁烷、四氫呋喃等醚類;N,N-二甲基甲酰胺等胺類;二甲亞砜等砜類。親水性有機溶劑的用量可根據吸水性樹脂的種類及粒徑等決定,對應于100重量份的吸水性樹脂的固形組分,一般在20重量份以下,較好的是在10重量份以下。
            在吸水性樹脂與表面交聯劑混合時,使吸水性樹脂分散于上述親水性有機溶劑后再與交聯劑混合也可以,對混合方法無特別限定。在各種混合方法中,最好采用將根據需要溶解于水及/或親水性有機溶劑的表面交聯劑直接混入、噴霧或滴加于吸水性樹脂中的方法。另外,在使用水混合的時候,存在不溶于水的微粒粉末、表面活性劑等也可以。
            在吸水性樹脂與交聯劑混合時,為確保兩者均勻混合,應使用攪拌力大的混合裝置。符合該條件的裝置包括圓筒型攪拌機、雙重壁圓錐型攪拌機、V字型攪拌機、螺旋葉片式攪拌機、螺旋漿式攪拌機、流動旋轉臺型攪拌機、氣流型攪拌機、雙腕型捏合機、內部攪拌機、粉碎型捏合機、回轉式攪拌機、螺旋漿式擠壓機等。
            為了制得本發明所用的吸水性樹脂,即,通過能與吸水性樹脂所具有的官能團進行反應的交聯劑,使樹脂的表面部分及/或近旁被交聯及/或吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引力在9g/g以上,吸收速度在60秒以下的吸水性樹脂,最好在吸水性樹脂與表面交聯劑混合后進行加熱處理。上述加熱處理的溫度根據所用的表面交聯劑決定,以在40℃以上250℃以下為好,更好的是90℃以上210℃以下。處理溫度不足40℃時不能形成均勻的交聯結構,即,不能得到加壓吸引力符合本發明要求的吸水性樹脂。處理溫度超過250℃時容易引起吸水性樹脂的劣化,導致吸水性樹脂的性能降低。
            上述的加熱處理法可以使用一般的干燥機或加熱爐。
            干燥機包括溝型混合干燥機、旋轉干燥機、臺型干燥機、流動層干燥機、氣流型干燥機、紅外線干燥機等。
            為了得到可用于本發明的加壓下的吸引力在9g/g以上的吸水性樹脂,最好對上述交聯劑、混合方法、加熱溫度、處理時間等進行控制。
            在以上制得的表面部分及/或近旁經交聯劑表面處理的吸水性樹脂及/或吸收倍率在25g/g以上60g/g以下,較好的是在27g/g以上,更好的是在29g/g以上,最好的是在31g/g以上,加壓下的吸收力在9g/g/以上,較好的是在10g/g以上,更好的是在11g/g以上,吸收速度在60秒以下,較好的是在55秒以下,更好的是在50秒以下的表面經過交聯處理的吸水性樹脂中添加植物粉末可制得本發明的粒狀吸水劑組合物。
            本發明可采用的植物粉末是維管束植物(種子植物、蕨類植物)、草苔植物、藻類植物的粉末,其中以維管束植物的粉末為佳。
            本發明中可使用的植物粉末在符合本發明的性能的條件下,也可采用植物加工業或食品加工業等生產工序中副產的植物渣的粉碎物。
            本發明中可使用的植物粉末也可以是香辛料,還可以是茶葉及/或茶葉萃取渣。
            在本發明中,只要能滿足本發明的性能要求,對用于生產植物粉末的植物部位無特別限定。可以是選自葉、枝、干、莖、根、果實、花、種子、樹皮等的至少一部分。
            本發明中的植物粉末的粒子大小以能通過850μm目的篩子為好,較好的是通過600μm目,更好的是通過500μm目,最好的是通過300μm目。
            即,本發明的粒狀吸水劑組合物所用的植物粉末為可通過850μm目的植物粉末時,如下所述,該植物粉末由下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率本發明中采用的植物粉末的縱橫比(植物粉末的長徑與短徑之比,縱橫比=長徑/短徑)以1以上50以下為好,較好的是1以上40以下,更好的是1以上30以下。
            本發明中采用的植物粉末的含水量無特別限定,以含水量在40%以下為好,較好的是在30%以下,更好的是在20%以下,最好的是在10%以下。
            本發明中采用的植物粉末為維管束植物粉末時,該維管束植物為選自稻科、槭樹科、柿樹科、樺木科、菊科、紫蘇科、杉科、芹科、薔薇科、葡萄科、扁柏科、松樹科、山毛櫸科、十字花科、豆科、柑橘科、瓜科、茄科、胡椒科、姜科、樟木科、錦葵科、山茶科的至少1種。
            稻科維管束植物有稻、細竹、筍、玉米、麥子等;槭樹科維管束植物有楓樹等;柿樹科維管束植物有柿木等;樺木科維管束植物有鵝耳櫪、榛、白樺、榛木等;菊科維管束植物有菊花、牛蒡、蒲公英、艾蒿等;紫蘇科維管束植物有夏枯草、跳舞草、紫蘇子、紫蘇、薄荷等;杉科維管束植物有杉樹、闊葉杉、臺灣杉樹等;芹科維管束植物有鴨兒芹、胡蘿卜、鷗芹、芹菜等;薔薇科維管束植物有梅、櫻花、下野草、薔薇、杏、梨、桃、蘋果、草莓、李子、山楂、枇杷、車輪梅、木瓜、鐮柄木、七灶草、棣棠等;葡萄科維管束植物有葡萄、常春藤、野葡萄等;扁柏科維管束植物有絲柏樹、杜松子、羅漢柏、檜、椹等;松樹科維管束植物有落葉松、鐵杉、唐檜、松、冷杉木、喜馬拉雅山杉等;山毛櫸科維管束植物有山毛櫸、栗子、椎木、白橡、粗橡、里白橡等;十字花科維管束植物有蘿卜、油菜等;豆科維管束植物有赤豆、甘草、蠶豆、大豆等;柑橘科維管束植物有橘子、橙子、西柚、文旦、山椒、檸檬、酸檸檬等;瓜科維管束植物有南瓜、黃瓜、西瓜、絲瓜、牽牛花等;茄科維管束植物有茄子、辣椒、青椒、番茄等;胡椒科維管束植物有胡椒;姜科維管束植物有生姜;樟木科維管束植物有樟木、樟腦、釣樟、白文字、月桂、新木姜子、浜枇杷等;錦葵科維管束植物有立葵、錢葵、芙蓉、木槿屬植物、寒葵、洋麻等;山茶科維管束植物有山茶、柃、榊、木斛等。
            本發明中可用的香辛料可以是香辛料植物的種子、果實、花蕾、葉、樹皮、根莖等干燥后直接使用,或粉碎后使用,或在食品的調味、藥味中已起了作用的香辛料。用于食品的香辛料很多,它們是自然生長或人工栽培的。以香辛料作為原料的產品包括直接將原料整形、整粒而使用的香辛料,還包括將原料粉碎后制成香辛料粉末的產品等,它們不是僅提取香辛料中的單一組分,而是含有各種組分的產品。
            本發明中可使用的香辛料是具有除臭性的香辛料,對其無特別限定,包括屬于維管束植物的香旱芹、茴香、茴香、姜黃、藥椒、香葉、芥子、小豆蔻、頁蒿、枯茗、丁子香、胡椒、芫荽、藏紅花、山椒、紫蘇、肉桂、生姜、小豆蔻、蒔蘿、八角茴香、鼠尾草、洋蔥、麝香草、姜黃、丁香、蒔蘿、辣椒、肉豆蔻、肉豆蔻、大蒜、八角、歐芹、羅勒、辣椒粉、香子草、茴香、小茴香、肉豆蔻、迷迭香、月桂、山葵等。從這些材料作為吸收性物品使用時,不給使用者帶來不適感而能夠賦予除臭性的觀點考慮,特別選用無遮蔽作用而有除臭性的材料,如胡椒、山椒、姜、辣椒、歐芹、山葵等特別適合本發明。
            由于除臭性能的不同,上述香辛料是形狀各異的粉體,這些粉末的粒子以能通過850μm目的篩子為好,較好的是通過600μm目,更好的是通過500μm目,最好的是通過300μm目。此外,體積平均粒徑以小于850μm為好,較好為小于600μm,更好為小于500μm,最好為小于300μm。一般的液體香辛料,因芳香性高會產生不適感,所以不好。當粒徑大于850μm時,與尿接觸的香辛料所含的有效成分的作用不充分,不能產生穩定的除臭性能。相對于吸水性樹脂的重量平均粒徑,香辛料的體積平均粒徑小的話,則能產生很好的除臭性能。
            對本發明中的香辛料的含水量無特別限定,含水量以在40%以下為好,較好的是在30%以下,更好的是在20%以下,最好的是在10%以下。
            本發明中可采用的茶葉是維管束植物加工成的可飲用的茶葉,如ァガリスク茶、明日葉茶、甘茶蔓茶、蘆薈茶、銀杏葉茶、五加茶、姜黃茶、里白橡茶、烏龍茶、大葉子茶、柿葉茶、甘草茶、菊花茶、武靴葉茶、枸杞茶、隈笹茶、老鸛草茶、紅茶、山查子茶、紫蘇茶、茉莉花茶、杉菜茶、番瀉葉茶、桑葉茶、蕎麥茶、タヒボ茶、蒲公英茶、中國茶、鐵觀音茶、甜茶、杜仲茶、蕺草茶、薺茶、南天竹茶、バセラ茶、鴿麥茶、枇杷茶、普洱茶、艾蒿茶、綠茶、龍膽草茶、ルィボス茶等。較好的是綠茶、紅茶、烏龍茶等山茶科常青灌木及其葉加工而成的可飲用的茶葉。
            上述茶葉中的含水量一般為100g茶葉中含6~9g。對本發明采用的茶葉的含水量無特別限定,可采用各種含水量的茶葉。
            本發明中可用的茶葉萃取渣可從上述茶葉的萃取渣中得到,最好是采用茶葉萃取渣的干燥物。本發明中的茶葉萃取渣的干燥物是將上述茶葉中的茶汁萃取后的萃取渣經干燥后得到的,其含水量以40%以下為好,較好為30%以下,更好為20%以下,最好為10%以下。在上述含水量的范圍內容易對萃取渣進行處理。
            現在,為了有效地利用資源及價格方面的因素,可以很好地利用茶生產工序中副產的微粉狀的粉末、茶汁萃取后廢棄的茶葉及/或茶葉萃取渣。
            由于除臭性能的不同,這些茶葉及/或茶葉萃取渣是形狀各異的粉體,粉粒的大小以能通過850μm目的篩子為好,較好的是通過600μm目,更好的是通過500μm目,最好的是通過300μm目。此外,體積平均粒徑以小于500μm為好,較好為小于300μm,當粒徑大于500μm時,茶葉及/或茶渣與尿接觸時所含的有效成分的作用不充分,不能產生穩定的除臭性能。相對于吸水性樹脂的重量平均粒徑,茶葉及/或茶葉萃取渣的體積平均粒徑小的話,則能產生很好的除臭性能。
            使用了含有上述植物粉末的一般的吸水性樹脂的紙尿布等吸水性物品,由于吸水性樹脂的種類的不同,有時出現對紙尿布整體的除臭性能的賦予不夠充分,使用者有不適感的情況。本發明的粒狀吸水劑組合物通過將與植物粉末混合前的吸水性樹脂的物性特定化,解決了上述問題,能賦予吸收性物品以良好的除臭性能及良好的吸收特性。
            一般的吸水性樹脂是通過能與吸水性樹脂所具有的官能團進行反應的交聯劑使表面部分及/或近旁實現交聯,從而改善各吸水特性的平衡,但這種吸水性樹脂用于紙尿布等吸收性物品時,隨著時間的推延會出現吸水性樹脂會劣化、通液性降低、凝膠強度減小、吸收特性減弱等現象。但是,令人驚異的是本發明的粒狀吸水劑組合物由于含有植物粉末,所以在吸收尿時不會隨時間的變化而發生劣化,凝膠的穩定性好,能明顯地長時間地賦予吸收性物品以優異的除臭性能及吸收特性,可以很好地用于吸收性物品中。
            這些植物粉末的使用量根據除臭性能的要求有所不同,其添加量對應于100重量份的吸水性樹脂為0.001~20重量份,較好為0.01~10重量份,更好為0.01~5重量份。
            植物粉末的添加方法包括將規定量的植物粉末直接混入通過可與吸水性樹脂所具有的官能團進行反應的交聯劑使表面部分及/或近旁被交聯的吸水性樹脂中的方法(例如,使粉末互相混合得到干混法);將植物粉末直接混入吸水性樹脂,然后將水、水性溶液或各種有機溶劑等噴霧或滴入混合其中的方法;使植物粉末分散于水、水性溶液或各種有機溶劑后再直接混入、噴霧、滴加入吸水性樹脂的方法等。另外,也可采用在吸水性樹脂聚合時添加植物粉末的方法,或在聚合后的凝膠中加入植物粉末的方法,這種情況下,在后續工藝中必須使吸收倍率、加壓下的吸引力、吸收速度等滿足本發明的要求。
            上述植物粉末的添加方法中,尤為理想的是在將植物粉末直接混入吸水性樹脂,然后將水、水性溶液或各種有機溶劑等噴霧或滴入混合其中的方法;使植物粉末分散于水、水性溶液或各種有機溶劑后再直接混入、噴霧、滴加入吸水性樹脂的方法;在吸水性樹脂聚合時加入植物粉末的方法;將植物粉末加入聚合后的凝膠中的方法。這些方法能使植物粉末負載于吸水性樹脂。
            本發明中吸水性樹脂與植物粉末混合時,根據需要使用的水、水蒸汽或水與親水性有機溶劑形成的水性溶液等的最佳添加量因吸水性樹脂的種類和粒度的不同而不同,通常,在使用水的情況下,對應于100重量份的吸水性樹脂,水的用量在10重量份以下,較好是1~5重量份。
            本發明中吸水性樹脂與植物粉末混合時所用的裝置為常規裝置,如圓筒型攪拌機、螺旋漿式攪拌機、螺旋漿式擠壓機、湍流式攪拌機、諾塔攪拌機、V型攪拌機、螺旋葉片式攪拌機、雙腕型捏合機、流動型攪拌機、氣流型攪拌機、回轉圓盤型攪拌機、輥壓攪拌機、轉動式攪拌機等。混合時高速低速均可。
            在上述吸水性樹脂及/或粒狀吸水劑組合物中也可添加各種無機粉末,無機粉末具體包括二氧化硅或氧化鈦等金屬氧化物,天然沸石或合成沸石等硅酸鹽、陶土、滑石粉、黏土、膨潤土等。其中較好的是二氧化硅及硅酸鹽。更好的是由庫爾特計數器測定的平均粒徑在200μm以下的二氧化硅及硅酸鹽。其用量由吸水性樹脂及/或粒狀吸水劑組合物與無機粉體的組合決定,對應于100重量份的吸水性樹脂及/或粒狀吸水劑組合物,以0.001~10重量份為好,較好為0.01~5重量份。對吸水性樹脂及/或粒狀吸水劑組合物的混合方法無特別限定,可采用各粉體相互混合的干混法或濕式混合法,其中以干混法為宜。
            植物粉末與負載了從植物中提取的提取物(精油)的粉體不同,植物粉末在纖維質內保存有除臭效果的成分,尿液等液體會抑制除臭成分的揮發及/或流出,根據需要發揮作用,此外植物中所具有的纖維質部分也會對惡臭成分進行吸附。
            植物粉末與負載了從植物中提取的提取物(精油)的粉體不同,后者的粉體氣味較強,實際使用時盡管除臭效果好,但主要是對臭味進行掩蓋的效果,掩蓋惡臭的除臭法其掩蔽者必然具有特別的氣味,由于對氣味的感覺因人而異,所以掩蔽除臭法不被廣泛接受。
            粉體氣味強度以4以下為好,較好為3以下,更好為2以下,最好為1以下。
            根據以上制造方法得到的粒狀吸水劑組合物含有植物粉末及通過交聯劑進行了表面及/或近旁的交聯處理的吸水性樹脂。
