新的吸附劑的制作方法

專利名稱：新的吸附劑的制作方法
技術領域：
本發明是關于用于吸附、除去有害物質的新的吸附劑，更具體地說，本發明是關于用凝膠狀物質被覆吸附體構成的吸附劑。
背景技術：
活性炭的比表面積大，具有高的吸附能力，作為一種有代表性的吸附劑被廣泛用于各種用途。但是，為了吸附、除去引起自身中毒、藥物中毒等的物質而將活性炭作為藥用碳直接對消化系統內用藥時，會產生便秘等問題。另外，如果將活性炭摻入食品中，在食用時會有異物感，并且將食物污染成黑色。此外，現已知道，動物細胞可以將微粒子活性炭吸附到細胞膜外層的蛋白或糖蛋白上，將微粒子活性炭作為有害物質的吸附、除去劑即直接對消化系統內用藥時，其一部分被消化器官內的細胞所吸附而殘留下來，很難將其從消化器官中完全排出去。
為了解決這些問題，有人提出了用蒟蒻等不溶于水的甘露聚糖或藻酸鈣等交聯聚合物被覆活性炭的吸附劑(特開昭55-95611、特開平4-210239)。但是，這些吸附劑由于在活性炭的粒子表面上形成被膜，導致表面積減小，不能充分發揮活性炭原有的吸附能力。
本發明是鑒于上述現有技術中存在的問題而完成的，本發明的目的是，提供一種不降低活性炭等吸附體原有的吸附能力，將其直接與食品等接觸或者直接對消化系統內用藥，可以以極高的效率吸附、除去食品等中附著或含有的或者消化器官內存在的有害物質的吸附劑。
發明概述上述各項發明目的，可以通過使用本發明的用凝膠狀物質被覆吸附體后進行冷凍處理而構成的吸附劑來實現。
另外，上述發明目的可以通過本發明的用含有防凍害物質的凝膠狀物質被覆吸附體、然后將上述防凍害物質的一部分或全部除去而構成的吸附劑來實現。
此外，本發明是上述防凍害物質為甘油的上述吸附劑。
再有，本發明是上述吸附體為具有吸附能的碳素材料。
另外，本發明是上述具有吸附能的碳素材料為活性炭或木炭的上述吸附劑。
此外，本發明是上述凝膠狀物質為高分子聚羧酸的二價金屬鹽的上述吸附劑。
另外，本發明是上述高分子聚羧酸的二價金屬鹽為藻酸鈣的上述吸附劑。
此外，本發明是上述凝膠狀物質為豆腐、凍膠、蒟蒻、瓊脂、紫蘇類(ェゴ)、涼粉或脫乙酰殼多糖草酸鹽凝膠的上述吸附劑。
另外，本發明是將上述吸附劑干燥而得到的吸附劑。
此外，本發明是含有第一的凝膠狀物質被覆吸附體的吸附劑部分和第二凝膠狀物質部分的吸附劑。
另外，本發明是對上述吸附劑部分或上述第二凝膠狀物質部分中的任一方進行調味而構成的上述吸附劑。
此外，本發明是上述吸附劑部分含有上述各吸附劑的上述吸附劑。
另外，本發明是含有上述吸附劑的有害物質吸附、除去劑。
此外，本發明是上述有害物質為食品或飼料中附著或含有的或者被攝入消化系統內的食品添加劑、飼料添加劑、農藥、引起食物中毒的物質、過敏原、重金屬或毒性強的有機化合物的上述有害物質吸附、除去劑。
另外，本發明是上述飼料添加劑為抗生素、合成抗生素或激素制劑的上述有害物質吸附、除去劑。
此外，本發明是上述引起食物中毒的物質為外來毒素、自然毒素或有害化學物質的上述有害物質吸附、除去劑。
另外，本發明是含有上述吸附劑的、將抗生素經口給藥時的抗生素本身或抗生素作用于腸內細菌而產生的有害物質吸附、除去劑。
此外，本發明是含有上述吸附劑的、被攝入消化系統內的過剩營養素的吸附、除去劑。
另外，本發明是含有上述吸附劑的、攝入酒精后在消化系統內產生的酒精中間代謝物的吸附、除去劑。
此外，本發明是含有上述吸附劑的、油脂中的不飽和脂肪酸的氫過氧化物的吸附、除去劑。
另外，本發明是含有上述吸附劑的防臭劑。
此外，本發明是摻入0.01-60％(重量)上述吸附劑的加工食品或飼料。
另外，本發明是上述食品為乳制品、水產品熬煉凝固制品、魚類和貝類加工食品、肉加工食品、豆制品、蔬菜加工食品、薯類加工品、糧食加工品、甜食類、油脂類或糕點類的上述加工食品。
本發明的吸附劑，通過用凝膠狀物質被覆吸附體后進行冷凍處理，被覆的凝膠狀物質中的水分凝結，在該被膜上形成孔徑比單純交聯時形成的孔徑大的微細孔，從而可以保持吸附體原有的吸附能力。
同樣，用含有防凍害物質的凝膠狀物質被覆吸附體后除去該防凍害物質，也可以在被膜的凝膠狀物質中形成同樣的微細孔，產生同樣的效果。
另外，在使用粉末活性炭等微粒子作為吸附體時，本發明的吸附劑是由在凝膠狀物質中均勻分散著吸附體的分散系構成的，由于活性炭高度分散，與單獨使用活性炭相比，吸附劑整體的有效吸附面積增加，吸附能力增大，可以以極高的效率吸附、除去有害物質。
此外，本發明的吸附劑是用凝膠狀物質被覆吸附體，可以對消化系統內直接用藥，能夠在消化系統內簡便地吸附、除去摻入食品中被攝入消化系統內的有害物質。而且，對消化系統內直接給藥也不會引起便秘，吸附、除去消化系統內的有害物質后的吸附劑可以非常迅速、容易地從消化系統中排除出去。
再有，本發明的吸附劑還可以吸附、除去與食品等混合、接觸而包含在食品中的有害物質。在這種場合，與單獨使用吸附體的情況相比，可以用較短時間、簡便地將吸附、除去有害物質后的吸附劑從食品中分離也去。另外，即使由于失誤而未分離吸附劑，致使吸附劑混入食品中被攝入消化系統內，也可以迅速將其排出到消化系統外，因而非常安全。
如上所述，本發明的吸附劑除了可以直接對消化系統內用藥外，還可以混合到加工食品中加以利用。本發明的吸附劑混合到加工食品中食用時，沒有異物感，食感很好，而且不會將食品污染成黑色。
本發明的吸附劑可以用于人，作為對人體有害物質的吸附、除去劑，此外也可以用于飼養的動物。即，可以用本發明的吸附劑處理飼料，或者將本發明的吸附劑直接給飼養動物喂食或摻混到飲料中給飼養動物喂食。
發明的優選實施方案本發明的吸附劑可以通過用凝膠狀物質被覆吸附體、然后冷凍處理而制備。
本發明的吸附劑中使用的吸附體可以舉出活性炭、木炭、氧化鋁、硅膠、沸石、膨潤土、磷酸鈣、離子交換樹脂、螯合樹脂等，其中優先選用活性炭和木炭等具有吸附能的碳素材料，特別優先選用活性炭。
使用活性炭作為吸附劑時，可以采用粉狀、粒狀、纖維狀等各種形狀，特別優選的是粉狀或粒狀的活性炭。活性炭的粒徑在5μm-10mm為宜。活性炭粒徑小于5μm時，加工操作有困難，超過10mm時，每單位重量活性炭的吸附能力降低。另外，活性炭在凝膠狀物質中的混合量以0.02-90％(重量)為宜，活性炭混合量低于0.02％(重量)時，吸附效果較低，反之，超過90％(重量)時，難以分散到凝膠狀物質中。
在本發明的吸附劑中使用的凝膠狀物質，可以舉出對消化系統內給藥時沒有有害作用的凝膠狀物質，例如高分子聚羧酸的二價金屬鹽。所述的高分子聚羧酸的二價金屬鹽可以舉出藻酸、果膠酸、羧甲基纖維素、羧甲基甲殼質、苯乙烯 馬來酸共聚物、苯乙烯-馬來酸半烷基脂共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸 馬來酸共聚物、丙烯酸-馬來酸半烷基脂共聚物等、側鏈上具有羧基的高分子化合物的鈣鹽、鎂鹽、鐵鹽、銅鹽等。
