專利名稱：脫氧劑組合物、使用其的脫氧劑包裝體以及脫氧的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脫氧劑組合物。具體而言，涉及單位體積的吸氧量多且高濕度下的生銹得到抑制的脫氧劑組合物。
背景技術(shù)：
利用鐵粉的氧化反應(yīng)的脫氧劑，通過(guò)與食品等物品一起密封收納在阻氣性容器中，除去容器內(nèi)的氧，而已經(jīng)被廣泛用于保持食品等物品的品質(zhì)、新鮮程度。這種脫氧劑利用水分共存下的鐵粉與氧的反應(yīng)，例如市面上出售為了賦予吸濕性和促進(jìn)氧化反應(yīng)而在鐵粉中加入金屬鹵化物而成的脫氧劑。但是，利用這種構(gòu)成的脫氧劑時(shí)，存在高濕度下產(chǎn)生銹水(生銹)，結(jié)果污染物品的問(wèn)題。為了解決這種問(wèn)題，提出了一種脫氧劑，該脫氧劑為含有鐵粉和金屬鹵化物的脫 氧劑組合物，其將鐵粉、和硅酸鈣與氯化鈣混合而成的含有電解質(zhì)的硅酸鈣的粉末混合而成，以及提出了在該脫氧劑中還配混大量活性炭而成的脫氧劑(參照專利文獻(xiàn)I)。另一方面，以鐵粉作為主劑(被氧化物)的脫氧劑，存在由于響應(yīng)金屬探測(cè)器而不能進(jìn)行金屬混入檢查的問(wèn)題。為了避免該問(wèn)題，作為以無(wú)機(jī)化合物作為主劑的脫氧劑，例如提出了一種脫氧劑，該脫氧劑含有包含硫代硫酸鹽、多元醇中的至少一種的第一成分，包含堿性化合物的第二成分，包含鋁、錫、鋅中的至少一種的第三成分，和包含水、結(jié)晶水、水蒸氣中的至少一種的第四成分(參照專利文獻(xiàn)2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開(kāi)平6-142502號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-253238號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
_9] 發(fā)明要解決的問(wèn)題但是，上述專利文獻(xiàn)I記載的技術(shù)中，由于使用具有特定的粒度分布、具有花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)的白鈣沸石(gyrolite)型硅酸鈣，通用性和經(jīng)濟(jì)性差。另外，上述專利文獻(xiàn)I記載的技術(shù)中，將鐵粉和含有電解質(zhì)的硅酸鈣兩種粉末混合，另外為了得到充分的銹水抑制效果，而使用堆密度、平均粒徑大的含有電解質(zhì)的硅酸鈣，但是如此難以使堆密度、粒徑差異較大的兩種粉末均勻分散，因此存在這種不均勻性有可能對(duì)性能有影響的問(wèn)題。特別是水分依賴型脫氧劑組合物中，由于在其制備時(shí)使用干燥狀態(tài)的原料粉末，這種問(wèn)題變得顯著。為了避免這些問(wèn)題而使用平均粒徑小的含有電解質(zhì)的硅酸鈣時(shí)，存在銹水抑制效果不充分、得不到所希望性能的問(wèn)題。另一方面，上述專利文獻(xiàn)I記載的技術(shù)中，通過(guò)配混大量活性炭來(lái)抑制異臭的產(chǎn)生，但是如此配混大量活性炭時(shí)，不僅同樣地產(chǎn)生上述均勻分散的問(wèn)題，而且單位體積的吸氧量減小。因此，為了確保與以往制品同等的吸氧量而必需的脫氧劑組合物的量增多，其結(jié)果存在脫氧劑包裝體的包裝材料尺寸增大、脫氧劑包裝體的成本進(jìn)一步升高的問(wèn)題。而且，進(jìn)而在上述專利文獻(xiàn)I記載的技術(shù)中，所分級(jí)的含有電解質(zhì)的硅酸鈣、活性炭，在將脫氧劑填充到包裝體中時(shí)由于靜電而飛揚(yáng)，或者在密封包裝體時(shí)與從包裝體的內(nèi)部擠出到外部的空氣一起被噴起等、而容易進(jìn)入到包裝體的密封部，因此容易產(chǎn)生密封不良的問(wèn)題。另外，上述專利文獻(xiàn)2記載的技術(shù)中，由于使用硫代硫酸鹽或多元醇作為主劑，與以鐵粉作為主劑的脫氧劑相比，存在成本高的問(wèn)題。