            本發明的粒狀吸水劑組合物的特征是,含有植物粉末及通過交聯劑進行了表面及/或近旁的交聯處理的吸水性樹脂,其用下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率如下所述,惡臭除去指數是由硫化氫除去率、甲硫醇除去率和氨除去率這3種除去率算出的,本發明的粒狀吸水劑組合物的惡臭除去指數必須在180以上。
            在日本專利公開公報平2000-79159號和日本專利公開公報平11-116829號中揭示了吸水性樹脂的惡臭物質除去能力及實際效果。日本專利公開公報平2000-79159號中以氨作為惡臭物質,但實際上尿、經血等排到體外的液體中的臭氣成分是多種多樣的,因此,氨的除去性能并不能代表所有臭味的除去性能。另外,在日本專利公開公報平11-116829號中吸水性樹脂的除臭效果是如下測定的。即,在未吸收液體的狀態下(非膨潤狀態下),以氨、甲胺叔丁硫醇為惡臭物質,測出經過規定時間后的殘存濃度,作為接近使用了吸收性物品的實際狀態的評估,使用人尿在經過規定時間后,測出氨、甲胺、硫化氫、甲硫醇的氣體濃度,以此測定除臭效果。但是,這種惡臭成分的除去效果因人的嗅覺而異,即使惡臭除去能力高也不能說實際使用效果好。
            已知的惡臭物質的除去測定因惡臭成分的濃度、測定經過的時間、溫度、吸水性樹脂使用量等測定條件的不同而結果有所相同。
            因此,關于實際使用中具有除臭效果的吸水性樹脂的討論結果就初步顯示出來了,含有經過表面處理的吸水性樹脂及植物粉末、且在特定條件下產生惡臭除去能力(稱為惡臭除去指數)的粒狀吸水劑組合物在實際使用中具有除臭效果。
            惡臭除去指數可用氨、甲硫醇、硫化氫作為惡臭成分,上述粒狀吸水劑組合物在特定條件下的氨、甲硫醇、硫化氫的除去率,用下式表示。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率在含有吸水性樹脂及植物粉末的粒狀吸水劑組合物中通過各惡臭成分除去率的重要性,能初步地將人們對惡臭的嗅覺進行定量化處理。
            但是,本發明的關系式僅僅是有關含有吸水性樹脂及植物粉末的粒狀吸水劑組合物,其惡臭除去指數只有在180以上時,才能初步顯示實際使用效果。
            然而,一般地說來,惡臭除去指數在180以上的吸水劑組合物不一定對尿、經血等體外排泄物肯定有效,含有吸水性樹脂及植物粉末的粒狀吸水劑組合物所具有的實際惡臭除去力(對體外排泄物中存在的各種各樣的臭味成分的除去力)可通過使用了氨、甲硫醇、硫化氫的前述表達式模擬表示。
            惡臭除去指數以在200以上為好,較好是在220以上,更好在240以上,進一步好的是在260以上,最好是在280以上。若惡臭除去指數小于180,則本發明的效果就不十分明顯。
            必須提高粒狀吸水劑組合物的惡臭除去指數,通過選定吸水性樹脂及/或植物粉末,根據實際使用情況,可以得到除臭效果高的粒狀吸水劑組合物。
            本發明的粒狀吸水劑組合物以吸收倍率在25g/g以上60g/g以下,加壓下的吸引指數在14g/g以上,吸收速度在60秒以下為佳。
            上述吸收倍率較好是在27g/g以上,更好是在29g/g以上,特好是在31g/g以上。若不足25g/g則吸收量不足;若大于60g/g,則凝膠強度減弱,容易發生凝膠絮凝化。
            上述加壓下的吸引指數是測定吸水性樹脂對紙中液體的吸引力的新參數,用吸液3分鐘取得的值與吸液60分鐘取得的值之和表示。數值高則表示粒狀吸水劑組合物對周圍的液體的吸引力大,在植物粉末吸取產生惡臭的尿、經血等體外排泄物時,能促進其除臭效果。另外,本作用在粒狀吸水劑組合物的除臭效果失去的同時,吸收性物品仍顯現出優異的除臭效果。加壓下的吸引指數較好為16g/g以上,更好為18g/g以上,最好為20g/g以上。
            上述吸收速度較好是在55秒以下,更好是在50秒以下,超過60秒,則對液體的吸收慢,除臭效果低,不理想。
            另外,用吸收倍率、加壓下的吸引指數、吸收速度表示的吸收特性不僅僅是除臭作用,還能發現實用中的吸收性物品的漏液量低、回液量低、防止臀部出現斑癥、保持干燥等優點。
            本發明中的粒狀吸水劑組合物的重量平均粒徑為100μm~600μm,較好為200μm~500μm,且粒徑不足106μm的粒子比例在10重量%以下,較好是在5重量%以下,更好是在3重量%以下。
            本發明的粒狀吸水劑組合物可用于衛生材料。
            本發明的吸收性物品具備含有本發明的粒狀吸水劑組合物的吸收層、具有透液性的表面薄片及不具有透液性的背面薄片。
            本發明的吸收性物品以吸收層中所含的粒狀吸水劑組合物的重量比在0.3以上為好,以粒狀吸水劑組合物相對于親水性纖維與粒狀吸水劑組合物的合計量的重量比在0.3以上為好,更好的是在0.4~1.0的范圍內,最好的是在0.5~0.8的范圍內。
            本發明的吸收性物品,在吸收層中所含的粒狀吸水劑組合物的重量比不足0.3時,因粒狀吸水劑組合物的用量少,所以不能賦予紙尿布以充分的除臭性能。
            本發明的吸收性物品的吸收層中所含的構成粒狀吸水劑組合物的吸水性樹脂的主要成分是聚丙烯酸(鹽)的交聯體。
            本發明的吸收性物品的吸收層中所含的粒狀吸水劑組合物因為是本發明的的粒狀吸水劑組合物,因此,具有以下式表示的惡臭除去指數在180以上的特征。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率本發明的吸收性物品的吸收層中所含的粒狀吸水劑組合物的吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引指數在14g/g以上、吸收速度在60秒以下。收倍率較好在27g/g以上,更好在29g/g以上,最好在31g/g以上。加壓下的吸引指數較好在16g/g以上,更好在18g/g以上,最好在20g/g以上。吸收速度較好在55秒以下,更好在50秒以下。
            本發明的吸收性物品的吸收層中所含的粒狀吸水劑組合物的物體色(L、a、b)L在40以上、a的絕對值在6以下,且b在0以上15以下。L較好的是在50以上、更好的是在60以上。a的絕對值較好的是在5以下,更好的是在4以下。b較好的是在0以上14以下,更好的是在0以上13以下。偏離上述范圍的物體色,在使用于紙尿布時,會被消費者認為是其他產品而不被接受。
            本發明的吸收性物品以上述形態為好,特別好的形態之一的吸收性物品具備含有粒狀吸水劑組合物相對于親水性纖維與粒狀吸水劑組合物的合計量的重量比在0.3以上的吸收體的吸收層、具有透液性的表面薄片及不具有透液性的背面薄片,該吸水性物品的特征是,上述粒狀吸水劑組合物是以聚丙烯酸(鹽)為主成分的吸水性樹脂,上述粒狀吸水劑組合物具有惡臭除去指數在180以上、加壓下的吸引指數在14g/g以上、物體色(L、a、b)L在40以上、且a的絕對值在6以下、且b在0以上15以下、吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、吸收速度在60秒以下的特性。
            上述吸收性物品的制造方法如下所述。例如,混合纖維基材與粒狀吸水劑組合物或形成三明治形的層狀結構作為吸收層(吸收芯),將吸收芯夾在具有透液性的基材(表面薄片)與不具有透液性的基材(背面薄片)之間形成三明治形的層狀結構,必要時還可配備彈性部件、擴散層、膠帶等,該吸收性物品可以是成人用紙尿布和衛生巾等。吸收芯可以壓縮成形為密度0.06~0.50g/cc、坪量0.01~0.20g/cm2。采用的纖維基材可以是親水性纖維,如碎木漿、棉絨、交聯纖維素纖維、人造絲、綿、羊毛、乙酸酯、維尼龍等,它們最好經過充氣處理。
            上述親水性纖維中較好的是經過機械粉碎的木漿、化學紙漿、牛皮紙漿、木棉、人造絲、綿、羊毛、乙酸、維尼龍、聚烯烴纖維、聚酯纖維。可使用其中的1種也可2種以上復合形成層狀結構或套芯結構。這些纖維的表面如果是疏水性的則需進行親水化處理。
            從植物中得到的親水性纖維不是粉末狀的而是纖維狀的,纖維狀物質是指細絲狀的物質。縱橫比的值以大于本發明的植物纖維的縱橫比的值為好,縱橫比即親水性纖維的長徑與短徑之比,縱橫比=長徑/短徑之值。
            本發明的粒狀吸水劑組合物能賦予吸收性物品以除臭性能,使之長期具有良好的除臭性和吸收特性。此類吸收性物品具體包括近年來用量有顯著增長的成人用紙尿布、幼兒用紙尿布、衛生巾以及失禁襯墊等衛生材料等。對其并無特別限定,由于吸收性物品中存在的粒狀吸水劑組合物具有優異的除臭性和凝膠穩定性,且回液量低、具有良好的干燥感等優點,所以在很大程度上減輕了使用者和看護者的負擔。
            本發明的吸收體是含有親水性纖維、植物粉末及吸水性樹脂的吸收體,該吸收體的特征是,由上述植物粉末和吸水性樹脂混合而成的粒狀吸水劑組合物以下式表示的惡臭除去指數在180以上。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率上述由上述植物粉末和吸水性樹脂混合而成的粒狀吸水劑組合物是指該植物粉末和吸水性樹脂按用于吸收體的重量比混合時得到的粒狀吸水劑組合物。
            植物粉末和吸水性樹脂也可各自分開用于本發明的吸收體中。較好的是含有植物粉末負載于吸水性樹脂的粒狀吸水劑組合物。即,吸收體中所含的植物粉末及吸水性樹脂的至少一部分是植物粉末負載于吸水性樹脂的形態。
            附圖的簡單說明

            圖1是用于測定吸水性樹脂的性能之一的加壓下的吸引力的測定裝置的簡單截面圖。圖1中的符號1表示容器,符號2表示濾紙,符號3表示測定部,符號4表示人工尿,符號5表示支撐圓筒,符號6表示金屬絲網,符號7表示秤錘。
            實施發明的最佳方式以下,通過實施例及比較例更加詳細地說明本發明,但本發明并不限定于這些實施例中,吸水性樹脂的各種性能及植物粉末的體積平均粒徑可用以下方法測定。
            (a)吸收倍率將0.2g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)均勻地放入非織造布制口袋中(60mm×60mm),浸入25℃的0.9重量%的氯化鈉水溶液(生理食鹽水)100g中,60分鐘后取出口袋,用離心分離機以250G脫水3分鐘,測定口袋的重量W2(g)。在不使用吸水性樹脂的條件下進行同樣的操作,測定此時的重量W1(g)。通過W1和W2用下式可以算出吸收倍率(g/g)。
            吸收倍率(g/g)=(重量W2(g)-重量W1(g))/0.2(g)(b)加壓下的吸引力及加壓下的吸引指數首先,參考圖1對用于測定加壓下的吸引力的測定裝置進行簡單說明。
            圖1所示的測定裝置由容器1、濾紙2(ァドバンテック公司制,No.2,直徑90mm,10張)和測定部3組成。
            在容器1中加入25g調溫至25℃的人工尿(人工尿組成97.1g去離子水、1.9g尿素、0.8g氯化鈉、0.1g氯化鎂六水合物、0.1g氯化鈣)。
            測定部3由支撐圓筒5、緊貼著支撐圓筒5的底部的金屬絲網6及秤錘7組成。測定部3依次在濾紙2上安置支撐圓筒5(即金屬絲網6)的同時,支撐圓筒5的內部即金屬絲網6上安置秤錘7,支撐圓筒的內徑為60mm。金屬絲網6由不銹鋼制成,400號篩(網眼38μm)。支撐圓筒5與金屬絲網6的總重為62g。在金屬絲網6上均勻地撒上規定量的吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)。在金屬絲網6上,即吸水性樹脂上均勻負載1.96kPa的秤錘7調整重量。
            用上述測定裝置測定加壓下的吸引力及加壓下的吸引指數,測定方法如下所述。
            (1)加壓下的吸引力首先,在容器1上安置濾紙2,再加入25g調溫至25℃的人工尿4讓濾紙2吸收,與此同時在支撐圓筒5內部,即金屬絲網6上均勻地撒上吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)1.0g,在此吸水性樹脂上負載秤錘7。測定包括吸水性樹脂和秤錘7在內的支撐圓筒5的重量(重量W1)。
            然后,在濾紙2的中心部安置載有吸水性樹脂和秤錘7的上述支撐圓筒5。,接著,從在濾紙2上安置支撐圓筒5開始,使人工尿在60分鐘內被吸收,60分鐘后測定吸收了人工尿的包含吸水性樹脂和秤錘7的支撐圓筒5的重量(重量W2)。由重量W1、W2通過下式算出從吸收開始到吸收60分鐘后的加壓下的吸引力(g/g)。
            加壓下的吸引力(g/g)=(重量W2(g)-重量W1(g))/1.0(g)(2)初期加壓下的吸引力在上述(1)的加壓下的吸引力的測定中,除了將60分鐘的吸尿過程改為3分鐘外,其余的操作同樣進行,即,吸收人工尿3分鐘,3分鐘后測定吸收了人工尿的包含吸水性樹脂和秤錘7的支撐圓筒5的重量(重量W3)。由重量W1、W3通過下式算出從吸收開始到吸收3分鐘后的初期加壓下的吸引力(g/g)。
            初期加壓下的吸引力(g/g)=(重量W3(g)-重量W1(g))/1.0(g)(3)加壓下的吸引指數由上述(1)和(2)求得的加壓下的吸引力及初期加壓下的吸引力,通過下式算出加壓下的吸引指數。
