專利名稱：驅蟲和防曬聯合組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及驅蟲和防曬組合物，特別涉及既有有效的驅蟲作用又有防曬作用的驅蟲防曬聯合組合物。
背景技術：
現有技術中有許多驅蟲組合物和防曬組合物。雖然這些組合物單獨使用均有效，還是希望提供一種有效聯合驅蟲和防曬作用的組合物。
令人驚異的是，現發現要生產穩定、有效的驅蟲防曬聯合組合物需要仔細選擇使用乳化劑。
發明內容
因此，本發明提供含有一種或多種驅蟲劑和一種或多種抗紫外防曬劑的防曬組合物，其特征在于該組合物包含基于組合物總重共3-9％重量的至少兩種乳化劑。本發明人發現，使用適當的乳化劑時，防曬劑和驅蟲劑聯合可以得到對SPP而言穩定、有效的組合物。
在本發明的組合物中加入一種或多種無機化合物作為防曬劑。優選的無機化合物是氧化鈦或氧化鋅。可以選擇這些化合物的粒度以散射紫外區的光線而允許透過可見光區的光線，從而在皮膚上保持透明。這是化妝品方面特別期望的效果。微粉化顆粒、即小于100nm的顆粒可以產生最佳效果。微粉化氧化鈦對于本發明的組合物是最優選的。無機化合物的濃度可以是基于組合物總重1-5％(重量)，優選2-4％(重量)，更優選3％(重量)。
本發明組合物中包含一種或多種驅蟲劑。根據對飛蟲或咬蟲的驅排特性和低皮膚刺激性來選擇驅蟲劑。適合的驅蟲劑包括N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺(DEET)、吡啶-2，5-二甲酸二丙酯、除蟲菊酯、苯二甲酸二甲酯、2，34，5-二(亞丁-2-烯基)四氫糠醛、香茅、香葉醇、檸檬草油、丁子香酚、對烷-3，8-二醇、乙酰氨基丙酸乙基丁基酯、2-(2-羥乙基)-哌啶-1-甲酸1-甲基丙基酯。
這些化合物可以與協同增效劑聯合使用，如胡椒基丁醚和N-(2-乙基己基)-8，9，10-三降冰片-5-烯-2，3-二甲酰亞胺。
DEET和吡啶-2，5-二甲酸二丙酯是優選的驅蟲劑。
組合物中驅蟲劑的總量可以是組合物總重的4-20％(重量)，優選4-15(重量)，更優選5-10％(重量)。
該組合物可以含有一種或多種其他抗紫外防曬劑。它們一般是吸收特定范圍紫外射線的有機化合物。適合的防曬劑包括甲氧基肉桂酸辛酯、羥苯甲酮、氨基苯甲酸、西諾沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、Digalloyl、二羥苯、帕地馬酯0、二-羥丙基對氨基苯甲酸乙酯、水楊酸辛酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、咪唑丙烯酸、水楊酸異丙基芐基酯、氨基苯甲酸酯、奧克立林、Sulisbenzone和其鈉鹽以及水楊酸三乙醇胺鹽。
甲氧基肉桂酸辛酯和羥苯甲酮的組合是最優選的。每種防曬劑在組合物中的加入量優選為組合物總重的3-10％(重量)。
將所述組合物制成乳液形式。因此本發明的第二方面是一種防曬組合物，以組合物總重計，其還含有如下重量百分比的各成分共7％的乳化劑，最多5％，優選1-5％，更優選3％的成膜劑，最多0.25％，優選0.05-0.25％，更優選0.15％的增稠劑，最多0.3％，優選0.1-0.3％，更優選0.15％的中和劑，最多0.3％，優選0.1-0.3％，更優選0.2％的螯合劑，和最多2.5％的防腐劑、香精和潤濕劑中的至少一種。
乳化劑的選擇取決于所選擇的驅蟲劑和防曬劑。可以包含兩種以上的乳化劑。乳液的最確切定義是小液滴在另一種不相混溶的液體中的分散體。可以通過攪拌兩種不混溶的液體暫時形成分散體，但這種乳液的分層常常計既快速又完全，除非使用穩定添加劑或乳化劑。
