專利名稱:含連-乙二硫醇的生理活性劑及其在各種經濟分支中的用途的制作方法
技術領域:
食品生產本發明涉及食品的生產并且可以用于獲得延長食物制品保質期的食品添加劑和能夠改進免疫性和提供生理學有益效果的食品補劑;補劑可以廣泛用于減輕宿醉綜合癥并且可以添加到酒和軟飲料、焙烤制品、糖食和其它食品中。美容和皮膚領域本發明還涉及美容品,特別是醫用美容品和皮膚用品并且可以獲得新的美容劑,這種新的美容劑含有連-乙二硫醇作為具有美容皮膚作用的成分,其中所說的連-乙二硫醇生理學有益特性,允許給處理皮膚和頭發用的美容制劑提供新的特征。本發明涉及新的局部用制劑,涉及制劑的使用方法和制劑的生產方法。它涉及能夠改進皮膚狀況和外觀并且能夠對頭發提供治療性、治療性-預防性效果并且能夠對頭發具有有益作用的組合物。動物和家禽飼養本發明還涉及農業并且可以例如用于生產飼料和混合飼料或在獸醫中使用,當給農業動物、寵物和家禽施用生理活性物質和活性成分時,飼料添加劑可以增強免疫性、促進生長和動物和家禽有機體內重要的生理學過程,減少奶牛的奶和牲畜和家禽的肉中的重金屬和毒性化合物含量。
RU專利2,131,680 C1(1999)提出了使用乳果糖(lactulose)作為軟飲料的添加劑,用于減輕宿醉綜合征,提供對肝的保護效果。乳果糖(lactulose)可以干的形式或液體的形式以技術可接受量添加到軟飲料中。首先,乳果糖(lactulose)的有利效果是它從身體內結合并帶作被消費的酒中存在的一些毒性物質,其次,它提供促進大腸中厭氧乳酸桿菌的生長而消除了氨和胺對肝的壓力。
RU 2099984 C1(1997)公開了在制備軟飲料″Pokhmelyol″時使用的用于減輕宿醉綜合征的組合物;該組合物含有鹽、檸檬酸鈉、有機酸即乳酸和檸檬酸、黃原膠樹脂、抗壞血酸、干乳清、黃瓜風味劑和香料。
RU 2005391 C1(1994)公開了一種軟飲料″Ametist″,用于消除飲用飲料醇的有害效果例如乙醇脫癮綜合征和中毒后對心臟的損害效果。該飲品通過向用作液體基料的水、礦質水或果汁或蔬菜汁中添加膽堿和甘油來制備,此基料是鉀和鈉鹽和果糖的來源。將適宜量的所說的添加劑添加到產品中。
用于減少宿醉的食品補劑也是已知的。通常將所說的添加劑直接添加到酒、特別是伏特加中。
RU 2104297 C1(1998)公開了伏特加″Na troikh″,含有添加的谷氨酸,以減少醇的有害效果。
RU 2137402 C1(1999.9.20公開)已知含有透明質酸、藻類和填料的食品添加劑,以及已知其的制備方法(專利)。
RU 2130064 C1(1999)公開了一種伏特加及其制備方法,包括向水和乙醇的預混合物中添加富馬酸和糖,以便提供減少混合物中不期望化合物(醛類和酯類)的含量來改進其味道,用木炭處理混合物并且將其過濾。
RU 2129156 C1(1999)公開了一種伏特加的制備方法,包括向經木炭處理的水和乙醇的預混合物中添加10-50mg/dm2的琥珀酸鈉鹽(琥珀酸鈉),以減少乙醇的毒性效果和改進伏特加的品質和生物接受性。添加所說的物質導致乙醇與琥珀酸酸性殘余物(琥珀酸根離子)酯化。在此反應中形成一些酯(琥珀酸乙酯、琥珀酸二乙酯),其具有除臭特性;所得的伏特加具有柔和味道,沒有乙醇的強烈氣味。此外,琥珀酸是一種抗氧化劑并且防止乙醇形成乙醛,因此減少伏特加的有害效果。
然而,上述提及的使用用于減輕宿醉綜合征的飲料制備方法的成分、添加劑和補劑對穩定的水溶性醛類和酮類的形成顯出低化學活性,而所說的水溶性醛類和酮類是造成宿醉的原因。此外,現有技術的用于含醇飲料以減輕宿醉的添加劑,如富馬酸或谷氨酸,不與可損害酒品質和生物接受性的醛類和酮類反應。
RU 2044543 C1(1996)公開了二巰基丙磺酸鈉(與連-乙二硫醇有關的化合物)在臨床實踐中與α-生育酚和抗壞血酸一起作為抗氧化劑用于治療傷寒的用途。美容和皮膚領域皮膚是一種含不同組織層、腺體、卵泡和提供細胞內和細胞外流動的其它系統的復雜的多組分系統。因此,只有考慮了這種系統復雜性和具體特征的制劑才可以有效用于護膚。皮膚和頭發由于與著色劑、清潔劑和其它化學品接觸而經常損傷一些生物活性物質,這是因為皮膚、頭發或全身營養的不平衡。所說的和其它因素導致代謝過程的失衡。護膚經常與處理遭受熱、輻射或其它有害條件等有害外部影響的皮膚相關。
RU 2145841 C1(2000)公開了一種改進護理頭部皮膚和頭發用的植物制劑的治療性的方法,包括將植物原料干燥和磨成粉之后向植物制劑添加30-50wt%量的粒度分布為0.01-10μm的ceolite顆粒。通過與ceolite顆粒的表面吸收性相關的方法,獲得了此植物制劑的有利的皮膚學特性,增強了生物堿分子作用于頭發和頭部皮膚的能力,并且導致增強了藥用草本植物處理皮膚病癥的治療效果。此方法涉及增強美容制品的傳統植物組分中存在的生物活性物質的效果。盡管所添加的ceolite中含有有用的微量元素,但它不含促進微量元素轉移至皮膚組織深處的物質;所說的物質缺乏到一定程度時將降低通過此方法獲得的制劑的治療效果。
RU 2113216 C1(1998)公開了一種加速小刺激處皮膚細胞更新的美容制劑;該制劑含有一定比例的有機酸衍生物、抗刺激劑、抗氧化劑和美容學和皮膚學中傳統使用的其它物質的混合物。在一個優選的實施方案中,使用了溶角蛋白劑,其不會引起過度的免疫響應。然而,所公開的制劑中不含用于補充含硫氨基酸的巰基的物質,而含硫氨基酸對促進含角蛋白的組織的生長是必需的。
RU 2127579 C1(1999)公開了一種用于護理頭部皮膚的制劑,所說的制劑含有脂質基料、防腐劑、芳香劑、半胱氨酸、α-生育酚,海哺乳動物皮下脂肪的乳化的液體甘油酯作為脂質基料,并且使用組分的一定數量比的對羥苯甲酸(paraoxybenzoic acid)的甲基酯用作防腐劑(專利)。這種已知試劑的缺陷在于所添加的含硫氨基酸半胱氨酸是有價值的添加劑,不提供使金屬離子滲透到皮膚組織細胞中的作用以及不提供復合抗氧化劑和對美容制劑組合物的方法效果。
上述提及的美容制劑和方法的活性成分具有不足的結合和除去毒素或毒性金屬化合物的化學活性,因此它們被積累在皮膚中,進一步損害皮膚。此外,上述的試劑和方法不提供高生物活性、抗氧化性和刺激效果與結合和消除毒素的聯合效果。動物和家禽飼養現有技術中已知有在飼養家畜、家禽和帶毛皮的動物中用作飼料添加劑用于各種目的包括減少動物來源的產品中不期望的和毒性物質、強化動物和家禽生長、改進皮毛配制等的試劑。
例如,RU 2013965公開了一種吸收性添加劑,其是葡萄酒澄清處理過程中獲得的副產物。此添加劑含有過渡金屬亞鐵氰化物和膨潤土,以便通過防止銫放射性核素從飼料中轉移至動物體內來減少動物的肉中的放射性核素含量。
RU 2035911 C1(1995)公開了一種促進肉雞生長的方法,包括施用從苜蓿(紫花苜蓿)干草提取的濃縮植物提取物形式的補劑,所說的提取物中含有每千克植物重量一定含量的金屬的水溶性鹽,所說的金屬如Mo、Ba、Pb、Co、V、Cr、Zn、Fe、Sn。
RU 2109460 C1(1998)公開了一種用于飼養反芻動物的粒狀組合物及其生產方法。所說的顆粒含有涂層和含生理活性劑的內芯。在所說的組合物中,生理活性劑是至少一種選自氨基酸、氨基酸衍生物、維生素、維生素衍生物、酶、動物用藥劑、激素、碳水化合物、營養素、微生物、礦物質及其混合物的物質。
RU 2019980 C1(1994)公開了一種用于改進從帶毛皮動物中獲得的皮毛的品質的組合物。它含有載體和氨基酸的混合物,并且將它皮下施用給動物。
RU 2145845 C1(1995)公開了一種含有實電解質(ionophore)、硒、適宜獸醫藥劑、載體、稀釋劑、填料輔劑的補劑。該補劑以膠囊形式施用給動物,用于延長釋放和增加動物體重的增量,由于增加消耗了補劑的活性成分,從而防止了動物疾病。
RU 2067398 C1(1996)公開了一種飼料添加劑和飼養火雞的方法,其中作了已知的合成4,9,11-三烯甾族化合物,具體說是乙酸去甲雄三烯醇酮,作為飼料添加劑的新用途,此飼料添加劑用于口服施用以代替以前的皮下施用。