另外，上述專利文獻(xiàn)2記載的脫氧劑為所謂自反應(yīng)型脫氧劑，若與氧接觸則立即開(kāi)始吸氧反應(yīng)，因此從防止吸氧性能降低的觀點(diǎn)考慮，存在制備原料粉末后必須迅速地進(jìn)行脫氣包裝作業(yè)的問(wèn)題。本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問(wèn)題而提出的，其目的在于，提供經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異、脫氧劑組合物的單位體積的吸氧量多、且高濕度下的生銹得到抑制的脫氧劑組合物。用于解決問(wèn)題的方案本發(fā)明人等對(duì)上述問(wèn)題進(jìn)行深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)將鐵粉、作為金屬鹵化物 的金屬溴化物和/或金屬碘化物、和硫代硫酸鹽組合來(lái)使用，可以得到通用性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異、單位體積的吸氧量多、且高濕度下的生銹得到抑制的脫氧劑組合物，從而達(dá)成本發(fā)明。即，本發(fā)明提供以下的〈1> 〈9>。<1> 一種脫氧劑組合物，其含有(A)鐵粉、(B)金屬溴化物和/或金屬碘化物、和(C)硫代硫酸鹽。〈2>根據(jù)上述〈1>所述的脫氧劑組合物，其為對(duì)前述(A)的表面的至少一部分覆蓋前述⑶和前述(C)而成的?！?>根據(jù)上述〈1>或〈2>所述的脫氧劑組合物，其中，前述(B)的含量相對(duì)于100重量份前述(A)為0. 01 5重量份?！?>根據(jù)上述〈1> 〈3>中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，前述(C)與前述(B)的摩爾比為(C)/(B) =0.2 5。<5>根據(jù)上述〈1> 〈4>中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，前述(B)的金屬為堿金屬或堿土金屬。<6>根據(jù)上述〈1> 〈5>中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，前述(C)硫代硫酸鹽為硫代硫酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽?！?>根據(jù)上述〈1> 〈6>中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其為水分依賴型的脫氧劑組合物。<8> 一種脫氧劑包裝體，通過(guò)將上述〈1> 〈7>中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物用透氣性包裝材料包裝而成。<9> 一種脫氧方法，其使用上述〈8>所述的脫氧劑包裝體，在70 100%RH的高濕度下對(duì)阻氣性容器內(nèi)部進(jìn)行脫氧。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，實(shí)現(xiàn)了雖然使用通用性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的鐵粉作為主劑，但是單位體積的吸氧量多、且可以顯著抑制高濕度下的生銹的脫氧劑組合物。因此，通過(guò)使用該脫氧劑組合物，不僅可以抑制由于銹水所導(dǎo)致的內(nèi)容物的污染，而且實(shí)現(xiàn)成本進(jìn)一步降低。另外，若形成不含有沸石、珍珠巖、硅藻土、硅膠等含水物質(zhì)以及水等，與外部環(huán)境的水接觸或暴露在高濕度環(huán)境下才能將脫氧性能高度活化的水分依賴型脫氧劑組合物，則由于可以在常溫常濕環(huán)境下得到長(zhǎng)的作業(yè)時(shí)間，因此作業(yè)性得到提高。