乳液通常由作為一個不混溶相的水或水溶液和作為另一相的一些有機液體或“油”組成。當油分散在水相中時，該乳液被稱為水包油(o/w)，或者如果水相分散在油相中時，該乳液被稱為油包水(w/o)。通常需要乳化劑來穩定乳液。這種乳化劑一般是大分子化合物，分子的大部分是非極性的(以便在油相中溶解)，其小部分是極性的(以便定向于并溶解于水相)。
水包油乳液的典型特征包括奶質感、易與水混合和高SPF效力。本發明組合物優選為水包油乳液形式。
適當乳化系統的一個實例包括脂肪酸乙氧基化物如甘油單硬脂酸酯、脂肪醇乙氧基化物如乙氧基(20)硬脂醇、脂肪醇如C16-18脂肪醇、和脂肪醇乙氧基化物與烷基苯酚乙氧基化物的混合物如十六醇十八醇混合物與PEG硬脂酸酯的混合物。許多其他乳化劑也可用于該目的。
本發明組合物可以選擇含有成膜劑。優選的成膜劑是三十碳烷基PVP。
該組合物根據需要可以含有增稠劑、螯合劑和pH調節劑。這些物質是本領域技術人員熟知的。適合的增稠劑包括酸性丙烯酸酯如羧基聚亞甲基，和基于纖維素的增稠劑如甲基纖維素、瓜爾膠、藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉。適合的螯合劑是EDTA二鈉鹽。如果需要，三乙醇胺可以用作中和劑。
本領域技術人員將會意識到，可以包含香精、潤膚劑和潤濕劑，以滿足器官感覺要求。
根據需要，還可以使用防腐劑。它們是本領域技術人員熟知的。
本發明人發現，在乳液的制備過程中，各成分的添加順序影響最終組合物的SPF。
因此，本發明的第三方面是制備含一種或多種驅蟲劑和一種或多種抗紫外防曬劑的防曬組合物的方法，該組合物為具有水相和油相的乳液形式，其特征在于制備水相和油相并合并形成乳液，然后加入用作防曬劑的至少一種無機化合物。
本發明的第四方面是一種制備防曬組合物的方法，其包括以下步驟(a)制備含水和增稠劑的水相，(b)制備含至少兩種乳化劑、至少一種驅蟲劑、至少一種有機防曬劑和任選的成膜劑的油相，(c)合并所述水相和油相形成乳液，和(d)加入作為防曬劑的至少一種無機化合物。
本發明的第五方面是按上述方法制備的防曬組合物。
下面將通過幾個實施例進一步描述本發明。
本發明的實施方式
以上所列成分在下表1中進一步描述。
表1.
制備制備水相向潔凈干燥的混合容器中加入水并攪拌造成渦流，向該渦流中淋灑Carbopol粉末，并加熱混合物至75-80℃。
在另一容器中制備油相，加入乳化劑、成膜劑、蚊蠅驅散劑，即Cithrol GMSA/S、Volpo S20、Crodacol CS70、Polawax GP200、Antaron WP-660、DEET和MGK-326。攪拌并加熱該混合物。當所有的成分熔化后，加入羥苯甲酮。繼續加熱到75-80℃直到羥苯甲酮熔化，然后加入甲氧基肉桂酸辛酯。保持攪拌直到混合物均勻清亮。
水相和油相均在75-80℃下，攪拌下將油相引入到水相中。當油相全部加完時，停止攪拌并將混合物勻化5分鐘。重新開始攪拌并加入螯合劑和一半中和劑，然后加入二氧化鈦。然后加入剩余的中和劑。停止攪拌并將混合物勻化5分鐘。重新開始攪拌并加入潤濕劑、潤膚劑和防腐劑。
如果使用氧化鋅無機防曬劑，另一種增稠系統適用。可以使用諸如甲基纖維素、瓜爾膠、藻酸鈉和羧甲基纖維素鈉等增稠劑，此時不需要中和劑。
試驗按兩種方法測試了配方1和3A.測定防曬指數(SPP)和B.寬譜試驗。
A.測定防曬指數(SPF)原理防曬產品的單次測定防曬指數(SPF)是按如下關系由特定條件下防曬產品所保護皮膚的最小紅斑劑量(MED)和鄰近未保護皮膚區的MED來確定的，其中紫外源的強度恒定 產品的防曬指數是單次測定防曬指數的算術平均值。MED定義為產生最小可見皮膚發紅反應所需的任何來源之能量的量。
