專利名稱：角蛋白纖維氧化染色的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，和另外一種組合，該組合包括(Ⅰ)至少一種具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇，和(Ⅱ)選擇性地一種或多種具有至多二十個(gè)碳原子的脂肪醇，和(Ⅲ)至少一種HLB高于5的氧化亞烷基的非離子表面活性劑，和(Ⅳ)選擇性地一種或多種HLB小于或等于5的氧化亞烷基的表面活性劑，其〔(Ⅲ)〕/〔(Ⅰ)+(Ⅱ)+(Ⅳ)〕重量比小于或等于1。
人們知道，使用含有氧化染料前體的染色組合物進(jìn)行角蛋白纖維，具體地是人發(fā)的染色，所述的氧化染料前體通常稱之“氧化顯色堿”，具體地是鄰苯二胺或?qū)Ρ蕉贰⑧彴被踊驅(qū)Π被樱约半s環(huán)堿。
氧化染料前體是開始不太染色或不染色的化合物，但在頭發(fā)中，在氧化劑存在下因生成了染色的化合物而顯示出染色的本領(lǐng)。這些染色化合物，或者是由“氧化顯色堿”本身的氧化縮合作用得到的，或者是由“氧化顯色堿”與染色改性劑化合物，即“成色劑”的氧化縮合作用得到的，它們一般存在于氧化染色時(shí)所使用的染色組合物中，更具體地，它們是間苯二胺、間氨基酚和間二酚，以及某些雜環(huán)化合物。
一方面由“氧化顯色堿”，另一方面由“成色劑”構(gòu)成的可發(fā)揮作用分子的多樣性，使得有可能獲得非常豐富的調(diào)色板。
一方面為了不在臉上流動(dòng)或不流到要染色區(qū)域之外，另一方面為了在整個(gè)頭發(fā)上達(dá)到均勻而有規(guī)律的染色，能夠?qū)⑼糠蟮难趸旧a(chǎn)品非常好地定位在頭發(fā)上是很重要的。
含有氧化染料的組合物在與氧化劑混合前，特別是根據(jù)流變性質(zhì)在當(dāng)時(shí)應(yīng)是穩(wěn)定的，也是很重要的。
為了配制氧化染色產(chǎn)品，直到今天還在使用，或者(ⅰ)各種表面活性劑與如交聯(lián)的聚丙烯酸之類的通常增稠劑組合，或者(ⅱ)這些同樣的表面活性劑與短鏈脂肪醇的組合，或者(ⅲ)通常選擇的HLB(親水-親油平衡)非離子表面活性劑混合物，它們在用水和/或表面活性劑稀釋時(shí)產(chǎn)生膠凝作用。
但是，申請人觀察到，上述這些系統(tǒng)不能夠獲得任選低的、穩(wěn)定性好的、強(qiáng)烈色彩的色調(diào)，同時(shí)還不能保證組合物具有良好的穩(wěn)定性，不能得到均勻的有規(guī)律的頭發(fā)染色的良好涂敷設(shè)備和在處理頭發(fā)上良好的化妝狀態(tài)。另外，申請人還觀察到，含有一種或多種氧化染料，以及現(xiàn)有技術(shù)增稠系統(tǒng)的待用染色組合物并不能在當(dāng)時(shí)粘度下不垂流及不落下而保持足夠精確的涂敷。
然而，在對這個(gè)問題進(jìn)行了大量研究之后，申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，如果在含有一種或多種氧化染料的染色組合物中加入一種下面定義的組合，得到的待用氧化染色組合物不流動(dòng)，容易涂到角蛋白纖維上，還能夠得到低任選的強(qiáng)烈(光的)色彩的色調(diào)，以及對化學(xué)因素(洗滌、燙發(fā))或天然因素(光、汗水)的良好穩(wěn)定性，同時(shí)使頭發(fā)具有良好的化妝性質(zhì)，這是可能的。
這種發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的目的是一種用于角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的組合物，在適合染色的介質(zhì)中，該組合物含有至少一種氧化染料，其特征在于它還含有一種組合，該組合包括(Ⅰ)至少一種具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇；(Ⅱ)任選地一種或多種具有至多二十個(gè)碳原子的脂肪醇；(Ⅲ)至少一種HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑；(Ⅳ)任選地一種或多種HLB低于或等于5的氧化亞烷基表面活性劑；其〔(Ⅲ)〕/〔(Ⅰ)+(Ⅱ)+(Ⅳ)〕重量比小于或等于1。
本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種用于角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的待用組合物，在適合染色的介質(zhì)中，該組合物含有至少一種氧化染料，至少一種氧化劑和如前面描述的本發(fā)明組合。
關(guān)于待用組合物，在本發(fā)明中應(yīng)當(dāng)理解是，用于立刻涂敷到角蛋白纖維上的任何組合物，即該組合物在使用前可以原樣存放，或可以由兩種或多種組合物臨時(shí)混合得到。
本發(fā)明還涉及角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的染色方法，該方法是在其纖維上涂敷組合物(A)，在適合染色的介質(zhì)中，該組合物含有至少一種氧化染料，和一種如前面定義的組合，用一種含有至少一種氧化劑的組合物(B)在堿性、中性或酸性pH條件下進(jìn)行顯色，其中在就要使用組合物(A)時(shí)，混合組合物(B)，或可不用立刻清洗，序列地涂敷組合物(B)。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是用于角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的有多個(gè)格的染色設(shè)備或“工具盒”，其中第一個(gè)格裝有至少一種氧化染料和一種如前面定義的組合，第二個(gè)格裝有至少一種氧化劑。
然而，通過閱讀本發(fā)明說明書和下述實(shí)施例，可更清楚地體會(huì)到本發(fā)明的其他特點(diǎn)、涉及的各方面、目的和優(yōu)點(diǎn)。
具有20個(gè)以上碳原子的脂肪醇關(guān)于具有20個(gè)以上碳原子的脂肪醇，應(yīng)當(dāng)理解是含有20個(gè)以上碳原子的、支鏈或非支鏈的、飽和或不飽和的任何純脂肪醇，或任何含有30％(重量)以上有20個(gè)以上碳原子的、支鏈或非支鏈的、飽和或不飽和的純脂肪醇的脂肪醇混合物。
作為本發(fā)明脂肪醇的實(shí)例，例如可以列舉山崳醇或芥醇。
還可以列舉CONDEA公司的商品NAFOL 18-22、NAFOL 18-22B、NAFOL18-22C、NAFOL 20+、NAFOL 20-22、NACOL 22-98、CRODA公司的CRODACID PG3220、HENKEL公司的I′EDENORU122。
具有20個(gè)以上碳原子的脂肪醇的量是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-30％，優(yōu)選地是0.05-20％，更優(yōu)選地是0.1-15％。
本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種有20個(gè)以上碳原子的脂肪醇，這些醇以純的或混合形式加入。特別列舉月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇或它們的混合物。
這些附加脂肪醇可以是該組合物總重量的約0-20％。
本發(fā)明使用的一種或多種表面活性劑的HLB或親水-親油平衡是，GRIFFIN在化妝品化學(xué)會(huì)志(J.Soc.Cosm.Chem.)1954(第5卷)，第249-256頁出版物中定義的HLB，或采用試驗(yàn)方法測定的HLB，和如在作者F.PUISIEUX和M.SEILLER著作，題為“GALENICA 5分散系統(tǒng)-卷1-表面試劑和乳液-第Ⅳ章-HLB概念與臨界HLB，第153-194頁-第1.1.2.段，采用試驗(yàn)方法測定HLB(第164-180頁)中描述的方法。
關(guān)于氧化亞烷基非離子表面活性劑，根據(jù)本發(fā)明應(yīng)當(dāng)理解非離子表面活性劑是在其分子中帶有一個(gè)或多個(gè)選自下述的基團(tuán)-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-或它們的混合基團(tuán)。
HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑在HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑中，非限制性地列出屬于下述組中的化合物-具有2摩爾以上OE的氧化亞乙基烷基酚，-OE/OP縮合物，其OP/OE比(以數(shù)計(jì))低于0.71，-具有5摩爾以上OE的氧化亞乙基植物油，-具有2摩爾以上OE的氧化亞乙基脂肪醇，-脂肪酸和聚乙二醇的酯，-脂肪酸和聚氧化亞乙基山梨糖醇的酯。
作為市售化合物，具體可以列出-Imbentin POA/024 (HLB=5,5) (ICI)-Synperonic PE L92 (HLB= 5,5) (ICI)-Mergital LM2 (HLB=5,8) (HENKEL)-Atlas G-70140 (HLB=6) (ICI)-Imbentin.AG/124S/020 (HLB=6) (KOLB)-Imbentin.L/125/025(HLB=6) (KOLB)-Simulsol 989 (HLB=6) (SEPPIC)-Soprophor HR10(HLB=6) (RHONE POULENC)-Kotilen O/1/050 (HLB=6,2) (KOLB)-Croduret 10 (HLB=6,3) (CRODA)-Etocas 10 (HLB=6,3) (CRODA)-Imbentin OA/030 (HLB=6,3) (KOLB)-Soprophor 208 (HLB=6,9) (RHONE POULENC)-Ethylan 172 (HLB=7) (HARCROS)-Akyporox NP 40(HLB=7,1) (CHEM-Y)-Polychol 5(HLB=7,3) (CRODA)-Arlatone 985 (HLB=7,5) (ICI-Sandoxylate FOL4 (HLB=7,5) (SANDOZ)-Radiasurf 7453(HLB=7,8) (OLEOFINA)-Prox-onic OA-1/04 (HLB=7,9) (PROTEX)-Prox-onic TD-1/03 (HLB=7,9) (PROTEX)-Genapol PF 40 (HLB=8) (HOECHST)-PGE-400-DS(HLB=8) (HEFTI)-PGE-400-DO(HLB=8) (HEFTI)-Sapogenat 6-040 (HLB=8) (HOECHST)-Intrasol FA28/50/4(HLB=8,1) (STOCKHAUSEN)-Serdox NOG 200 S (HLB=8,5) (SERVO)-Berol 26 (HLB=8,9) (BEROL NOBEL)-Genapol O-050 (HLB=9) (HOECHST)-Prox-onic LA-1/04 (HLB=9,2) (PROTEX)-Eumulgin O5 (HLB=9,5) (HENKEL)-Etocas 20 (HLB=9,6) (CRODA)-Antarox CO 520(HLB=10)(RHONE POULENC)-Imbentin POA/060 (HLB=10)(KOLB)-TO-55-EL (HLB=10)(HEFTI)-Atlas G-1086 (HLB=10,2) (ICI)-Atlox 4878B (HLB=10,5) (ICI)-Berol 059(HLB=10,5) (BEROL NOBEL)-Kessco PEG 600 Dilaurate (HLB=10,5) (AKZO)-Mergital LT6 (HLB=10,6) (HENKEL)-Polychol 10 (HLB=10,7) (CRODA)-Prox-onic HR-025 (HLB=10,8) (PROTEX)-Tebenal NP6 (HLB=10,9) (BOHME)-Cremophor A6 (HLB=11)(BASF)-Genapol O-080(HLB=11)(HOECHST)-Genapol T-080(HLB=11)(HOECHST)-Kotilen- O/3 (HLB=11)(KOLB)-Lutensol AP 7(HLB=11)(BASF)-Tween 85 (HLB=11)(ICI)-Tebecid S8 (HLB=11,2) (BOHME)-Berol 047(HLB=11,4) (BEROL NOBEL)-Soprophor 860P (HLB=11,4) (RHONE POULENC)-Dobanol 45-7 (HLB=11,6) (SHELL)-Prox-onic HR-030 (HLB=11,7) (PROTEX)-Ethonic 1214-6,5 (HLB=11,8) (ETHYL)-Prox-onlc OA-1/09(HLB=11,9) (PROTEX)-Cremophor S9 (HLB=12)(BASF)-Imbentin AG/128/080 (HLB=12)(KOLB)-Serdox NOG 440 (HLB=12)(SERVO)-Softanol 70 (HLB=12,1) (B.P CHEMICALS)-Renex 707(HLB=12,2) (ICI)-Simulsol 830 NP (HLB=12,3) (SEPPIC)-Brij 76 (HLB=12,4) (ICI)-Tebenal T10 (HLB=12,4) (BOHME)-Volpo S-10 (HLB=12,4) (CRODA)-Eumulgin O10 (HLB=12,5) (HENKEL)-Berol 