然而,上述添加劑和活性劑具有不足的結合和除去體內各種毒素或毒性金屬化合物的化學活性,并且導致有害物質在動物和從它們中獲得的食品中的積累。此外,上述的試劑和方法除結合和消除毒性物質外,并不提供高生物活性、抗氧化性和增強免疫性。
本發明的目的通過以下方式來實現在用于新的食物制品的食品添加劑和補劑中使用具有以下通式(I)的連-乙二硫醇 其中R是-H、-COOH或-SO3H,并且X是-H、-COOH、-OH、-CH2-COOH、-CH2-SO3H或-CH2-O-CH2-SO3H;或者具有-OH、-COOH或-SO3H能夠成鹽的基團的乙二硫醇的可接受鹽。
根據本發明,提供添加劑或補劑的組合物,其中含有連-乙二硫醇和含量最多為組合物總重量99.9999wt%的載體。
另一方面,本發明涉及一種食品添加劑和補劑的生產方法,該方法包括將連-乙二硫醇和載體混合;載體的使用量最多達組合物總重量的99.9999wt%。本發明中,可以使用各種載體和填料,例如風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;來自動物來源或海產品的提取物;動物和植物蛋白或蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;水;蘇打水或任何離子組成的礦質水;有機酸;諸如微生物的代謝產物的有機物,生物合成產物,光合成產物、微生物群落物質或通過任何已知方法生產的生物質的提取物;食品添加劑或適合食品用途的其它配料或者以合意比例的并且通過任何已知物理的或化學的處理方法生產的上述物質的任何組合,保持或不保持或增強它們的生物活性。
再一方面(進一步),本發明提供一種食物制品,該制品含有與連-乙二硫醇或與含連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑混合的食品基料,其重量百分比是連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑 0.0001-49食品基料 其余用任何適宜的食品基料都可以實現上述涉及食品和方法的方面中的有利結果。
食物制品的食品基料中還可以含有其它添加劑,如增味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質或其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物和植物蛋白的提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;水;具有任何離子組成的可飲礦質水;有機酸;諸如微生物的代謝產物的有機物,生物合成產物、光合成產物、微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;傳統食品添加劑或配料或其任何混合物。
制品的食品基料可以是飲料。有利地,制品可以是含醇飲料或軟飲料或其混合物。
本發明的含醇飲料中可以含有任何比例的水和乙醇的混合物(即,含水乙醇溶液)。
此制品可以是任何含醇飲料,但有利地,其是伏特加、利口酒(如具有水果風味的利口酒)、荷蘭杜松子酒、科涅克酒、白蘭地、威士忌、金酒、朗姆酒、蘋果燒酒、清酒、用龍舌蘭汁釀的蒸餾酒或任何其它高酒度蒸餾酒、葡萄酒、味美思酒、香檳或任何其它發泡葡萄酒、啤酒或具有較低含醇量的含醇飲料將是有利的。
本發明的軟飲料可以包括呈液態或固態(以冰的形式)的可飲水,包括具有任何組成的礦質水、果汁、蔬菜汁或其任何組成和比例的任何混合物;軟飲料可以包括奶或奶產品、茶、咖啡、可可、kissel、原汁果片(compote)或水果飲料。
用于食物制品的食品基料可以是糖食或半成品。
有利地,本發明的糖食可以是焦糖、馬茉蘭、可咀嚼的馬茉蘭、含質構化劑的起泡(攪打起泡)糖食、焙烤的糖食、口香糖、冰淇淋或巧克力糖食。
用于糖食制品的食品基料可以包括糖、鹽、其代用品或干飲料混合料。
食品基料可以是擠出成型的食物制品。適宜的擠出成型食物制品包括加工谷物或馬鈴薯的制品。
食品基料可以是罐裝制品,包括諸如蔬菜、肉、魚、水果和漿果的制品。
有利地,罐裝水果是橄欖。
有利地,焙烤食品基料可以是發面餅干、卷狀食品或松餅。
干燥的水果、水果蜜餞、堅果和種子也適合作為本發明的食品基料。
本發明的另一個方面涉及食物制品的生產方法,包括在食物制品的制備過程中向食品基料添加連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑和補劑,其中連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的添加劑的量為食物制品總重量的0.0001-49wt%。
可以對呈任何物理或化學狀態的食品基料、連-乙二硫醇、含至少一種連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑進行化學處理、機械處理,其中所說的化學處理可以包括諸如加成、分裂、氧化、還原的反應,所說的機械處理可以有利地包括混合、破碎、分層、振動處理、分離、稀釋、過濾、脫氣、真空吹制、碳酸化或用氣體的混合物飽和,使用膜分離的方法或吸附的方法濃縮是有利的;它們可以經過熱處理、電磁處理、電物理處理、生物能處理、聲處理、超聲處理或聚集的處理。同時,向食品基料添加連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑/補劑可以通過浸泡、粘合、將含有至少一種連-乙二硫醇的溶液分散、將至少一種干連-乙二硫醇或含其的干混合物噴灑在食品基料上的方式來完成。可以對產品進行成品處理,例如聚集、造粒、制片、冷卻、加熱、巴式殺菌、滅菌、預包裝或包裝是有利的。
通過將連-乙二硫醇或含前者的食品添加劑/補劑添加到任何食品基料中可以獲得有利的效果。
作為食品基料,可以使用諸如以下的產品風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;來自動物來源或海產品的提取物;動物和植物蛋白或蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;水;蘇打水或任何離子組成的礦質水;有機酸;諸如微生物的代謝產物的有機物,生物合成產物、光合成產物、微生物生物質或通過任何已知方法生產的生物質的提取物;食品添加劑或適合食品用途的其它配料或者以合意比例的并且通過任何已知物理或化學處理方法生產的上述物質的任何組合,保持或不保持或增強它們的生物活性。
任何飲料可以用作食品基料,用于制備本發明的食物制品。
將任何含醇飲料或軟飲料或其混合物用作飲料可以是有利的。
向含醇飲料中添加至少一種連-乙二硫醇可以提供附加的效果,所說的效果在于給含醇飲料帶來柔和的風味和味道,沒有了酒的強烈氣味。這種效果可以通過連-乙二硫醇與含醇飲料中存在的醛類發生化學相互作用、結合醛類來解釋,從而改進了本發明飲料的感觀特征。
在此情況中,含醇飲料可以通過將飲用水和乙醇簡單混合而制備。
作為含醇飲料,使用以下含醇飲料是有利的立即制作的伏特加;不同的利口酒,包括水果利口酒;荷蘭杜松子酒;科涅克酒;白蘭地;威士忌;金酒;朗姆酒;蘋果燒酒;清酒;用龍舌蘭汁釀的蒸餾酒;任何其它的高酒度蒸餾酒;葡萄酒;味美思酒;香檳;其它發泡葡萄酒;啤酒;其它具有較低含醇量的飲料或此類的半成品飲料。
本發明的軟飲料可以包括呈液態或固態(以冰的形式)的可飲水,包括具有任何組成的礦質水、果汁、蔬菜汁或其任何組成和比例的任何混合物;軟飲料可以包括奶或奶產品、茶、咖啡、可可、kissel、原汁果片(compote)或水果飲料。
用于食物制品的食品基料可以是糖食或半成品。
有利地,本發明的糖食可以是焦糖、馬茉蘭、可咀嚼的馬茉蘭、含質構化劑的起泡(攪打起泡)糖食、焙烤的糖食、口香糖、冰淇淋或巧克力糖食。
用于糖食制品的食品基料可以包括糖、鹽、其代用品或干飲料混合料。
食品基料可以是擠出成型的食物制品。適宜的擠出成型食物制品包括加工谷物或馬鈴薯的制品。