使用高分子聚羧酸的二價金屬鹽的吸附劑，可以通過在二價金屬鹽的水溶液中滴加高分子聚羧酸的堿金屬鹽或銨鹽與活性炭粉末等吸附體的混懸液而制備。上述混懸液中的高分子聚羧酸的堿金屬鹽或銨鹽的濃度在0.01-5摩爾為宜，低于下限值時，不能得到被覆或分散吸附體的牢固的凝膠，超過上限值時，包圍吸附體的高分子聚羧酸鹽過多，阻礙被吸附物進入吸附體內部，吸附能力顯著降低。另外，二價金屬鹽水溶液的濃度在0.05-5摩爾為宜，低于下限值時，交聯率低，吸附體的強度減弱，超過上限值時，交聯率增大，吸附體的孔徑變得很小，致使被吸附物難以進入吸附體內部。
另外，在本發明中，凝膠狀物質還可以使用豆腐、凍膠、蒟蒻、瓊脂、紫蘇類或石花菜凍膠等凝膠狀食品，或者脫乙酰殼多糖草酸鹽凝膠等。使用這些凝膠狀物質的吸附劑，可以通過在各凝膠狀食品的制造過程中于凝膠形成之前適當添加并分散活性炭粉末等吸附體而制得。
在本發明的吸附劑中，可以單獨使用上述各凝膠狀物質，也可以多種上述各凝膠狀物質混合使用。另外，還可以根據需要添加下列物質扁桃樹膠、氣單胞菌屬膠、維涅蘭德固氮菌膠、ァマシ-ドガム、阿拉伯樹膠、阿拉伯半乳聚糖、藻酸、蘆蕓提取物、韋蘭(ゥェラン)樹膠、密執安歐文氏菌(ェルゥィニァミッェンシス)膠、欖香脂、西馬納斯(シマナス)腸桿菌膠、腸桿菌膠、鐵青樹(ォラク)提取物、歐毒芹(カ-トラン)、海藻纖維素、苦木樹膠、褐藻提取物、卡拉乙楠(カラギナン)、梧桐樹膠、角豆樹豆膠、卡奇膠(ガチィガム)、合成生物聚合膠、基塔奇蘆蕓(キタチァロェ)提取物、甲殼質、脫乙酰殼多糖、銀菊膠、葡糖胺、酵母細胞膜、サィリゥムシ-ドガム、喬蘭鳳樹膠、斯庫萊洛樹膠(スクレロガム)、噻斯萊洛樹膠(セスレロガム)、噻斯巴尼阿樹膠(セスバニァガム)、羅望子膠、刺云實(タラ)膠、達瑪樹膠、普崎司陶搔(プキストッソ)、西黃蓍膠、三刺魨膠、木槿根、發酵大豆桿菌膠、微小纖維狀纖維素、那塞萊蘭(ノァ-セレラン)、灶魯蘭(ゾルラン)、果膠、馬庫樓豪莫布西斯膠(マクロホモブシスガム)、拉姆散膠(ラムザンガム)、果聚糖等增稠穩定劑；欖香脂、螯利球蠟(ォゥリキュゥリロゥ)、奧掃開萊陶(ォゾケラィト)、奧泡巴那克司樹脂(ォポバナックスガム)、貝殼杉樹膠、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、冠膠(クラゥンガム)、古塔卡秋(グッタカチュゥ)膠、古塔漢砍(グッタハンカン)膠、古塔波膠(グッタベルカ)、愈創樹脂、銀菊膠、樹脂、香脂、米糠蠟、橡膠、橡膠分解樹脂、甘蔗蠟、山達脂、蟲膠(精制蟲膠、白蟲膠)、紫膠蠟、菊路氽(ジュルトン)、香豆乳汁(ソルバ)、搔魯賓巴(ソルビンバ)、滑石、達馬樹膠、崎庫布錄(チクブル)、糖膠樹膠、奇路臺(チルテ)、茨脈(ッメ-)、低分子橡膠、乳香、紐胳古塔(ニガ-グッタ)、紐斯百勞(ニスベロ)、巴拉塔樹膠、石蠟、冷杉香脂、紙漿粉末、稻殼粉、委內瑞拉糖膠樹膠、安息香膠、白利舊(ベリ-ジョ)、西蒙得木蠟(ホホパロゥ)、馬薩蘭道巴丘考萊陶(マッサランドバチョコレ-ト)、馬薩蘭道巴巴拉塔(マッサランドババラタ)、微晶蠟、乳香、蜂蠟、沒藥樹脂、漆樹蠟、褐煤蠟、油糠種子蠟、含水羊毛脂、萊邱布巴卡(レッチュブバカ)、樓機代因哈(ロジディンハ)、松脂等樹膠基；螯利球蠟(ォゥリキュゥリロゥ)、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、胡荽子、藏紅花、山椒、紫蘇、夏洛特(シャロット)、刺柏子、生姜、桂皮、八角茴香、薄荷、鼠尾草、噻褒利(セポリ-)、芹菜籽、麝香草、蓼、洋蔥、龍蒿、菊苣、細香蔥、袷戊依魯(チャ-ゥ″ィル)、提取粉末香辛料、番椒、草茴香、肉豆蔻、韭菜、大蒜、蔥、羅勒、歐芹、薄荷、甜辣椒、開心果、發奴古利庫(フェヌグリ-ク)、小茴香籽、辣根、馬郁蘭(マ-ジョラン)、鴨兒芹、姜、肉豆蔻、柚、酸橙、辣椒、檸檬、迷迭香、月桂、山俞菜等光澤劑；奶酪、生奶油、黃油、奶粉、乳清、煉乳等乳制品；柑桂酒、櫻桃白蘭地酒、雪利酒、清酒、啤酒、葡萄酒、白蘭地、粉末酒、味美思、朗姆酒、利口酒等酒類；α化淀粉、α米、甜豆醬、烏龍茶、埃類哦物考茨庫(ェロゥテロコック)、干菜、瓊脂、麩質、小球藻、血球粉末、血漿粉末、曲子、紅茶、咖啡、酵母、高麗人參、可可、米粉、米糠、小麥粉、小麥胚芽、骨膠原、蒟蒻粉、乙酸菌、酒糟、果醬、食鹽、精制魚肉蛋白質、精制小麥蛋白質、精制大豆蛋白質、明膠、蕎麥粉、種曲子、巧克力、糊精、淀粉、玉米粉、發酵大豆桿菌、難消化性糊精、乳酸菌、乳糖、麥芽、麥芽提取物、火腿、雙尾菌、麩子、部分α化淀粉、馬鈴薯粉、山藥粉、紅曲、半纖維素、末茶、柑桔漿、蛋黃粉、蛋黃油、蛋白、茶葉等。
本發明的吸附劑，可以通過用含有防凍害物質的凝膠狀物質被覆吸附體、然后將該防凍害物質的一部分或全部除去而制得。
本發明的吸附劑中使用的防凍害物質可以舉出乙酰胺、L-丙氨酸、白蛋白、乙酸銨、氯仿、膽堿、葡聚糖、二甘醇、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲砜、二甲亞砜、赤蘚醇、乙醇、乙二醇、甲酰胺、葡萄糖、丙三醇、甘氨酸、羥乙基淀粉、肌醇、乳糖、氯化鎂、磷酸鎂、麥芽糖、甘露糖醇、甘露糖、甲醇、甲基乙酰胺、甲基甲酰胺、甲脲、一醋精、苯酚、聚乙二醇、聚環氧乙烷、聚氧乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、L-脯氨酸、丙酰胺、丙二醇、吡啶、N-氧化物、間苯二酚、核糖醇、核糖、L-絲氨酸、溴化鈉、氯化鈉、碘化鈉、硝酸鈉、亞硝酸鈉、硫酸鈉、山梨糖醇、蔗糖、三乙二醇、尿素、L-吉草酮(バレン)、木糖等，其中特別優選的是丙三醇。
另外，在以消化器官內給藥的形式使用本發明的吸附劑時，為了容易服用，也可以對吸附劑本身適當地進行調味。
本發明的吸附劑，可以用于吸附、除去在食品或飼料中附著或含有的或者被攝入消化系統內的食品添加劑、飼料添加劑、農藥、引起食物中毒的物質、過敏原、重金屬、毒性強的有機化合物等有害物質。
即，本發明的吸附劑可以用于吸附、除去下列食品添加劑糖精及其鹽類、甘草酸二鉀、甘草酸三鉀、乙酰乙酸乙酯等甜味劑；三氧化二鐵、食用紅色素3號、40號、102號、104號、105號、106號、食用黃色素4號、5號、食用綠色素3號、食用青色素1號、2、二氧化鈦等著色劑；苯甲酸、鄰苯基苯酚、山梨酸、脫氫乙酸、丙酸及其鹽類、聯苯、噻苯噠唑、對羥基苯甲酸酯等防腐劑；丙二醇等品質保持劑；藻酸丙二醇、羧甲基纖維素鉀、羧甲基纖維素鈉、淀粉甘醇酸鈉、淀粉磷酸酯鈉、甲基纖維素、聚丙烯酸鈉等增稠劑·穩定劑·膠凝劑·糊料；d1-α生育酚、山梨酸(ニリソルビン酸)及其鈉鹽、愈創木脂、檸檬酸異丙酯、二丁基羥基甲苯、去甲二氫愈創木酸、丁基羥基苯甲醚、沒食子酸丙酯、乙二胺四乙酸鈣二鈉、乙二胺四乙酸二鈉防氧化劑；亞硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸鈉、硫酸亞鐵、磷酸鹽等顯色劑；過氧化氫、次氯酸、次氯酸鈉等殺菌劑；亞硫酸及其鹽類等漂白劑；鄰苯基苯酚及其鹽類、聯苯、噻芐噠唑等防霉菌劑·殺真菌劑等。