            加壓下的吸引指數(g/g)=初期加壓下的吸引力(g/g)+加壓下的吸引力(g/g)(c)吸收速度預先在100ml的燒杯(株式會社相互理化學硝子制作所發行的GENERALCATALOGUE A-7000上記載的TOP燒杯,CAT.No.501.JIS R-3503標準,直徑×高=55(mm)×70(mm))中加入調溫至30℃的藍色生理食鹽水(組成如下所述)50g及白色的攪拌子[特氟隆(商標)綜合目錄20,000版,發行フロン工業株式會社,特氟隆(商標)攪拌子SA型,產品號SA-40,全長40mm×直徑8mm]。用磁力攪拌機以600rpm進行攪拌,然后向其中加入20g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物),使試液凝膠化,旋渦逐漸減少,形成試液將攪拌子覆蓋的狀態。測定從試樣加入開始到攪拌子被試液覆蓋(旋渦消失、當初能看見的旋轉的攪拌子隨著旋渦的涌上而看不見的那一刻)為止所需的時間(秒)作為其吸收速度。
            藍色的生理食鹽水組成如下去離子水 991重量份氯化鈉 9重量份食品添加劑·食用藍色1號 0.02重量份食品添加劑·食用藍色1號 芐基-乙基-[4′-(4″-(芐基乙基氨基)-二苯基亞甲基)-2′,5-亞環己二烯]銨-2,3,3-三磺酸二鈉;亮藍-FCF,CI No.42090;CIFood blue2。
            (d)物體色采用日本電色工業(株)制造的SZ-∑80型色彩測定系統,通過標準白板校正XYZ值后,測定吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)的顏色,求得L、a、b值作為物體色。
            (e)吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)的重量平均粒徑將10g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)放入內徑75mm的JIS標準篩(850μm、600μm、300μm、150μm、106μm)中,使振動篩(IIDA SEISAKUSHOCO.LTD制IIDA SIEVE SHAKER ES-65型)進行5分鐘的振蕩并分級,測定各篩得到的各粒度(超過850μm/850~600μm/600~300μm/300~150μm/150~106μm/不足106μm)的粒子的重量。將求得的各粒度的粒度分布在對數坐標紙上畫出曲線,得到其重量平均粒徑(D50)。
            (f)植物粉末的顆粒大小將植物粉末置于內徑75mm的JIS標準篩(850μm、600μm、500μm、300μm、150μm、106μm、75μm、45μm)中,使振動篩(IIDA SEISAKUSHOCO.LTD制IIDA SIEVE SHAKER ES-65型)在室溫25℃、相對濕度45%的條件下震蕩5分鐘,測定植物粉末的顆粒大小。
            (g)植物粉末的含水率將植物粉末1.0g放入鋁杯[株式會社相互理化學硝子制作所的GENERALCATALOGUE A-7000中記載的鋁杯,形式107,容量60ml、上徑×下徑×高=65(mm)×53(mm)×23(mm)]中,用干燥機(TOKOY RIKAKIKAL CO.LTD制NATURAL OVEN NDO-450)在105℃干燥3小時后,測定重量W(g),由此重量W通過下式算出植物粉末的含水率(%)。
            含水率(%)=(1.0(g)-W(g))×100(h)粉末氣味強度將吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)2.0g放入120ml帶蓋的聚丙烯杯[株式會社テラオカ制,パックェ-ス,口徑(mm)×下徑(mm)×高(mm)=58×54×74]中,蓋上蓋子,將溫度保持在25℃。1小時后打開蓋子,在距杯子上部約3cm處讓20名成人聞氣味,進行氣味強度的判斷。
            以0(無臭),1(十分微弱),2(微弱),3(容易感覺),4(刺鼻),5(非常刺鼻)為基準記錄各人在上述6個階段的評分,取平均值。
            (i)除臭試驗(吸水性樹脂或粒狀吸水劑組合物)從收集到的10名成人的尿中取50ml加入120ml帶蓋的聚丙烯杯[株式會社テラオカ制,パックェ-ス,口徑(mm)×下徑(mm)×高(mm)=58×54×74]中,加入2.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)使之形成膨潤凝膠。蓋上杯子的蓋子,將溫度保持在37℃。分別在尿液體吸收1分鐘(初期)后、3小時后、6小時后打開蓋子,在距杯子上部約3cm處讓20名成人聞氣味,進行氣味強度的判斷。
            以1(無臭),2(幾乎感覺不到臭味),3(聞到能夠忍受的臭味),4(很臭),5(非常臭)為基準記錄各人在上述5個階段的評分,取平均值。此外,以只加入人尿而不加吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)的情況下進行同樣操作得到的物品作為標準品,將其臭味作為基準5進行除臭效果的評估。
            (j)凝膠的穩定性在120ml帶蓋的聚丙烯杯[株式會社テラォカ制,パックェ-ス,口徑(mm)×下徑(mm)×高(mm)=58×54×74]中加入1g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物),再加入含有0.005重量%的L-抗壞血酸的人工尿25ml使之膨潤。將蓋子蓋上,在37℃下放置16小時,評估凝膠的觸感。
            以○(凝膠堅固),△(凝膠軟化),×(凝膠完全崩解)為基準評估凝膠的穩定性。
            人工尿的組成去離子水 97.1g尿素 1.9g氯化鈉0.8g
            硫酸鎂 0.1g氯化鈣 0.1g(k)惡臭除去指數(l)硫化氫除去率在可密閉的200ml三角燒瓶(株式會社相互理化學硝子制作所發行的GENERAL CATALOGUE A-7000上記載的TOP三角燒瓶,CAT.No.506.JISR-3503標準,最大徑×高=81(mm)×130(mm))中加入50g的0.9重量%的氯化鈉水溶液和10.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)使之均勻膨潤。用硅橡膠塞將三角燒瓶密閉,用帶有注射針的注射器將定量標準氣體從密封栓中注入,在25℃下放置3小時后,用帶有注射針的注射器從密封栓中抽取1ml頂部空間的氣體,使用氣相色譜儀[分析條件儀器島津制作所制GC-14A,檢出器FPD,柱體溫度70℃,載體氮氣,載體流量30ml/min;(所用柱體的制造單位信和化工株式會社,液相25%的1,2,3-三(2-氰基乙氧基)丙烷,載體Shimalaite AW-DMCS-ST 80~100目,柱體尺寸Φ3mm×3M)]測定氣體的濃度C2(ppm)。另外在不使用0.9重量%的氯化鈉水溶液和10.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)的條件下同樣操作,測定氣體的濃度C1(ppm),由C1、C2通過下式算出硫化氫除去率(%)。
            硫化氫除去率(%)=(氣體濃度C1-氣體濃度C2)/氣體濃度C1×100一種吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)測定3次,求其平均值。
            使用的標準氣體的濃度及注入量如下所示。
            濃度注入量硫化氫6110(ppm)/氮氣Balance 0.82ml此外,測定氣體濃度時檢量線的制作方法如下所示。
            使用標準氣體(硫化氫6110(ppm)/氮氣Balance)作成1、3、10、20ppm濃度的氣體,取1ml用氣相色譜儀分析測定其峰面積。
            以得到的峰面積為X值,氣體濃度(ppm)為Y值,在雙對數圖表上繪圖,作成檢量線。
            (2)甲硫醇除去率在200ml可密閉的三角燒瓶(株式會社相互理化學硝子制作所發行的GENERAL CATALOGUE A-7000上記載的TOP三角燒瓶,CAT.No.506.JISR-3503標準,最大徑×高=81(mm)×130(mm))中加入50g的0.9重量%的氯化鈉水溶液和10.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物),使之均勻膨潤。用硅橡膠塞將三角燒瓶密閉,用帶有注射針的注射器將定量標準氣體從密封栓中注入,在25℃下放置3小時后,用帶有注射針的注射器從密封栓中抽取1ml頂部空間的氣體,使用氣相色譜儀[分析條件儀器島津制作所制GC-14A,檢出器FPD,柱體溫度70℃,載體氮氣,載體流量30ml/min;(所用柱體的制造單位信和化工株式會社,液相25%的1,2,3-三(2-氰基乙氧基)丙烷,載體Shimalaite AW-DMCS-ST 80~100目,柱體尺寸Φ3mm×3m)]測定氣體的濃度C4(ppm)。另外在不使用0.9重量%的氯化鈉水溶液和10.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)的條件下同樣操作,測定氣體的濃度C3(ppm),由C3、C4通過下式算出甲硫醇除去率(%)甲硫醇除去率(%)=(氣體濃度C3-氣體濃度C4)/氣體濃度C3×100一種吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)測定3次,求其平均值。
            使用的標準氣體的濃度及注入量如下所示。
            濃度 注入量甲硫醇5960(ppm)/氮氣Balance0.84ml此外,測定氣體濃度時檢量線的制作方法如下所示。
            使用標準氣體(甲硫醇5960(ppm)/氮氣Balance)作成1、3、10、20ppm濃度的氣體,取1ml用氣相色譜儀分析測定其峰面積。
            以得到的峰面積為X值,氣體濃度(ppm)為Y值,在雙對數圖表上繪圖作成檢量線。
            (3)氨除去率在3L的氣袋(近江オドェァ-サ-ビス(株)制)中加入10.0g吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)及50g的29%的氨水0.9重量%的氯化鈉水溶液=1∶49重量比的混合液,使之均勻膨潤。向氣袋中注入3L無臭空氣,用硅橡膠塞塞緊,25℃下放置3小時后,拔去塞子,謹防外氣混入,用氣體采集器(ガステック株式會社制,GV-100S)或氣體檢測管(ガステック株式會社制,No.3HM、No.3M、No.3L)測定氛圍氣濃度C6。在不加入吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)時進行同樣操作,測得此時的氛圍氣濃度C5。由C5、C6通過下式算出氨除去率(%)。
            氨除去率(%)=(氣體濃度C5-氣體濃度C6)/氣體濃度C5×100一種吸水性樹脂(或粒狀吸水劑組合物)測定3次,求其平均值。
            (4)惡臭除去指數將上述(1)、(2)、(3)中求得的硫化氫除去率、甲硫醇除去率、氨除去率代入下式,可計算出惡臭除去指數。
            惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率(1)吸收性物品的吸收性能評估(吸收速度與實際吸收量)用混合器對非粉末狀的纖維狀木漿50重量份與粒狀吸水劑組合物50重量份進行干式混合后,將得到的混合物置于400目(網眼38μm)的金屬網上,通過用間隙式空氣發生裝置鼓入空氣,使之形成120mm×400mm大小的薄壁,并在壓力為196.14Kpa下擠壓5秒,得到坪量為0.047g/cm2的吸收體。
            接著,將由聚丙烯制成的非透液性的所謂有護翼的背面薄片(非透液性薄片)、上述吸收體及由聚丙烯制成的透液性的表面薄片(透液性薄片)用雙面膠按此順序相互粘接得到吸收性物品(即成人用集尿襯墊)。此吸收性物品的重量為44g。
            接著,將吸收性物品展開,在其上壓上140mm×500mm的20目的金屬網。再在其上在左右護翼之間且在吸收性物品的中心放置150mm×400mm大小的總重為22000g的中心部有直徑為70mm高為80mm的圓筒的吸收性物品負重下性能測定裝置。通過圓筒部一下子注入溫度為37℃的人工尿(組成尿素1.9重量%,NaC10.8重量%,氯化鈣0.1重量%,硫酸鎂0.1重量%的水溶液)150g,之后放置1小時,再一下子注入150g人工尿,從上方觀察人工尿被吸收性物品的表面薄片完全吸收的時間,測定吸收速度(秒)。
            從第2次注入人工尿并放置1小時后,除去吸收性物品的性能測定裝置和20目的金屬網,放上紙巾(制造者王子制紙株式會社,廚房用紙巾,特干,裁剪為120mm×450mm,30張重疊在一起),在其上壓上37g/cm2(3.63Kpa)的重物,經過1分鐘,測定紙巾上的回液量W1。另外,在最初注入人工尿開始的2小時之間(即,測定紙巾回液量之前)不使吸收性物品吸收,沿著護翼漏出的人工尿液讓紙巾(制造者王子制紙株式會社,廚房用紙巾,特干)吸收,測定漏出的液量W2,由W1、W2根據下式算出吸收性物品的實際吸收量(g)。
            實際吸收量(g)=300(g)-[W1(g)+W2(g)](m)吸收性物品的吸收性能評估(除臭試驗)用混合器對非粉末狀的纖維狀木漿50重量份與粒狀吸水劑組合物50重量份進行干式混合后,將得到的混合物置于400目(網眼38μm)的金屬網上,通過間隙式空氣發生裝置鼓入空氣,使之形成120mm×400mm大小的薄壁,并在196.14kPa的壓力下擠壓5秒,得到坪量為0.047g/cm2的吸收體。