食品基料可以是罐裝制品,包括諸如蔬菜、肉、魚、水果和漿果的制品。
有利地,罐裝水果是橄欖。
有利地,焙烤食品基料可以是發面餅干、卷狀食品或松餅。
干燥的水果、水果蜜餞、堅果和種子也適合作為本發明的食品基料。
如果需要食物制品具有生物活性性能,可以將連-乙二硫醇添加到上述類型的任何食物制品中,給最終產品帶來免疫校正和其它生理學有用的性能。連-乙二硫醇向食物制品中的添加量無論怎樣取決于其具體的用途。當連-乙二硫醇用作罐裝制品的防腐劑時,要針對罐裝制品的組成和性能以及針對所需的儲存期限,選擇乙二硫醇的添加量。當連-乙二硫醇被用來給食物制品帶來生物活性性能時,要針對生理學要求和經濟考慮來選擇其用量。
含連-乙二硫醇的食品添加劑具有延長食物制品保質期(儲存期)以及改進它們的品質的特性,歸因于氧化過程的減少和在食物制品中形成的所存在的羰基化合物的生理學不可逆結合。含連-乙二硫醇的食品補劑也具有免疫校正的特性,歸因于其的對食品和體內都存在的羰基化合物的有效的生理學不可逆結合,并且歸因于按以下反應(2)對人體內的酮體的結合, 其中R1和R2是任何碳水化合物自由基或氫,反應產物是穩定的、水溶性的和容易從體內除去的。此外,連-乙二硫醇對人體免疫系統和其它系統的效果可以通過它們能夠刺激體內生理學有益過程和抑制不期望過程的能力來實現。已完成的研究表明,連-乙二硫醇,除免疫校正(和免疫修飾)外,還證明具有免疫刺激效果,受應用方法、其特定靶位和健康狀況的影響。
由于連-乙二硫醇與食物制品和人體內存在的羰基化合物的瞬發和生理學不可逆相互作用,由于按反應(2)的酮體的結合導致形成容易從人體中消除的環狀硫縮醛或縮酮,以及由于對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物平衡的作用和由于抑制不期望的過程如脂質的過氧化,達到了有利的效果。
具體說,連-乙二硫醇包括1、式(6)的二硫代甘油(″Dicaptol″,BAL) 2、式(7)的2,3-二巰基丙磺酸鈉(″Unithiol″) 3、式(8)的2,3-二巰基琥珀酸(″Succimer″) 4、式(9)的2-(2,3-二巰基丙氧基)乙磺酸鈉(″Oxathi-ol″) 連-乙二硫醇可用作提供防輻射保護效果的藥劑和用作重金屬及其化合物中毒時的解毒劑,特別是用于處理砷、鉛和汞中毒(Mashkovsky M.D.,″醫藥制劑″,莫斯科,Meditsina出版社,1998,Vol。2,pp181-183和“化學百科全書”,莫斯科,Sovietskaya百科全書出版社,1990,Vol.2,pp.91-92)。上述化合物是低分子量的水溶性物質,具有兩個連位(即,相鄰的)羥基,將是俘獲重金屬(包括放射性核素)的活性位點。所說的化合物的化學特性得到充分的研究。
連-乙二硫醇對人體免疫系統和其它系統的生理學有益效果還可以通過乙二硫醇能夠與二價金屬如鈣、鎂、鋅的離子形成絡合物的能力來解釋,這些絡合物通過以下反應(3)(以鋅為例)對金屬離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解、對酶催化、對氨基酸的碳水化合物部分的代謝和其它過程提供有益的效果 由于連-乙二硫醇的存在,提供了維持人體組織中硫醇-二硫化物的平衡,這是由于當在酶的催化中天然氨基酸被耗盡時,半胱氨酸和高半胱氨酸中的硫醇基團(-SH)的不足由乙二硫醇來補充。
此外,研究表明連-乙二硫醇能夠延長食物制品的保質期。這可以通過連-乙二硫醇的針對過氧化物自由基的化學活性來解釋。防腐效果也可以通過對產品中存在的或儲存期間形成的羰基化合物的結合來解釋。
因此,由于連-乙二硫醇對人體的復合效果,達到了有利的效果;效果中聯合了免疫校正特性和針對酮體和羰基化合物的化學活性,特別是醛類和酮類。連-乙二硫醇用作治療性抗氧化劑的用途是已知的。因此,除已知的抗氧化劑效果外,連-乙二硫醇還具有結合羰基化合物、刺激重要生理學過程和抑制人體不期望過程的新的特性。這種特性的結合允許以單獨或以混合物的形式使用連-乙二硫醇,如Unithiol、Succimer和其它此類物質,作為給食物制品的食品添加劑或補劑和作為食品添加劑和補劑的配料。除此之外,連-乙二硫醇可以特別用于消除宿醉癥狀,即酒精消耗的不舒服后果,喝完酒之后第二天出現-頭痛、虛弱等等。據我們看來,含連-乙二硫醇的食品添加劑可以廣泛地同時用于食品和農產品中作為防腐劑。美容和皮膚領域根據本發明的另一方面,提出使用連-乙二硫醇用于開發具有改進的生理學效果的新的美容用和皮膚用產品,所說的生理學效果例如對皮膚、皮膚附近的組織和對頭發的抗氧化、刺激和解毒效果以及刺激其它重要的生理學過程,如糖酵解、脂質代謝、金屬離子的轉運、酶過程、對不期望自由基的結合和對諸如脂肪酸過氧化的不期望過程的抑制。連-乙二硫醇在所說的制劑中使用可以增強它們的生物活性。
因此,為達到有利的效果,提出了使用先前在重金屬中毒情形中用作解毒劑的連-乙二硫醇作為美容用或皮膚用組合物、美容用或皮膚用制劑和皮膚用藥劑的活性成分。
本發明的含至少一種連-乙二硫醇的美容用和皮膚用制劑證明具有免疫修飾和抗氧化劑特性;其對皮膚組織、對角蛋白物質和對全身具有生物活性效果;并且它們還可以結合并消除皮膚組織和頭發中的重金屬化合物。連-乙二硫醇以前沒有用作過美容用或皮膚用制劑的活性成分,也沒有用于制備皮膚、角蛋白物質藥物處理用的具有免疫修飾和刺激、保護和抗氧化效果的生理活性制劑。此外,連-乙二硫醇從沒有在皮膚學和美容學中用作活性成分,用于解決消除皮膚組織和頭發中的重金屬的問題、結合皮膚組織中的過氧化物自由基、減少制劑對皮膚和粘膜的刺激效果以及增強美容用和皮膚用制劑的生物價值和活性及延長其保質期。
由于連-乙二硫醇和重金屬離子之間的生理學不可逆相互作用,導致形成絡合物,達到了有利的效果;所說的金屬包括Pb、Hg及如As3+、Sb3+、Bi3+與普遍造成人中毒有關的離子。式(4)的金屬-乙二硫醇絡合物(其中E表示As、Sb或Bi)和式(5)的絡合物(其中M表示金屬原子)是熱穩定的并且是水溶性的 所說的絡合物可以通過結合過氧化物自由基和抑制脂質的過氧化來消除人體中的重金屬并且調節氨基酸代謝中的硫醇-二硫化物平衡。此外,由于乙二硫醇能夠與鈣、鎂、鋅和其它二價金屬的離子形成絡合物的能力,實現了連-乙二硫醇對皮膚和頭發組織中代謝過程的刺激效果,通過以下反應(3)對金屬離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解、對酶催化、對氨基酸的碳水化合物部分的代謝和其它過程提供生理上有益的效果 連-乙二硫醇的存在提供了維持人體組織中的硫醇-二硫化物的平衡,這是由于當在酶的催化中天然氨基酸被耗盡時,半胱氨酸和高半胱氨酸中的硫醇基團(-SH)的不足由乙二硫醇來補充。
在至少一種起硫氫基團供體作用的連-乙二硫醇的存在下,含有含硫氨基酸如半胱氨酸和胱氨酸的角蛋白在美容用和皮膚用組合物中是生理上有用的。在角蛋白分子中,在蛋白水解酶的作用或水解作用下二硫鍵的穩定性提高。在連-乙二硫醇的存在下,角蛋白從氨基酸中的合成被增強,提供了對角蛋白生長的刺激,并且對藥學制劑而言,此作用為受物理或化學影響而損傷的皮膚提供愈合效果。
連-乙二硫醇的抗氧化特性可以通過對過氧化物自由基的結合來解釋,對過氧化物自由基的結合可導致對皮膚細胞中脂質過氧化的生理上有益抑制。在美容用或皮膚用組合物中,抑制氧化過程的相同過程,延長其保質期。連-乙二硫醇存在于美容用或皮膚用組合物中可以減少對皮膚和粘膜的刺激,這些刺激是由脂質降解產物如醛類和酮類所引起的。所說的減少是由連-乙二硫醇對羰基化合物生理學上不可逆結合的能力所提供的。
因此,由于連-乙二硫醇的聯合了免疫修飾、免疫刺激、抗氧化特性、對重金屬和金屬化合物特別是鉛、錫、釙、鎘、銻、砷、鉍和汞的化學反應性的復合效果,達到了有利的效果。這種特性的組合允許使用連-乙二硫醇作為美容用和皮膚用制劑或組合物以及皮膚處理用的藥劑中的活性成分。
因此,通過在美容用或皮膚用組合物或者在皮膚處理用藥劑中含有至少一種連-乙二硫醇,提供了有利的效果。