另外，對于農藥類可以適用于MEP、二嗪農(diazinon)、PAP、IBP、EDDP、DDVP、DEP、馬拉硫磷、EPN等有機磷，百菌清(クロロサロニル)、氯化苦、D-D、殺草敏(ピラゾレ-ト)、PCNB、五氯硝基苯(Flacide)、DCIP、殺菌劑等有機氯；BPMC、MTMC、XMC、MCC、MIPC等氨基甲酸酯，甲基溴等有機溴，甲基托布津等苯丙咪唑，殺草丹等硫代氨基甲酸酯，CNP等二苯醚，氯酸鹽等氯，克菌丹等苯鄰二甲酰亞胺，代森錳等二硫代氨基甲酸酯，百草枯等聯吡啶鎓，氯硝醚等二苯醚，DCPA等酰胺，無機酮等酮，塞陶基西基姆(セトキシジム)、富士一號、噻菌靈、香草隆、萘氧基苯基丙酰胺等殺菌劑、殺蟲劑、除草劑等。此外，對于過敏原，可用于吸附、除去引起食物中毒而導致過敏反應的、由于肉等的腐敗而產生的組胺，對于重金屬，可以吸附、除去水銀、鉛、六價鉻、鎘、硒、砷、銅、鐵、鋅等，對于毒性強的有機化合物，可以用于吸附、除去磷化物、氯化物、苯等。
另外，本發明的吸附劑還可以用于吸附、除去外毒素、自然毒素、有毒化學物質等引起食物中毒的物質。上述外毒素可以舉出肉毒桿菌產生的毒素(A-F型)，艱難梭菌產生的腸毒素和細胞毒素，產氣莢膜梭菌產生的腸毒素，毒素原性大腸菌產生的易熱性腸毒素和耐熱性腸毒素，赤痢菌產生的志賀毒素，葡萄球菌產生的腸毒素(A-E型)、霍亂菌產生的霍亂毒素，副溶血弧菌產生的耐熱性溶血毒和腸毒素，歐文氏菌(ェルシニァェンテロコリチカ)產生的腸毒素等引起腸道感染的病菌產生的毒素，別洛(ベロ)毒素等腸道出血性大腸菌產生的別洛毒素，蠟樣芽胞菌產生的毒素；上述自然毒素可以舉出河豚毒素(河豚毒)，Amatoxins、毒肽、腐魚毒、毒蠅蕈啶、鵝膏蕈氨酸、蟾毒色胺、蠅蕈醇、裸頭草堿、脫磷酸裸蓋茹素、5-羥色胺(serotinin)、鹿花菌堿(helvellic acid)、陷杯傘素等真菌毒素，非蛋白質強毒素、新非蛋白質強毒素、旋溝藻毒素等麻痹性貝毒素，奧卡達(ォカダ)酸、鰭藻屬毒素-1、-3、肛門毒素等腹瀉性貝毒素，維生素A(石投魚中毒)、貝毒素(蛤仔毒)、四胺(四胺中毒)、新駿河毒素及原駿河毒素(貝中毒)、派菲歐郝魯派特(パィフェォホルパィト)a(光線過敏癥)等魚類和貝類的毒素，茄堿(茄屬)、阿托品、莨菪胺、L-天仙子胺、烏頭堿、氫氰酸(在梅子、桃、杏、蘋果、梨中以無毒的氫氰酸配合體的形式存在，到人體內后產生氫氰酸)、4’-甲氧吡哆醇(銀杏中毒)、黃曲酶素(霉毒)等；上述的有害化學物質，可以舉出甲醇、砷、氰化物、谷氨酸鈉、糖精鈉、錫、銅、鋅、鎘、砷化合物、氟化鈉等。
本發明的化合物還可以用于除去將抗菌素經口給藥時的抗菌素本身或抗菌素作用于腸內細菌而產生的有害物質。
另外，近年來，為了促進家畜的生長以及治療或預防傳染病，往往將抗菌素或合成抗菌劑等添加到飼料中，或者為了改善公牛的肉質，往往使用雌性荷爾蒙等激素制劑，但這些藥劑殘留在乳制品和食用肉內，被人攝入，引起過敏反應癥狀和性發育異常，合成抗菌劑還可以引起癌癥。本發明的吸附劑還可以用來吸附、除去殘留在乳制品或食用肉中的青霉素等抗菌素、磺胺制劑等合成抗菌劑、黃體酮、雌二醇等激素制劑等飼料添加劑。
此外，本發明的吸附劑還可以用于吸附、除去被攝入消化系統內的過剩營養素。如下文中所述，本發明的吸附劑在細胞培養試驗中吸附培養基中的營養源，具有抑制細胞增殖的作用，將其與食品等一起進食或者在飯前或飯后攝入，能抑制食物等的代謝，可以用作減肥藥或用于食療，將通常的食物量的20％左右置換成本發明的吸附劑攝入，本發明的吸附劑可進一步吸附、除去食品中20-25％的養分，因此吸收的養分量實際上只有60-64％。如果一面注意觀察體重的減少量，一面按上面所述反復進行，就可以逐步減肥，使體重達到適宜的水平，而且由于攝入量與通常是相同的，沒有空腹感，不會造成任何困難，可以長期進行食療。
另外，本發明的吸附劑可吸附、除去酒類中含有的低聚物和添加劑等，可用于吸附、除去飲酒后消化系統內產生的酒精中間代謝物--乙醛等。即，哺乳動物的酒精(乙醇)代謝是分階段進行的，作為中間代謝物先生成乙醛，隨后乙醛被氧化成乙酸和乙酰基CoA。在上述酒精代謝過程中，如果乙醛的濃度升高，就會引起惡心、嘔吐、臉紅、心率加快、跳動性頭痛、皮膚溫度上升、低血壓下降等癥狀(乙醛癥狀、即所謂宿醉)。另外，酒類中所含的低聚物和添加劑等也是引起上述癥狀的原因之一。因此，飲酒時或在飲酒前后攝入本發明的吸附劑，可以吸附、除去酒類中含有的低聚物和吸附劑等，同時還可以吸附、除去消化系統內產生的乙醛，從而預防或治療上述乙醛癥狀。另外，誤食甲醇而引起的中毒癥狀也是由于醇的中間代謝物而引起的，本發明的吸附劑也可以用于治療這類酸中毒。
本發明的吸附劑還可以用于吸附、除去分子量100至數萬的官能性低聚物，例如鋸鹱等病原性蛋白質、脂肪酸、糖類或它們的組合物等。
本發明的吸附劑還可以在巴比妥酸系藥劑、農藥、安眠藥、鎮靜劑、抗憂郁藥、鎮痛藥、心血管藥、抗菌素、抗癌藥、興奮劑等藥物中毒時，用于吸附、除去上述藥物。
另外，本發明的吸附劑可以用于吸附、除去引起食用油等油脂酸敗的物質即不飽和脂肪酸的氫過氧化物。即，食用油等油脂的酸敗主要是由于油脂中的不飽和脂肪酸被空氣中的氧所氧化，生成氫過氧化物，氫過氧化物進一步分解，產生醛、酮、低級脂肪酸等，致使氣味發臭或惡化。本發明的吸附劑能吸附油脂中因自動氧化而產生的不飽和脂肪酸的氫過氧化物，可以用來作為油脂的酸敗防止劑。
此外，本發明的吸附劑還可用于吸附、除去魚腥味等臭氣成分。具體地說，本發明的吸附劑能吸附、除去下列魚腥味的成分氨、三甲胺等揮發性堿類，甲酸、乙酸等揮發性酸類，甲醛、乙醛等揮發性羰基化合物，硫化氫、甲硫醇等揮發性含硫化合物，乙醇、苯酚等非羰基中性化合物以及其它有代表性的臭氣成分等，可以用來作為除臭劑。
另一方面，本發明是摻入0.01-60％(重量)上述吸附劑的加工食品或飼料。將本發明的吸附劑在加工食品等中的摻入量規定為0.01-60％(重量)是因為，不足0.01％(重量)時，不能得到足夠的吸附能力，超過60％(重量)時，食品的風味和食感受到損害，異物感加重。
摻入吸附劑的加工食品可以舉出酸乳、奶酪等乳制品，魚糕、烤魚卷、魚肉山芋方形蒸餅、油炸魚丸、海帶魚肉卷、蒸魚丸子等水產熬煉制品，魚松等魚類和貝類加工制品，香腸、牛肉香腸、牛肝醬等肉食加工品，豆腐、烤豆腐、過油豆腐、油炸豆腐、油豆腐、豆腐渣、凍豆腐、豆腐皮等豆制品，菜泥等蔬菜加工品，土豆泥、淀粉、粉條、蒟蒻粉、粉絲等薯加工食品，年糕、糯米粉團、白米飯、麩、米粉、通心粉、細面條、掛面、蕎麥面條、面條、中國面條、主食面包、面包干、帶餡面包等糧食加工品，果醬等甜味食品，黃油、人造黃油、蛋黃醬、調味汁等油脂類，麥芽糖、點心、薄脆餅干、糯米點心、蛋糕、羊羹、糯米豆餡點心、豆包、豆餡年糕、米面丸子、米粉糕、巧克力、餅干、小甜餅、油炸餅、蛋糕、餡餅、冰激凌、布丁、巴伐利亞乳脂等糕點類，豆腐、果凍、蒟蒻粉、瓊脂、紫蘇或涼粉等凝膠狀食品，海帶、裙帶菜、紫菜、石花菜等海草類。