            接著,將由聚丙烯制成的非透液性的所謂有護翼的背面薄片(非透液性薄片)、上述吸收體及由聚丙烯制成的透液性的表面薄片(透液性薄片)用雙面膠按此順序相互粘接,并在這個粘著物上裝上兩個紙帶鉤扣,得到吸收性物品(即紙尿布)。此吸收性物品的重量為46g。
            將上述吸收性物品作為檢測對象,讓1歲的幼兒10名使用一晚,次日回收。將非粉末狀的纖維狀木漿與粒狀吸水劑組合物組成的吸收體部分(即中心部分)剪切成10mm×10mm的大小,放入有蓋的250ml聚丙烯杯(株式會社テラオカ制,パックェ-ス,口徑(mm)×下徑(mm)×高(mm)=69×63×97)。蓋上容器蓋,吸收體部分的溫度保持在37℃。1小時后打開蓋,讓20名成人距杯子上部約3cm處聞氣味,進行氣味強度的判斷。
            以1(無臭),2(幾乎感覺不到臭味),3(聞到可忍受的臭味),4(很臭),5(非常臭)為基準記錄各人在上述5個階段的評分,取平均值。
            (n)吸收性物品的吸收性能評估(干燥感、除臭效果)用混合器對非粉末狀的纖維狀木漿50重量份與粒狀吸水劑組合物50重量份進行混合后,將得到的混合物置于400目(網眼38μm)的金屬網上,通過間隙式空氣發生裝置鼓入空氣,使之形成120mm×400mm大小的薄壁,并在196.14kPa的壓力下擠壓5秒,得到坪量為0.047g/cm2的吸收體。
            接著,將由聚丙烯制成的非透液性的所謂有護翼的背面薄片(非透液性薄片)、上述吸收體及由聚丙烯制成的透液性表面薄片(透液性薄片)用雙面膠按此順序相互粘接得到吸收性物品(即成人用集尿襯墊)。此吸收性物品的重量為44g。將上述吸收性物品作為檢測對象,讓5名成人男子使用,判定一次排尿后的干燥感。
            以1(很干燥),2(感到有點濕),3(濕乎乎的感到惡心)為判斷基準記錄各人在上述3個階段的評分,取平均值。
            再將非粉末狀的纖維狀木漿與粒狀吸水劑組合物組成的吸收體部分(即中心部分)剪切成10mm×10mm的大小,放入有蓋的250ml的聚丙烯杯(株式會社テラオカ制,パックェ-ス,口徑(mm)×下徑(mm)×高(mm)=69×63×97)。蓋上容器蓋,吸收體部分的溫度保持在37℃。6小時后打開蓋,通過20名成人在距杯子上部約3cm處聞氣味,進行氣味強度的判斷。
            以1(無臭),2(幾乎感覺不到臭味),3(聞到可忍受的臭味),4(很臭),5(非常臭)為基準記錄各人在上述5個階段的評分,取平均值。
            (o)植物粉末的體積平均粒徑用SALD-3000(島津制作所制)求得體積平均粒徑。
            測定方法根據SALD-3000規定的操作法進行,測定所用植物粉末的重量應在測定時的吸光度的測定范圍內進行。
            將聚乙二醇二丙烯酸酯(環氧乙烷的平均附加摩爾數為8)4.00g溶于具有75摩爾%的中和率的丙烯酸鈉水溶液5500g(單體濃度33重量%)中作為反應液。接著,該反應液在氮氛圍氣中脫氣30分鐘。再在附有具備兩片∑型羽翼的內容積10L的夾套的不銹鋼制帶蓋雙腕型攪拌機中加入上述溶液,反應液保持在30℃的同時系統進行氮氣置換。接著,一邊攪拌反應液一邊添加2.46g過硫酸鈉及0.10g的L-抗壞血酸,約1分鐘后開始聚合。聚合在30~80℃下進行,聚合開始60分鐘后取出含水凝膠狀聚合物。將得到的含水凝膠狀聚合物的細分為粒徑5mm的小粒,然后鋪展在50目(目的大小為300μm)的金屬網上,用150℃的熱風干燥90分鐘。然后,用振動碾磨機粉碎干燥物,再用20目(目的大小為850μm)金屬網進行分級,得到重量平均粒徑為295μm的無定形破碎狀吸水性樹脂(a)。
            將得到的吸水性樹脂(a)100重量份與表面交聯劑相混合。該表面交聯劑含有丙二醇1重量份、乙二醇二縮水甘油醚0.05重量份、水3重量份和異丙醇1重量份。將上述混合物在210℃下加熱處理50分鐘,得到吸水性樹脂(1),此吸水性樹脂(1)的吸收倍率為33(g/g)、加壓下的吸引力為11(g/g)、加壓下的吸引指數為21(g/g)、吸收速度為49秒,另外此吸水性樹脂(1)的重量平均粒徑不變,為295μm。
            將[參考例1]中的具有75摩爾%的中和率的丙烯酸鈉水溶液的單體濃度改為38重量%,作為交聯劑的聚乙二醇丙烯酸酯改為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯7.0g,并改變振動碾磨機的條件,得到重量平均粒徑360μm的無定形破碎狀吸水性樹脂(b)。
            將得到的吸水性樹脂(b)100重量份與表面交聯劑相混合。該表面交聯劑含有丙二醇1重量份、乙二醇二縮水甘油醚0.05重量份、水3重量份和異丙醇1重量份。將上述混合物在210℃下加熱處理45分鐘,得到吸水性樹脂(2),此吸水性樹脂(2)的吸收倍率為27(g/g)、加壓下的吸引力為11(g/g)、加壓下的吸引指數為20(g/g)、吸收速度為50秒,另外此吸水性樹脂(2)的重量平均粒徑不變,為360μm。
            將在[參考例2]中得到的重量平均粒徑360μm的無定形破碎狀吸水性樹脂(b)作為吸水性樹脂(3),其吸收倍率為32(g/g)、加壓下的吸引力為8(g/g)、加壓下的吸引指數為13(g/g)、吸收速度為75秒。
            改變[參考例2]中的振動碾磨機的條件,得到重量平均粒徑440μm的無定形破碎狀吸水性樹脂(c),將其作為吸水性樹脂(4)。其吸收倍率為32(g/g)、加壓下的吸引力為8(g/g)、加壓下的吸引指數為13(g/g)、吸收速度為90秒。
            將在[參考例1]中得到的重量平均粒徑為295μm的無定形破碎狀吸水性樹脂(a)作為吸水性樹脂(5),其吸收倍率為45(g/g)、加壓下的吸引指數為9(g/g)、吸收速度為77秒。
            表1中列出了所用吸水性樹脂和植物粉末的種類,表3和4中列出了粒狀吸水劑組合物(1~27)的各種性能和除臭效果,表7中列出了含有粒狀吸水劑組合物(1~27)的吸收性物品(1~27)的吸收性能評估結果。
            以下,對吸收劑組合物(1~27)的制法進行說明。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)190重量份中加入作為植物粉末的胡椒(高砂スパィス株式會社制白胡椒粉,此白胡椒粉是含水率為10.3%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為77μm)0.1重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(1)。此粒狀吸水劑組合物(1)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            使用0.5重量份的胡椒進行干式混合,其他操作與實施例1相同,得到粒狀吸水劑組合物(2)。此粒狀吸水劑組合物(2)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的山椒(高砂スパィス株式會社制山椒粉,此山椒粉是含水率為9.0%、粒度為500μm的合格品,體積平均粒徑為172μm)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(3)。此粒狀吸水劑組合物(3)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的生姜(高砂スパィス株式會社制生姜粉,此生姜粉是含水率為9.1%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為64μm)0.5重量份及離子交換水1.0重量份進行混合,再在其中加入作為無機粉末的二氧化硅(日本ァェロジル制,ァェロジル200)0.3重量份得到粒狀吸水劑組合物(4)。此粒狀吸水劑組合物(4)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的辣椒(高砂スパィス株式會社制紅辣椒粉,此紅辣椒粉是含水率為6.2%、粒度為500μm的合格品,體積平均粒徑為244μm)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(5)。此粒狀吸水劑組合物(5)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的歐芹(高砂スパィス株式會社制歐芹粉-CP,此歐芹粉為含水率為6.7%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為142μm)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(6)。此粒狀吸水劑組合物(6)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            將1.0重量份的歐芹用干式混合法進行混合,其他操作與實施例6相同,得到粒狀吸水劑組合物(7)。此粒狀吸水劑組合物(7)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶[銷售者有限會社にしぇ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,用錘擊式粉碎機粉碎,此綠茶粉碎物是含水率為2.0%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為287μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(8),此粒狀吸水劑組合物(8)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的抹茶[銷售者株式會社伊藤園(所在地東京都澀谷區本町3-47-10),商品名簡裝抹茶30g,原材料名茶,此抹茶是含水率為3.4%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為77μm]0.3重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(9),此粒狀吸水劑組合物(9)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶[銷售者有限會社にしえ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,用錘擊式粉碎機粉碎,此綠茶粉碎物是含水率為2.4%、粒度為106μm的合格品]0.5重量份,再加入離子交換水2.0重量份進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(10),此粒狀吸水劑組合物(10)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的紅茶[銷售者日本リ-バ株式會社(所在地東京都澀谷區澀谷2-22-3),商品名“Lipton YELLOW LABEL”,用錘擊式粉碎機粉碎,此紅茶粉碎物為含水率為6.8%、粒度為600μm的合格品,體積平均粒徑為285μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(11),此粒狀吸水劑組合物(11)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的烏龍茶[制造者株式會社字治園(所在地神戶市東灘區御影中町1-2-22),商品名“烏龍茶”,用錘擊式粉碎機粉碎,此烏龍茶粉碎物是含水率為4.8%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為290μm]0.2重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(12),此粒狀吸水劑組合物(12)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的普洱茶[銷售者宇治之露制茶株式會社(所在地京都府相樂郡山城町上狛神東作道50),商品名“普洱茶”,用錘擊式粉碎機粉碎,此普洱茶粉碎物是含水率為7.8%、粒度為600μm的合格品,體積平均粒徑為256μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(13),此粒狀吸水劑組合物(13)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶萃取渣的干燥物[銷售者有限會社にしぇ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,將10g“綠茶”放入95℃的離子交換水500g中混合,5分鐘后過濾,所得殘渣(即綠茶萃取渣)在60℃下減壓干燥后,用錘擊式粉碎機粉碎。此綠茶萃取渣的干燥粉碎物是含水率為6.3%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為346μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(14),此粒狀吸水劑組合物(14)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的紅茶萃取渣的干燥物[銷售者日本リ-バ株式會社(所在地東京都澀谷區澀谷2-22-3),商品名“Lipton YELLOW LABEL”,將10g“Lipton YELLOW LABEL”放入95℃的離子交換水500g中混合,5分鐘后過濾,所得殘渣(即紅茶萃取渣)在60℃下減壓干燥后,用錘擊式粉碎機粉碎。