199(HLB=12,6) (BEROL NOBEL)-Triton N-87 (HLB 12,6) (ROHM AND HAAS)-Polychol 15 (HLB=12,7) (CRODA)-Brij 56 (HLB=12,9) (ICI)-Simulsol 56 (HLB=12,9) (SEPPIC)-Cremophor A11(HLB=13)(BASF)-Eumulgin 286 (HLB=13)(HENKEL)-Genapol T-110(HLB=13)(HOECHST)-Sandoxylate FOL12(HLB=13)(SANDOZ)-Bio soft HR 40 (HLB=13,1) (STEPAN)-Berol 046(HLB=13,5) (BEROL NOBEL)-Eumulgin B1 (HLB=13,5) (HENKEL)-Dobanol 45-11(HLB=13,7) (SHELL)-Aqualose W20 (HLB=14)(WESTBROCK LANOLIN)-Ethylan DP (HLB=14)(HARCROS)-Mergital OC12(HLB=14)(HENKEL)-Simulsol 1230 NP (HLB=14)(SEPPIC)-Tagat R1 (HLB=14)(GOLDSCHMIDT)-Tagatl 2 (HLB=14,2) (GOLDSCHMIDT)-Tebecid RM20 (HLB=14,4) (BOHME)-Imbentin AG/168/150 (HLB=14,5) (KOLB)-Prox-onic LA-1/012 (HLB=14,5) (PROTEX)-Etocas 60(HLB=14,7) (CRODA)-Radiasurf 7157 (HLB=14,9) (OLEOFINA)-Genapol T-180(HLB=15)(HOECHST)-Montanox 80 (HLB=15)(SEPPIC)-Serdox NJAD 20 (HLB=15)(SERVO)-Tagat R60(HLB=15)(GOLDSCHMIDT)-Berol 278(HLB=15,2) (BEROL NOBEL)-Brij 78 (HLB=15,3) (ICI)-Simulsol 98 (HLB=15,3) (SEPPIC)-Montanox 40 (HLB 15,6) (SEPPIC)-Brij 58 (HLB=15,7) (ICI)-Aqualose L75 (HLB=16)(WESTBROCK LANOLIN)-Atlas G-1471 (HLB=16)(ICI)-Berol 281(HLB=16)(BEROL NOBEL)-Berol 292(HLB=16)(BEROL NOBEL)-Nafolox 20-22 30OE (HLB=16)(CONDEA)-Genapol C-200(HLB=16)(HOECHST)-Myrj 51 (HLB=16) (ICI)-Simulsol PS 20(HLB=16) (SEPPIC)-Tergitol 15 S 20 (HLB 16,3) (UNION CARBIDE)-Synperonic PE P75 (HLB=16,5) (ICI)-Montanox 20 (HLB=16,7) (SEPPIC)-Myrjj 52 (HLB=16,9) (ICI)-Simulsol 3030 NP (HLB=17) (SEPPIC)-Imbentin AG/168/400 (HLB=17,5) (KOLB)-Rhodia Surf NP40 (HLB=17,7) (RHONE POULENC)-Incropol CS-50(HLB=17,9) (CRODA)-Servirox OEG 90/50(HLB=18) (SERVO)-Prox-onic HR-0200 (HLB=18,1) (PROTEX)-Berol 243 (HLB=18,2) (BEROL NOBEL)-Imbentin N/600(HLB=18,5) (KOLB)-Antarox CO 980(HLB=18,7) (RHONE POULENC)-Antarox CO 987(HLB=18,7) (RHONE POULENC)-Berol 08 (HLB=18,7) (BEROL NOBEL)-Brij 700 (HLB=18,8) (ICI)-Prox-onic NP-0100 (HLB=19) (PROTEX)-Rs-55-100 (HLB=19) (HEFTI)-Imbentin AG/168S/950 (HLB=20) (KOLB)-Synperonic PE F87 (HLB=24) (ICI)-Alkasurf BA-PE80 (HLB=26,1) (RHONE POULENC)-Synperonic PE F38 (HLB=30,5) (ICI)
這些HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑濃度是，以本發(fā)明組合物總重量計(jì)約0.1-30％，優(yōu)選地是約0.5-25％，更優(yōu)選地是約1-20％。
在HLB小于或等于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑中非限制性地可以列舉-具有至多2摩爾OE的氧化亞乙基烷基酚，-OE/OP縮合物，其OP/OE比高于0.71，-具有至多5摩爾OE的氧化亞乙基植物油，-具有至多2摩爾OE的氧化亞乙基脂肪酸。
作為市售化合物，具體地可以列舉-Synperonic PE L121(HLB=0,5)ICI-Prox-Onic EP 4060-1 (HLB=1) PROTEX-Synperonic PE L101(HLB=1) ICI-Etocas 29 (HLB=1,7)CRODA-Genapol PF 10 (HLB=2) HOECHST-Synperonic PE L81 (HLB=2) ICI-Prox-Onic EP 1090-1 (HLB=3) PROTEX-Sinnopal DPN2 (HLB=3,3)HENKEL-Antarox CA 210(HLB=3,5)RHONE-POULENC-Alkasurf OP11 (HLB=3,6)RHONE-POULENC-Triton X15(HLB=3,6)ROHM et HAAS-Alkasurf OP1 (HLB=3,6)RHONE-POULENC-Arlacel 121 (HLB=3,8)ICI-Prox-Onic HR或HRH-05 (HLB=3,8)PROTEX-Etocas 5 (HLB=3,9)HOECHST-Genapol PF20 (HLB=4) HOECHST-Imbentin N/7 A(HLB=4) KOLB-Synperonic PE L122(HLB=4) ICI-Ethylan NP1 (HLB=4,5)HARCROS-Imbentin N/020(HLB=4,5)KOLB-Kotilen O/3/020 (HLB=4,5)KOLB-Synperonic PE L31 (HLB=4,5)ICI-TO-55-A (HLB=4,5)HEFTI-Alkasurf NP-1 (HLB=4,6)RHONE-POULENC-Antarox CO 210(HLB=4,6)RHONE-POULENC-Prox-Onic NP-1(HLB=4,6)PROTEX-Rhodiasurf NP2(HLB=4,6)RHONE-POULENC-Soprophor BC2 (HLB=4,6)RHONE-POULENC-Triton N17(HLB=4,6)ROHM et HAAS-Akyporox NP15 (HLB=4,7)CHEM-Y-Texofor M2(HLB=4,8)RHONE-POULENC-Alkasurf SA2 (HLB=4,9) RHONE-POULENC-Arlacel 989 (HLB=4,9) ICI-Brij 72 (HLB=4,9) ICI-Brij 92 (HLB=4,9) ICI-Brij 93 (HLB=4,9) ICI-Prox-Onic SA-1或2/02 (HLB=4,9) PROTEX-Simulsol 72 (HLB=4,9) SEPPIC-Simulsol 92 (HLB=4,9) SEPPIC-Volpo S-2(HLB=4,9) CRODA-Arlacel 581 (HLB=5,0) ICI-Arlacel 582 (HLB=5,0) ICI-Genapol O-020(HLB=5,0) HOECHST-Imbentin POA/020 (HLB=5,0) KOLB-Mergital Q2 (HLB=5,0) HENKEL這些HLB小于或等于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑濃度是，以本發(fā)明組合物總重量計(jì)0-約30％，優(yōu)選地是0-約10％。
氧化染料本發(fā)明可使用的氧化染料選自氧化堿和/或成色劑。
優(yōu)選地，本發(fā)明組合物可以含有至少一種氧化堿。
本發(fā)明范圍內(nèi)可使用的氧化堿選自氧化染色中常規(guī)已知的氧化顯色堿，其中具體地可以列舉下述鄰苯二胺和對苯二胺，雙堿、鄰氨基酚和對氨基酚、雜環(huán)堿以及它們與酸的加合鹽。
具體地可以列舉-(Ⅰ)下述化學(xué)式(Ⅰ)對苯二胺及它們與酸的加合鹽 式中R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4多羥基烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基，用含氮基團(tuán)、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4多羥基烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基，用含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；R1和R2還可以與它們帶的氮原子一起構(gòu)成有5或6節(jié)鏈的含氮雜環(huán)，這種環(huán)任選地可被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代；R3代表氫原子、如氯原子之類的鹵素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙?；被檠趸1-C4甲磺?；被檠趸駽1-C4氨基甲?；被檠趸?；R4代表氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基。
在上述化學(xué)式(Ⅰ)的含氮基團(tuán)中，具體地，可以列舉氨基、C1-C4單烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、C1-C4三烷基氨基、C1-C4單羥基烷基氨基、咪唑啉嗡離子和銨離子。
在上述化學(xué)式(Ⅰ)的對苯二胺中，更具體地可以列舉對苯二胺、對甲代苯二胺、2-氯-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,5-二甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-對苯二胺、N,N-二乙基-對苯二胺、N,N-二丙基-對苯二胺、4-氨基N,N-二乙基-3-甲基-苯胺、N,N-雙-(β-羥乙基)-對苯二胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-甲基-苯胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-氯-苯胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基-對苯二胺、N-(β-羥丙基)-對苯二胺、2-羥甲基-對苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-對苯二胺、N,N-(乙基，β-羥乙基)-對苯二胺、N-(β,γ-二羥丙基)-對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)-對苯二胺、N-苯基-對苯二胺、2-β-羥乙氧基-對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-對苯二胺、2-甲基1-N-β-羥乙基-對苯二胺，以及它們與酸的加合鹽。
在上述化學(xué)式(Ⅰ)的對苯二胺中，特別優(yōu)選的是-對苯二胺、對甲代苯二胺、苯2-異丙基-對苯二胺、2-β-羥乙基-對苯二胺、2-β-羥乙氧基-對苯二胺、2,6-二甲基-對苯二胺、2,6-二乙基-對苯二胺、2,3-二甲基-對苯二胺、N,N-雙-(β-羥乙基)-對苯二胺、2-氯-對苯二胺，以及它們與酸的加合鹽。
-(Ⅱ)根據(jù)本發(fā)明，關(guān)于雙堿應(yīng)當(dāng)理解是含有至少兩個(gè)帶氨基和/或羥基的芳族核的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化堿使用的雙堿，可以具體地列舉滿足下式(Ⅱ)的化合物，以及它們與酸的加合鹽 式中-Z1和Z2，相同或不同，代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或被鏈Y臂取代；-鏈Y臂代表有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它們可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或被一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子之類的雜原子中斷或終止，并且任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或鏈Y臂；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，相同或不同，代表氫原子、鏈Y臂或C1-C4烷基；其條件是化學(xué)式(Ⅱ)的化合物每個(gè)分子只含有唯一的一個(gè)鏈Y臂。