另外，將吸附劑混入加工食品中時，為了防止吸附劑吸附加工食品中的味成分，以果凍為例，可以采取下述方法設置未調味的部分(層)和經過調味的部分(層)，在未調味的部分(層)中混入吸附劑，或者將如前所述的預先經過調味的吸附劑混入未調味的果凍中。
下面通過實施例進一步說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。
實施例1吸附劑(經過冷凍處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將16g精粉與4g平均粒徑15μm的活性炭充分混合，一點一點地添加到750ml、30℃的溫水中，注意使其不結疙瘩，一面攪拌一面用急火加熱約5分鐘。待咕嘟咕嘟地冒氣泡后，換成中火，繼續攪拌7-8分鐘，然后冷卻至40℃。用研缽充分磨碎0.64g CaO，溶解在50ml 40℃的熱水中，然后添加到上述食料中，迅速揉和，將其放入型葙中，用手指按壓，排除內部的空氣，使其達到均質，然后連同型葙一起放入熱水中，加熱約5分鐘，從型葙中取出后，再在熱水中繼續加熱25分鐘，使其完全凝固，得到640g含有活性炭的蒟蒻粉。
將500g上述制得的含有活性炭的蒟蒻粉放入1l水中，在-30℃下冷凍，5分鐘后取出，在80℃的熱水中解凍1分鐘。使其暴露于流水中，去除色味，細切成約1mm3，得到本發明的吸附劑(經過冷凍處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例2吸附劑(經過冷凍、干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將200g實施例1中制備的吸附劑在干燥器中充分干燥，得到本發明的吸附劑(經過冷凍、干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例3將16g精粉與16g平均粒徑30μm的活性炭充分混合，一點一點地添加到750ml 30℃的5％(重量)丙三醇水溶液中，注意使其不結疙瘩，一面攪拌一面用急火加熱約5分鐘。待咕嘟咕嘟地冒氣泡后，換成中火，繼續攪拌7-8分鐘，然后冷卻至40℃。用研缽充分磨碎0.64gCaO，溶解在50ml 40℃的熱水中，然后添加到上述食料中，迅速揉和，將其放入型葙中，用手指按壓，排除內部的空氣，使其達到均質，然后連同型葙一起放入熱水中，加熱約5分鐘，從型葙中取出后，再在1000ml5％(重量)丙三醇水溶液中繼續加熱25分鐘，使其完全凝固，得到650g添加丙三醇、含有活性炭的蒟蒻粉。使其暴露于流水中，除去丙三醇并去除色味，細切成約1mm3，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例4吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將500g與實施例3同樣制造的添加丙三醇、含有活性炭的蒟蒻粉在液氮(-196℃)中冷凍，然后在40℃的溫水中解凍。將其暴露于流水中，除去丙三醇并去除色味，細切成約1mm3，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例5吸附劑(添加丙三醇、經過干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將200g實施例3中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例6吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將200g實施例4中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
比較例1吸附劑(含有活性炭的蒟蒻粉)的制造除了不進行冷凍、解凍處理之外，與實施例1同樣進行操作，得到比較例的吸附劑(含有活性炭的蒟蒻粉)。
比較例2吸附劑(經過干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)的制造將200g比較例1中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到比較例的吸附劑(經過干燥處理、含有活性炭的蒟蒻粉)。
實施例7吸附劑(經過冷凍處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將2g藻酸鈉與3g平均粒徑15μm的活性炭充分混合，在攪拌下將其一點一點地添加到800ml水中，進一步添加水使總量達到1000ml，攪拌24小時，得到含有0.3％(重量)活性炭的藻酸鈉溶液。另外，將11.1g氯化鈣溶解在800ml蒸餾水中，進一步添加蒸餾水使總量達到1000ml，得到1.11％(重量)氯化鈣溶液。
隨后，將上述藻酸鈉溶液注入50ml的滴定管中，一滴一滴地滴入500ml上述氯化鈣溶液中，得到10g含有活性炭的藻酸鈣凝膠球的粗制品。將其放入5l的容器內，一面流過離子交換水、一面處理10小時，除去未反應物和副產物，得到含有活性炭的藻酸鈣凝膠球。
將10g上述制備的含有活性炭的藻酸鈣凝膠球在-85℃下冷凍，然后在40℃的溫水中解凍。將其暴露于流水中，除去未反應物和副產物，得到本發明的吸附劑(經過冷凍處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例8吸附劑(經過冷凍干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將10g實施例7中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到本發明的吸附劑(經過冷凍干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例9吸附劑(添加丙三醇、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將2g藻酸鈉與3g平均粒徑15μm的活性炭充分混合，在攪拌下將其一點一點地添加到800ml 5％(重量)的丙三醇水溶液中，進一步添加水使總量達到1000ml，攪拌24小時，得到含有0.3％(重量)活性炭的藻酸鈉-丙三醇溶液。另外，將11.1g氯化鈣溶解在800ml蒸餾水中，進一步添加蒸餾水使總量達到1000ml，得到1.11％(重量)氯化鈣溶液。