此紅茶萃取渣的干燥粉碎物是含水率為7.9%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為352μm]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,此后與作為無機粉末的二氧化硅(日本ァェロジル株式會社制,ァェロジル200)0.3重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(15),此粒狀吸水劑組合物(15)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的烏龍茶萃取渣的干燥物[制造者株式會社宇治園(所在地神戶市東灘區御影中町1-2-22),商品名“烏龍茶”,將10g“烏龍茶”放入約95℃的離子交換水500g中混合,5分鐘后過濾,所得殘渣(即烏龍茶萃取渣)在60℃下減壓干燥后,用錘擊式粉碎機粉碎。此烏龍茶萃取渣的干燥粉碎物是含水率為6.5%、粒度為600μm的合格品,體積平均粒徑為297μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到粒狀吸水劑組合物(16),此粒狀吸水劑組合物(16)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的柚子[銷售者ェスビ-食品株式會社(所在地東京都中央區日本橋兜町18番6號),商品名“柚子絲”,用錘擊式粉碎機粉碎,此柚子粉碎物是含水率為8.5%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(17),此粒狀吸水劑組合物(17)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的酸檸檬的皮(將一般市售的酸檸檬的皮剝下來,用粉碎機粉碎后,在60℃下減壓干燥后,再用錘擊式粉碎機粉碎。此酸檸檬皮的干燥粉碎物是含水率為5.6%、粒度為850μm的合格品)0.5重量份,用干式混合法進行混合,再加入離子交換水2.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(18),此粒狀吸水劑組合物(18)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的橘子皮(將一般市售的橘子的皮(有田產)剝下來,用粉碎機粉碎后在60℃下減壓干燥,再用錘擊式粉碎機粉碎。此橘子皮的干燥粉碎物是含水率為4.5%、粒度為850μm的合格品)1.0重量份,再加入離子交換水2.0重量份混合,此后與作為無機粉末的二氧化硅(日本ァェロジル制,ァェロジル200)0.3重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(19),此粒狀吸水劑組合物(19)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的海帶[制造者株式會社丸善納谷商店(所在地北海道函館市新川町28番1號),商品名“高嫩海帶絲”,用剪刀盡可能地剪細,用錘擊式粉碎機粉碎。此海帶粉碎物是含水率為9.9%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,此后與作為無機粉末的二氧化硅(日本ァェロジル制,ァェロジル200)0.3重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(20),此粒狀吸水劑組合物(20)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的竹表皮[制造者バン株式會社(所在地德島市津田海岸町1-98),商品名“竹表皮粉”,用錘擊式粉碎機粉碎。此竹表皮粉的粉碎物是含水率為7.0%、粒度為300μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(21),此粒狀吸水劑組合物(21)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的咖啡萃取渣[銷售者味之素株式會社(所在地東京都中央區京橋1-15-1)MaximORIGNAL/原物(品名レキュラ-咖啡),取50g放入約80℃的離子交換水500g中混合,1小時攪拌后過濾,所得殘渣(即咖啡萃取渣)在60℃下減壓干燥后,用錘擊式粉碎機粉碎。此咖啡萃取渣的干燥粉碎物是含水率為4.1%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(22),此粒狀吸水劑組合物(22)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的葡萄渣(將一般市售的葡萄的果實用粉碎機粉碎過濾后,所得殘渣(即葡萄渣)在60℃下減壓干燥后,再用錘擊式粉碎機粉碎。此葡萄渣干燥粉碎物是含水率為7.1%、粒度為500μm的合格品)0.5重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(23),此粒狀吸水劑組合物(23)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入作為植物粉末的柿子[將一般市售的柿子(和歌山縣產的平柿)除去葉和籽用粉碎機粉碎,在60℃下減壓干燥后,用剪刀盡可能地剪細后再用錘擊式粉碎機粉碎。此柿子干燥粉碎物是含水率為6.4%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(24),此粒狀吸水劑組合物(24)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的艾蒿(艾蒿葉用粉碎機粉碎,在60℃下減壓干燥后,再用錘擊式粉碎機粉碎。此艾蒿粉末是含水率為7.3%、粒度為300μm的合格品)1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(25),此粒狀吸水劑組合物(25)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的竹子[制造者バ株式會社(所在地德島市津田海岸町1-98),商品名“竹粉”,用錘擊式粉碎機粉碎。此竹粉的粉碎物是含水率為7.9%、粒度為500μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(26),此粒狀吸水劑組合物(26)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例2]中得到的吸水性樹脂(2)100重量份中加入作為植物粉末的裙帶菜[銷售者長尾食品株式會社I(所在地兵庫縣姬路市延末295),裙帶菜片(品名干裙帶菜),用剪刀盡可能地剪細后再用錘擊式粉碎機粉碎。此裙帶菜的干燥粉碎物是含水率為9.5%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到粒狀吸水劑組合物(27),此粒狀吸水劑組合物(27)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            表2中列出了所用吸水性樹脂、植物粉末、添加劑的種類,表5和6中列出了比較用粒狀吸水劑組合物(1~31)的各種性能和除臭效果,表7中列出了含有比較用粒狀吸水劑組合物(1~31)的吸收性物品(1~31)的吸收性能評估結果。
            以下,說明比較用吸收劑組合物(1~31)的制法。
            將[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)作為比較用粒狀吸收劑組合物(1),所得比較用粒狀吸收劑組合物(1)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中混入0.5重量份從綠茶提取物制得的市售除臭劑(第一化成產業株式會社制,フラボノィド-B),得到比較用粒狀吸收劑組合物(2),所得比較用粒狀吸收劑組合物(2)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中混入10重量份從綠茶提取物制得的市售除臭劑(第一化成產業株式會社制,フラボノィド-B),得到比較用粒狀吸收劑組合物(3),所得比較用粒狀吸收劑組合物(3)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為3重量%。
            在[參考例3]中得到的吸水性樹脂(3)100重量份中加入作為植物粉末的胡椒(高砂スパィス株式會社制白胡椒粉,此白胡椒粉是含水率為10.3%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為77μm)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(4),此比較用粒狀吸水劑組合物(4)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例4]中得到的吸水性樹脂(4)100重量份中加入作為植物粉末的歐芹(高砂スパイス株式會社制歐芹粉-CP,此歐芹粉是含水率為6.7%、粒度為300μm的合格品,體積平均粒徑為142μm)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(5),此比較用粒狀吸水劑組合物(5)的重量平均粒徑為440μm,不足106μm的粒子的比例為3重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的胡椒(高砂スパィス株式會社制白胡椒粉,此良胡搬粉是含水率為10.3%、粒度為300μm的合格品)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(6),此比較用粒狀吸水劑組合物(6)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的歐芹(高砂スパイス株式會社制歐芹粉-CP,此歐芹粉是含水率為6.7%、粒度為300μm的合格品)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(7),此比較用粒狀吸水劑組合物(7)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例3]中得到的吸水性樹脂(3)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶[銷售者有限會社にしぇ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,用錘擊式粉碎機粉碎,此綠茶粉碎物是含水率為2.0%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為287μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(8),此比較用粒狀吸水劑組合物(8)的重量平均粒徑為360μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例4]中得到的吸水性樹脂(4)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶萃取渣的干燥物[銷售者有限會社にしぇ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,將“綠茶”10g放入約95℃的離子交換水500g中混合,5分鐘后過濾,所得殘渣(即綠茶萃取渣)在60℃下減壓干燥后,用錘擊式粉碎機粉碎。此綠茶萃取渣的干燥粉碎物是含水率為6.3%、粒度為850μm的合格品,體積平均粒徑為346μm]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(9),此比較用粒狀吸水劑組合物(9)的重量平均粒徑為440μm,不足106μm的粒子的比例為3重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的綠茶[銷售者有限會社にしぇ(所在地姬路市網干區垣內北町1652-3),原材料名“綠茶”,此綠茶是粒度為600μm的合格品]50重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(10),此比較用粒狀吸水劑組合物(10)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的橘子皮(將一般市售的橘子皮(有田產)剝下來,用粉碎機粉碎后,在60℃下減壓干燥后,再用錘擊式粉碎機粉碎。此橘子皮的干燥粉碎物是含水率為4.5%、粒度為850μm的合格品)0.5重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(11),此比較用粒狀吸水劑組合物(11)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的葡萄渣(將一般市售的葡萄的果實用粉碎機粉碎過濾后,所得殘渣(即葡萄渣)在60℃下減壓干燥,再用錘擊式粉碎機粉碎。