所說的有利效果通過用于處理皮膚或角蛋白組織的生物活性制劑來實現,其中所說的生物活性制劑被制備成美容用或皮膚用組合物的形式或者皮膚處理用藥劑的形式,如軟膏或敷料,在美容學或皮膚學可接受的載體中含有至少一種連-乙二硫醇作為活性成分。連-乙二硫醇或連-乙二硫醇混合物的用量為制劑總重量的0.00001-99wt%,優選0.0001-25wt%并且更優選0.001-Swt%。本發明的制劑進一步含有至少一種選自以下物質的添加劑增稠劑、脂肪酸、脂肪酸的酯、脂肪酸的甘油酯、聚硅氧烷、表面活性劑、乳化劑、芳香劑、防腐劑、防曬劑、蛋白質、氨基酸及其衍生物、有機酸及其衍生物、酶、激素、維生素及其衍生物、聚合物、植物油、精油、動物脂肪、礦物或合成油、植物提取物、動物提取物、蜂產品、脂質的衍生物、蛋白質的衍生物、浸漬劑(pickle)、微量元素、鞣酸、生物活性物質以及在美容和皮膚領域中傳統使用的任何其它添加劑。根據一個實施方案,制劑的有益效果可以通過添加含鎂、鈣或另一種二價金屬離子的鹽溶液來增強。連-乙二硫醇能夠與二價金屬離子形成水溶性絡合物;所說的絡合物容易穿過細胞膜,激活所說金屬離子的轉運。根據本發明的另一個實施方案,制劑的有效性可以通過向制劑的組合物中添加蛋白質來改進;有用蛋白質類型包括膠原、角蛋白或其衍生物,例如它們的水解物。所說的蛋白質可改進制劑的吸收特性,這種特性在例如洗發水和發膠中是有用的。連-乙二硫醇與任何一種所述蛋白質的水解物的聯合作用可以激活皮膚和頭發細胞的再生,彌補氨基酸的不足、使皮膚的水合作用正常化。所提供的效果是連-乙二硫醇的特征性特點,因為它們可以被稱作生物活性物質的促進劑。在與二價金屬源的組合中,連-乙二硫醇會促進金屬離子對細胞膜的滲透;在與含硫蛋白質的水解物的組合中,它們會激活角蛋白的合成。在其它組合中,連-乙二硫醇能夠提供其它生理學上有益效果。還由于它們中的一些例如Umithiol是水溶性的氧化劑,它們在美容領域中可以發現有很多用途。
有利地,制劑的美容學和皮膚學可接受的基料是水或水與至少一種美容學可接受的溶劑的混合物。在此實施方案中,可以預先對水進行特定的處理,如脫礦質、脫氣、蒸餾、碳酸化或用氣體的混合物飽和、電物理處理、電磁處理、聲處理特別是超聲處理、膜過濾、生物能處理。美容學可接受的溶劑可以選自一元醇、多元醇、乙二醇醚、脂肪酸的酯及其混合物。
所需效果的實現與連-乙二硫醇在組合物中存在的特定形式無關。例如,可以將它稀釋到美容學或皮膚學可接受的載體中或者它可以是顆粒分散的形式。
優選,將含至少一種連-乙二硫醇的制劑指定為局部用,也就是說,在皮膚上并且特別是在頭部的皮膚上和在含角蛋白的物質上并且特別是在人的頭發上。制劑的形式可以是凝膠、軟膏、乳液、稠膏、涂抹劑、香膏、洗液、泡沫劑、洗發水、發膠,或者它可以是頭發處理用的制劑的形式,如漂洗、著色、變色(染黃)、頭發整理、頭發拉直、燙發、發型固定;它可以是皮膚處理用的制劑的形式,例如軟膏、面膜、強壯劑、清潔劑、噴劑、粉劑(包括液體粉末、壓型粉末)、化妝筆或美容和皮膚領域所用的任何其它傳統形式。
所需效果的實現與連-乙二硫醇在組合物中存在的包裝無關。例如,可以將制劑包裝在彈性和非彈性材料制成的管、小罐和小瓶;噴霧器或氣溶膠容器中獲得噴劑或泡沫劑。
有利地,為獲得合意的效果,應當將含至少一種連-乙二硫醇的制劑與皮膚或含角蛋白的組織如頭發接觸。所說的接觸可以例如通過將制劑涂敷在皮膚或頭發上來實現,替代地,接觸可以通過涂敷其上涂有本發明制劑的物料來實現。經過處理后,如果需要,則可以將涂敷的制劑完全或部分地除去,例如借助于專用衛生海綿或通過洗滌。動物和家禽飼養本發明的另一個方面涉及連-乙二硫醇的新用途并且涉及生理活性劑具有對動物體和家禽體的免疫刺激、抗氧化和解毒效果的發展,并且所說的生理活性劑能夠刺激其它重要的過程,如糖酵解、脂質代謝、金屬離子的轉運、酶過程,以便結合自由基以及抑制不期望的過程,如脂肪酸的過氧化。連-乙二硫醇的使用可以激活飼料和飼料添加劑的有益特性。
根據本發明,提出了使用先前用作重金屬中毒之解毒劑的連-乙二硫醇作為動物和家禽用飼料或飼料添加劑中的生理活性劑。所說的活性劑具有免疫刺激和抗氧化特性;它對動物體具有生物活性效果并且可以結合并消除動物和家禽中的重金屬化合物。
因此,提出了使用連-乙二硫醇作為飼料添加劑或飼料補劑的生理活性組合物中的活性成分,或者作為吸入、注射和植入用的制劑中的活性成分。迄今為止,連-乙二硫醇在藥劑中僅作為解毒劑或輻射防護劑使用,并且有時用于不同的目的,但它們從沒有用作用于飼料補劑的活性成分或用作給動物和家禽經口給藥用的生理活性劑,以獲得免疫刺激和抗氧化劑效果。此外,連-乙二硫醇從沒有在牲畜飼養中作為消除奶和肉制品中的重金屬以及改進飼料食用價值和生物活性的飼料添加劑的活性成分使用。
通過連-乙二硫醇和重金屬離子之間的生理學不可逆相互作用,形成絡合物,達到了有利的效果,其中所說的重金屬包括鉛、汞、As3+、Sb3+、Bi3+和與飼料普遍污染之后造成奶和肉污染有關的其它重金屬離子。式(4)的二硫衍生物(其中E表示As或Sb或Bi)和式(5)的與金屬的絡合物(其中M表示金屬)是熱力學穩定的并且是水溶性的 為其從動物體中的排泄物提供,以及通過影響氨基酸代謝中的硫醇-二硫化物平衡以及通過-結合過氧化物自由基和抑制脂質的過氧化。
此外,通過所說的化合物能夠與鈣、鎂、鋅其它二價金屬的離子形成絡合物的能力,實現了連-乙二硫醇對動物體的免疫系統和其它系統的刺激效果;按照以下反應(3),絡合物對所說金屬離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解、對酶催化、對氨基酸的碳水化合物部分的代謝和其它生理學過程提供生理上有益的效果 乙二硫醇的存在提供了維持人體組織中的硫醇-二硫化物的平衡,這是由于當在酶的催化中天然氨基酸被耗盡時,半胱氨酸和高半胱氨酸中的硫醇基團(-SH)的不足由乙二硫醇來補充。
連-乙二硫醇的抗氧化特性可以通過對過氧化物自由基的結合來解釋,對過氧化物自由基的結合可導致對皮膚細胞中脂質過氧化的生理學有益抑制。
因此,由于所提出的化學化合物對動物體和家禽體的復合作用,達到了有利的效果,所說的復合作用聯合了自身免疫刺激和抗氧化特性和針對重金屬及其化合物特別是鉛、錫、釙、鎘、銻、砷、鉍和汞的化學活性。這種特性的組合允許使用這種物質作為飼料的補劑,所說的飼料特別是用于降低奶和奶制品以及動物和家禽的肉中的重金屬含量。
通過本發明的生理活性產品中含有至少一種連-乙二硫醇和含量最多為試劑總重量99.99999wt%的填料或溶劑,達到了有利的效果。
有利地,適合本發明產品的填料或溶劑是飼料基料,以便連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物與飼料基料之間的比例如下(按wt%計)連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物 0.00001-49飼料基料 其余生理活性產品的組合物中可以含有含量最多為制劑總重量99.99999wt%的填料和/或溶劑。
本發明的產品可以含有動物或植物來源的產品;海產品或其提取物;有機酸;微生物生物質;微生物生物質的提取物;生物合成、光合成、化學合成的產物;藥物制品或微生物、食品或藥物工業的副產品作為飼料基料。
飼料基料可以是液體。它可以是糖或鹽或欲用水再制的干混合物。飼料基料還可以是擠出成型的物料或半成品。
飼料基料中還可以含有維生素或其衍生物、酶、氨基酸或其衍生物、激素、礦物質或其鹽、有機酸或其衍生物、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、穩定劑、微生物、營養素、風味劑、芳香劑或著色劑。
根據生理學合理性、獸醫學要求和包括產品的成本的其它考慮,來選擇以上列舉的本發明產品的配料的任何一種的含量或比例。
動物和家禽用生理活性產品可以按不同的形式生產。針對動物飼養的普遍和特定條件及用產品飼養的動物和家禽的生理學習慣來選擇產品的具體形式。
通過動物和家禽用生理活性產品可以是植入物或吸入用的混合物或注射用的液體,也達到了有利的效果。