在上述化學(xué)式(Ⅱ)的含氮基團(tuán)中，具體地可以列舉氨基、C1-C4單烷基氨基、C1-C4二烷基氨基、C1-C4三烷基氨基、C1-C4單羥基烷基氨基、咪唑啉嗡離子和銨離子。
在上述化學(xué)式(Ⅱ)的雙堿中，更具體地可以列舉N,N′-雙-(β-羥乙基)-N,N′-雙-(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基-丙醇、N,N′-雙-(β-羥乙基)-N,N′-雙-(4′-氨基苯基)-乙二胺、N,N′-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N,N′-雙-(β-羥乙基)-N,N′-雙-(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N,N′-雙-(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N,N′-雙-(乙基)-N,N′-雙-(4′-氨基-3′-甲基苯基)乙二胺、1,8-雙-(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷，以及它們與酸的加合鹽。
在這些化學(xué)式(Ⅱ)雙堿中，N,N′-雙-(β-羥乙基)-N,N′-雙-(4′-氨基苯基)-1,3-二氨基-丙醇、1,8-雙-(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二噁辛烷，以及它們與酸的加合鹽是特別優(yōu)選的。
-(Ⅲ)滿足下式(Ⅲ)的對氨基酚，以及它們與酸的加合鹽 式中R13代表氫原子、如氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或C1-C4氨基烷基，或(C1-C4)羥基烷基(C1-C4)氨基烷基，R14代表氫原子或如氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
在上述化學(xué)式(Ⅲ)的對氨基酚中，更具體地可以列舉對-氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟-酚、4-氨基-3-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羥乙基-氨基甲基)酚，以及它們與酸的加合鹽。
-(Ⅳ)在本發(fā)明范圍內(nèi)可作為氧化顯色堿使用的鄰-氨基酚，具體地選自2-氨基酚、2-氨基-1-羥基-5-甲基苯、2-氨基-1-羥基-6-甲基苯、5-乙酰胺基-2-氨基酚，以及它們與酸的加合鹽。
-(Ⅴ)在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的雜環(huán)堿中，更具體地可以列舉吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物，以及它們與酸的加合鹽。
在吡啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在GB1026978和GB1153196中描述的化合物，如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基-吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基吡啶，以及它們與酸的加合鹽。
在嘧啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在德國專利申請DE2359399或日本專利申請JP88-169571和JP91-10659或?qū)＠暾圵O 96/15765中描述的化合物，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基吡啶、2,5,6-三氨基吡啶，和吡唑并-嘧啶衍生物，如在專利申請F(tuán)R-A-2750048中提到的化合物，其中可以列舉吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,7-二胺、吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,5-二胺、3-氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-7-醇、3-氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-5-醇、2-(3-氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-7-基氨基)-乙醇、2-(7-氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3-基氨基)-乙醇、2-((3-氨基-吡唑并〔1,5-a〕嘧唑-7-基)-(2-羥基-乙基)-氨基〕-乙醇、2-〔(7-氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)-氨基〕-乙醇、5,6-二甲基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶-3,7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑丙基氨基-吡唑并-〔1,5-a〕-嘧啶，以及它們的加合鹽，當(dāng)達(dá)到互變體平衡時(shí)，它們的互變體，以及它們與酸的加合鹽。
在吡唑衍生物中，更具體地可以列舉在專利DE3843892、DE4133957和專利申請WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4′-氯代芐基)-吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼并吡唑、1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加合鹽。
根據(jù)本發(fā)明，氧化堿的量優(yōu)選地是以該組合物總重量計(jì)為約0.0005-12％重量，更優(yōu)選地是0.005-8％重量。
在本發(fā)明染色組合物中可使用的成色劑是氧化染色組合物中通常使用的成色劑，即間氨基酚、間苯二胺、間二酚、萘酚和雜環(huán)成色劑，例如像吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、芝麻酚及其衍生物、吡啶衍生物、吡唑并三唑衍生物、吡唑啉酮、吲唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噁唑、1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊二烯、喹啉，以及它們與酸的加合鹽。
更具體地，這些成色劑選自2,4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-甲基-5-氨基酚、5-N-(3-羥乙基)氨基-2-甲基酚、3-氨基酚、1,3-二羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羥基苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-雙-(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、1-氨基-2-甲氧基-4,5-亞甲基二氧苯、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2-氨基-3-羥基吡啶、3,6-二甲基-吡唑并〔3,2-c〕-1,2,4-三唑、2,6-二甲基-吡唑并-〔1,5-b〕-1,2,4-三唑，以及它們與酸的加合鹽。
有這些成色劑時(shí)，它們的濃度優(yōu)選地是，以本發(fā)明組合物總重量計(jì)約0.0001-10％，更優(yōu)選地是約0.005-5％。
一般地，氧化顯色堿和成色劑與酸的加合鹽具體地選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
除了上述的氧化染料外，本發(fā)明組合物還可以含有使反射時(shí)色調(diào)更豐富的直接染料。這些直接染料具體地可以選自中性、陽離子或陰離子的含氮染料、偶氮染料或蒽醌染料，其重量比例是該組合物總重量的約0.001-20％，優(yōu)選地是約0.01-10％。
本發(fā)明組合物還可以含有帶至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物。
含有至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物含有至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物可以是非離子、陰離子或陽離子類型的。
在含有至少一個(gè)脂肪鏈的陰離子類型增稠聚合物中，可以列舉-(Ⅰ)含有至少一個(gè)親水結(jié)構(gòu)單元和至少一個(gè)具有脂肪鏈的烯丙基醚結(jié)構(gòu)單元的增稠聚合物，更具體地，其親水結(jié)構(gòu)單元由烯屬不飽和陰離子單體構(gòu)成的，更具體地還由乙烯羧酸構(gòu)成的，特別具體地由丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的混合物構(gòu)成的陰離子類型增稠聚合物，其具有脂肪鏈的烯丙基醚結(jié)構(gòu)單元對應(yīng)于下述化學(xué)式(Ⅰ)單體CH2=CR′CH2OBnR(Ⅰ)式中R′代表H或CH3,B代表乙烯氧基，n是零或代表1-100中的整數(shù)，R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、環(huán)烷基的烴基，它有8-30個(gè)碳原子，優(yōu)選地是10-24個(gè)碳原子，更優(yōu)選地是12-18個(gè)碳原子。更優(yōu)選的化學(xué)式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)單元是R′代表H,n等于10和R代表硬脂基(C18)的結(jié)構(gòu)單元。
在EP-0216479專利中描述與根據(jù)乳液聚合方法制備了這類陰離子的兩親聚合物。
在這些具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物中，根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是由20-60％重量的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5-60％重量的(甲基)丙烯酸低級烷基酯、2-50％重量的具有化學(xué)式(Ⅰ)脂肪鏈烯丙基醚，以及0-1％重量的交聯(lián)劑生成的聚合物，該交聯(lián)劑是人們熟知的可共聚合的多烯屬不飽和單體，如苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二酯和亞甲基-雙-丙烯酰胺。
在這些陰離子增稠聚合物中，特別優(yōu)選的是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯與硬脂醇聚乙二醇(10 OE)醚(Steareth 10)三聚物，具體地是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名SALCARE SC 80和SALCARE SC 90銷售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是30％甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯與Steareth-10-烯丙基醚(40/50/10)交聯(lián)三聚物的含水乳液。
(Ⅱ)含有至少一種烯屬不飽和羧酸類型的親水結(jié)構(gòu)單元，和至少一種不飽和羧酸烷基(C10-C30)酯類型疏水結(jié)構(gòu)單元的增稠聚合物。
優(yōu)選地，這些聚合物選自其烯屬不飽和羧酸類型的親水結(jié)構(gòu)單元相應(yīng)于下述化學(xué)式(Ⅱ)單體 式中，R1代表H或CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸結(jié)構(gòu)單元，和其不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯類型的疏水結(jié)構(gòu)單元相應(yīng)于下述化學(xué)式(Ⅲ)單體的聚合物 式中，R2代表H或CH3或C2H5，(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元)，優(yōu)選地是H(丙烯酸酯結(jié)構(gòu)單元)或CH3甲基丙烯酸酯)，R3代表C10-C30烷基，優(yōu)選地是C12-C22烷基。
本發(fā)明不飽和羧酸(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷酯，以及相應(yīng)的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯和甲基丙烯酸十二烷酯。
例如US-3915921和4509949描述與制備了這類陰離子聚合物。
在這類具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物中，更具體地使用由含有下述單體混合物制成的聚合物(ⅰ)主要是丙烯酸，(ⅱ)上述的化學(xué)式(Ⅲ)酯，其中R2代表H或CH3,R3代表有12-22個(gè)碳原子的烷基。