此橘子皮的干燥粉碎物是含水率為7.1%、粒度為500μm的合格品)0.5重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(12),此比較用粒狀吸水劑組合物(12)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在[參考例5]中得到的吸水性樹脂(5)100重量份中加入作為植物粉末的柿子[將一般市售的柿子(和歌山縣產的平柿)除去葉和籽用粉碎機粉碎,在60℃下減壓干燥,再用剪刀盡可能地剪細,然后用錘擊式粉碎機粉碎。此柿子的干燥粉碎物是含水率為6.4%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,再加入離子交換水1.0重量份混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(13),此比較用粒狀吸水劑組合物(13)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入纖維素粉末(日本制紙株式會社制,KC フロックW-200G)1.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(14),此比較用粒狀吸水劑組合物(14)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入纖維素粉末(日本制紙株式會社制,KCフロックW-400G)1.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(15),此比較用粒狀吸水劑組合物(15)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入纖維素粉末(日本制紙株式會社制,KCフロックW-400G)20重量份,用于式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(16),此比較用粒狀吸水劑組合物(16)的重量平均粒徑為260μm,不足106μm的粒子的比例為24重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入活性炭(武田藥品工業株式會社制,白鷺C)1.0重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(17),此比較用粒狀吸水劑組合物(17)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為7重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入鞣酸(大日本制藥株式會社制,Hi鞣酸)1.0重量份與硅酸鹽礦物系除臭劑(水澤化學株式會社制,ミズカナイトHP)1.0重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(18),此比較用粒狀吸水劑組合物(18)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入1.0重量份從綠茶提取物制得的市售除臭劑(第一化成產業株式會社制,フラボノィド-B)和1.0重量份硅酸鹽礦物系除臭劑(水澤化學株式會社制,ミズカナィトHP)進行混合,得到比較用粒狀吸收劑組合物(19),此比較用粒狀吸收劑組合物(19)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入鞣酸(大日本制藥株式會社制,Hi鞣酸)1.0重量份與硅酸鹽礦物系除臭劑(水澤化學株式會社制,ミズカナィトHP)9.0重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(20),此比較用粒狀吸水劑組合物(20)的重量平均粒徑為290μm,不足106μm的粒子的比例為11重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入針葉樹木提取物負載型除臭劑(鹽水港精糖株式會社制,ィソヒバ82)2重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(21),此比較用粒狀吸水劑組合物(21)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為8重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入一般市售的羅漢柏油0.4重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(22),此比較用粒狀吸水劑組合物(22)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入針葉樹木提取物負載型除臭劑(鹽水港精糖株式會社制,ィソヒバ82)100重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(23),此比較用粒狀吸水劑組合物(23)的重量平均粒徑為205μm,不足106μm的粒子的比例為45重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入一般市售的羅漢柏油20重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(24)。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入一般市售的迷迭香0.4重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(25),此比較用粒狀吸水劑組合物(25)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為6重量%。
            在[參考例1]中得到的吸水性樹脂(1)100重量份中加入一般市售的迷迭香10重量份進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(26),此比較用粒狀吸水劑組合物(26)的重量平均粒徑為295μm,不足106μm的粒子的比例為5重量%。
            在作為吸水性樹脂的蒟蒻粉100重量份中加入作為植物粉末的生姜(高砂スパィス株式會社制生姜粉,此生姜粉是含水率為9.1%、粒度為300μm的合格品)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(27),此比較用粒狀吸水劑組合物(27)的重量平均粒徑為220μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在作為吸水性樹脂的蒟蒻粉100重量份中加入作為植物粉末的紅茶[銷售者日本リ-バ株式會社(所在地東京都澀谷區澀谷2-22-3),商品名“LiptonYELLOW LABEL”,用錘擊式粉碎機粉碎。此紅茶粉碎物是含水率為6.8%、粒度為600μm的合格品]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(28),此比較用粒狀吸水劑組合物(28)的重量平均粒徑為220μm,不足106μm的粒子的比例為4重量%。
            在作為吸水性樹脂的ノニオレックス NA-150M(昭和電工株式會社制)100重量份中加入作為植物粉末的生姜(高砂スパィス株式會社制生姜粉,此生姜粉是含水率為9.1%、粒度為300μm的合格品)0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(29),此比較用粒狀吸水劑組合物(29)的重量平均粒徑為490μm,不足106μm的粒子的比例為2重量%。
            在作為吸水性樹脂的ノニオレックスNA-150M(昭和電工株式會社制)100重量份中加入作為植物粉末的紅茶[銷售者日本リ-バ株式會社(所在地東京都澀谷區澀谷2-22-3),商品名“Lipton YELLOW LABEL”,用錘擊式粉碎機粉碎。此紅茶粉碎物是含水率為6.8%、粒度為600μm的合格品]0.5重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(30),此比較用粒狀吸水劑組合物(30)的重量平均粒徑為490μm,不足106μm的粒子的比例為2重量%。
            在作為吸水性樹脂的ノニオレックスNA-150M(昭和電工株式會社制)100重量份中加入作為植物粉末的海帶[制造者株式會社丸善納谷商店(所在地北海道函館市新川町28番1號),商品名“日高嫩海帶絲”,用剪刀盡可能地剪細,再用錘擊式粉碎機粉碎。此海帶的粉碎物是含水率為9.9%、粒度為850μm的合格品]1.0重量份,用干式混合法進行混合,得到比較用粒狀吸水劑組合物(31),此比較用粒狀吸水劑組合物(31)的重量平均粒徑為490μm,不足106μm的粒子的比例為2重量%。
            表1

            表2

            表3

            表4

            表5

            表6

            表7

            產業上利用的可能性本發明的粒狀吸水劑組合物是能賦予吸收性物品以除臭性能、經過長時間后仍能顯示優良的除臭性能和吸收特性的新型粒狀吸水劑組合物。盡管其原因尚不明了,但可以認為是由于在具有特定的吸收倍率、加壓下的吸引力及吸收速度的吸水性樹脂中加入了植物粉末,使得與尿接觸時的植物粉末中所含的有效成分所起的作用與液體的吸收量達到了最佳平衡。
            此外,由于上述本發明的吸收性物品中含有本發明的粒狀吸水劑組合物,所以能賦予其以優良的除臭性能,特別適用于紙尿布、衛生巾、成人失禁用襯墊、成人尿布等衛生材料。而且,由于能提供更好的凝膠穩定性,因此,能長時間地維持使用時的舒適感。
            權利要求
            1.粒狀吸水劑組合物,其特征在于,含有植物粉末和表面部分及/或近旁通過交聯劑進行了表面處理的吸水性樹脂,由下式惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率表示的惡臭除去指數在180以上。
            2.如權利要求1所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,上述植物粉末為維管束植物粉末。
            3.如權利要求2所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,選自稻科、槭樹科、柿樹科、樺木科、菊科、紫蘇科、杉科、芹科、薔薇科、葡萄科、扁柏科、松樹科、山毛櫸科、十字花科、豆科、柑橘科、瓜科、茄科、胡椒科、姜科、樟木科、錦葵科、山茶科的至少1種。
            4.如權利要求1或2所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,上述植物粉末為香辛料。
            5.如權利要求4所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,上述香辛料的體積平均粒徑在850μm以下。
            6.如權利要求1或2所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,上述植物粉末為茶葉及/或茶葉萃取渣。
            7.如權利要求6所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,上述茶葉及/或茶葉萃取渣的體積平均粒徑在500μm以下。
            8.如權利要求1~7中任一項所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,對應于100重量份吸水性樹脂固形成分,植物粉末的含量為0.001~20重量份。
            9.如權利要求1~8中任一項所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,粒狀吸水劑組合物的吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引指數在14g/g以上、吸收速度在60秒以下。
            10.粒狀吸水劑組合物,其特征在于,含有植物粉末及吸水性樹脂,吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引指數在14g/g以上、吸收速度在60秒以下,由下式惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率表示的惡臭除去指數在180以上。
            11.如權利要求1~10中任一項所述的粒狀吸水劑組合物,其特征還在于,用于衛生材料。
            12.粒狀吸水劑組合物的制造方法,其特征在于,在吸收倍率在25g/g以上60g/g以下、加壓下的吸引力在9g/g以上、吸收速度在60秒以下的吸水性樹脂中加入植物粉末。
            13.吸收性物品,其特征在于,具備含有權利要求1~11項中任一項所述的粒狀吸水劑組合物的吸收層、具有透液性的表面薄片及不具有透液性的背面薄片。