產品的組合物中可以進一步含有醇、油、pH緩沖劑、鹽水、可飲水、任何組成的礦質水作為本發明活性劑的溶劑。
用于動物和家禽的生理活性劑的生產方法包括向填料或溶劑添加至少一種通式(1)的連-乙二硫醇,其是產品的活性劑之一,以便連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物的量為產品組合物總重量的0.00001-49wt%。
該方法可以包括,在將至少一種連-乙二硫醇添加到填料或溶劑中之前,對單獨的成分或整個組合物進行化學和/或機械處理的步驟,有利地,進行混合、破碎、分層、振動處理、分離、稀釋、過濾、脫氣、真空吹制、碳酸化或用氣體的混合物飽和、濃縮,使用膜分離的方法或吸附的方法濃縮是有利的;并且它們可以經過熱處理、電磁處理、電物理處理、生物能處理、聲處理或超聲處理,或聚集的處理。
連-乙二硫醇的添加可以通過任何方法來進行,例如通過表面涂敷或浸泡、通過分散和/或噴灑含至少一種連-乙二硫醇的溶液;然后,可以對產品進行最終的處理,有利地,所說的最終處理是聚集、造粒、制片、冷卻、加熱、巴式殺菌、滅菌,防腐和/或預包裝或包裝。
通過將通式(I)的連-乙二硫醇用作飼料添加劑的活性成分,也達到了有利的效果。
有利地,動物和家禽的糧食中含有生理活性劑、飼料或飼料添加劑,所說的生理活性劑、飼料或飼料添加劑中含有通式(I)的連-乙二硫醇或者是通過包括添加通式(I)的連-乙二硫醇的方法生產的。
因此,本發明涉及連-乙二硫醇作為生理活性劑的活性成分的用途,所說的連-乙二硫醇還適合作為糧食的飼料添加劑、作為飼料成分、作為注射、植入或吸入用制劑的成分。此動物和家禽用活性劑提供了免疫刺激、抗氧化特性和對重金屬及其化合物的化學活性的組合,其中所說的重金屬特別是鉛、錫、釙、鎘、銻、砷、鉍和汞。所說的特性的組合允許使用這種活性劑來增強飼料的生物價值和活性;并且這種飼料特別推薦用于改進帶毛皮動物的皮毛品質,用于刺激生長和發育及動物和家禽體內的其它重要生理學過程,用于減少乳制品動物的奶及牲畜和家禽的肉中的重金屬和毒性化合物的含量。
制備的干混合物具有均一的橙色,酸甜口味和水果氣味。由干混合物組成的飲料有興奮的效果和提供宿醉狀態嚴重性明顯的減輕。實施例3、馬茉蘭果凍的生產方法為獲得本發明的馬茉蘭果凍,使用凝膠強度180-220g Blum的明膠。將明膠浸泡在40kg固形物含量為11-13wt%的櫻桃汁中,并且在室溫下(最高25℃)放置2-3小時,以便溶脹并且形成螯合物;然后在連續攪拌過程中,將明膠在儲器中增高溫度下(最多50℃)進行進一步的溶脹和增溶處理。然后,在另一個具有混合器和加熱夾套的儲器中裝入25kg糖和25kg固形物含量為11-13%的櫻桃汁;將混合物加熱至80℃,加入15kg糖蜜并且將混合物煮沸獲得固形物含量78-79%的糖漿。將明膠溶液傾入至少為70℃的所得的糖漿中,并且向其中加入2.2kg檸檬酸和0.01g″Oxathiol″。將混合物通過分配裝置分配到模具中并且放置直至硬化。將最終產品包裝。推薦在飲酒之后吃此產品,以便減輕中毒之后的副作用。實施例4、礦質水及其生產方法將″Succimer″和″Unithiol″重量比為9∶1的0.02kg混合物添加到10l涼礦質水″Essentuki″中。將溶液攪拌并且過濾。將飲料裝瓶、密封并且送去儲存。所得飲料可以用作復原制劑和用作減輕乙醇宿醉的制劑。此飲料還具有有益的生理學特性,因為據稱具有免疫校正效果。實施例5、葡萄甘露飲料的生產方法為生產葡萄果肉飲料,將10升天然葡萄汁用等體積可飲水稀釋。加入0.26cm3葡萄酒香精。將500g糖和1g″Unithiol″的混合物添加到稀釋汁中。攪拌和過濾之后,此甘露飲料可即飲。實施例6、糖粒的生產方法制備含50kg糖蜜、50kg糖粒和水的糖漿,得到糖-糖蜜糖漿。將此糖漿煮沸降至75%固形物含量。將1.4kg糖粒的晶體裝載到造粒機中并且間歇地用糖-糖蜜糖漿和糖粉處理,獲得粒度為2-3mm的糖顆粒。將此糖粒用糖漿潤濕,然后在其中加入18.0kg糖蜜,并且用20kg含薄荷細粉及糖粉和″Oxanthiol″1∶1比例混合物的粉末混合物給此顆粒包衣。此混合物中含有0.01kg″Oxanthiol″。用糖-糖蜜糖漿潤濕此粒狀糖并且用粉末混合物給此粒狀糖包衣直至糖蜜糖粒的重量增加至最終產品的60wt%。然后,用含0.17kg食用染料(食用檸檬黃)和糖粉的糖漿處理所得的顆粒。將所得的半成品用0.2kg含0.18kg蜂蠟和1.0kg滑石的植物油上光澤。然后,將透明糖粒干燥并且篩選,分離碎屑和多余的糖粉。最終的糖蜜糖粒具有平均粒度5mm,圓形、亮黃色、光滑的光亮表面和愉快的薄荷味道。此透明糖粒完全溶于口中。本發明的透明糖粒應當在飲用了大量啤酒或任何其它低醇含量飲品之后再飲,以減少其副作用。實施例7、棒形發面餅干的生產方法為生產棒狀發面餅干,按傳統配方揉捏面團,即通過將面包酵母、鹽、高級別小麥面粉和水混合,獲得最多40%水分。將面團加工成棒狀并且焙烤。通過在鹽晶體上噴灑溶液并且將處理過的鹽撒在焙烤過的棒狀發面餅干上,以此方式將15mg/l濃度的″Dicaptol″(補劑)溶液添加到棒狀發面餅干中。然后,將棒狀發面餅干包裝。本發明所說的棒狀發面餅干推薦作為啤酒的點心食用,以減少其中醛類和酮類的副作用。實施例8、餅干的生產方法為生產餅干,將傳統配料與預定量的水混合,獲得面糊乳液。將一些粉狀香辛料如蒔蘿作為調味料添加到乳液中。100kg面粉使用以下量的配料15kg人造奶油、4.5kg風味添加劑、7.0kg糖、2.3kg鹽、0.58kg食用蘇打、4kg碳-銨鹽、0.021kg檸檬酸、5kg淀粉和0.01kg″Unithiol″。然后,將混合物攪拌并且加工成餅干形狀,將其焙烤。此餅干推薦老人作為傳統面包的替代品使用;由于此產品固有的療效特性,據稱它提供了生理學上有益的刺激效果。實施例9、食品補劑和駝背鮭魚子醬的保藏方法將50kg駝背鮭的魚卵裝載入魚子醬分離設備中。將魚卵用2.5%NaCl溶液腌制并且在攪拌過程中將溫度升至40℃;然后,每1kg魚卵加入300mg活性蛋白質的量的酶劑,并且繼續攪拌另一個7分鐘。然后,傾出分離的浮膜,并且用3%NaCl溶液在0℃下清洗三次。潷析除去清洗用水,以除去殘余的浮膜和魚子醬碎屑。將洗滌后的魚子醬放入3%的每10l溶液含2g本發明補劑的腌汁中。補劑含有1∶3∶1比例的NaCl、″Unithiol″和檸檬酸。將此即食的魚子醬包裝在罐頭中并且在4-6℃下儲存。儲存期間會延長至18個月。
因此,本發明涉及連-乙二硫醇作為具有生物活性的食品添加劑和補劑的用途,由于連-乙二硫醇對人體的復合效果,其聯合了免疫校正特性和針對酮體和羰基化合物的化學活性,特別是醛類和酮類。所說的特性的組合,除已知的藥用特性外,還允許使用所說的物質和混合物作為給食物制品的食品添加劑或補劑,以增加食物制品的生物價值和生物活性,所說的食物制品推薦特別用于減輕宿醉癥狀。美容和皮膚領域用途的實施例實施例1、護頭部皮膚用的香脂(香膏)制備具有以下組成的香膏,以wt%計約10%棕櫚酸異丙酯、約3%含卵磷脂的磷脂濃縮物、約3%膨潤土、約2%角蛋白水解物、約2%硅蠟、約0.5%α-生育酚的油提取物、約0.5%芳香劑、約0.5%″Succimer″二鈉鹽的50%水溶液、約0.5%防腐劑并且其余(約78%)是海哺乳動物皮下脂肪的乳化液體甘油酯。所得的香膏提供對皮膚和頭發的刺激效果。可以將此香膏涂敷到干凈濕潤的頭發和頭部皮膚上;應當沿頭發均勻分布之并且輕輕擦拭到皮膚中2-3分鐘。暴置10分鐘后,應當用溫水洗滌頭部。此香膏使皮膚更健康,它刺激頭發生長,恢復頭發并且消除頭屑。實施例2、處理曬傷皮膚用的制劑為處理長時間受太陽光暴曬(紫外線輻射)的皮膚,制備軟膏,其具有以下組成(以wt%計)約2%天冬氨酸的鎂鹽、約5%甘洋菊提取物的水-醇溶液、約1%維生素A、B1、D、E、C、PP、約4%卵磷脂、約1%硫酸鎂、約2%乳酸鈉、約1%Unithiol的50%乙醇溶液、約5%甘油、約0.5%防腐劑、約3%乳化劑并且其余是乙醇。由于存在Unithiol,其可以結合在曬傷的真皮層中形成的過氧化物自由基并且通過轉運鎂離子的方式而可以使真皮細胞中的水鹽平衡活性復原,并且由于組合物其它活性成分的效果,被紫外線輻射傷害的皮膚很快恢復。本發明的乳液或洗液形式的制劑應當每3-4小時用軟棉塞或吸收棉涂敷在暴露的皮膚區域上。本發明的關于動物和家禽的實施方案實施例1、制備含有生理活性物質的混合物,所說的生理活性物質選自氨基酸或其衍生物、維生素或其衍生物、酶、藥劑、激素、碳水化合物、微生物和礦物質;然后,向混合物添加Succimer,并且將混合物攪拌;所得組合物用保護層包衣并且造粒。獲得的粒狀組合物可以用作反芻動物的飼料添加劑;此組合物可以明顯減少奶牛的奶中鉛和汞的含量。