隨后，將上述藻酸鈉-丙三醇溶液注入50ml的滴定管中，一滴一滴地滴入500ml上述氯化鈣溶液中，得到10g添加丙三醇并含有活性炭的藻酸鈣凝膠球的粗制品。將其放入5l的容器內，一面流過離子交換水、一面處理10小時，除去未反應物和副產物，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例10吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將10g實施例9中制備的吸附劑在-85℃中冷凍，然后在40℃的溫水中解凍。使其暴露于流水中，除去未反應物和副產物，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例11吸附劑(添加丙三醇、經過干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將10g實施例9中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例12吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將10g實施例10中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到本發明的吸附劑(添加丙三醇、經過冷凍干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
比較例3吸附劑(含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造除了不進行冷凍、解凍處理之外，與實施例7同樣進行操作，得到比較例的吸附劑(含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
比較例4
吸附劑(經過干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)的制造將10g比較例3中制備的吸附劑放入干燥器中進一步充分干燥，得到比較例的吸附劑(經過干燥處理、含有活性炭的藻酸鈣凝膠球)。
實施例13吸附速度評價試驗用吸附速度來評價實施例1-12和比較例1-4中制備的各吸附劑的吸附能力。
每一種吸附劑各量取1g，分別放入300ml的燒杯中，一點一點地添加50ml青色墨水稀釋液(吸光度0.112)。在攪拌下測定墨水稀釋液的波長475nm的吸光度隨時間的變化，以添加墨水后至上述吸光度達到0.01以下的時間作為吸附速度。結果示于表1中。表1中還一并示出各吸附劑的處理條件。
表1<
實施例14著色劑(食用紅色色素104號(焰紅染料))的吸附、除去試驗食品著色劑是為了美化食品或模仿天然色的色彩而使用的，在合成焦油系色素中目前得到認可而使用的只有紅色104號等水溶性酸性色素，其使用也受到限制。
使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行香腸中的含用紅色素104號的吸附、除去試驗。將20g臘腸細細切碎，添加0.5g吸附劑和100ml水，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，向該液層中添加5倍容量的熱水，溶解后進行離心分離，以上清液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第146-149頁中記載的方法處理該溶液，用濾紙色譜法進行判定。
到檢測不出食用紅色素104號為止的時間，比較例1的吸附劑是10分鐘，而實施例3的吸附劑是1分鐘。
實施例15防腐劑(鄰苯基苯酚(OPP))的吸附、除去試驗現以發現，鄰苯基苯酚與硫化苯甲酸鋅(TBZ)一樣，具有致癌性和致畸形性。這種防腐劑對于霉菌類、各種嗜氧菌和厭氧菌具有阻止發育的作用，因而廣泛用于各種加工食品中。
使用實施例10和比較例3中制備的吸附劑，進行桔子中的鄰苯基苯酚吸附、除去試驗。將桔子細切，取50g試料放入燒杯中，加水至約100ml，再加1g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第142-143頁中記載的方法處理該試驗溶液，用氣相色譜法測定鄰苯基苯酚的濃度。
鄰苯基苯酚濃度達到檢測極限(0.01ppm)以下的時間，比較例3的吸附劑是10分鐘，而實施例10的吸附劑是3分鐘。
實施例16防氧化劑(二丁基羥基甲苯(BHT))的吸附、除去試驗防氧化劑可以防止油脂酸敗，此外還具有防止食品風味的損失，保持食品營養價值不因氧化而劣化，防止水產加工品干涸，以及防止色素變成褐色等作用，被廣泛地用于多種食品中。
使用實施例10和比較例3中制備的吸附劑，進行口香糖中的二丁基羥基甲苯的吸附、除去試驗。將5g口香糖、150g NaC、0.2g焦培粉、200ml水、沸石和1g吸附劑放入500ml的茄型燒瓶中，連接到帶有回流冷凍器的連續提取器上，連續進行提取，每隔一定時間采集10ml提取液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第158-159頁中記載的方法對其進行處理，用氣相色譜法測定二丁基甲苯酚的濃度。
二丁基羥基甲苯濃度達到檢測極限(0.01g/kg)以下的時間，比較例3的吸附劑是10分鐘，而實施例10的吸附劑是4分鐘。
實施例17殺菌劑(過氧化氫)的吸附、除去試驗過氧化氫的氧化作用很強，具有殺菌力，但對小鼠經口給藥發現，其十二指腸上產生微弱的癌細胞，因此其使用受到限制，目前僅用于干青魚卵。
使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行干青魚卵中的過氧化氫的吸附、除去試驗。取細切的干青魚卵約5g放入磨碎用的杯子中，添加40ml浸出液，一面從外側冰冷卻，一面強烈攪拌3分鐘，然后添加0.3g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，向其中添加0.1ml聚硅氧烷，除去生成的氣泡，加水至50ml后，充分攪拌、過濾。將最初的5ml濾液倒掉，其余作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第144-145頁中記載的方法對其進行處理，用氧電位測定法測定過氧化氫的濃度。
過氧化氫濃度達到檢測極限(0.01ppm)以下的時間，比較例1的吸附劑是5分鐘，而實施例3的吸附劑是1分鐘。
實施例18漂白劑(亞硫酸)的吸附、除去試驗亞硫酸及其鹽類具有漂白作用，此外還具有防腐和防氧化等效果，因而在多種食品中被用來作為添加劑，對于不同的食品根據二氧化硫的殘存量加以限制。