(ⅲ)交聯(lián)劑，它是人們熟知的可共聚合的多烯屬不飽和單體，如苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯苯、二甲基丙烯酸(聚)乙二酯和亞甲基-雙-丙烯酰胺。
在這類具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物中，更具體地可以使用由95-60％重量的丙烯酸(親水結(jié)構(gòu)單元)、4-40％重量的丙烯酸(C10-C30)烷基酯(疏水結(jié)構(gòu)單元)和0-6％重量的可聚合的交聯(lián)單體構(gòu)成的聚合物，或由98-96％重量的丙烯酸(親水結(jié)構(gòu)單元)、1-4％重量的丙烯酸(C10-C30)烷基酯(疏水結(jié)構(gòu)單元)和0.1-0.6％重量的如前面描述的可聚合的交聯(lián)單體構(gòu)成的聚合物。
在上述的所述聚合物中，根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是GOODRICH公司以商品名PEMULEN TR1,PEMULENT R2,CARBOPOL 1382銷售的產(chǎn)品，更優(yōu)選的是PEMULEN TR1，和由S.E.P.P.I.C.公司以商品名COATEX SX銷售的產(chǎn)品。
-(Ⅲ)馬來酸酐/α-(C30-C38)烯烴/馬來酸烷基酯的三聚物，如NEWPHASETECHOLOGIES以商品名PERFORMA V 1608銷售的產(chǎn)品(馬來酸酐/α-(C30-C38)烯烴/馬來酸異丙酯)。
-(Ⅳ)含有如下成分的丙烯酸三聚物(a)約20-70％重量的α,β-單烯屬不飽和羧酸，(b)約20-80％重量的與(a)不同的非表面活性劑的α,β-單烯屬不飽和單體，(c)約0.5-60％重量的非離子單尿烷，它是單羥基(monohydrique)表面活性劑與具有單烯屬不飽和性的單異氰酸酯反應(yīng)的產(chǎn)物，如在專利申請EP-A-0173109中描述的產(chǎn)品，更具體地是實(shí)施例3中描述的產(chǎn)品，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/乙氧基化的二甲基間異丙烯基芐基異氰酸山崳酯(40 OE)三聚物的25％含水分散液。
-(Ⅴ)共聚物，在它們的單體中含有α,β-單烯屬不飽和羧酸，和α,β-單烯屬不飽和羧酸與氧化亞烷基脂肪醇的酯。
優(yōu)選地，這些化合物還含有作為單體的具有α,β-單烯屬不飽和羧酸與C1-C4醇的酯。
作為這類化合物的實(shí)例，可以列舉由ROHM和HAAS公司銷售的ACULUN22，它是氧化亞烷基的甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂酯三聚物。
本發(fā)明使用的非離子類型的具有脂肪鏈的增稠聚合物優(yōu)選地選自如下-(1)使用含至少一個(gè)脂肪鏈基團(tuán)改性的纖維素；作為實(shí)例可以列舉-使用含至少一個(gè)脂肪鏈基團(tuán)改性的羥乙基纖維素，如烷基、芳烷基、烷芳基或它們的混合基團(tuán)，其中烷基優(yōu)選地是C8-C22，如AQUALON公司銷售的商品NATROSOL PLUS GRADE 330 CS(C16烷基)，或BEROL NOBEL公司銷售的商品BERMOCOLL EHM 100。
-用烷基酚聚亞烷基乙二醇醚基團(tuán)改性的纖維素，如AMERCHOL公司銷售的產(chǎn)品AMERCELL POLYMER HM-1500(壬酚的聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用含有至少一個(gè)脂肪鏈基團(tuán)改性的羥丙基胍爾豆膠，如LAMBERTI公司銷售的產(chǎn)品ESAFLOR HM 22(C22烷基鏈)，RHONE POULENC公司銷售的產(chǎn)品RE210-18(C14烷基鏈)和RE205-1(C20烷基鏈)。
-(3)乙烯吡咯烷酮與疏水的有脂肪鏈的單體的共聚物；作為實(shí)例可以列舉-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品ANTARON V216或GANEX V216(乙烯吡咯烷酮與十六碳烯共聚物)；-I.S.P.公司銷售的產(chǎn)品ANTARON V220或GANEX V220(乙烯吡咯烷酮與二十碳烯共聚物)；-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸(C8-C22)烷基酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物，例如像GOLDSCHMIDT公司以商品名ANTIL 208銷售的氧化亞乙基的丙烯酸甲酯/丙烯酸硬脂酯共聚物。
-(5)親水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物，例如像甲基丙烯酸聚乙二酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)在其鏈中同時(shí)含有具有往往聚氧化亞乙基性質(zhì)的親水序列和疏水序列的聚氨酯聚醚，疏水序列可以是僅為脂族鏈和/或環(huán)脂族鏈和/或芳族鏈。
-(7)具有醚氨基塑料骨架的聚合物，其骨架具有至少一個(gè)脂肪鏈，如SUD-CHEMIE公司提出的化合物PURE THIX。
優(yōu)選地，含有至少兩個(gè)親脂烴鏈的聚醚聚氨酯，這些烴鏈有6-30個(gè)碳原子，用親水序列分開，這些烴鏈可以是側(cè)鏈或在親水序列端的鏈。具體地，考慮一個(gè)或多個(gè)側(cè)鏈?zhǔn)强赡艿?。另外，該聚合物在親水序列一端或兩端可以有一個(gè)烴鏈。
這些聚醚聚氨酯可以多序列化，具體地呈三嵌段。疏水序列可以在該鏈的每一個(gè)端部(例如具有中心親水序列的三嵌段共聚物)，或同時(shí)分配在端部和在該鏈中(例如多序列化共聚物)。這些同樣的聚合物還可以呈接枝狀或星狀。
具有脂肪鏈的非離子聚醚聚氨酯可以是三嵌段共聚物，其親水序列是一種含有50-1000個(gè)氧化亞乙基基團(tuán)的聚氧化亞乙基鏈。非離子聚醚聚氨酯在親水序列之間有聚氨酯鏈，這就是其名的起源。
若引伸，可設(shè)想其親水序列通過其他化學(xué)鍵與親脂序列連接的聚醚聚氨酯也是在具有脂肪鏈的非離子聚醚聚氨酯之中。
作為本發(fā)明可使用的具有脂肪鏈的非離子聚醚聚氨酯實(shí)例，還可以使用RHEOX公司銷售的具有脲官能的Rheolate 205，或Rheolate 208、204或212，以及ROHM & HAAS公司的Acrysol RM 184、Aculyn 44和Aculyn 46{(ACULYN46是在麥芽糖糊精(4％)和水(81％)基體中，15％重量的具有150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亞甲基雙-(4-環(huán)己基異氰酸酯(SMDI)的縮聚物〕,ACULYN 44是在聚乙二醇(39％)和水(26％)混合物中，35％重量的具有150或180摩爾環(huán)氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亞甲基雙-(4-環(huán)己基異氰酸酯)(SMDI)的縮聚物))。
還可以列舉AKZO公司具有C12-14烷基鏈的ELFACOST210產(chǎn)品與具有C18烷基鏈的ELFACOS T212產(chǎn)品。
還可以使用ROHM & HAAS公司的具有C20烷基鏈和具有聚氨酯鏈的DW1206B產(chǎn)品，是在水中為20％干物質(zhì)的產(chǎn)品。
還可以使用這些聚合物具體在水中或在稀酒精介質(zhì)中的溶液或分散液。作為這樣的聚合物實(shí)例，可以列舉RHEOX公司銷售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。還可以使用ROHM & HAAS公司的DW 1206F和DW 1206J。
本發(fā)明可使用的聚醚聚氨酯尤其是在G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen-膠體聚合物科學(xué)(Colloid Polym.Sci)271,380.399(1993)文章中描述的聚醚聚氨酯。
本發(fā)明中使用的陽離子類型的具有脂肪鏈的增稠聚合物優(yōu)選地選自季銨化的纖維素衍生物和具有非環(huán)狀側(cè)氨基的聚丙烯酸酯。
季銨化纖維素衍生物具體是-用含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化纖維素，如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基，或它們的混合基團(tuán)，-用含至少一個(gè)脂肪鏈的基團(tuán)改性的季銨化羥乙基纖維素，如含至少8個(gè)碳原子的烷基、芳烷基、烷芳基，或它們的混合基團(tuán)。
上述季銨化纖維素或羥乙基纖維素所帶的烷基優(yōu)選地含8-30個(gè)碳原子。
芳基優(yōu)選地代表苯基、芐基、萘基或蒽基。
作為有C8-C30脂肪鏈的季銨化烷基羥乙基-纖維素實(shí)例，可以指出AMERCHOL公司銷售的QUATRISOFT LM 200、QUATRISOFT LM-X529-18-A、QUATRISOFT LM-X 529-18B(C12烷基)和QUATRISOFT LM-X 529-8(C18烷基)產(chǎn)品，和CRODA公司銷售的CRODACEL QM、CRODACEL QL(C12烷基)和CRODACEL QS(C18烷基)產(chǎn)品。
季銨化或非季銨化的有側(cè)氨基的聚丙烯酸酯，例如具有steareth 20(聚氧化亞乙基硬脂醇(20))類型的疏水基團(tuán)。
作為有側(cè)氨基的聚丙烯酸酯實(shí)例，可以列舉NATIONAL STARCH公司提供的8781-121B或9492-103聚合物。
在本發(fā)明氧化染色組合物中，使用非離子類型的有脂肪鏈的增稠聚合物是優(yōu)選的。
陰離子、非離子或陽離子類型的有脂肪鏈的增稠聚合物使用量優(yōu)選地是，以該染色組合物總重量計(jì)為約0.01-10％。更優(yōu)選地，這個(gè)量是約0.1-5％重量。
在本發(fā)明待用組合物中，染料組合物(A)和/或氧化組合物(B)更優(yōu)選地還含有至少一種陽離子或兩性的直接染色聚合物。
陽離子聚合物從本發(fā)明來看，術(shù)語“陽離子聚合物”表示有陽離子基團(tuán)和/或可離解成陽離子基團(tuán)的任何聚合物。
本發(fā)明可使用的陽離子聚合物可以選自作為改善頭發(fā)化妝性質(zhì)本身已知的任何聚合物，即具體地在EP-A-337354專利申請與在法國專利FR-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863中描述的聚合物。
優(yōu)選的陽離子聚合物選自含有有伯胺、仲胺、叔胺和/或季銨基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，這些基團(tuán)可以構(gòu)成聚合物主鏈部分，或者可以由直接與其基團(tuán)連接的側(cè)取代基帶著。
使用陽離子聚合物的數(shù)均分子量是約500-5×106，優(yōu)選地是約103-3×106。
在陽離子聚合物中，更具體地可以列舉聚胺、聚氨基酰胺和聚季銨類型的聚合物。它們是已知的產(chǎn)品。在法國專利2505348或2542997中描述過這些產(chǎn)品。在所述的聚合物中，可以列舉
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺衍生得到的均聚物或共聚物，它們具有至少一種下式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)或(Ⅳ)的結(jié)構(gòu)單元 式中R3是相同或不同的，代表氫原子或CH3基；A，相同或不同，代表有1-6個(gè)碳原子的、優(yōu)選地是2或3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或有1-4個(gè)碳原子的羥烷基；R4、R5、R6，相同或不同，代表有1-18個(gè)碳原子的烷基或芐基，優(yōu)選地是有1-6個(gè)碳原子的烷基；R1和R2，相同或不同，代表氫原子或有1-6個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選地是甲基或乙基；X代表由無機(jī)酸或有機(jī)酸得到的陰離子，如硫酸二甲酯陰離子或鹵化物陰離子，如氯離子或溴離子。
組(1)聚合物還可以含有一個(gè)或多個(gè)由共聚用單體衍生得到的結(jié)構(gòu)單元，其單體選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二酮丙烯酰胺、用低級(C1-C4)烷基、丙烯酸或甲基丙烯酸或它們的酯在氮上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，乙烯內(nèi)酰胺，如乙烯吡咯酮或乙烯己內(nèi)酰胺、乙烯酯。