實施例2、制備含有賴氨酸和胱氨酸、″Unithiol″和乙酰纖維素(作為填料)的混合物,然后對混合物進行輕微加熱處理并且模制成片。所得的制劑可以作為植入物給帶毛皮的動物皮下施用。
實施例3、為防止寵物狗和貓的早衰,通過向生理鹽水添加Unithiol的水溶液和其它已知屬于氨基酸和維生素類的活性成分來制備注射溶液。制備得到的溶液肌內注射給動物。
實施例4、肉雞用的飼料糧食中含有高含量重金屬和砷的飼料添加劑。為減少所說物質在雞肉中的含量,宰殺之前,將2∶3的Succimer和Unithiol的混合物添加到它們的糧食中一周。使用用于飲用水溶液形式的連-乙二硫醇的混合物,所說的溶液中每一升飲用溶液含有100mg干混合物。
此溶液提供正向效果,雞的白肉和紅肉中汞、鎘、鉛和鋅的含量未超過允許含量。
實施例5、應本發明作者的請求,在獸醫學的Saint-Petersburg州立學院的牲畜飼養和飼料生產的主席處獲得實驗數據。
檢查完全糧食混合飼料中沒有病原體,并且用于喂養肉雞。將30只15日齡的肉雞分成1個對照組和4個實驗組,每組6只雞(3只公雞和3只母雞)。將家禽在四甲板圍欄中飼養。飼養的條件如基本糧食(BR)和根據要求添加Unithiol如下實驗組1BR+1.3mg″Unithiol″每1kg體重實驗組2BR+1.7mg″Unithiol″每1kg體重實驗組3BR+2.1mg″Unithiol″每1kg體重實驗組4BR+2.5mg″Unithiol″每1kg體重按照實驗要求進行飼養;肉雞可隨意接受水喝;實驗進行42天。
在實驗結果中,發現了″Unithiol″在糧食中的最佳用量。據證實,糧食中存在每1kg體重約1.7mg的量的″Unithiol″在從第15天開始顯示生長刺激效果。這個組中的平均體重增加量是最大的,即每天增加35.8g,并且增加率是對照組的145.9%。注意到羽毛狀況有所改進并且飼料消耗量增加。實驗組家禽的肉和肝中鎘、鋅、鉛和銅的含量比對照組低約1.5倍。實驗數據允許推薦″Unithiol″作為肉雞飼料添加劑的活性成分具有廣泛的實用性。
權利要求
1.化學通式(I)的連-乙二硫醇 其中R是(-H),或(-COOH),或(-SO3H),并且X是(-H),或(-COOH),或(-OH),或(-CH2-COOH),或(-CH2-SO3H),或(-CH2-O-CH2-SO3H);或其含有成鹽基團(-OH)或(-COOH),或(-SO3H)的衍生物的鹽,作為食品添加劑或補劑的用途,其中所說的食品添加劑或補劑具有不可逆結合食品和人體內存在的羰基化合物的特性以及結合人器官內的酮體的特性,按照以下反應(2) 其中R1和R2是任何碳水化合物自由基或氫,導致形成容易從人體中去除的環狀硫縮醛或縮酮,以及能夠與二價金屬如鈣、鎂和鋅的離子形成絡合物,并且能夠對所說離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解過程、對酶催化過程、對氨基酸碳水化合物部分的代謝和對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物的平衡提供生理學上有益的效果。
2.一種食品添加劑,含有含量最多為食品添加劑總重量99.9999wt%的填料和化學通式(I)的連-乙二硫醇,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照以下反應(2) 其中R1和R2是任何碳水化合物自由基或氫,所說的反應導致形成容易從人體中去除的環狀硫縮醛或縮酮。
3.權利要求2的食品添加劑,其特征在于填料選自風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物,生物合成產物、光合成產物、微生物生物質或通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物,和/或食品添加劑或配料。
4.一種食品添加劑的生產方法,包括將最多達食品添加劑總重量99.9999wt%的填料和化學通式(I)的連-乙二硫醇混合,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照反應(2),導致形成容易從人體中去除的環狀硫縮醛或縮酮。
5.如權利要求4的方法,其特征在于填料選自風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;食品添加劑或配料。
6.一種食品補劑,含有含量最多為食品添加劑總重量99.9999wt%的填料和化學通式(I)的連-乙二硫醇,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照以下反應(2) 其中R1和R2是任何碳水化合物自由基或氫,所說的反應導致形成容易從人體中去除的環狀硫縮醛或縮酮,添加劑能夠與二價金屬如鈣、鎂和鋅的離子形成絡合物,并且能夠對所說離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解過程、對酶催化過程、對氨基酸碳水化合物部分的代謝和對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物的平衡提供生理學上有益的效果。
7.如權利要求6的食品補劑,其特征在于填料選自風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;食品添加劑或配料。
8.一種食品補劑的生產方法,包括將最多達食品添加劑總重量99.9999wt%的填料和化學通式(I)的連-乙二硫醇混合,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照反應(2),導致形成容易從人體中去除的環狀硫縮醛或縮酮,添加劑能夠與二價金屬如鈣、鎂和鋅的離子形成絡合物,并且能夠對所說離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解過程、對酶催化過程、對氨基酸碳水化合物部分的代謝和對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物的平衡提供生理學上有益的效果。
9.如權利要求8的方法,其特征在于填料選自風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;食品添加劑或配料。
10.一種食物制品,該制品含有食品基料和化學通式(I)的連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或含連-乙二硫醇的補劑,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照以下反應(2),導致形成容易從人體中消除的環狀硫縮醛或縮酮,添加劑能夠與二價金屬如鈣、鎂和鋅的離子形成絡合物,并且能夠對所說離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解過程、對酶催化過程、對氨基酸碳水化合物部分的代謝和對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物的平衡提供生理學有益的效果,該食物制品具有以下連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑與食品基料的重量百分比連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或含連-乙二 0.0001-49硫醇的補劑食品基料其余