            14.吸收體,含有親水性纖維、植物粉末和吸水性樹脂,其特征在于,由上述植物粉末及吸水性樹脂混合而成的粒狀吸水劑組合物的以下式惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率表示的惡臭除去指數在180以上。
            15.如權利要求14所述的吸收體,其特征還在于,含有上述植物粉末負載于上述吸水性樹脂而形成的粒狀吸水劑組合物。
            全文摘要
            本發明的目的是提供用于尿布等吸收性物品時具有著色少和安全性高的特性、且能賦予很好的除臭性能及吸收特性的粒狀吸水劑組合物及制造方法,以及使用了該粒狀吸水劑組合物的吸收性物品。本發明中的粒狀吸水劑組合物的特征是,含有植物粉末和表面部分及/或近旁通過交聯劑進行了表面處理的吸水性樹脂,用下式惡臭除去指數=1.1×硫化氫除去率+2.0×甲硫醇除去率+0.3×氨除去率表示的惡臭除去指數在180以上。
            文檔編號A61L15/28GK1474858SQ01819148
            公開日2004年2月11日 申請日期2001年11月21日 優先權日2000年11月22日
            發明者植田裕子, 之, 和田克之, 入江好夫, 夫 申請人:株式會社日本觸媒
            網友詢問留言 已有0條留言
            • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
            1
            婷婷六月激情在线综合激情,亚洲国产大片,久久中文字幕综合婷婷,精品久久久久久中文字幕,亚洲一区二区三区高清不卡,99国产精品热久久久久久夜夜嗨 ,欧美日韩亚洲综合在线一区二区,99国产精品电影,伊人精品线视天天综合,精品伊人久久久大香线蕉欧美
            亚洲精品1区 国产成人一级 91精品国产欧美一区二区 亚洲精品乱码久久久久久下载 国产精品久久久久久久伊一 九色国产 国产精品九九视频 伊人久久成人爱综合网 欧美日韩亚洲区久久综合 欧美日本一道免费一区三区 夜夜爽一区二区三区精品 欧美日韩高清一区二区三区 国产成人av在线 国产精品对白交换绿帽视频 国产视频亚洲 国产在线欧美精品 国产精品综合网 国产日韩精品欧美一区色 国产日韩精品欧美一区喷 欧美日韩在线观看区一二 国产区精品 欧美视频日韩视频 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 视频一二三区 欧美高清在线精品一区二区不卡 国产精品揄拍一区二区久久 99久久综合狠狠综合久久aⅴ 亚洲乱码视频在线观看 日韩在线第二页 亚洲精品无码专区在线播放 成人亚洲网站www在线观看 欧美三级一区二区 99久久精品免费看国产高清 91麻豆国产在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 成人在线观看不卡 日韩国产在线 在线亚洲精品 亚洲午夜久久久久中文字幕 国产精品成人久久久久久久 精品国产一区二区在线观看 欧美精品国产一区二区三区 中文在线播放 亚洲第一页在线视频 国产午夜精品福利久久 九色国产 精品国产九九 国产永久视频 久久精品人人做人人综合试看 国产一区二区三区免费观看 亚洲精品国产电影 9999热视频 国产精品资源在线 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产精品免费一级在线观看 亚洲国产一区二区三区青草影视 中文在线播放 国产成人综合在线 国产在线观看色 国产亚洲三级 国产片一区二区三区 久久99精品久久久久久牛牛影视 亚洲欧美日韩国产 四虎永久免费网站 国产一毛片 国产精品视频在 九九热在线精品 99精品福利视频 色婷婷色99国产综合精品 97成人精品视频在线播放 精品久久久久久中文字幕 亚洲欧美一区二区三区孕妇 亚洲欧美成人网 日韩高清在线二区 国产尤物在线观看 在线不卡一区二区 91网站在线看 韩国精品福利一区二区 欧美日韩国产成人精品 99热精品久久 国产精品免费视频一区 高清视频一区 精品九九久久 欧美日韩在线观看免费 91欧美激情一区二区三区成人 99福利视频 亚洲国产精品91 久热国产在线 精品久久久久久中文字幕女 国产精品久久久久久久久99热 成人自拍视频网 国产精品视频久久久久久 久久影院国产 国产玖玖在线观看 99精品在线免费 亚洲欧美一区二区三区导航 久久久久久久综合 国产欧美日韩精品高清二区综合区 国产精品视频自拍 亚洲一级片免费 久久久久久九九 国产欧美自拍视频 视频一区二区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 中文在线亚洲 伊人热人久久中文字幕 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲国产成人高清在线 欧美日韩国产码高清综合人成 国产性大片免费播放网站 亚洲午夜综合网 91精品久久一区二区三区 国产无套在线播放 国产精品视频网站 国产成人亚洲精品老王 91在线网站 国产视频97 欧美黑人欧美精品刺激 国产一区二区三区免费在线视频 久久久国产精品免费看 99re6久精品国产首页 久久精品91 国产成人一级 国产成人精品曰本亚洲 日本福利在线观看 伊人成综合网 久久综合一本 国产综合久久久久久 久久精品成人免费看 久久福利 91精品国产91久久久久久麻豆 亚洲精品成人在线 亚洲伊人久久精品 欧美日本二区 国产永久视频 国产一区二 一区二区福利 国产一毛片 亚洲精品1区 毛片一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合影 国产欧美在线观看一区 亚洲国产欧洲综合997久久 国产一区二区免费视频 国产91精品对白露脸全集观看 久久亚洲国产伦理 欧美成人伊人久久综合网 亚洲性久久久影院 久久99国产精一区二区三区! 91精品国产欧美一区二区 欧美日韩亚洲区久久综合 日韩精品一二三区 久久久夜色精品国产噜噜 国产在线精品福利91香蕉 久久久久久久亚洲精品 97se色综合一区二区二区 91国语精品自产拍在线观看性色 91久久国产综合精品女同我 日韩中文字幕a 国产成人亚洲日本精品 久久国产精品-国产精品 久久国产经典视频 久久国产精品伦理 亚洲第一页在线视频 国产精品久久久久三级 日韩毛片网 久久免费高清视频 麻豆国产在线观看一区二区 91麻豆国产福利在线观看 国产成人精品男人的天堂538 一区二区三区中文字幕 免费在线视频一区 欧美日韩国产成人精品 国产综合网站 国产资源免费观看 亚洲精品亚洲人成在线播放 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲人成人毛片无遮挡 国产一起色一起爱 国产香蕉精品视频在 九九热免费观看 日韩亚洲欧美一区 九九热精品在线观看 精品久久久久久中文字幕专区 亚洲欧美自拍偷拍 国产精品每日更新 久久久久国产一级毛片高清板 久久天天躁狠狠躁夜夜中文字幕 久久精品片 日韩在线毛片 国产成人精品本亚洲 国产成人精品一区二区三区 九九热在线观看 国产r级在线观看 国产欧美日韩精品高清二区综合区 韩国电影一区二区 国产精品毛片va一区二区三区 五月婷婷伊人网 久久一区二区三区免费 一本色道久久综合狠狠躁篇 亚洲综合色站 国产尤物在线观看 亚洲一区亚洲二区 免费在线视频一区 欧洲精品视频在线观看 日韩中文字幕a 中文字幕日本在线mv视频精品 91精品在线免费视频 精品国产免费人成在线观看 精品a级片 中文字幕日本在线mv视频精品 日韩在线精品视频 婷婷丁香色 91精品国产高清久久久久 国产成人精品日本亚洲直接 五月综合视频 欧美日韩在线亚洲国产人 精液呈暗黄色 亚洲乱码一区 久久精品中文字幕不卡一二区 亚洲天堂精品在线 激情婷婷综合 国产免费久久精品久久久 国产精品亚洲二区在线 久久免费播放视频 五月婷婷丁香综合 在线亚洲欧美日韩 久久免费精品高清麻豆 精品久久久久久中文字幕 亚洲一区网站 国产精品福利社 日韩中文字幕免费 亚洲综合丝袜 91精品在线播放 国产精品18 亚洲日日夜夜 伊人久久大香线蕉综合影 亚洲精品中文字幕乱码影院 亚洲一区二区黄色 亚洲第一页在线视频 一区二区在线观看视频 国产成人福利精品视频 亚洲高清二区 国内成人免费视频 精品亚洲性xxx久久久 国产精品合集一区二区三区 97av免费视频 国产一起色一起爱 国产区久久 国产资源免费观看 99精品视频免费 国产成人一级 国产精品九九免费视频 欧美91精品久久久久网免费 99热国产免费 久久精品色 98精品国产综合久久 久久精品播放 中文字幕视频免费 国产欧美日韩一区二区三区在线 精品久久蜜桃 国产小视频精品 一本色道久久综合狠狠躁篇 91在线免费观看 亚洲精品区 伊人成综合网 伊人热人久久中文字幕 伊人黄色片 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 久久免费精品视频 亚洲一区二区三区高清不卡 久久久久国产一级毛片高清板 国产片一区二区三区 久久狠狠干 99久久婷婷国产综合精品电影 国产99区 国产精品成人久久久久 久久狠狠干 青青国产在线观看 亚洲高清国产拍精品影院 国产精品一区二区av 九九热在线免费视频 伊人久久国产 国产精品久久久久久久久久一区 在线观看免费视频一区 国产精品自在在线午夜区app 国产精品综合色区在线观看 国产毛片久久久久久国产毛片 97国产免费全部免费观看 国产精品每日更新 国产尤物视频在线 九九视频这里只有精品99 一本一道久久a久久精品综合 久久综合给会久久狠狠狠 国产成人精品男人的天堂538 欧美一区二区高清 毛片一区二区三区 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 在线国产二区 欧美不卡网 91在线精品中文字幕 在线国产福利 国内精品91久久久久 91亚洲福利 日韩欧美国产中文字幕 91久久精品国产性色也91久久 亚洲性久久久影院 欧美精品1区 国产热re99久久6国产精品 九九热免费观看 国产精品欧美日韩 久久久久国产一级毛片高清板 久久国产经典视频 日韩欧美亚洲国产一区二区三区 欧美亚洲综合另类在线观看 国产精品自在在线午夜区app 97中文字幕在线观看 视频一二三区 精品国产一区在线观看 国产欧美日韩在线一区二区不卡 欧美一区二三区 伊人成人在线观看 国内精品91久久久久 97在线亚洲 国产在线不卡一区 久久久全免费全集一级全黄片 国产精品v欧美精品∨日韩 亚洲毛片网站 在线不卡一区二区 99re热在线视频 久久激情网 国产毛片一区二区三区精品 久久亚洲综合色 中文字幕视频免费 国产视频亚洲 婷婷伊人久久 国产一区二区免费播放 久久99国产精品成人欧美 99国产在线视频 国产成人免费视频精品一区二区 国产不卡一区二区三区免费视 国产码欧美日韩高清综合一区 久久精品国产主播一区二区 国产一区电影 久久精品国产夜色 国产精品国产三级国产 日韩一区二区三区在线 久久97久久97精品免视看 久久国产免费一区二区三区 伊人久久大香线蕉综合电影网 99re6久精品国产首页 久久激情网 亚洲成人高清在线 国产精品网址 国产成人精品男人的天堂538 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区中文字幕 91麻豆精品国产高清在线 久久国产经典视频 国产精品成人va在线观看 国产精品爱啪在线线免费观看 日本精品久久久久久久久免费 亚洲综合一区二区三区 久久五月网 精品国产网红福利在线观看 久久综合亚洲伊人色 亚洲国产精品久久久久久网站 在线日韩国产 99国产精品热久久久久久夜夜嗨 国产综合精品在线 国产区福利 精品亚洲综合久久中文字幕 国产制服丝袜在线 毛片在线播放网站 在线观看免费视频一区 国产精品久久久精品三级 亚洲国产电影在线观看 最新日韩欧美不卡一二三区 狠狠综合久久综合鬼色 日本精品1在线区 国产日韩一区二区三区在线播放 欧美日韩精品在线播放 亚洲欧美日韩国产一区二区三区精品 久久综合久久网 婷婷六月激情在线综合激情 亚洲乱码一区 国产专区91 97av视频在线观看 精品久久久久久中文字幕 久久五月视频 国产成人福利精品视频 国产精品网址 中文字幕视频在线 精品一区二区三区免费视频 伊人手机在线视频 亚洲精品中文字幕乱码 国产在线视频www色 色噜噜国产精品视频一区二区 精品亚洲成a人在线观看 国产香蕉尹人综合在线 成人免费一区二区三区在线观看 国产不卡一区二区三区免费视 欧美精品久久天天躁 国产专区中文字幕 久久精品国产免费中文 久久精品国产免费一区 久久无码精品一区二区三区 国产欧美另类久久久精品免费 欧美精品久久天天躁 亚洲精品在线视频 国产视频91在线 91精品福利一区二区三区野战 日韩中文字幕免费 国产精品99一区二区三区 欧美成人高清性色生活 国产精品系列在线观看 亚洲国产福利精品一区二区 国产成人在线小视频 国产精品久久久久免费 99re热在线视频 久久久久久久综合 一区二区国产在线播放 成人国产在线视频 亚洲精品乱码久久久久 欧美日韩一区二区综合 精品久久久久免费极品大片 中文字幕视频二区 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品一区二区视频 久久精品中文字幕首页 亚洲高清在线 国产精品亚洲一区二区三区 伊人久久艹 中文在线亚洲 国产精品一区二区在线播放 国产精品九九免费视频 亚洲二区在线播放 亚洲狠狠婷婷综合久久久久网站 亚洲欧美日韩网站 日韩成人精品 亚洲国产一区二区三区青草影视 91精品国产福利在线观看 国产精品久久久久久久久99热 国产一区二区精品尤物 久碰香蕉精品视频在线观看 亚洲日日夜夜 在线不卡一区二区 国产午夜亚洲精品 九九热在线视频观看这里只有精品 伊人手机在线视频 91免费国产精品 日韩欧美中字 91精品国产91久久久久 国产全黄三级播放 视频一区二区三区免费观看 国产开裆丝袜高跟在线观看 国产成人欧美 激情综合丝袜美女一区二区 国产成人亚洲综合无 欧美精品一区二区三区免费观看 欧美亚洲国产日韩 日韩亚州 国产欧美日韩精品高清二区综合区 亚洲午夜国产片在线观看 精品久久久久久中文字幕 欧美精品1区 久久伊人久久亚洲综合 亚洲欧美日韩精品 国产成人精品久久亚洲高清不卡 久久福利影视 国产精品99精品久久免费 久久久久免费精品视频 国产日产亚洲精品 亚洲国产午夜电影在线入口 精品无码一区在线观看 午夜国产精品视频 亚洲一级片免费 伊人久久大香线蕉综合影 国产精品久久影院 久碰香蕉精品视频在线观看 www.