于是，在組(1)的這些聚合物中，可以列舉-用硫酸二甲酯或用二甲基鹵季銨化的丙烯酰胺與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如HERCULES公司以商品名HERCOFLOC銷售的產(chǎn)品，-丙烯酰胺與甲基丙烯酸基乙基三甲基氯化銨共聚物，例如在EP-A-080976專利申請中描述的共聚物，與CIBA GEIGY公司以商品名BINA QUAT P 100銷售的產(chǎn)品，-丙烯酰胺與甲基丙烯酸基乙基三甲基銨硫酸二甲酯的共聚物，它是由HERCULES公司以商品名RETEN銷售的產(chǎn)品，-季銨化的或未季銨化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷酯的共聚物，如ISP公司以商品名“GAFQUAT”銷售的產(chǎn)品，例如像“GAFQUAT734”或“GAFQUAT 755”，或商品名“COPOLYMER 845、958和937”的產(chǎn)品。這些聚合物在法國專利2077143和2393573中詳細(xì)地描述過，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯己內(nèi)酰胺/乙烯吡咯烷酮三聚物，如ISP公司以商品名GAFFIX VC713銷售的產(chǎn)品，-乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯基氨基丙基二甲基胺共聚物，具體地由ISP公司以商品名STYLEZE CC 10銷售的產(chǎn)品，-季銨化的乙烯吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，例如由ISP公司以商品名“GAFQUAT HS 100”銷售的產(chǎn)品。
(2)在法國專利1492597中描述的含有季銨基團(tuán)的纖維素醚衍生物，具體地由聯(lián)合碳化物公司以商品名“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)銷售的聚合物。這些聚合物在CTFA詞典中定義為與由三甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素季銨鹽。
(3)具體地在US4131576中描述的陽離子纖維素衍生物，如用水溶性季銨單體接枝的纖維素共聚物或纖維素衍生物，例如羥烷基纖維素，像具體用甲基丙烯酸基乙基三甲基銨鹽、甲基丙烯酰氨丙基三甲基銨鹽、二甲基二烯丙基銨鹽接枝的羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素。
滿足這種定義的商品更具體地是National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H 100”銷售的產(chǎn)品。
(4)更具體地在US 3589578和4031307中描述的陽離子多糖，如含有三烷基銨陽離子基團(tuán)的胍爾豆膠。例如用2,3-環(huán)氧丙基三甲基銨鹽(例如氯化物)改性的胍爾豆膠。
具體地，MEYHALL公司以商品名JAGUAR Cl3S、JAGUAR C15、JAGUARC17或JAGUARC162銷售這樣一些產(chǎn)品。
(5)由哌嗪結(jié)構(gòu)單元和有直鏈或支鏈的二價(jià)亞烷基或羥基亞烷基構(gòu)成的聚合物，它們?nèi)芜x地被氧、硫、氮原子或被芳族環(huán)或雜環(huán)中斷，以及這些聚合物的氧化產(chǎn)物和/或季銨化產(chǎn)物。這樣一些聚合物在法國專利2162025和2280361中特別描述過。
(6)具體地由酸化合物與一種聚合物經(jīng)縮聚作用制備得到的溶于水的聚氨基酰胺；這些聚氨基酰胺可以使用下述交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)表鹵醇、二環(huán)氧化物、二酸酐、未飽和的二酸酐、雙未飽和衍生物、雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷嗡、雙鹵代?；?、雙-烷基鹵，或由具有雙反應(yīng)性官能的化合物與雙鹵代醇、雙氮雜環(huán)丁烷嗡、雙鹵代?；贰㈦p-烷基鹵、表鹵醇、二環(huán)氧化物或雙不飽和衍生物反應(yīng)得到的低聚物；使用交聯(lián)劑的比例是每個(gè)聚氨基酰胺的胺基團(tuán)為0.025-0.35摩爾；這些聚氨基酰胺可以進(jìn)行烷基化，或如果它們含有一個(gè)或多個(gè)叔胺官能，則可以進(jìn)行季銨化。這樣一些聚合物在法國專利2252840和2368508中具體描述過。
(7)聚亞烷基聚胺與聚羧酸經(jīng)縮合作用，再用雙官能劑進(jìn)行烷基化而得到的聚氨基酰胺衍生物。例如可以列舉己二酸-二烷基氨基羥基烷基二亞烷基三胺的聚合物，其中烷基含有1-4個(gè)碳原子，優(yōu)選地代表甲基、乙基、丙基。這樣一些聚合物在法國專利1583363中具體地描述過。
在這些衍生物中，尤其可以列舉己二酸/二甲基氨基羥基丙基/二亞乙基三胺聚合物，Sandoz公司以商品名“Cartaretine F,F4或F8”銷售這些產(chǎn)品。
(8)含有兩個(gè)伯胺基團(tuán)和至少一個(gè)仲胺基團(tuán)的聚亞烷基聚胺與二羧酸反應(yīng)得到的聚合物，二羧酸選自二乙醇酸和有3-8個(gè)碳原子的飽和脂族二羧酸。聚亞烷基聚胺與二羧酸的摩爾比是0.8∶1至1.4∶1；以表氯醇與聚氨基酰胺的仲胺基團(tuán)摩爾比為0.5∶1至1.8∶1，與表氯醇反應(yīng)可得到聚氨基酰胺。這樣一些聚合物在美國專利3227615和2961347中具體描述過。
在己二酸/環(huán)氧丙烷/二乙烯三胺共聚物的情況下，Hercules公司以商品名“Hercosett 57”或Hercules公司以商品名“PD 170”或“Delsett 101”銷售過這類聚合物。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基銨的環(huán)聚合物，如含有滿足下式(Ⅴ)或(Ⅵ)結(jié)構(gòu)單元作為主要鏈成分的均聚物或共聚物 式中k和t等于0或1,k+t之和等于1；R9代表氫原子或甲基；R7和R8彼此獨(dú)立，代表具有1-22個(gè)碳原子的烷基，其中烷基優(yōu)選地具有1-5個(gè)碳原子的羥烷基，低級(C1-C4)氨基烷基，或R7和R8可以與它們結(jié)合的氮原子一起代表雜環(huán)基團(tuán)，如哌啶基或嗎啉基；R7和R8彼此各自優(yōu)選地代表具有1-4個(gè)碳原子的烷基；Y-是陰離子，如溴離子、氯離子、乙酸根、硼酸根、檸檬酸根、酒石酸根、硫酸氫根、亞硫酸氫根、硫酸根、磷酸根。這些聚合物在法國專利2080759及其附加證書2190406中具體描述過。
在上述定義的聚合物中，更具體地可以列舉Calgon公司以商品名“MERQUAT 100”銷售的二甲基二烯丙基氯化銨均聚物(及其重均分子量很低的均聚物)，和以商品名“MERQUAT 550”銷售的二烯丙基二甲基氯化銨與丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有滿足下式循環(huán)結(jié)構(gòu)單元的雙季銨聚合物 式(Ⅶ)中R10、R11、R12和R13，相同或不同，代表了含有1-20個(gè)碳原子的脂族基、環(huán)脂族基或芳脂族基，或低級羥烷基脂族基，或R10、R11、R12和R13一起或分別與其結(jié)合的氮原子構(gòu)成雜環(huán)，這些雜環(huán)任選地含有除氮之外的第二雜原子，或R10、R11、R12和R13代表直鏈或支鏈(C1-C6)烷基，其烷基被腈基、酯基、?；Ⅴ０坊?CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D取代，其中R14是亞烷基，D是季銨基團(tuán)；A1和B1代表含有2-20個(gè)碳原子的聚亞甲基，該基可以是直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的，在其主鏈中通過連接或嵌入方式還可以含有一個(gè)或多個(gè)芳族環(huán)，一個(gè)或多個(gè)氧原子、硫原子或亞砜基、砜基、二硫化物基、氨基、烷基氨基、羥基、季銨基團(tuán)、脲基、酰胺或酯基團(tuán)，和X-代表無機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子；A1、R10和R12可以與它們結(jié)合的兩個(gè)氮原子構(gòu)成一個(gè)哌嗪環(huán)；另外如果A1代表直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的亞烷基或羥基亞烷基，則B1還可以代表-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，式中D代表a)下述化學(xué)式乙二醇?xì)埢?O-Z-O-，式中Z代表直鏈或支鏈烴基或滿足下式之一的基團(tuán)-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2--[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-式中x和y代表1-4的整數(shù)，表示定義的聚合度，以及1-4中唯一個(gè)數(shù)或任一個(gè)數(shù)代表平均聚合度；b)二雙叔胺殘基，如哌嗪衍生物；c)具有下式的二雙伯胺殘基-NH-Y-NH-，式中Y代表直鏈或支鏈烴基或二價(jià)基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；d)下述化學(xué)式亞脲基-NH-CO-NH-，優(yōu)選地，X-是如氯離子或溴離子之類的陰離子。
這些聚合物的數(shù)均分子量一般地是1000-100000。
在下述法國專利和美國專利中具體描述過這類聚合物FR2320330、2270846、2316271、2336434和2413907,US2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
更特別地可以使用由滿足下式(Ⅷ)循環(huán)單元構(gòu)成的聚合物 式中R10、R11、R12和R13，相同或不同，代表具有約1-4個(gè)碳原子的烷基或羥基烷基，n和p是約2-20中的整數(shù)，X-是無機(jī)酸或有機(jī)酸的陰離子。
(11)由下式(Ⅸ)循環(huán)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的多季銨聚合物 式中p代表約1-6中的一個(gè)整數(shù)，D可以沒有或可以代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中r代表等于4或7的數(shù)，X-是陰離子；根據(jù)在US4157388、4702906、4719282中描述的方法可以制備這樣一些聚合物。在EP-A-122324專利申請中具體地描述過這些方法。
其中，例如可以列舉Miranol公司以商品名“Mirapol A 15”、“MirapolAD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”銷售的產(chǎn)品。
(12)乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑的季銨聚合物，如B.A.S.F.公司以商品名Luviquat FC905、FC550和FC370銷售的產(chǎn)品。
(13)由HENKEL公司以商品名Polyquart H銷售的聚胺，參看在CTFA詞典中的“聚乙二醇(15)牛脂聚胺(POLYETHYLENEGLYCOL(15)TALLOWPOLYAMINE)”。
(14)甲基丙烯酸基(C1-C4)烷基(C1-C4)三烷基銨鹽的交聯(lián)聚合物，如用氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯經(jīng)均聚合作用，或丙烯酰胺與用氯甲烷季銨化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯經(jīng)共聚合作用，均聚合作用或共聚合作用后采用烯屬不飽和化合物，具體是亞甲基雙丙烯酰胺進(jìn)行交聯(lián)所得到的聚合物。更具體地，可以使用丙烯酰胺/甲基丙烯酸基乙基三甲基氯化銨(以重量計(jì)20/80)交聯(lián)共聚物，呈50％重量所述共聚物在礦物油中的分散液狀。這種分散液由ALLIED COLLOIDS公司以商品名“SALCARESC 92”銷售。還可以使用在礦物油或液體酯中含約50％重量甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化銨交聯(lián)均聚物。這種分散液由ALLIED COLLOIDS公司以商品名“SALCARESC 95”和“SALCARESC 96”銷售。
在本發(fā)明范圍內(nèi)可使用的其他陽離子聚合物是聚亞烷基亞胺，具體是聚亞乙基亞胺、含有乙烯吡啶或乙烯吡啶嗡結(jié)構(gòu)單元的聚合物、聚胺和表氯醇縮合物、聚季銨次脲基和幾丁質(zhì)衍生物。
在本發(fā)明范圍內(nèi)能夠使用的所有陽離子聚合物中，使用組(1)、(9)、(10)、(11)和(14)聚合物是優(yōu)選的，更優(yōu)選地使用具有下式(W)和(U)循環(huán)結(jié)構(gòu)單元的聚合物 特別是用凝膠滲透色譜測定的分子量為9500-9900的聚合物； 特別是用凝膠滲透色譜測定的分子量為約1200的聚合物。
在本發(fā)明組合物中陽離子聚合物濃度可以是，以該組合物總重量計(jì)0.01-10％重量，優(yōu)選地是0.05-5％重量，更優(yōu)選地是0.1-3％重量。