使用實施例1和比較例1中制備的吸附劑，進行葫蘆干中的亞硫酸的吸附、除去試驗，取0.2g細切的葫蘆干，添加0.2g吸附劑和20ml蒸餾水，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第150-151頁中記載的方法對其進行處理，用改進的蘭金法測定亞硫酸濃度。
亞硫酸濃度達到檢測極限(160ppm)以下的時間，比較例1的吸附劑是10分鐘，而實施例1的吸附劑是5分鐘。
實施例19
牛肉中的雌性荷爾蒙(雌二醇)的吸附、除去試驗使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行牛肉中的雌二醇的吸附、除去試驗。將雌二醇與食物混合給公牛喂食，取25g該公牛肉，加水至總量達到50g，向其中添加7g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，以5000rpm離心分離，用上清液作為試驗溶液。按照RIA(Radioimmunoassay)放射免疫測定法(“臨床檢查法提要”改定第30版金井正光編著金原出版株式會社第818頁)，使用雌二醇測定試劑盒(雌二醇＝抗體試劑盒；日本DPC制造)測定雌二醇濃度。
雌二醇濃度達到測量極限(5pg/ml)以下的時間，比較例1的吸附劑為10分鐘，而實施例3的吸附劑是1.5分鐘。
實施例20牛奶中的雌性荷爾蒙(雌二醇)的吸附、除去試驗使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行牛奶中的雌二醇的吸附、除去試驗。在厚3mm、內徑6cm、長100cm的不銹鋼制柱中填充吸附劑(5mm×3mm×1.5mm)的粒塊，制成吸附、除去用的柱。使含有雌二醇300pg/ml的原奶(脂肪率3.0％)5l以2.8l/分的流速流入該柱中。每隔一定時間采集溶出的處理奶30g，添加150gH2O，攪拌30分鐘后，以10000rpm的轉速進行離心分離，用上清液作為試樣。與實施例19同樣對其測定雌二醇濃度，雌二醇濃度達到測量極限(5pg/ml)以下的時間，比較例1的吸附劑為30分鐘，而實施例3的吸附劑是3分鐘。
實施例21有機磷(二嗪農)的吸附、除去試驗有機磷制劑是目前使用的殺蟲劑，共有35種，作為殺菌劑注冊的有3種，作為除草劑注冊的有8種，由于低殘留性和低毒性而被廣泛使用。
使用實施例9和比較例3中制備的吸附劑，進行蘋果中的二嗪農吸附、除去試驗。將20g薄的蘋果片放入100ml丙酮中，用高速均化器混合5分鐘。添加1g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，用桐山制漏斗(過濾助劑5mm)過濾，再用100ml30％含水丙酮同樣萃取過濾，用濾液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第94-95頁中記載的方法對其進行處理，用氣相色譜法測定二嗪農的濃度。
二嗪農的濃度達到測量極限(10ppb)以下的時間，比較例3的吸附劑為5分鐘，而實施例9的吸附劑是3分鐘。
實施例22有機氯制劑(百菌清(TPN))的吸附、除去試驗有機氯制劑因毒性和殘留性等問題現在已基本上禁止使用，只有百菌清(TPN)、PCNB、鄰苯二甲酰亞胺系、乙酯殺螨醇類等目前仍作為殺菌劑、殺螨劑使用。
使用實施例10和比較例3中制備的吸附劑，進行黃瓜中的百菌清吸附、除去試驗。將20g薄的黃瓜片放入100ml丙酮中，用高速均化器混合5分鐘。添加1g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，用該提取液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第96-99頁中記載的方法對其進行處理，用氣相色譜法測定百菌清的濃度。
百菌清的濃度達到測量極限(0.001ppm)以下的時間，比較例3的吸附劑為10分鐘，而實施例10的吸附劑是3分鐘。
實施例23氨基甲酸酯制劑的吸附、除去試驗有氨基甲酸酯制劑作為殺蟲劑注冊的有11種，作為除草劑注冊的有8種，由于其具有低殘留性和低毒性，因而與有機磷制劑一起廣泛地用來作為殺蟲劑。
使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行西紅柿中的氨基甲酸酯制劑的吸附、除去試驗。將20g薄的西紅柿片加到100ml丙酮中，用高速均化器混合5分鐘。然后添加1g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，用該提取液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第102-103頁中記載的方法對其進行處理，用氣相色譜法測定氨基甲酸酯制劑的濃度。
氨基甲酸酯制劑的濃度達到測量極限(0.001ppm)以下的時間，比較例1的吸附劑為10分鐘，而實施例3的吸附劑是1分鐘。
實施例24自然毒素(茄堿)的吸附、除去試驗茄堿是馬鈴薯的新芽部分中存在的生物堿糖甙。對兔子經口給藥時，LD50為0.45g/kg，對于人來說，0.2-0.4g即可引起中毒。
使用實施例9和比較例3中制備的吸附劑，進行馬鈴薯中的茄堿的吸附、除去試驗。將5g薄的馬鈴薯片放入30ml甲醇中，經過5分鐘高速均化后，添加0.5g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，用該提取液作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第82-83頁中記載的方法對其進行處理，用液相色譜法測定茄堿濃度。
茄堿濃度達到測量極限(0.001ppm)以下的時間，比較例3的吸附劑為5分鐘，而實施例9的吸附劑是1分鐘。
實施例25組胺的吸附、除去試驗容易引起過敏反應狀食物中毒的鮐魚、竹莢魚、秋刀魚等赤身魚類，其肌肉中的游離組胺含量較高。這些魚肉如果被組氨酸脫羧酶活性強、組胺酶活性弱的細菌污染，組胺就會蓄積起來。
使用實施例1和比較例1中制備的吸附劑，進行鮐魚中的組胺吸附、除去試驗。在10g鮐魚的肌肉中添加15ml水，均化5分鐘，再添加1g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第134-135頁中記載的方法對其進行處理，用液相色譜法測定組胺濃度。
組胺濃度達到測量極限(2.5mg/100g)以下的時間，比較例1的吸附劑為10分鐘，而實施例1的吸附劑是7分鐘。
實施例26鎘的吸附、除去試驗鎘在自然界中分布很廣，被大量地用于工業生產中，隨之而帶來環境污染以及通過食品而引起人體內的鎘污染等問題。經口大量攝入鎘時，會產生急性腸胃病，微量攝入時引起慢性中毒，產生腎病。日本人每天的鎘攝入量大約是30-60μg，據推測，其中的30-40％來源于大米。
