一種復配涼味劑組合物及其制備工藝的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及化工領域，尤其涉及一種復配涼味劑組合物及其制備工藝。
【背景技術】
[0002]涼味劑，是所有能產生清涼效果且藥性不強的化學物質的總稱。最常見的涼味劑是薄荷醇(尤其是左旋薄荷醇)，但由于其濃烈的氣味以及對皮膚、黏膜組織和眼的強烈刺激性，并帶苦味且在用量低時
清涼效果不明顯；揮發性強故作用短暫，幾乎不溶于水和對眼睛有較強的刺激性等缺點，故不宜大量使用。有許多食品，特別是口香糖和特殊化妝品對涼味劑提出了更高的要求，如涼味需要更持久、涼感要更尖銳、涼度更能深入、無香氣或弱香氣但要涼味沖擊力更強，而傳統涼味劑不能滿足這些要求。因此，不少科學家都合成、提出了新一代的涼味劑。最近三十年以來，有許多種涼味劑被合成出來，并能使人體生理上產涼意。
[0003]1963年，布朗-威廉姆森煙草公司將丁二酸單薄荷酯作為卷煙香味添加劑申請人了專利，35年以后，V, Mane Fils才將該化合物作為涼味劑申請專利,丁二酸單薄荷酯被FEMA組織認定為安全。
[0004]1968年，liggett&Myers的一份專利介紹了一氯甲酸薄荷酯與多輕基化合物反應生成的碳酸酯作為卷煙香味添加劑，其中包括薄荷腦甘油碳酸酯，薄荷腦乙二醇碳酸酯和薄荷腦丙二醇碳酸酯。然而直到1994年symrise公司才將薄荷腦乙二醇碳酸酯和薄荷腦丙二醇碳酸酯作為涼味劑申請專利。但是，這兩種涼味劑在食品等工業領域應用很少。
[0005]1970年以來，威爾金森刀具有限公司，對涼味劑展開了廣泛的研究，期間他們合成出了近1200個有涼味活性的化合物，這就是為大家所知的WS系列涼味劑，其中包括了后來在商業上取得成功的WS-12 (N- (4-甲氧基苯基)-對薄荷基-3-羧酰胺)，WS-3 (N-乙基-對薄荷基-3-羧酰胺)，WS-23 (N，2，3.三甲基-2-異丙基丁酰胺)，WS-5 (乙酸(N-乙基-對薄荷基-3-羧酰胺)乙酯)等。這類涼味劑不僅沒有辛辣和苦澀味(例外:純度低于96%的ws-5有苦味)，而且還具備低閾值、高沖擊力、高涼度，幾乎無毒。與其他涼味劑相t匕，涼快清新，清涼效果更持久。根據美國千年特殊化學公司所測得的數據，以薄荷腦100為基礎，提供了一些涼味劑的強度值，如ws-3為150，ws-12為150，ws-5為230，ws-23為75。另外，與薄荷腦易揮發、不耐高溫，涼味持續時間短而涼味瞬時作用強烈，讓人難受并帶有苦味等缺陷相比，其涼味更持久、涼感更尖銳、涼度更深入、沖擊力更強、低揮發性等優良特點。
[0006]技術方案
基于WS系列的優異特點，本發明的目的是提供一種復配的涼味劑組合物，廣泛應用于可廣泛應用于食品、飲料、調料、藥物、香水、化妝品等領域，其效果顯著，具有很好的飽和度，沖擊力和適合的涼度。
[0007]一種復配涼味劑組合物，其特征在于，由如下組份按質量百分比組成: ws_5 92.0 ?95.0 % ws-3 5.0 ?8.0 %
其中ws_5是乙酸(N-乙基-對薄荷基-3-竣酸胺)乙酷，ws_3是N-乙基-對薄荷基_3_羧酰胺。
[0008]上述復配涼味劑組合物的制備方法，包括如下步驟:
步驟一:在三口燒瓶中加入水，甘氨酸乙酯鹽酸鹽，碳酸氫鈉，乙胺，開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25 °C ;
步驟二:向步驟一所述的溶液中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌3?6個小時；
步驟三:反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品。
[0009]進一步地，所述步驟一及步驟二中，甘氨酸乙酯鹽酸鹽、碳酸氫鈉、乙胺及薄荷基甲酰氯的摩爾比為0.94?1.2:2.0?3.0:0.05?0.10:1。
[0010]進一步地，步驟三中所述的將濾餅溶解所用的溶劑選自乙醇，乙酸乙酯，甲醇，乙二醇、丙二醇中任—種。
[0011]有益效果:本發明所提供的復配涼味劑組合物，效果顯著，結合兩種涼味劑組份的優點，選取了最佳的組合配比，具有很好的沖擊力和飽和度，合理的涼度，廣泛應用于食品、化妝品、藥物等領域。而該復配組合物的制備方法，工藝簡單合理，操作簡單，降低了能耗，可直接在反應后便可得到混合比例的產品。
【具體實施方式】
[0012]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例對本發明的技術方案作進一步說明。
[0013]實施例1
步驟一:在2L三口燒瓶中加入水(750 ml)，甘氨酸乙酯鹽酸鹽(131.6g, 0.94mol, 1.0eq)，碳酸氫鈉(157.92g, 1.88 mol，2.0eq.)，乙胺(3.25g，0.072mol，0.077eq)，開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25°C ;
步驟二，向步驟一溶液中滴加已溶于正己燒中的薄荷基甲酰氯(190g, 0.94mol, leq),緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌6個小時；步驟三，反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品241.9g,收率96%，即得復配的涼味劑組合物，經GC檢測WS-5占比94.4%，ws-3占比5.6%。
[0014]實施例2