兩性聚合物本發(fā)明可使用的兩性聚合物可以選自在聚合物鏈中含有統(tǒng)計(jì)分布結(jié)構(gòu)單元K和M的聚合物，其中K代表由含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體得到的結(jié)構(gòu)單元，M代表由含有一個(gè)或多個(gè)羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)的酸性單體得到的結(jié)構(gòu)單元，或者K和M可以代表由羧基甜菜堿或磺基甜菜堿的兩性離子單體得到的基團(tuán)；K和M還可以代表含有伯、仲、叔、季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一種胺基團(tuán)帶有通過烴基連接的羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)，或者K和M構(gòu)成了具有乙烯-α,β-二羧羧結(jié)構(gòu)單元的聚合物鏈部分，其中一個(gè)羧酸基團(tuán)用來與含有一個(gè)或多個(gè)伯胺基團(tuán)或仲胺基團(tuán)的聚胺進(jìn)行反應(yīng)。
更特別優(yōu)選的滿足上述定義的兩性聚合物選自如下聚合物(1)帶有羧酸基團(tuán)的乙烯化合物(如更具體地是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、α-氯代丙烯酸)得到的單體，與由含有至少一個(gè)堿性原子的取代乙烯化合物(如更具體地是二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)得到的堿性單體，經(jīng)共聚合作用得到的聚合物。在美國專利3836537中描述了這樣一些化合物。還可以列舉丙烯酸鈉/丙烯基氨基丙基三甲基氯化銨共聚物，由HENKEL公司以商品名POLYQUART KE3033銷售。
乙烯化合物還可以是二烷基二烯丙基銨鹽，如二甲基二烯丙基氯化銨。丙烯酸與其后一種單體的共聚物是CALGON公司以商品名MERQUAT 280、MERQUAT 295和MERQUAT PLUS 3330提出的聚合物。
(2)含有由下述單體得到的結(jié)構(gòu)單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性羧酸基團(tuán)的酸性共聚用單體，c)至少一種堿性共聚用單體，如具有伯胺、仲胺、叔胺和季銨取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸酯，和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季銨化作用產(chǎn)物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選的N-取代丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其烷基含有2-12個(gè)碳原子的基團(tuán)，更具體地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚用單體更具體地選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸以及酸的具有1-4個(gè)碳原子烷基單酯或馬來酸酐或富馬酸酐。
優(yōu)選的堿性共聚用單體是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N,N′-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N-叔丁基氨基乙酯。
特別地使用其CTFA(第4版，1991)命名為辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如由NATIONAL STARCH公司以商品名AMPHOMER或LOVOCRYL 47銷售的產(chǎn)品。
(3)部分或全部由下述通式聚氨基酰胺得到的交聯(lián)和烷基化的聚氨基酰胺 式中R19代表二價(jià)基，其由飽和二羧酸、具有烯屬雙鍵的脂族單或二羧酸、具有1-6個(gè)碳原子低級鏈烷醇與這些酸的酯，或其中任一種所述酸與雙伯胺或雙仲胺加合得到的基團(tuán)而得到，Z代表聚亞烷基-聚雙伯胺，聚單或雙仲胺的基，優(yōu)選地代表a)比例為60-100％(摩爾)的下述基 式中x=2和p=2或3，或x=3和p=2這些基由二亞乙基三胺，三亞乙基四胺或二亞丙基三胺得到；b)比例為0-40％摩爾上述基(Ⅺ)，式中x=2和p=1，它由亞乙基二胺得到，或由哌嗪得到的基 c)比例為0-20％摩爾-NH-(CH2)6-NH-基，它由六亞甲基二胺得到，這些聚氨基胺通過加雙官能交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，其交聯(lián)劑選自表鹵醇、二環(huán)氧化物、二酸酐、雙不飽和衍生物，每個(gè)聚氨基酰胺的胺基團(tuán)使用0.025-0.35摩爾交聯(lián)劑，再通過丙烯酸、氯代乙酸或鏈烷磺酸內(nèi)酯或它們的鹽作用進(jìn)行烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選地選自有6-10個(gè)碳原子的酸，如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、對苯二甲酸，具有烯屬雙鍵的酸，例如像丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。
在烷基化中使用的鏈烷磺酸內(nèi)酯優(yōu)選地是丙烷或丁烷磺酸內(nèi)酯，烷基化劑的鹽優(yōu)選地是鈉鹽或鉀鹽。
(4)有下式的兩性離子結(jié)構(gòu)單元的聚合物 式中R20代表可聚合的不飽和基團(tuán)，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z代表1-3中的整數(shù)，R21和R22代表氫原子、甲基、乙基或丙基，R23和R24代表氫原子或烷基，以便在R23和R24中碳原子總數(shù)不超過10。
含有這樣一些單元的聚合物還可以含有由非兩性離子單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙酯單體得到的結(jié)構(gòu)單元。
作為實(shí)例，可以列舉甲基丙烯酸甲酯/二甲基-羧甲基氨合-乙基甲基丙烯酸甲酯的共聚物，如SANDOZ公司以商品名DIAFORMER Z301銷售的產(chǎn)品。
(5)由殼聚糖得到的含有滿足下式(ⅩⅢ)、(ⅩⅣ)、(ⅩⅤ)單體結(jié)構(gòu)單元的聚合物 結(jié)構(gòu)單元(ⅩⅢ)的比例為0-30％，結(jié)構(gòu)單元(ⅩⅣ)的比例為5-50％，結(jié)構(gòu)單元(ⅩⅤ)比例為30-90％，其條件是在結(jié)構(gòu)單元(ⅩⅤ)中，R25代表下式基 式中如果q=0,R26、R27和R28，相同或不同，每個(gè)都代表氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、單烷基胺殘基或二烷基胺殘基，它們?nèi)芜x地被一個(gè)或多個(gè)氮原子中斷和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)胺基、羥基、羧基、烷硫基、磺酸基團(tuán)取代、其烷基帶有氨基殘基的烷硫基殘基，R26、R27和R28中至少一個(gè)基在這種情況下是氫原子；或如果q=1,R26、R27和R28每個(gè)都代表氫原子，以及這些化合物與堿或酸生成的鹽。
(6)殼聚糖經(jīng)N-羧基烷基化作用得到的聚合物，如JAN DEKKER公司以商品名“EVALSAN”銷售的N-羧甲基殼聚糖或N-羧丁基克聚糖。
(7)滿足通式(Ⅺ)的聚合物，例如像在法國專利1400366中描述的聚合物 式中R29代表氫原子、CH3O、CH3CH2O基、苯基，R30代表氫或低級烷基，如甲基、乙基，R31代表氫或低級烷基，如甲基、乙基，R32代表氫或低級烷基，如甲基、乙基或滿足下式的基-R33-N(R31)2,R23代表-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-,R31具有前述的意義以及含有直到6個(gè)碳原子的這些基的高級同系物。
(8)選自如下的-D-X-D-X-類型兩性聚合物a)氯代乙酸或氯代乙酸鈉與含有至少一種下式結(jié)構(gòu)單元的化合物作用所得到的聚合物-D-X-D-X-D-(ⅩⅦ)式中D代表下述的基 以及X代表符號E或E′,E或E′相同或不同，代表二價(jià)基，該基是在主鏈中有直到7個(gè)碳原子的可以被羥基取代或不被取代的直鏈或支鏈亞烷基，還可以含有除了氧、氮、硫原子外1-3個(gè)芳族環(huán)和/或雜環(huán)；氧、氮和硫原子為醚基團(tuán)、硫醚基團(tuán)、亞砜、砜、锍、烷基胺、鏈烯基胺、羥基、芐胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和/或脲烷基團(tuán)形式；b)下式聚合物-D-X-D-X-(ⅩⅧ)式中D代表下述的基 以及X代表符號E或E′，并至少一次E′,E具有上述的意義，E′是二價(jià)基，該基是在主鏈中有直到7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，該基可以被羥基取代或未被取代，還含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，氮原子可任選地被氧原子中斷的烷基鏈取代，該烷基鏈還必然含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能或一個(gè)或多個(gè)羥基官能，這些氮原子通過與氯代乙酸或氯代乙酸鈉的反應(yīng)進(jìn)行甜菜堿化。
(9)使用如N,N-二甲基氨基丙基胺之類的N,N-二烷基氨基烷基胺經(jīng)半酰胺化作用，或使用N,N-二鏈烷醇胺經(jīng)半酰胺化作用部分改性的(C1-C5)烷基乙烯醚/馬來酸酐共聚物。這些共聚物還可以含有其他乙烯共聚用單體，例如乙烯己內(nèi)酰胺。
本發(fā)明特別優(yōu)選的兩性聚合物是組(1)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明，一種或多種兩性聚合物的量是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-10％重量，優(yōu)選地是0.05-5％重量，更優(yōu)選地是0.1-3％重量。
在本發(fā)明待用組合物中，染料組合物(A)和/或氧化組合物(B)還可以含有一種或多種附加的表面活性劑。
附加表面活性劑它們可以毫無差別地選自單個(gè)或混合的陰離子、兩性、非離子、兩性離子和陽離子表面活性劑。適合本發(fā)明使用的表面活性劑具體如下(ⅰ)一種或多種陰離子表面活性劑作為在本發(fā)明范圍內(nèi)可使用的單個(gè)或混合陰離子表面活性劑實(shí)例，具體可以列舉(非限制性列出)下述化合物的鹽(特別是堿金屬鹽，具體地是鈉鹽、銨鹽、胺鹽、氨基醇鹽或鎂鹽)烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基氨基醚硫酸鹽、烷基芳基聚醚硫酸鹽、硫酸單甘油酯；烷基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、α-烯烴-磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽；(C6-C24)烷基硫代琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基醚硫代琥珀酸鹽、(C6-C24)烷基酰胺硫代琥珀酸鹽；(C6-C24)烷基硫代乙酸鹽；(C6-C24)?；“彼猁}和(C6-C24)酰基谷氨酸鹽。還可以使用(C6-C24)烷基多苷羧酸酯，如烷基苷檸檬酸酯，烷基多苷酒石酸酯和烷基多苷硫代琥珀酸酯，烷基硫代琥珀酰胺酸鹽酯；?；u乙基磺酸鹽和N-?；；撬猁}，所有這些不同的化合物的烷基或?；鶅?yōu)選地有12-20個(gè)碳原子，芳基優(yōu)選地代表苯基或芐基。在這些可使用的陰離子表面活性劑中，還可以列舉脂肪酸鹽，如油酸鹽、蓖蔴油酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、椰子油酸或氫化椰子油酸；?；轷Ｈ樗猁}，其?；?-20個(gè)碳原子。還可以使用烷基-D-半乳糖苷糖醛酸及其鹽，聚氧化亞烷基(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化亞烷基(C6-C24)烷基?；阳人?，聚氧化烯(C6-C24)烷基氨基醚羧酸及其鹽，特別是含有2-50氧化烯基團(tuán)，具體是環(huán)氧乙烷的羧酸，以及它們的混合物。
(ⅱ)一種或多種非離子表面活性劑非離子表面活性劑本身也是人們熟知的化合物(為此可具體參見M.R.PORTER的《表面活性劑手冊》(Handbook of Surfactants),Blackie & Son出版(Glasgow and London),1991，第116-178頁)，它們的性質(zhì)在本發(fā)明范圍內(nèi)不具有關(guān)鍵性特征。因此，它們具體可以選自(非限制性地)平均含有1-5個(gè)甘油基團(tuán)的，特別是含有1.5-4個(gè)甘油基團(tuán)的多甘油化的脂肪酰胺；有2-30摩爾環(huán)氧乙烷的氧化乙基失水山梨糖醇脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基多苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺，如氧化(C10-C14)烷基胺或氧化-N-酰基氨基丙基嗎啉。應(yīng)指出，烷基多苷構(gòu)成特別好地屬于本發(fā)明范圍的非離子表面活性劑。