具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，以下的實(shí)施方式為用于說(shuō)明本發(fā)明的例示，本發(fā)明不僅限于該實(shí)施方式。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物含有(A)鐵粉、(B)金屬溴化物和/或金屬碘化物、和(C)硫代硫酸鹽。⑷鐵粉成為脫氧劑組合物的主劑的鐵粉若為鐵的表面露出的鐵粉則沒(méi)有特別限定，優(yōu)選使用所屬技術(shù)領(lǐng)域中公知的鐵粉例如還原鐵粉、電解鐵粉、噴霧鐵粉等。另外，也可以使用鑄鐵等的粉碎物、切削品等。它們可以單獨(dú)使用一種或兩種以上組合來(lái)使用。另外，為了與氧的接觸良好，通常優(yōu)選鐵粉平均粒徑(D50)為Imm以下，更優(yōu)選為500 y m以下，進(jìn)一步優(yōu) 選為IOOym以下。需要說(shuō)明的是，對(duì)鐵粉的平均粒徑的下限沒(méi)有特別限定，但是若考慮到操作性則優(yōu)選為10 以上。(B)金屬溴化物和金屬碘化物本實(shí)施方式中，作為金屬鹵化物使用金屬溴化物和/或金屬碘化物。作為它們的金屬，優(yōu)選為堿金屬或堿土金屬。作為金屬溴化物和金屬碘化物的具體例，可例示出溴化鈉、溴化鉀、溴化鈣、溴化鎂、碘化鈉、碘化鉀、碘化鈣、碘化鎂等。它們可以單獨(dú)使用一種或兩種以上組合來(lái)使用。根據(jù)本發(fā)明人等的發(fā)現(xiàn)判明，使用氯化鈉、氯化鈣、氯化鎂等金屬氯化物作為金屬鹵化物時(shí)，吸氧量不充分，另外生銹的抑制效果也不充分。因此，本實(shí)施方式的脫氧劑組合物中，必須使用金屬溴化物或金屬碘化物作為金屬鹵化物。金屬溴化物和金屬碘化物的含量可以根據(jù)所希望的性能進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，沒(méi)有特別限定。從提高吸氧量和氧化反應(yīng)率的觀點(diǎn)考慮，金屬溴化物和金屬碘化物的含量按兩者的總計(jì)計(jì)，相對(duì)于100重量份鐵粉優(yōu)選處于0. 01 5重量份的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為0. 4 2重量份。(C)硫代硫酸鹽本實(shí)施方式中，通過(guò)將硫代硫酸鹽與前述金屬溴化物和/或金屬碘化物一起使用，能特異性地提高鐵粉的氧化反應(yīng)率，同時(shí)能顯著抑制高濕度下的生銹。雖然鐵粉的氧化反應(yīng)率特異性地提高的理由、高濕度下的生銹得到顯著抑制的理由尚不清楚，但是作為理由之一，推測(cè)是硫代硫酸鹽抑制氧化產(chǎn)物的溶解。作為在此使用的硫代硫酸鹽，優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬的硫代硫酸鹽。作為其具體例，可例示出硫代硫酸鈉、硫代硫酸鉀、硫代硫酸鈣、硫代硫酸鎂等。它們可以單獨(dú)使用一種或兩種以上組合來(lái)使用。根據(jù)本發(fā)明人等的發(fā)現(xiàn)判明，使用硫酸鹽、亞硫酸鹽時(shí)，吸氧量不充分。因此，本實(shí)施方式的脫氧劑組合物中必須使用硫代硫酸鹽。硫代硫酸鹽的含量可以根據(jù)所希望的性能進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，沒(méi)有特別限定。從提高吸氧量并且進(jìn)一步抑制銹水從脫氧劑組合物滲出的觀點(diǎn)考慮，按硫代硫酸鹽與金屬溴化物和/或金屬碘化物的總計(jì)的摩爾比計(jì)，優(yōu)選硫代硫酸鹽/(金屬溴化物和金屬碘化物的總計(jì))=0. 2 5，更優(yōu)選為0. 5 2。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物除了上述(A) (C)之外根據(jù)需要還可以含有所屬技術(shù)領(lǐng)域中公知的添加劑。例如為了防止臭氣、抑制粉塵、具有對(duì)微波的耐性、抑制氫產(chǎn)生等，可以適當(dāng)配混二氧化硅、氧化鋁、活性炭、碳酸氫鈉等。