步驟一:在IL三口燒瓶中加入水(500ml)，甘氨酸乙酯鹽酸鹽(50.0g, 358 mmol, 0.95eq)，碳酸氫鈉(63.3 g, 754mmol, 2.0eq.),乙胺(1.52 g, 34mmol, 0.09eq),開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25°C ;
步驟二，向步驟一溶液中滴加已溶于正己燒中的薄荷基甲酰氯(76.0g, 377mmol, leq),緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌6個小時；步驟三，反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品86g，收率85.7 %，即得復配的涼味劑組合物，經GC檢測WS-5占比92.5%，ws-3占比7.5 %。
[0015]實施例3，步驟一:在IL三口燒瓶中加入水(350 ml)，甘氨酸乙酯鹽酸鹽(25 g, 179.1mmol, 0.98eq),碳酸氫鈉(157.92g, mol, 2.0eq.),乙胺(0.7g, 15.5mmol, 0.085eq)，開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25。。;
步驟二，向步驟一溶液中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯(36.9g, 182.3mmol, leq)，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌4?5個小時；
步驟三，反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品45.5g，收率93.0 %，即得復配的涼味劑組合物，經GC檢測WS-5占比93.2%，ws-3占比6.8%。
[0016]實施例4，步驟一:在100L反應釜中加入水(65L)，甘氨酸乙酯鹽酸鹽(5.0 Kg,35.82mol, 1.1 eq)，碳酸氧納(6 Kg, 71.7mol, 2.2eq.)，乙胺(88.0g, 1.96mol, 0.06eq)，開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25°C ;
步驟二，向步驟一溶液中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯(6.58Kg, 32.6mol, leq)，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌6個小時；
步驟三，反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品8.62 Kg,收率98.3%，即得復配的涼味劑組合物，經GC檢測WS-5占比94.5%，ws-3占比5.5%。
[0017]上述實施例僅用以說明本發明的技術方案而非對本發明的構思和保護范圍進行限定，本發明的普通技術人員對本發明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離技術方案的宗旨和范圍，其均應涵蓋在本發明的權利要求范圍中。
【主權項】
1.一種復配涼味劑組合物，其特征在于，由如下組份按質量百分比組成: ws_5 92.0 ?95.0 % ws_3 5.0 ?8.0 % 其中ws_5是乙酸(N-乙基-對薄荷基_3_竣酸胺)乙酷，ws_3是N-乙基-對薄荷基_3_羧酰胺。
2.根據權利要求1所述的一種復配涼味劑組合物的制備方法，包括以下步驟: 步驟一:在三口燒瓶中加入水，甘氨酸乙酯鹽酸鹽，碳酸氫鈉，乙胺，開啟攪拌，充分溶解，將溫度控制在20?25 °C ; 步驟二:向步驟一所述的溶液中滴加已溶于正己烷中的薄荷基甲酰氯，緩慢滴加，控制中心溫度不超過20?25°C，滴加完畢后，保持該溫度，繼續攪拌3?6個小時； 步驟三:反應完畢后，將反應液過濾，得白色濾餅，用水洗濾餅，再過濾，真空烘干濾餅，然后將濾餅用少量溶劑溶解后，用正己烷重結晶，得到最終產品。
3.根據權利要求2所述的一種復配涼味劑組合物的制備方法，其特征在于所述步驟一及步驟二中，甘氨酸乙酯鹽酸鹽、碳酸氫鈉、乙胺及薄荷基甲酰氯的摩爾比為0.94?1.2:2.0 ?3.0:0.05 ?0.10:1。
4.根據權利要求2所述的一種復配涼味劑組合物的制備方法，其特征在于，步驟三中所述的將濾餅溶解所用的溶劑選自乙醇，乙酸乙酯，甲醇，乙二醇、丙二醇中任一一種。
【專利摘要】涼味劑，是所有能產生清涼效果且藥性不強的化學物質的總稱。最常見的涼味劑是薄荷醇（尤其是左旋薄荷醇），但由于其濃烈的氣味以及對皮膚、黏膜組織和眼的強烈刺激性，并帶苦味且在用量低時清涼效果不明顯；揮發性強故作用短暫，幾乎不溶于水和對眼睛有較強的刺激性等缺點，故不宜大量使用。本發明提供了一種復配涼味劑組合物，其由如下組份按質量百分比組成：ws-5:92.0～95.0%,ws-3:5.0～8.0 %。本發明所提供一種復配的涼味劑組合物，廣泛應用于可廣泛應用于食品、飲料、調料、藥物、香水、化妝品等領域，其效果顯著，具有很好的飽和度，沖擊力和適合的涼度。
【IPC分類】A23L1-22
【公開號】CN104642983
【申請號】CN201510105508
【發明人】陳清, 周軍學
【申請人】昆山市亞香日用香料有限公司
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2015年3月11日