(ⅲ)一種或多種兩性或兩性離子的表面活性劑兩性或兩性離子的表面活性劑的性質(zhì)在本發(fā)明范圍內(nèi)不是關(guān)鍵性特征，它們具體可以是(非限制性地)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基是直鏈或支鏈的，有8-18個(gè)碳原子，還含有至少一種水溶的陰離子基團(tuán)(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；還可以列舉(C8-C20)烷基甜菜堿、硫代甜菜堿、(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基甜菜堿或(C8-C20)烷基氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜堿。
在胺衍生物中，可以列舉以商品名MIRANOL銷售的產(chǎn)品，如在US-2528378和US-2781354中描述過的產(chǎn)品，在CTFA詞典(第3版，1982年)中以命名兩性羧基氨基乙酸鹽(Amphocarboxyglycinates)和兩性羧基丙酸鹽(Amphocarboxypropionates)分類，它們分別具有下述結(jié)構(gòu)R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)式中R34代表在氫化椰子油中存在的R34-COOH酸的烷基，庚基、壬基或十一烷基，R35代β-羥乙基和R36代表羧甲基；和R34′-CONHCH2CH2-N(B)(C)式中B代表-CH2CH2OX′,C代表-(CH2)2-Y′,z=1或2，X′代表-CH2CH2-COOH基或氫原子，Y′代表-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基R34′代表在椰子油或水解亞麻油中存在的R37-COOH酸的烷基，烷基，具體地是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基及其異構(gòu)體，不飽和C17烷基。
這些化合物在CTFA詞典(第5版，1993年)中分類，命名為兩性椰子基雙乙酸二鈉(Disodium Cocoamphodiacetate)，兩性月桂雙乙酸二鈉(DisodiumLauroamphodiacetate)，兩性癸酰雙乙酸二鈉(Disodium Caprylamphodiacetate)，兩性辛酰雙乙酸二鈉(Disodium Capryloamphodiacetate)，兩性椰子基雙丙酸二鈉(Disodium Cocoamphodipropionate)，兩性月桂丙酸二鈉(DisodiumLauroamphopropionate)，兩性癸酰雙丙酸二鈉(DisodiumCaprylamphodipropionate)，兩性辛酰雙丙酸二鈉(DisodiumCapryloamphodipropionate)，兩性月桂丙酸(Lauroamphopropionic acid)，兩性椰子基雙丙酸(Cocoamphodipropionic acid)。
作為實(shí)例，可以列舉由RHODIA CHIMIE公司以商品名MIRANOLC2M銷售的兩性椰子基二乙酸鹽。
(ⅳ)陽離子表面活性劑在陽離子表面活性劑中，可以具體列舉(非限制性地)任選聚氧化亞烷基伯、仲或季胺脂肪胺鹽；季銨鹽，如四烷基銨、烷基氨基烷基三烷基銨、三烷基芐基銨、三烷基羥基烷基銨或烷基吡啶嗡的氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或具有陽離子特性的氧化胺。
在本發(fā)明組合物中附加表面活性劑的量是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-40％，優(yōu)選地是0.1-30％。
本發(fā)明待用組合物在染料組合物(A)和/或氧化組合物(B)中還可以含有其它的流變調(diào)節(jié)劑，如纖維素增稠劑(羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素等)，胍爾豆膠及其衍生物(羥丙基胍爾豆膠等)，微生物源膠(漢生膠、硬葡聚糖膠等)，合成增稠劑，如丙烯酸或丙烯基氨基丙烷磺酸交聯(lián)均聚物。
這些補(bǔ)充的增稠劑可以是該組合物總重量的0.01-10％重量。
適合染色的組合物介質(zhì)優(yōu)選地是由水構(gòu)成的含水介質(zhì)，有利地可以含有化妝可接受的有機(jī)溶劑，其中更具體地是醇，例如乙醇、異丙醇、芐醇和苯乙醇，或乙二醇或乙二醇醚，例如像乙二醇單甲醚、單乙醚和單丁醚，丙二醇或其醚，例如像丙二醇單甲醚，丁二醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚，例如像二甘醇單乙醚或單丁醚，其濃度是以該組合物總重量計(jì)為0.5-20％重量，優(yōu)選地是約2-10％重量。
本發(fā)明組合物還可以含有有效量的其它試劑，例如在氧化染色中現(xiàn)已知的試劑，如各種通常的添加劑，如EDTA和羥乙磷酸之類的多價(jià)螯合劑，UV防曬劑、蠟、揮發(fā)性或非揮發(fā)性的、環(huán)狀或直鏈或支鏈的、有機(jī)改性(具體用胺基團(tuán))或未有機(jī)改性的硅氧烷，防腐劑、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、植物油、礦物油或合成油、維生素或維生素原，如泛醇，遮光劑等。
所述的組合物還可以含有還原劑或氧化劑。它們可以具體地選自亞硫酸鈉、巰基乙酸、硫代乳酸、亞硫酸氫鈉、脫氫抗壞血酸、氫醌、2-甲基-氫醌、叔丁基氫醌和尿黑酸，它們的量一般是以該組合物總重量計(jì)為約0.05-1.5％重量。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)注意選擇一種或多種上述可能的補(bǔ)充化合物，以便本發(fā)明染色組合物固有的優(yōu)點(diǎn)不會(huì)或基本上不會(huì)被一種或多種所考慮的添加劑改變。
在氧化組合物(B)中，氧化劑優(yōu)選地選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物、過酸鹽，如過硼酸鹽和過硫酸鹽。使用過氧化氫是特別優(yōu)選的。有利地，這種氧化劑由過氧化氫溶液構(gòu)成，其含量可以不同，更具體地是約1-40體積，更優(yōu)選地是約5-40體積。
還可以使用一種或多種氧化還原酶作為氧化劑，如漆酶、過氧化酶和具有2個(gè)電子的氧化還原酶(如尿酶)，如果必要，應(yīng)有它們的給體或相應(yīng)其它因子存在。
涂在角蛋白纖維上的染料組合物(A)或待用染色組合物〔由染料組合物(A)和氧化組合物(B)得到的組合物〕的pH一般是4-12，優(yōu)選地是6-12，可以用角蛋白纖維染色技術(shù)中熟知的酸化劑或堿化劑將其值調(diào)節(jié)到所要求的值。
在堿化劑中，作為實(shí)例可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈醇胺，如單、二和三乙醇胺，以及它們的衍生物，羥烷基胺和氧化乙烯乙二胺和/或氧化丙烯乙二胺，氫氧化鈉或氫氧化鉀，和下式(ⅩⅨ)化合物 式中R是任選用羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R38、R39、R40和R41，相同或不同，代表氫原子、C1-C4烷基或C1-C4羥烷基。
酸化劑通常地作為實(shí)例的是無機(jī)酸或有機(jī)酸，如鹽酸、正磷酸、羧酸，如酒石酸、檸檬酸、乳酸或磺酸。
本發(fā)明的染色方法優(yōu)選地是在干的或濕的角蛋白纖維上涂待使用的組合物，而該組合物是在使用時(shí)由上述組合物(A)和(B)臨時(shí)制備的，再讓其組合物作用一段時(shí)間，優(yōu)選地是約1-60分鐘，更優(yōu)選地是約10-45分鐘，清洗這些纖維，然后任選地用香波洗滌，再進(jìn)行清洗和干燥。
下面給出一個(gè)具體實(shí)施例，但不具有限制性特征。
實(shí)施例
制備下述組合物氧化組合物脂肪醇 2.3克氧化乙烯脂肪醇 0.6克脂肪酰胺0.9克甘油0.5克過氧化氫7.5克香料適量軟化水 適量至 100克染料組合物(以克表示)
表(續(xù))
MA*=活性物質(zhì)在使用時(shí)在塑料碗中將染料組合物與上述的氧化組合物混合2分鐘，按照每1.5份氧化組合物用1份染料組合物。
把得到的混合物涂到多綹有90％白發(fā)的自然頭發(fā)上，停留30分鐘。
然后用水清洗這些綹頭發(fā)，再用香波洗滌，然后用水清洗，再干燥和梳理。
這時(shí)頭發(fā)染成淺褐色調(diào)。
權(quán)利要求
1.一種角蛋白纖維、具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料，其特征在于它還含有一種組合，該組合包括(Ⅰ)至少一種具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇，和(Ⅱ)任選地一種或多種具有至多二十個(gè)碳原子的脂肪醇，和(Ⅲ)至少一種HLB高于5的氧化亞烷基的非離子表面活性劑，和(Ⅳ)任選地一種或多種HLB小于或等于5的氧化亞烷基的表面活性劑，其中〔(Ⅲ)〕/((Ⅰ)+(Ⅱ)+(Ⅳ)〕重量比低于或等于1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于一種或多種具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇是直鏈或支鏈的，飽和或未飽和的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于一種或多種具有至多二十個(gè)碳原子的脂肪醇是直鏈或支鏈的，飽和或未飽和的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇是山崳醇或芥醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇是含有至少30％有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇的脂肪醇混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4和5中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于具有20個(gè)以上碳原子的脂肪醇的量是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-30％重量，優(yōu)選地是0.05-20％重量，更優(yōu)選地是0.1-15％重量。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或3中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于具有至多20碳原子的脂肪醇的量是，以該組合物總重量計(jì)為0-20％。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑選自如下-具有2摩爾以上OE的氧化亞乙基烷基酚，-OE/OP縮合物，以數(shù)計(jì)OP/OE低于0.71,-具有5摩爾以上OE的氧化亞乙基植物油，-具有2摩爾以上OE的氧化亞乙基脂肪醇，-脂肪酸和聚乙二醇的酯，和-聚氧化亞乙基的脂肪酸和山梨糖醇的酯。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑濃度是，以本發(fā)明組合物總重量計(jì)約0.1-30％重量，優(yōu)選地是0.5-25％重量，更優(yōu)選地是1-20％重量。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于HLB小于或等于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑選自如下-具有至多2摩爾OE的氧化亞烷基烷基酚，-OE/OP縮合物，其OP/OE比高于0.71，-具有至多5摩爾OE的氧化亞烷基植物油，-具有至多2摩爾OE的氧化亞乙基脂肪醇。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于HLB小于或等于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑濃度是，以本發(fā)明組合物總重量計(jì)約0-30％，優(yōu)選地是0-10％。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于氧化染料選自氧化堿和成色劑。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它含有至少一種氧化堿。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的組合物，其特征在于氧化堿選自鄰苯二胺和對苯二胺，雙堿、鄰氨基酚或?qū)Π被?、雜環(huán)堿以及它們與酸的加合鹽。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于對苯二胺選自下式(Ⅰ)的化合物 式中R1代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基團(tuán)、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；R2代表氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基或C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，用含氮基團(tuán)取代的(C1-C4)烷基；R1和R2還可以與它們帶的氮原子一起構(gòu)成有5或6節(jié)鏈的含氮雜環(huán)，這種環(huán)任選地可被一個(gè)或多個(gè)烷基、羥基或脲基取代；R3代表氫原子、如氯原子之類的鹵素原子、C1-C4烷基、磺基、羧基、C1-C4單羥基烷基或C1-C4羥基烷氧基、C1-C4乙?；被檠趸1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或C1-C4氨基甲?；被檠趸?；R4代表氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于雙堿選自具有下述結(jié)構(gòu)(Ⅱ)的化合物 式中-Z1和Z2，相同或不同，代表羥基或-NH2基，它們可以被C1-C4烷基或被鏈Y臂取代；-鏈Y臂代表有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基，它們可以被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或被一個(gè)或多個(gè)如氧、硫或氮原子之類的雜原子中斷或中止，并且任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或鏈Y臂；R7、R8、R9、R10、R11和R12，相同或不同，代表氫原子、鏈Y臂或C1-C4烷基；其條件是式(Ⅱ)的化合物每個(gè)分子只含有唯一一個(gè)鏈Y臂。