11.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是飲料。
12.如權利要求11的制品,其特征在于飲料有利地是含醇飲料或軟飲料或其混合物。
13.如權利要求12的制品,其特征在于含醇飲料是水和乙醇的混合物。
14.如權利要求13的制品,其特征在于還含有風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;有機物,包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;食品添加劑或配料。
15.如權利要求12的制品,其特征在于含醇飲料選自伏特加;利口酒,包括水果利口酒;荷蘭杜松子酒;科涅克酒;白蘭地;威士忌;金酒;朗姆酒;蘋果燒酒;清酒;用龍舌蘭汁釀的蒸餾酒;其它高酒度蒸餾酒;葡萄酒;味美思酒;香檳;其它發泡葡萄酒;啤酒和具有較低含醇量的含醇飲料。
16.如權利要求2的制品,其特征在于軟飲料包括呈液態或冰的形式的可飲水,適于飲用的任何礦質組成的礦質水、果汁、蔬菜汁或其任何組合和比例的混合物;軟飲料可以包括奶或奶產品、茶、咖啡、可可、kissel、原汁果片(compote)或水果飲料。
17.如權利要求16的制品,其特征在于軟飲料進一步含有風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物制品;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;食品添加劑或配料。
18.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是糖食制品或其半成品。
19.如權利要求18的制品,其特征在于糖食制品是焦糖,或馬茉蘭,或可咀嚼的馬茉蘭,或含質構化劑的起泡糖食,或谷粉制的糖食,或口香糖,或冰淇淋,或巧克力糖食制品。
20.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是糖、鹽或其代用品或干飲料混合料。
21.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是擠出成型制品或半成品。
22.如權利要求21的制品,其特征在于所說的擠出成型制品是由谷物或馬鈴薯制作的。
23.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是用蔬菜、水果、肉、魚或漿果制作的罐頭制品。
24.如權利要求23的制品,其特征在于所說的水果是橄欖。
25.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是焙烤制品。
26.如權利要求25的制品,其特征在于焙烤制品是棒狀或圓盤狀的發面餅干、或環型卷的形式、或面包干。
27.如權利要求10的制品,其特征在于食品基料是干燥的水果、水果蜜餞、堅果或種子。
28.一種食物制品的生產方法,包括在食品基料的制備過程中或之后向食品基料添加化學通式(I)的連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑和補劑,所說的添加劑具有不可逆結合食物制品中存在的羰基化合物的特性,按照反應(2),導致形成容易從人體中消除的環狀硫縮醛或縮酮,添加劑能夠與二價金屬如鈣、鎂和鋅的離子形成絡合物,并且能夠對所說離子通過細胞膜的轉運、對糖酵解過程、對酶催化過程、對氨基酸碳水化合物部分的代謝和對氨基酸代謝中硫醇-二硫化物的平衡提供生理學上有益的效果,連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的添加劑或補劑的量為制品總重量的0.0001-49wt%。
29.如權利要求28的方法,其特征在于在添加步驟之前或之后,對呈任何物理或化學狀態的食品基料或連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑進行化學處理或機械處理,其中所說的化學處理包括加成、分裂、氧化、或還原的反應,所說的機械處理優選是混合、破碎、分層、振動、分離、稀釋、過濾、脫氣、真空吹制、碳酸化或用氣體的混合物飽和、濃縮,優選使用膜分離的方法或吸附的方法;或者可以進行熱處理、電磁處理、電物理處理、生物能處理、聲處理或超聲處理,或聚集處理。
30.如權利要求28和29任一項的方法,其特征在于添加連-乙二硫醇或含連-乙二硫醇的食品添加劑或補劑通過浸泡、將含連-乙二硫醇的溶液分散、將干連-乙二硫醇或含其的干混合物噴灑在食品基料上、粘合或通過不同的表面涂敷方法來完成。
31.如權利要求28-30任一項的方法,其特征在于食品基料選自風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質或通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;和/或食品添加劑或配料。
32.如權利要求28-30任一項的方法,其特征在于食品基料是飲料。
33.如權利要求32的方法,其特征在于飲料是含醇飲料或軟飲料或其混合物。
34.如權利要求33的方法,其特征在于所說的含醇飲料是通過將可飲水和乙醇混合制備的。
35.如權利要求34的方法,其特征在于水和乙醇的混合物中進一步含有風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;或通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;和/或食品添加劑或配料。
36.如權利要求33的方法,其特征在于所說的含醇飲料選自伏特加;利口酒,包括水果利口酒;荷蘭杜松子酒;科涅克酒;白蘭地;威士忌;金酒;朗姆酒;蘋果燒酒;清酒;用龍舌蘭汁釀的蒸餾酒;其它高酒度蒸餾酒;葡萄酒;味美思酒;香檳;其它發泡葡萄酒;啤酒和具有較低含醇量的含醇飲料。
37.如權利要求33的方法,其特征在于軟飲料選自呈液態或冰的形式的可飲水,任何礦質組成的礦質水、果汁、蔬菜汁或其任何組合和比例的混合物;軟飲料可以包括奶或奶產品、茶、咖啡、可可、kissel、原汁果片(compote)或水果飲料。
38.如權利要求37的方法,其特征在于軟飲料進一步含有風味劑;芳香劑;著色劑;生物活性成分;礦物質及其鹽;維生素;酶;防腐劑;乳化劑;穩定劑;pH緩沖劑;抗氧化劑;植物提取物;動物來源的產品;海產品;動物產品或海產品的提取物;動物蛋白;植物蛋白;動物或植物蛋白提取物;氨基酸;碳水化合物;脂質;醇;油;可飲水;任何離子組成的礦質水;有機酸;包括微生物的代謝產物的有機物;生物合成產物;光合成產物;微生物生物質;或通過任何已知方法生產的微生物生物質的提取物;和/或食品添加劑或配料。
39.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是糖食制品或半成品。
40.如權利要求39的方法,其特征在于糖食制品是焦糖或馬茉蘭,或可咀嚼的馬茉蘭,或含質構化劑的起泡糖食,或谷粉制的糖食,或口香糖,或冰淇淋,或巧克力糖食制品。
41.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是糖、鹽或其代用品或干飲料混合料。
42.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是擠出成型制品或半成品。
43.如權利要求42的方法,其特征在于所說的擠出成型制品是由谷物或馬鈴薯制作的。