試驗步驟首先用一種太陽模擬器測定(未處理)受試者試驗部位的MED。有經驗的試驗師通常能預測特定燈強度和受試者的MED，但如果需要，要在16-24小時后讀取一組或多組照射結果，以確定大致的MED而不對受試者過多照射。以測定的照射次數對一個或多個小分區進行照射。
在此預測或大致的數值基礎上，通過劑量范圍大約為0.6-1.5MED的一組照射更精確地測定MED。一般，在測試產品的前一天施加這些劑量的照射，但可以同時施加。當在前一天施加照射時，讀取的結果不僅提供了計算防曬指數的一個數據，而且乘以預測的或大致的產品防曬指數數值時，還提供了大致的評價產品所需的更長時間照射。
在施用產品后，通過照射鄰近未處理區的一組小位點來評價產品。選擇照射次數以涵蓋上述估測值。當在16-24小時后讀取時，經處理皮膚的MED除以未處理皮膚的MED給出防曬指數。
配方1和3的試驗結果示于下表2中。
皮膚類型＝I-敏感，常被曬傷II-中等，有時被曬傷III-正常，曬傷，曬黑MED＝最小紅斑劑量每種情況下的SPF都在30以上。
B.寬譜試驗對寬譜防曬產品有三種制備樣品和測定320-360nm區中透光率的方法是本領域技術人員熟知的。本發明人所用的方法是薄膜方法。
材料和設備需要下列材料和設備能夠測定320-360nm光線的百分透射率的分光光度計。一個石英槽，帶有合適的蓋，組合后提供8微米厚的一層防曬產品供測試。
步驟槽中裝滿防曬產品并測定該產品在320-360nm(包括端值)間的透光率。在320-360nm(包括端值)間讀取試驗產品的百分透光率。
結果
配方1和3的組合物在320-360nm(包括端值)間任何波長處的紫外射線透光率不大于10％。
本領域技術人員將會認識到，可以對具體實施方案所顯示的本發明進行許多改變和/或修改，而不脫離概括描述的本發明的精髓或范圍。因此，這些實施方案從任何角度都應視為說明性的而非限制性的。
權利要求
1.一種包含一種或多種驅蟲劑、一種或多種抗紫外有機防曬劑和一種或多種無機防曬劑的防曬組合物，其特征在于該組合物含有按組合物總重計共3-9％重量的至少兩種乳化劑。
2.權利要求1的防曬組合物，其含有兩種或多種選自脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇、和脂肪醇乙氧基化物與烷基苯酚乙氧基化物的混合物的乳化劑。
3.權利要求1的防曬組合物，其含有兩種或多種選自甘油單硬脂酸酯、乙氧基硬脂醇、C16-18脂肪醇、和十六醇十八醇混合物與PEG硬脂酸酯的混合物的乳化劑。
4.權利要求1-3任一項的防曬組合物，其中無機化合物是氧化鋅或二氧化鈦，優選微粉化的氧化鋅或二氧化鈦，最優選微粉化的二氧化鈦。
5.權利要求1-3任一項的防曬組合物，其含有N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺和/或吡啶-2，5-二甲酸二丙酯作為驅蟲劑。
6.權利要求1的防曬組合物，其含有以組合物總重計如下重量百分數的成分(a)1-5％，優選2-4％，最優選3％的作為防曬劑的無機化合物，(b)4-20％，優選4-15％，最優選5-10％的驅蟲劑，和(c)各3-10％的一種或多種抗紫外有機防曬劑。
7.權利要求6的防曬組合物，其中無機化合物是是氧化鋅或二氧化鈦，優選微粉化的氧化鋅或二氧化鈦，最優選微粉化的二氧化鈦。
8.權利要求6的防曬組合物，其中驅蟲劑是N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺和/或吡啶-2，5-二甲酸二丙酯。