17.根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的組合物，其特征在于含氮基團(tuán)選自氨基、(C1-C4)單烷基氨基、(C1-C4)二烷基氨基、(C1-C4)三烷基氨基、(C1-C4)單羥基烷基氨基、咪唑啉嗡離子和銨離子。
18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于對氨基酚選自下述結(jié)構(gòu)(Ⅲ)的化合物 式中R13代表氫原子、如氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或C1-C4氨基烷基，或(C1-C4)羥基烷基(C1-C4)氨基烷基，R14代表氫原子或如氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基。
19.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于雜環(huán)堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物，其中包括吡唑并嘧啶，和吡唑衍生物。
20.根據(jù)權(quán)利要求12-19中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于氧化堿的濃度是以該組合物總重量計(jì)為0.0005-12％(重量)。
21.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的組合物，其特征在于成色劑選自間苯二胺、間氨基酚、間二酚，雜環(huán)成色劑以及這些化合物與酸的加合鹽。
22.根據(jù)權(quán)利要求12、13或21所述的組合物，其特征在于成色劑的濃度是以該組合物總重量計(jì)約0.0001-10％重量。
23.根據(jù)權(quán)利要求14或21所述的組合物，其特征在于氧化染料前體和成色劑與酸的加合鹽具體地選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
24.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它還含有直接染料。
25.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它含有有至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其特征在于含有至少一個(gè)脂肪鏈的增稠聚合物是陰離子、非離子或陽離子的聚合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物含有至少一個(gè)親水結(jié)構(gòu)單元和至少一個(gè)具有脂肪鏈的烯丙基醚結(jié)構(gòu)單元。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的組合物，其特征在于親水結(jié)構(gòu)單元是烯屬不飽和陰離子單體，優(yōu)選地是乙烯羧酸。
29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的烯丙基醚結(jié)構(gòu)單元是下式(Ⅰ)單體CH2=CR′CH2OBnR(1)式中R′代表H或CH3,B代表乙烯氧基，n是零或代表1-100的整數(shù)，R代表選自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基、環(huán)烷基的烴基，它有8-30個(gè)碳原子，優(yōu)選地是10-24個(gè)碳原子，更優(yōu)選地是12-18個(gè)碳原子。
30.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物含有至少一種烯屬不飽和的羧酸類型的親水結(jié)構(gòu)單元，和至少一種不飽和羧酸C10-C30烷基酯類型的疏水結(jié)構(gòu)單元。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的組合物，其特征在于烯屬不飽和羧酸類型的親水結(jié)構(gòu)單元是下式(Ⅱ)單體 式中，R1代表H或CH3或C2H5，和其不飽和羧酸的C10-C30烷基酯類型的疏水結(jié)構(gòu)單元是下式(Ⅲ)單體 式中，R2代表H或CH3或C2H5,R3代表C10-C30烷基，優(yōu)選地是C12-C22烷基。
32.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物是馬來酸酐/α(C30-C38)烯烴/馬來酸烷基酯三聚物。
33.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物是含有下述如下成分的丙烯酸三聚物a)α,β-單烯屬不飽和羧酸，b)與(a)不同的非表面活性的α,β-單烯屬不飽和單體，c)非離子單尿烷，它是單羥基表面活性劑與具有單烯屬不飽和性的單異氰酸酯反應(yīng)的產(chǎn)物。
34.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物是α,β-單烯屬不飽和羧酸與α,β-單烯屬不飽和羧酸和氧化亞烷基脂肪醇的酯的共聚物。
35.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陰離子增稠聚合物選自如下(1)用含至少一個(gè)脂肪鏈基團(tuán)改性的纖維素；(2)用含有至少一個(gè)C10-C30脂肪鏈基團(tuán)改性的羥丙基胍爾豆膠；(3)在其鏈中同時(shí)含有具有聚氧化亞乙基性質(zhì)的親水序列和疏水序列的聚氨酯聚醚，該疏水序列可以是僅為脂族鏈和/或環(huán)脂族鏈和/或芳族鏈。(4)乙烯吡咯烷酮與疏水的有脂肪鏈的單體的共聚物；(5)甲基丙烯酸或丙烯酸的C1-C6烷基酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的兩親單體的共聚物；(6)親水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯與含有至少一個(gè)脂肪鏈的疏水單體的共聚物；(7)具有醚氨基塑料骨架的聚合物，其骨架含有至少一個(gè)脂肪鏈。
36.根據(jù)權(quán)利要求35所述的組合物，其特征在于聚醚聚氨酯含有至少兩個(gè)有C6-C30個(gè)碳原子的親脂烴鏈，這些鏈用親水序列分開，這些烴鏈?zhǔn)莻?cè)鏈或在親水序列端的鏈。
37.根據(jù)權(quán)利要求35所述的組合物，其特征在于聚醚聚氨酯特別地可以嵌段形式多序列化。
38.根據(jù)權(quán)利要求26所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的陽離子增稠聚合物是季銨化纖維素衍生物或具有非環(huán)狀側(cè)胺基團(tuán)的聚丙烯酸酯。
39.根據(jù)權(quán)利要求25-38中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于具有脂肪鏈的增稠聚合物是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-10％重量，優(yōu)選地是0.1-5％重量。
40.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它還含有至少一種還原劑，其量是以該組合物總重量計(jì)為0.05-3％重量。
41.角蛋白纖維、具體是如頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的氧化染色待用組合物，其特征在于它是將如權(quán)利要求1-40中任一權(quán)利要求所限定的組合物(A)與含有至少一種氧化劑的組合物(B)混合得到的。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的組合物，其特征在于氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物、過酸鹽，氧化還原酶，如漆酶、過氧化酶和具有2個(gè)電子的氧化還原酶，如果必要，有它們的給體或相應(yīng)其它因子存在。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的組合物，其特征在于氧化劑是過氧化氫。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的組合物，其特征在于氧化劑是過氧化氫溶液，其含量為1-40體積。
45.根據(jù)權(quán)利要求1-44所述的組合物，其特征在于它的pH是4-12。
46.根據(jù)權(quán)利要求41所述的組合物，其特征在于組合物(A)和/或組合物(B)含有至少一種陽離子或兩性的聚合物。
47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的組合物，其特征在于陽離子聚合物是由滿足下式(W)的循環(huán)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚季銨
48.根據(jù)權(quán)利要求46所述的組合物，其特征在于陽離子聚合物是由滿足下式(U)的循環(huán)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚季銨
49.根據(jù)權(quán)利要求46所述的組合物，其特征在于兩性聚合物是含有至少一種丙烯酸和二甲基二烯丙基銨鹽作為單體的共聚物。
50.根據(jù)權(quán)利要求46-49中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種陽離子或兩性聚合物是，以該組合物總重量計(jì)為0.01-10％重量，優(yōu)選地是0.05-5％重量，更優(yōu)選地是0.1-3％重量。
51.根據(jù)權(quán)利要求41所述的組合物，其特征在于組合物(A)和/或組合物(B)含有至少一種選自陰離子、陽離子、非離子或兩性表面活性劑的附加表面活性劑。
52.根據(jù)權(quán)利要求51所述的組合物，其特征在于表面活性劑的量是以該組合物總重量計(jì)為0.01-40％，優(yōu)選地是0.1-30％。
53.根據(jù)權(quán)利要求41所述的組合物，其特征在于組合物(A)和/或組合物(B)含有一種增稠劑，它選自纖維素衍生物、胍爾豆膠衍生物、微生物源膠、不具有脂肪鏈的合成增稠劑。
54.根據(jù)權(quán)利要求53所述的組合物，其特征在于一種或多種增稠劑的量是以該組合物總重量計(jì)為0.01-10％重量。
55.角蛋白纖維、具體是如頭發(fā)之類的人角蛋白纖維的染色方法，其特征在于它是將如權(quán)利要求1-41和46-54中任一權(quán)利要求所限定的組合物(A)涂到這些纖維上，在就要使用時(shí)往該組合物(A)加一種氧化劑，在堿性、中性或酸性介質(zhì)中進(jìn)行顯色，或氧化劑存在于隨后涂敷的組合物(B)中，在堿性、中性或酸性介質(zhì)中進(jìn)行顯色，中間無需清洗。
56.用于角蛋白纖維、具體如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維氧化染色的有多個(gè)格的設(shè)備或工具盒，其特征在于它有至少兩個(gè)格，其中一個(gè)格裝有如權(quán)利要求1-41和46-54中任一權(quán)利要求所限定的組合物(A)，另外的格裝有在適合染色的介質(zhì)中含有一種氧化劑的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種角蛋白纖維、特別是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物,該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化染料,和一種組合,該組合包括(Ⅰ)至少一種具有二十個(gè)以上碳原子的脂肪醇,和(Ⅱ)任選地一種或多種具有至多二十個(gè)碳原子的脂肪醇,和(Ⅲ)至少一種HLB高于5的氧化亞烷基非離子表面活性劑,和(Ⅳ)任選地一種或多種HLB小于或等于5的氧化亞烷基表面活性劑;還涉及使用所述組合物進(jìn)行染色的方法與設(shè)備。
文檔編號A61K8/37GK1308931SQ00137370
公開日2001年8月22日 申請日期2000年12月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月30日
發(fā)明者F·科塔爾, C·龍多 申請人:萊雅公司