44.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是用蔬菜、水果、肉、魚、漿果或其混合物制作的罐頭制品。
45.如權利要求44的方法,其特征在于所說的罐頭水果是橄欖。
46.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是焙烤制品或焙烤制品配料的混合物。
47.如權利要求46的方法,其特征在于焙烤制品是棒狀或圓盤狀的發面餅干、或制品是環型卷的形式、或面包干。
48.如權利要求28的方法,其特征在于食品基料是干燥的水果、水果蜜餞、堅果或種子。
49.如至少一種連-乙二硫醇作為美容用組合物或皮膚用組合物的活性成分,或者作為美容劑,或作為皮膚劑,或作為皮膚藥劑的用途。
50.一種以美容用或皮膚用組合物或皮膚治療劑如軟膏或敷料形式的用于處理所形成的皮膚角蛋白物質的生理活性劑,其特征在于它在美容學或皮膚學可接受的載體中含有至少一種連-乙二硫醇。
51.如權利要求50的活性劑,其特征在于連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物的量是活性劑總重量計的0.00001-99wt%,并且優選0.0001-25wt%并且更優選0.001-5wt%。
52.如權利要求50和51任一項的活性劑,其特征在于進一步含有至少一種選自以下物質的添加劑增稠劑、脂肪酸、脂肪酸的酯、脂肪酸的甘油酯、聚硅氧烷、表面活性劑、乳化劑、香料、防腐劑、防曬劑、蛋白質、氨基酸、氨基酸的衍生物、有機酸、有機酸的衍生物、酶、激素、維生素、維生素的衍生物、聚合物、植物油包括精油、動物油、礦物或合成油、植物提取物、動物提取物、蜂產品、脂質的衍生物、蛋白質的衍生物、鹽溶液、微量元素、曬褐用物質、生物活性物質以及在美容和皮膚領域中傳統使用的任何其它添加劑。
53.如權利要求52的活性劑,其特征在于鹽溶液含有鎂、鈣和/或其它二價金屬的離子。
54.如權利要求52和53任一項的活性劑,其特征在于蛋白質包括膠原、角蛋白或其衍生物,例如水解物。
55.如權利要求50-54任一項的活性劑,其特征在于美容學和皮膚學可接受的載體是水或含有至少一種美容學可接受的溶劑的含水混合物。
56.如權利要求55的活性劑,其特征在于對水進行特殊處理,如脫礦質、脫氣、蒸餾、碳酸化或用氣體的混合物飽和、電物理處理、電磁處理、聲處理特別是超聲處理、壓力-膜處理或生物能處理。
57.如權利要求55和56任一項的活性劑,其特征在于美容學可接受的溶劑選自一元醇、多元醇、乙二醇醚、脂肪酸的酯及其混合物。
58.如權利要求50-57任一項的活性劑,其特征在于將至少一種連-乙二硫醇溶解在美容學或皮膚學可接受的載體中或者它是分散液的形式。
59.如權利要求50-58任一項的活性劑,其特征在于它是為在皮膚上并且具體說在頭部的皮膚上和角蛋白物質上并且具體說在人的頭發上施用而設計的。
60.如權利要求50-59任一項的活性劑,其特征在于它的形式是凝膠、涂抹劑、乳液、潤滑膏、軟膏、香膏、洗液、泡沫劑、洗發水或發膠,或者它可以是頭發處理用的制劑的形式,如用于漂洗、著色、變色、燙發、拉直、發型固定;并且它可以是皮膚處理用的制劑的形式,例如軟膏、面膜、強壯劑、清潔劑、噴劑、粉劑包括液體粉末、壓型粉末、化妝筆或美容和皮膚領域所用的任何其它傳統形式。
61.如權利要求50-60任一項的活性劑,其特征在于將其包裝在彈性和非彈性材料的管、小罐和小瓶;噴劑或泡沫劑用的噴霧器或氣溶膠容器中。
62.一種治療性或非治療性處理特定的人頭發中的皮膚角蛋白物質的方法,其特征在于包括將權利要求50-61任一項的活性劑涂敷在皮膚或角蛋白物質上的步驟。
63.如權利要求62的處理方法,其特征在于在處理之后,將應用的活性劑完全或部分地除去,例如借助于專用衛生海綿或通過洗滌。
64.一種用于動物和家禽的生理活性劑,含有活性成分和填料或溶劑,其特征在于活性成分是至少一種化學通式(I)的連-乙二硫醇 其中R可以表示以下基團(-H)或(-COOH),或(-SO3H),X可以表示以下基團(-H)或(-COOH),或(-OH),或(-CH2-COOH),或(-CH2-SO3H),或(-CH2-O-CH2-SO3H);或其含有成鹽基團(-OH)或(-COOH),或(-SO3H)的衍生物的鹽。
65.如權利要求64的活性劑,其特征在于填料是飼料基料,連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物與飼料基料之間的重量比例是(按wt%計)連-乙二硫醇或連-乙二硫醇的混合物 0.00001-49飼料基料 其余
66.如權利要求64和65任一項的活性劑,其特征在于含有含量最多為活性劑總重量99.99999wt%的填料和/或溶劑。
67.如權利要求65和66任一項的活性劑,其特征在于飼料基料含有動物或植物來源的產品;海產品;其提取物;有機酸;微生物生物質;微生物生物質的提取物;生物合成的產物、光合成的產物、化學合成的產物;藥物制品;微生物或食品或藥物工業的副產品。
68.如權利要求65,66和67任一項的活性劑,其特征在于飼料基料是液體。
69.如權利要求65、66和67任一項的活性劑,其特征在于飼料基料是糖,鹽,欲用液體再制的干混合物。
70.如權利要求65、66和67任一項的活性劑,其特征在于飼料基料是擠出成型的制品或半成品。
71.如權利要求65、66和67任一項的活性劑,其特征在于飼料基料中進一步含有維生素或其衍生物、酶、氨基酸或其衍生物、激素、礦物質或其鹽、有機酸或其衍生物、抗氧化劑、防腐劑、乳化劑、穩定劑、微生物、營養素、風味劑、芳香劑或著色劑。
72.如權利要求64的活性劑,其特征在于它是植入物。
73.如權利要求64的活性劑,其特征在于它是吸入用的混合物。
74.如權利要求64的活性劑,其特征在于它是注射用的溶液。
75.如權利要求64的活性劑,其特征在于溶劑是醇、油、pH緩沖劑、鹽水、可飲水或任何組成的礦質水。
76.一種用于動物和家禽的生理活性劑的生產方法,包括向填料或溶劑添加一種活性成分或多種活性成分的步驟,其特征在于活性成分是至少一種化學通式(1)的連-乙二硫醇,連-乙二硫醇和連-乙二硫醇的混合物的量為活性劑總重量的0.0001-49wt%。
77.如權利要求76的活性劑的生產方法,其特征在于在添加步驟之前、當中或之后,對混合物的組分進行化學處理或機械處理,其中所說的化學處理包括加成、分裂、氧化、還原的反應,所說的機械處理優選是混合、破碎、分層、振動、分離、稀釋、過濾、脫氣、真空吹制、碳酸化或用氣體的混合物飽和、濃縮,優選使用膜分離的方法或吸附的方法;并且可以對混合物的組分進行熱處理、電磁處理、電物理處理、生物能處理、聲處理或超聲處理,或聚集處理。
78.權利要求76的方法,其特征在于連-乙二硫醇的添加通過表面涂敷的任何方法、通過浸泡、通過將含至少一種連-乙二硫醇的溶液分散或通過噴灑來完成,然后可以對產品進行預銷售的處理,有利地是聚集、造粒、制片、冷卻、加熱、巴式殺菌、滅菌和/或預包裝或包裝。
79.至少一種通式(I)的連-乙二硫醇作為飼料添加劑的活性成分的用途。
80.一種飼養動物和家禽的方法,包括將生理活性劑引入糧食或飼料添加劑中,其特征在于生理活性劑是根據權利要求64-71,75任一項的活性劑,或者是通過權利要求76-78任一項方法生產的活性劑,所說的活性劑作為飼料或飼料添加劑的成分提供。
81.一種用于經口給藥用的生理活性劑,特別是用于治療性或治療性-預防性用途,含有至少一種連-乙二硫醇和一種金屬或多種金屬的來源的物質,如二價金屬。
全文摘要
本發明涉及食品的生產并且可以用于獲得食品添加劑、生物活性食品添加劑。本發明公開了化學通式RCH(SH)CH(SH)R
文檔編號A61K8/00GK1437449SQ00819220
公開日2003年8月20日 申請日期2000年12月28日 優先權日1999年12月29日
發明者謝爾蓋米哈依洛維奇澤諾維奇, 波利斯哈依莫維奇斯特勒列茨 申請人:謝爾蓋米哈依洛維奇澤諾維奇, 波利斯哈依莫維奇斯特勒列茨