使用實施例4和比較例1中制備的吸附劑，進行糙米中的鎘的吸附、除去試驗。取10g細粉糙米和3g吸附劑放入反應器中，添加40ml蒸餾水，再添加硫酸，然后緩慢加熱。待分解液變成淺黃色透明狀后將其冷卻，再添加蒸餾水使總量達到100ml，用來作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第126-127頁中記載的方法對其進行處理，用原子吸光光度法測定鎘的濃度。
鎘的濃度達到測量極限(0.02ppm)以下的時間，比較例1的吸附劑為10分鐘，而實施例4的吸附劑是3分鐘。
實施例27二甘醇(DEG)的吸附、除去試驗二甘醇(DEG)被用來作為汽車用防凍液、制動油配合劑、玻璃紙柔軟劑、橡膠·油脂等的溶劑，對人而言，經口給藥時其毒性為LD501000mg/kg。昭和60年規定，不允許使用二甘醇作為食品添加劑，但國外為了增加葡萄酒的味道和甜度而將其混入葡萄酒中，我國也進口了這樣的葡萄酒。
使用實施例4和比較例1中制備的吸附劑，進行二甘醇的吸附、除去試驗。將二甘醇溶解在甲醇中，使其濃度達到100μg/ml，制成100g溶液。采集40g該溶液，添加3g吸附劑，在攪拌下每隔一定時間采集10ml液層，在45℃下濃縮該提取液，然后加水至10ml，用來作為試驗溶液。按“目て見る食品衛生檢查法”、春田三佐夫等編集、中央法規出版、第114-115頁中記載的方法對其進行處理，用氣相色譜法測定二甘醇濃度。
二甘醇濃度達到測量極限(10ppm)以下的時間，比較例1的吸附劑為10分鐘，而實施例4的吸附劑是3分鐘。
實施例28防止宿醉(乙醛的吸附、除去)試驗使用實施例3和比較例1中制備的吸附劑，進行防止宿醉試驗。由20名成年男性進行試驗，在飲酒之前，讓其中10人分別食用10g實施例3的吸附劑，其它10人分別食用比較例1的吸附劑，2小時內平均每人攝入500ml的酒精飲料(日本酒、酒精含量16％)。
飲酒12小時后觀察每個人的身體情況，在飲酒前攝入比較例1的吸附劑的10人中，惡心或不舒服的人數是0人，反胃的人數是6人，而飲酒前攝入實施例3的吸附劑的10人中，惡心或不舒服的人數是0人，反胃的人數是0人。
實施例29防止油脂劣化(氫過氧化物的吸附、除去)的試驗使用實施例6和比較例1中制備的吸附劑，進行防止油脂劣化的試驗，將500ml芝麻加熱至145-150℃，油炸50g鯉魚10分鐘。使油溫冷卻至28±1℃，再次加熱至145-150℃。使用該油反復進行同樣操作，油炸鯉魚10次。在不銹鋼制的筐中放入10g吸附劑，蓋上蓋子，放入用過的油中，對于惡臭、顏色、起泡性、粘度、油霧和油煙(230-240℃)各評價項目與未使用過的油進行比較，評價油的劣化情況。
與未使用過的油相比，回復到一點也沒有發生劣化狀態的時間，比較例1的吸附劑是30分鐘，而實施例6的吸附劑是10分鐘。
實施例30陳米的脫臭(羰基化合物的吸附、除去)試驗用陳米做的米飯，在高溫、多濕的環境下存放時脂肪酸分解，生成正茂醛、正己醛等羰基化合物，產生陳米臭味。
與實施例3和比較例1同樣操作，制成球狀吸附劑(直徑約2cm)，使用該吸附劑進行陳米脫臭試驗。將540g陳米水洗后放入電飯煲中，再放入吸附劑，加入浸漬水，做成米飯。
陳米臭味完全被除去所需要的吸附劑個數，比較例1的吸附劑是3個，而實施例3的吸附劑是1個。
實施例31大腸桿菌別洛毒素的吸附、除去試驗使用實施例4中制備的吸附劑，進行病原性大腸桿菌○157株產生的毒素(別洛毒素1型·2型)的吸附、除去試驗。使用的試劑、培養基和大腸桿菌如下·試劑大腸桿菌別洛毒素檢測用試劑盒(電卡(デンカ)生研株式會社制造)·CA-YE培養基(カザシノ酸)酪蛋白氨基酸 20g酵母提取物6gNaCl 2.5gK2HPO48.71g鹽類溶液 1ml蒸餾水1000mlpH8.5(使用1N NaOH)*鹽類溶液的組成MgSO45％MnCl20.5％FeCl30.5％將上述試劑溶解在0.001N H2SO4中。
·LB培養基細菌(バクト)胰胨 10g酵母提取物 5gNaCl 5g蒸餾水 100mlpH7.2(使用1N NaOH)·大腸桿菌TT-11(國立小兒醫療中心提供的菌種)在每個經過滅菌的試管中分別放入10mlCA-YE培養基，用鉑絲接種被試驗的細菌，在37℃下激烈搖瓶培養(120次/分)18小時。在4℃下、以3500rpm的轉速離心分離該培養液20分鐘，然后用阿庫羅底斯科(Acrodisc)0.45μm過濾滅菌。將濾液放入試管中，每個試管內2ml，分別加入一定量的吸附劑，混合10分鐘后在4℃下靜置24小時。在4℃下、以3000rpm的轉速將該混合液離心20分鐘，然后用阿庫羅底斯科0.45μm過濾，得到試樣。
對每一個試驗樣品，在微板(U型)3系列上使用滴管在8個小井中分別滴入25μl稀釋液。作為對照別洛毒素用，在2系列上使用滴管，在8個小井中分別滴入25μl稀釋液。除了最后的小井外，將試驗樣品依次以2次冪稀釋(最后的小井作為膠乳對照物)。同樣，對照別洛毒素1型和2型每1系列分別依次以2次冪稀釋。在試驗樣品的稀釋系列的第1列、第2列和第3列中分別滴入25μl致敏膠乳VT1、致敏膠乳VT2和對照膠乳。在對照別洛毒素1型的稀釋系列和對照別洛毒素2型中分別滴入25μl致敏膠乳VT1和致敏膠乳VT2。充分搖動微板，使樣品與膠乳試劑混合。為了防止反應液蒸發，用蓋子蓋住微板，在室溫下靜置20小時以上，然后在明亮、平坦的地方鋪上黑紙，將微板放在黑紙上，用肉眼從上方觀察各小井的膠乳沉降像。表2和表3中分別示出別洛毒素1型和2型的吸附、除去結果。
表2小井膠乳沉降像肉眼觀察
表3小井膠乳沉降像肉眼觀察
<p>實施例32防止因抗生素(紅霉素)經口給藥引起腹瀉的試驗使用一組6只體重3.0-3.2kg的免子，將紅霉素摻入食物中經口給藥，每6小時一次40mg，一共給藥12次。每次將紅霉素給藥前30分鐘，將實施例6制造的吸附劑經口給藥，每次3g。
出現腹瀉癥狀的數量，非吸附劑給藥組是100％，而吸附劑給藥組是0％。此時，無論是吸附劑給藥組還是非吸附劑給藥組，經口給藥1.5小時后測定的血中紅霉素濃度都是0.12-0.13μg/ml。
實施例33防止因抗生素(紅霉素)經口給藥引起腹瀉的試驗讓男性(60歲、體重78kg)每6小時吃一次飯，飯后5分鐘經口給藥300mg紅霉素，第18次給藥時出現腹瀉癥狀，終止給藥。
對同一另性，在腹瀉癥狀消失后1個月內使之正常飲食，然后與上述同樣將紅霉素經口給藥，同時在飯前30分鐘經口給藥實施例2制造的吸附劑10g，第20次給藥時仍未出現腹瀉癥狀。
實施例34含有吸附劑的瓊脂的制造將比較例1中制造的吸附劑100g放入1升沸騰的鰹魚湯中沸煮3分鐘。將10g該試料放入30cm3的鋁制容器中，再添加15g瓊脂溶液，充分攪拌。將其脫氣后，用鋁片蓋住并熱封，放入高壓釜內在121℃下滅菌20分鐘，得到含有吸附劑的瓊脂。