欧美精品 在线小视频国产 亚洲国产天堂久久综合图区 欧美一区二区三区不卡 日韩美女福利视频 九九精品免视频国产成人 不卡国产00高中生在线视频 亚洲第一页在线视频 欧美日韩在线播放成人 99re视频这里只有精品 国产精品91在线 精品乱码一区二区三区在线 国产区久久 91麻豆精品国产自产在线观看一区 日韩精品成人在线 九九热在线观看 国产精品久久不卡日韩美女 欧美一区二区三区综合色视频 欧美精品免费一区欧美久久优播 国产精品网址 国产专区中文字幕 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 日韩美香港a一级毛片 久久精品123 欧美一区二区三区免费看 99r在线视频 亚洲精品国产字幕久久vr 国产综合激情在线亚洲第一页 91免费国产精品 日韩免费小视频 亚洲国产精品综合一区在线 国产亚洲第一伦理第一区 在线亚洲精品 国产精品一区二区制服丝袜 国产在线成人精品 九九精品免视频国产成人 亚洲国产网 欧美日韩亚洲一区二区三区在线观看 在线亚洲精品 欧美一区二区三区高清视频 国产成人精品男人的天堂538 欧美日韩在线观看区一二 亚洲欧美一区二区久久 久久精品中文字幕首页 日本高清www午夜视频 久久精品国产免费 久久999精品 亚洲国产精品欧美综合 88国产精品视频一区二区三区 91久久偷偷做嫩草影院免费看 国产精品夜色视频一区二区 欧美日韩导航 国产成人啪精品午夜在线播放 一区二区视频在线免费观看 99久久精品国产自免费 精液呈暗黄色 久久99国产精品 日本精品久久久久久久久免费 精品国产97在线观看 99re视频这里只有精品 国产视频91在线 999av视频 亚洲美女视频一区二区三区 久久97久久97精品免视看 亚洲国产成人久久三区 99久久亚洲国产高清观看 日韩毛片在线视频 综合激情在线 91福利一区二区在线观看 一区二区视频在线免费观看 激情粉嫩精品国产尤物 国产成人精品曰本亚洲78 国产成人精品本亚洲 国产精品成人免费视频 国产成人啪精品视频免费软件 久久精品国产亚洲妲己影院 国产精品成人久久久久久久 久久大香线蕉综合爱 欧美一区二区三区高清视频 99热国产免费 在线观看欧美国产 91精品视频在线播放 国产精品福利社 欧美精品一区二区三区免费观看 国产一区二区免费视频 国产午夜精品一区二区 精品视频在线观看97 91精品福利久久久 国产一区福利 国产综合激情在线亚洲第一页 国产精品久久久久久久久久久不卡 九色国产 在线日韩国产 黄网在线观看 亚洲一区小说区中文字幕 中文字幕丝袜 日本二区在线观看 日本国产一区在线观看 欧美日韩一区二区三区久久 欧美精品亚洲精品日韩专 国产日产亚洲精品 久久综合九色综合欧美播 亚洲国产欧美无圣光一区 欧美视频区 亚洲乱码视频在线观看 久久无码精品一区二区三区 九九热精品免费视频 久久99精品久久久久久牛牛影视 国产精品成久久久久三级 国产一区福利 午夜国产精品视频 日本二区在线观看 99久久网站 国产亚洲天堂 精品国产一区二区三区不卡 亚洲国产日韩在线一区 国产成人综合在线观看网站 久久免费高清视频 欧美在线导航 午夜精品久久久久久99热7777 欧美久久综合网 国产小视频精品 国产尤物在线观看 亚洲国产精品综合一区在线 欧美一区二区三区不卡视频 欧美黑人欧美精品刺激 日本福利在线观看 久久国产偷 国产手机精品一区二区 国产热re99久久6国产精品 国产高清啪啪 欧美亚洲国产成人高清在线 国产在线第三页 亚洲综合一区二区三区 99r在线视频 99精品久久久久久久婷婷 国产精品乱码免费一区二区 国产在线精品福利91香蕉 国产尤物视频在线 五月婷婷亚洲 中文字幕久久综合伊人 亚洲精品一级毛片 99国产精品电影 在线视频第一页 久久99国产精品成人欧美 国产白白视频在线观看2 成人精品一区二区www 亚洲成人网在线观看 麻豆91在线视频 色综合合久久天天综合绕视看 久久精品国产免费高清 国产不卡一区二区三区免费视 欧美国产中文 99精品欧美 九九在线精品 国产中文字幕在线免费观看 国产一区中文字幕在线观看 国产成人一级 国产精品一区二区制服丝袜 国产一起色一起爱 亚洲精品成人在线 亚洲欧美精品在线 国产欧美自拍视频 99精品久久久久久久婷婷 久99视频 国产热re99久久6国产精品 视频一区亚洲 国产精品视频分类 国产精品成在线观看 99re6久精品国产首页 亚洲在成人网在线看 亚洲国产日韩在线一区 久久国产三级 日韩国产欧美 欧美在线一区二区三区 国产精品美女一级在线观看 成人午夜免费福利视频 亚洲天堂精品在线 91精品国产手机 欧美日韩视频在线播放 狠狠综合久久综合鬼色 九一色视频 青青视频国产 亚洲欧美自拍一区 中文字幕天天躁日日躁狠狠躁97 日韩免费大片 996热视频 伊人成综合网 亚洲天堂欧美 日韩精品亚洲人成在线观看 久久综合给会久久狠狠狠 日韩精品亚洲人成在线观看 日韩国产欧美 亚洲成aⅴ人片在线影院八 亚洲精品1区 99久久精品免费 国产精品高清在线观看 国产精品久久久免费视频 在线亚洲欧美日韩 91在线看视频 国产精品96久久久久久久 欧美日韩国产成人精品 91在线亚洲 热久久亚洲 国产精品美女免费视频观看 日韩在线毛片 亚洲永久免费视频 九九免费在线视频 亚洲一区网站 日本高清二区视频久二区 精品国产美女福利在线 伊人久久艹 国产精品久久久久三级 欧美成人精品第一区二区三区 99久久精品国产自免费 在线观看日韩一区 国产中文字幕一区 成人免费午夜视频 欧美日韩另类在线 久久99国产精品成人欧美 色婷婷中文网 久久天天躁夜夜躁狠狠躁2020 欧美成人伊人久久综合网 国产精品福利资源在线 国产伦精品一区二区三区高清 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲一区欧美日韩 色综合视频 国语自产精品视频在线区 国产高清a 成人国内精品久久久久影 国产在线精品香蕉综合网一区 国产不卡在线看 国产成人精品精品欧美 国产欧美日韩综合精品一区二区三区 韩国电影一区二区 国产在线视频www色 91中文字幕在线一区 国产人成午夜免视频网站 亚洲综合一区二区三区 色综合视频一区二区观看 久久五月网 九九热精品在线观看 国产一区二区三区国产精品 99久热re在线精品996热视频 亚洲国产网 在线视频亚洲一区 日韩字幕一中文在线综合 国产高清一级毛片在线不卡 精品国产色在线 国产高清视频一区二区 精品日本久久久久久久久久 亚洲国产午夜精品乱码 成人免费国产gav视频在线 日韩欧美一区二区在线观看 欧美曰批人成在线观看 韩国电影一区二区 99re这里只有精品6 日韩精品一区二区三区视频 99re6久精品国产首页 亚洲欧美一区二区三区导航 欧美色图一区二区三区 午夜精品视频在线观看 欧美激情在线观看一区二区三区 亚洲热在线 成人国产精品一区二区网站 亚洲一级毛片在线播放 亚洲一区小说区中文字幕 亚洲午夜久久久久影院 国产自产v一区二区三区c 国产精品视频免费 久久调教视频 国产成人91激情在线播放 国产精品欧美亚洲韩国日本久久 久久亚洲日本不卡一区二区 91中文字幕网 成人国产在线视频 国产视频91在线 欧美成人精品第一区二区三区 国产精品福利在线 久久综合九色综合精品 欧美一区二区三区精品 久久国产综合尤物免费观看 久久99青青久久99久久 日韩精品免费 久久国产精品999 91亚洲视频在线观看 国产精品igao视频 色综合区 在线亚洲欧国产精品专区 国产一区二区三区在线观看视频 亚洲精品成人在线 一区二区国产在线播放 中文在线亚洲 亚洲精品第一国产综合野 国产一区二区精品久久 一区二区三区四区精品视频 99热精品久久 中文字幕视频二区 国产成人精品男人的天堂538 99精品影视 美女福利视频一区二区 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 综合久久久久久久综合网 国产精品国产欧美综合一区 国产99视频在线观看 国产亚洲女在线精品 婷婷影院在线综合免费视频 国产亚洲3p一区二区三区 91成人爽a毛片一区二区 亚洲一区二区高清 国产欧美亚洲精品第二区首页 欧美日韩导航 亚洲高清二区 欧美激情观看一区二区久久 日韩毛片在线播放 亚洲欧美日韩高清中文在线 亚洲日本在线播放 国产精品一区二区制服丝袜 精品国产一区二区三区不卡 国产不卡在线看 国产欧美网站 四虎永久在线观看视频精品 国产黄色片在线观看 夜夜综合 一本色道久久综合狠狠躁篇 欧美亚洲综合另类在线观看 国产91在线看 伊人久久国产 欧美一区二区在线观看免费网站 国产精品久久久久三级 久久福利 日韩中文字幕a 亚洲午夜久久久久影院 91在线高清视频 国产亚洲一区二区三区啪 久久人精品 国产精品亚洲午夜一区二区三区 综合久久久久久 久久伊人一区二区三区四区 国产综合久久久久久 日韩一区精品视频在线看 国产精品日韩欧美制服 日本精品1在线区 99re视频 无码av免费一区二区三区试看 国产视频1区 日韩欧美中文字幕一区 日本高清中文字幕一区二区三区a 亚洲国产欧美无圣光一区 国产在线视频一区二区三区 欧美国产第一页 在线亚洲欧美日韩 日韩中文字幕第一页 在线不卡一区二区 伊人久久青青 国产精品一区二区在线播放 www.五月婷婷 麻豆久久婷婷国产综合五月 亚洲精品区 久久国产欧美另类久久久 99在线视频免费 伊人久久中文字幕久久cm 久久精品成人免费看 久久这里只有精品首页 88国产精品视频一区二区三区 中文字幕日本在线mv视频精品 国产在线精品成人一区二区三区 伊人精品线视天天综合 亚洲一区二区黄色 国产尤物视频在线 亚洲精品99久久久久中文字幕 国产一区二区三区免费观看 伊人久久大香线蕉综合电影网 国产成人精品区在线观看 日本精品一区二区三区视频 日韩高清在线二区 久久免费播放视频 一区二区成人国产精品 国产精品免费精品自在线观看 亚洲精品视频二区 麻豆国产精品有码在线观看 精品日本一区二区 亚洲欧洲久久 久久中文字幕综合婷婷 中文字幕视频在线 国产成人精品综合在线观看 91精品国产91久久久久福利 精液呈暗黄色 香蕉国产综合久久猫咪 国产专区精品 亚洲精品无码不卡 国产永久视频 亚洲成a人片在线播放观看国产 一区二区国产在线播放 亚洲一区二区黄色 欧美日韩在线观看视频 亚洲精品另类 久久国产综合尤物免费观看 国产一区二区三区国产精品 高清视频一区 国产精品igao视频 国产精品资源在线 久久综合精品国产一区二区三区 www.五月婷婷 精品色综合 99热国产免费 麻豆福利影院 亚洲伊人久久大香线蕉苏妲己 久久电影院久久国产 久久精品伊人 在线日韩理论午夜中文电影 亚洲国产欧洲综合997久久 伊人国产精品 久草国产精品 欧美一区精品二区三区 亚洲成人高清在线 91免费国产精品 日韩精品福利在线 国产一线在线观看 国产不卡在线看 久久99青青久久99久久 亚洲精品亚洲人成在线播放 99久久免费看国产精品 国产日本在线观看 青草国产在线视频 麻豆久久婷婷国产综合五月 国产中文字幕一区 91久久精品国产性色也91久久 国产一区a 国产欧美日韩成人 国产亚洲女在线精品 一区二区美女 中文字幕在线2021一区 在线小视频国产 久久这里只有精品首页 国产在线第三页 欧美日韩中文字幕 在线亚洲+欧美+日本专区 精品国产一区二区三区不卡 久久这里精品 欧美在线va在线播放 精液呈暗黄色 91精品国产手机 91在线免费播放 欧美视频亚洲色图 欧美国产日韩精品 日韩高清不卡在线 精品视频免费观看 欧美日韩一区二区三区四区 国产欧美亚洲精品第二区首页 亚洲韩精品欧美一区二区三区 国产精品视频免费 在线精品小视频 久久午夜夜伦伦鲁鲁片 国产无套在线播放 久热这里只精品99re8久 欧美久久久久 久久香蕉国产线看观看精品蕉 国产成人精品男人的天堂538 亚洲人成网站色7799在线观看 日韩在线第二页 一本色道久久综合狠狠躁篇 国产一区二区三区不卡在线观看 亚洲乱码在线 在线观看欧美国产 久久福利青草精品资源站免费 国产玖玖在线观看 在线亚洲精品 亚洲成aⅴ人在线观看 精品91在线 欧美一区二三区 日韩中文字幕视频在线 日本成人一区二区 日韩免费专区 国内精品在线观看视频 久久国产综合尤物免费观看 国产精品系列在线观看 一本一道久久a久久精品综合 亚洲免费播放 久久精品国产免费 久久人精品 亚洲毛片网站 亚洲成a人一区二区三区 韩国福利一区二区三区高清视频 亚洲精品天堂在线 一区二区三区中文字幕 亚洲国产色婷婷精品综合在线观看 亚洲国产成人久久笫一页 999国产视频 国产精品香港三级在线电影 欧美日韩一区二区三区四区 日韩国产欧美 国产精品99一区二区三区 午夜国产精品理论片久久影院 亚洲精品中文字幕麻豆 亚洲国产高清视频 久久免费手机视频 日韩a在线观看 五月婷婷亚洲 亚洲精品中文字幕麻豆 中文字幕丝袜 www国产精品 亚洲天堂精品在线 亚洲乱码一区 国产日韩欧美三级 久久999精品 伊人热人久久中文字幕 久热国产在线视频 国产欧美日韩在线观看一区二区三区 国产一二三区在线 日韩国产欧美 91精品国产91久久久久 亚洲一区小说区中文字幕 精品一区二区免费视频 国产精品视频免费 国产精品亚洲综合色区韩国 亚洲国产精品成人午夜在线观看 欧美国产日韩精品 中文字幕精品一区二区精品