9.權利要求1-8任一項的防曬組合物，其還含有(d)共7％的乳化劑，(e)最多5％，優選1-5％，更優選3％的成膜劑，(f)最多0.25％，優選0.05-0.25％，更優選0.15％的增稠劑，(g)最多0.3％，優選0.1-0.3％，更優選0.15％的中和劑，(h)最多0.3％，優選0.1-0.3％，更優選0.2％的螯合劑(i)最多2.5％的防腐劑、香精和潤濕劑中的至少一種。
10.以組合物總重計共3-9％重量的至少兩種乳化劑在防曬組合物中的應用，所述組合物含有一種或多種抗紫外有機防曬劑、一種或多種無機防曬劑和一種或多種驅蟲劑。
11.一種驅蟲防曬聯合組合物，其含有一種或多種驅蟲劑、一種或多種抗紫外有機防曬劑和一種或多種無機防曬劑，其特征在于該組合物含有以組合物總重計共3-9％重量的至少兩種乳化劑。
12.制備一種含一種或多種驅蟲劑、一種或多種抗紫外有機防曬劑和一種或多種無機防曬劑的防曬組合物的方法，該組合物是含有油相和水相的乳液形式，其特征在于制備水相和油相并混合以形成乳液，然后加入用作防曬劑的至少一種無機化合物。
13.一種制備防曬組合物的方法，其包括下列步驟(a)制備含水和增稠劑的水相，(b)制備含至少兩種乳化劑、至少一種驅蟲劑和至少一種抗紫外有機防曬劑的油相，(c)合并所述水相和油相形成乳液，和(d)加入用作防曬劑的至少一種無機化合物。
14.制備水包油乳液形式的防曬組合物的方法，其包括如下步驟(a)攪拌和加熱條件下混合水和增稠劑制備水相，(b)攪拌和加熱條件下混合至少兩種乳化劑、至少一種驅蟲劑、任選的成膜劑和至少一種抗紫外有機防曬劑制備油相，(c)攪拌下將油相加入水相，(d)任選地向合并的水和油相中加入螯合劑和中和劑，和(e)攪拌下向合并的水和油相中加入用作防曬劑的至少一種無機化合物。
15.權利要求14的方法，其中將(a)步的水相和(b)步的油相分別加熱到75-80℃，然后在(c)步中混合。
16.權利要求13-15任一項的方法，其中至少兩種乳化劑選自脂肪酸乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪醇、和脂肪醇乙氧基化物與烷基苯酚乙氧基化物的混合物。
17.權利要求13-15任一項的方法，其中至少兩種乳化劑選自甘油單硬脂酸酯、乙氧基硬脂醇、C16-18脂肪醇、和十六醇十八醇混合物與PEG硬脂酸酯的混合物。
18.權利要求12-15任一項的方法，其中無機化合物是是氧化鋅或二氧化鈦，優選微粉化的氧化鋅或二氧化鈦，最優選微粉化的二氧化鈦。
19.權利要求12-15任一項的方法，其中驅蟲劑是N，N-二乙基-間甲苯甲酰胺、吡啶-2，5-二甲酸二丙酯或其混合物。
20.權利要求12-15任一項的方法，其中抗紫外有機防曬劑是羥苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯或其混合物。
21.按權利要求12-20任一項的方法制備的防曬組合物。
22.上文參照實施例所描述的含有至少兩種乳化劑的防曬組合物。
23.上文參照實施例所描述的制備防曬組合物的方法。
全文摘要
公開了一種含有以組合物總重計共3－9%重量的至少兩種乳化劑的防曬組合物。該組合物優選含有二氧化鈦作為無機化合物,N,N－二乙基－間甲苯甲酰胺和吡啶－2,5－二甲酸二丙酯作為驅蟲劑。還公開了一種制備防曬組合物的方法。含有一種或多種驅蟲劑和一種或多種防曬劑的該組合物為含水相和油相的乳液形式,并通過先制備水相和油相、混合成乳液、然后再加入用作防曬劑的至少一種無機化合物來制備。
文檔編號A61K8/86GK1336816SQ0080277
公開日2002年2月20日 申請日期2000年1月11日 優先權日1999年1月14日
發明者邁克爾·克里斯托弗·弗瑞爾, 雷切爾·露易斯·阿揚, 伊恩·安德魯·湯普森 申請人:雷克特本克斯爾(澳大利亞)有限公司