實施例35含有吸附劑的瓊脂的制造除了使用比較例3中制造的吸附劑之外，與實施例31同樣操作，得到含有吸附劑的瓊脂。
實施例36含有吸附劑的瓊脂的制造在約50cm3的鋁制容器中放入10g與實施例31同樣制造的含有吸附劑的瓊脂，向其中添加20g瓊脂溶液。在其上面疊放用中國風味色拉油調味的海帶，在其上面進一步添加10g瓊脂溶液。將其脫氣后，用鋁片蓋住并熱封，放入高壓釜內在121℃下滅菌20分鐘，得到含有吸附劑的瓊脂。
實施例37含有吸附劑的藻酸鈣凝膠的制造使用實施例3中制造的吸附劑并用同樣數量的藻酸鈣凝膠代替瓊脂溶液，除此之外與實施例31同樣操作，得到含有吸附劑的藻酸鈣凝膠。
實施例38含有吸附劑的藻酸鈣凝膠的制造除了使用實施例9中制造的吸附劑之外，與實施例34同樣操作，得到含有吸附劑的藻酸鈣凝膠。
實施例39含有吸附劑的藻酸鈣凝膠的制造使用實施例4中制造的吸附劑并用同樣數量的藻酸鈣凝膠代替瓊脂溶液，除此之外與實施例33同樣操作，得到含有吸附劑的藻酸鈣凝膠。
產業上的應用本發明的吸附劑是用凝膠狀物質被覆吸附體后經冷凍處理制成，是由吸附體均勻分散于凝膠狀物質中形成的分散系構成，不會降低吸附體原有的吸附能力，可以以極高的效率吸附、除去有害物質。
另外，本發明的吸附劑是用含的防凍害物質的凝膠狀物質被覆吸附體、然后除去該防凍害物質而制成的，可以發揮與上述同樣的效果。
此外，本發明的吸附劑在使用粉末活性炭等微粒子作為吸附體時，是同吸附體均勻分散于凝膠狀物質中的分散系構成，由于活性炭高度分散，與單獨使用活性炭相比，吸附劑整體的有效吸附面積增加，吸附能力增大，可以以極高的效率吸附、除去有害物質。
再有，本發明的吸附劑是用凝膠狀物質被覆吸附體，因此可以對消化系統內直接給藥，可以在消化系統內簡便地吸附、除去混入食品中而被攝入消化器官內的有害物質。而且，對消化系統內直接給藥也不會產生便秘，吸附、除去消化系統內的有害物質后的吸附劑可以極迅速而容易地排出到消化系統外。
另外，本發明的吸附劑還可以吸附、除去與食品等混合接觸而包含在食品中的有害物質。與單獨使用吸附體的場合相比，可以在短時間內簡便地將吸附、除去有害物質后的吸附劑從食品中分離出去。即使由于失誤未將吸附劑分離，混入食品中被攝入消化系統內，也可以迅速排出到消化系統外，因此十分安全。
如上所述，本發明的吸附劑除了直接對消化系統內給藥外，還可以混合到加工食品中使用。本發明的吸附劑，即使混入到加工食品中食用時也沒有異物感，食感很好，而且不會將食品污染成黑色。
本發明的吸附劑具有上述優異的效果，特別適合用于吸附、除去在食品等中附著或含有的或者存在于消化系統內的食品添加劑、飲料添加劑、農藥、引起食物中毒的物質、過敏原、重金屬或毒性強的有機化合物、將抗菌素經口給藥時的抗菌素本身或抗菌素作用于腸內細菌而產生的有害物質、消化系統內存在的過剩營養素、酒類中含有的低聚物、添加劑等、攝入酒精后在消化系統內產生的酒精中間代謝物、油脂中的不飽和脂肪酸的氫過氧化物等有害物質以及魚腥味等臭氣成分。
權利要求
1.吸附劑，其特征是，該吸附劑是用凝膠狀物質被覆吸附體后進行冷凍處理而形成的。
2.吸附劑，其特征是，該吸附劑是用含有防凍害物質的凝膠狀物質被覆吸附體、然后將上述防凍害物質的一部分或全部除去而形成的。
3.權利要求2所述的吸附劑，其特征是，所述的防凍害物質是丙三醇。
4.權利要求1-3所述的吸附劑，其特征是，所述的吸附體是具有吸附能的碳素材料。
5.權利要求4所述的吸附劑，其特征是，所述的具有吸附能的碳素材料是活性炭或木炭。
6.權利要求1-5所述的吸附劑，其特征是，所述的凝膠狀物質是高分子聚羧酸的二價金屬鹽。
7.權利要求6所述的吸附劑，其特征是，所述的高分子聚羧酸的二價金屬鹽是藻酸鈣。
8.權利要求1-5所述的吸附劑，其特征是，所述的凝膠狀物質是豆腐、凍膠、蒟蒻、瓊脂、紫蘇、涼粉或脫乙酰殼多糖草酸鹽凝膠。
9.將權利要求1-8所述的吸附劑干燥而得到的吸附劑。
10.吸附劑，其特征是，該吸附劑含有用第一凝膠狀物質被覆吸附體而形成的吸附劑部分和第二凝膠狀物質部分。
11.權利要求10所述的吸附劑，其特征是，該吸附劑是對所述的吸附劑部分和第二凝膠狀物質部分中任一方進行調味而構成的。
12.權利要求10或11所述的吸附劑，其特征是，所述的吸附劑部分含有權利要求1-9所述的吸附劑。
13.有害物質吸附、去除劑，含有權利要求1-12所述的吸附劑。
14.權利要求13所述的有害物質吸附、去除劑，其特征是，所述的有害物質是食品或飼料中附著或含有的或者被攝入消化系統內的食品添加劑、飼料添加劑、農藥、引起食物中毒的物質、過敏原、重金屬或毒性強的有機化合物。
15.權利要求14所述的有害物質吸附、去除劑，其特征是，所述的飼料添加劑是抗生素、合成抗生素或激素制劑。
16.權利要求14所述的有害物質吸附、去除劑，其特征是，所述的引起食物中毒的物質是外毒素、自然毒素或有害化學物質。
17.權利要求13所述的有害物質吸附、去除劑，其特征是，所述的有害物質是將抗生素經口給藥時的抗生素本身或抗生素作用于腸內細菌而產生的有害物質。
18.攝入消化系統內的過剩營養素的吸附、去除劑，含有權利要求1-12所述的吸附劑。
19.攝入酒精后在消化系統內產生的酒精中間代謝物的吸附、除去劑，含有權利要求1-12所述的吸附劑、。
20.油脂中的不飽和脂肪酸的氫過氧化物的吸附、除去劑，含有權利要求1-12所述的吸附劑。
21.防臭劑，含有權利要求1-12所述吸附劑。
22.加工食品或飼料，摻入0.01-60％(重量)的權利要求1-12所述吸附劑。
23.權利要求22所述的加工食品，其特征是，所述食品是乳制品、水產品熬煉凝固制品、魚類和貝類加工食品、肉類加工食品、豆制品、蔬菜加工食品、薯類加工品、糧食加工品、甜食類、油脂類或糕點類。
全文摘要
用高分子聚羧酸的二價金屬鹽、豆腐、凍膠、蒟蒻、瓊脂、紫蘇、涼粉或脫乙酰殼多糖草酸鹽凝膠等凝膠狀物質被覆活性炭等吸附體、然后冷凍處理,或者用含有防凍害物質的凝膠狀物質被覆活性炭等吸附體、然后除去該防止冷凍物質而制成的吸附體。將其與食品等直接接觸或直接對消化系統給藥,可以以極高的效率吸附、除去在食品等中附著或含有的或者存在于消化系統內的食品添加劑、飲料添加劑、農藥、引起食物中毒的物質、過敏原、重金屬或毒性強的有機化合物、消化系統內存在的過剩營養素、酒類中含有的低聚物、添加劑等、攝入酒精后在消化系統內產生的酒精中間代謝物、油脂中的不飽和脂肪酸的氫過氧化物等有害物質以及魚腥味等臭氣成分。
文檔編號A23L1/308GK1229367SQ9618044
公開日1999年9月22日 申請日期1996年12月27日 優先權日1996年7月22日
發明者青柳重郎, 遠藤隆一 申請人:亙起物產有限會社