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物含有這些添加劑時(shí)，脫氧劑包裝體的尺寸增大，構(gòu)成脫氧劑包裝體的透氣性包裝材料的使用量增大，因此添加量期望為必要最小限度。對(duì)具體的添加量沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選相對(duì)于鐵粉、金屬溴化物及金屬碘化物、和硫代硫酸鹽的總量100重量份為0 35重量份，更優(yōu)選為0 25重量份。需要說(shuō)明的是，以往也通過(guò)在脫氧劑組合物中配混植物性油、動(dòng)物性油、硅油等來(lái)提高鐵粉的分散性，但是若如此配混油類，則鐵粉的表面被油類的均勻膜包覆，吸氧能力有可能顯著劣化，因此，本實(shí)施方式的脫氧劑組合物優(yōu)選不含有這些油類。其中，脫氧劑組合物不含有油類指的是油類的含量相對(duì)于脫氧劑組合物的總量小于3質(zhì)量％，更優(yōu)選小于I質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選小于0. 5質(zhì)量％，特別優(yōu)選小于0. I質(zhì)量％,最優(yōu)選為0. 0質(zhì)量％。
特別是在高濕度條件下使用時(shí)，為了維持生銹抑制能力，以往的脫氧劑組合物中添加有二氧化硅或氧化鋁等無(wú)機(jī)填料。但是，本實(shí)施方式的脫氧劑組合物中，由于高濕度條件下的生銹抑制能力顯著提高，因此即使在高濕度條件下使用時(shí)，也可以大幅降低或省略二氧化硅或氧化鋁等無(wú)機(jī)填料的添加，并且可以大幅降低對(duì)于脫氧劑組合物而言非常昂貴的透氣性包裝材料的使用量，因此制品整體的成本顯著降低。如此本實(shí)施方式的脫氧劑組合物雖然優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有無(wú)機(jī)填料，但是為了維持、強(qiáng)化生銹抑制能力，也可以含有一定量無(wú)機(jī)填料。從這些觀點(diǎn)考慮，無(wú)機(jī)填料的含量可以根據(jù)所希望的性能進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選相對(duì)于鐵粉、金屬溴化物及金屬碘化物、和硫代硫酸鹽的總量100重量份為0 30重量份，更優(yōu)選為0 20重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0 10重量份，特別優(yōu)選為0 5重量份,最優(yōu)選為0 3重量份。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物若含有上述三種成分則對(duì)其形態(tài)沒(méi)有特別限定，可以采用任意的形態(tài)。例如可以為鐵粉、金屬溴化物或金屬碘化物負(fù)載在載體上而成的粉末、和硫代硫酸鹽負(fù)載在載體上而成的粉末這三種粉末的混合物。從進(jìn)一步提高吸氧量并且進(jìn)一步抑制高濕度下的生銹的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在鐵粉的表面上附著硫代硫酸鹽、金屬溴化物或金屬碘化物中的任意一種，更優(yōu)選附著兩者。即，本實(shí)施方式的脫氧劑組合物更優(yōu)選為對(duì)所覆蓋的粉末形狀鐵粉表面的至少一部分或全部覆蓋硫代硫酸鹽和金屬溴化物或金屬碘化物而成的粉末形狀。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物，可以通過(guò)一部分或全部使用透氣性包裝材料進(jìn)行填充包裝，以脫氧劑包裝體的方式使用。作為此時(shí)使用的透氣性包裝材料，若為脫氧劑用途中使用的包裝材料則沒(méi)有特別限定，但是為了充分得到吸氧效果，優(yōu)選為透氣性盡可能高的包裝材料?？闪信e出例如日本紙、西洋紙、人造絲紙等紙類，使用源自紙漿、纖維素、合成樹(shù)脂的纖維等各種纖維類的無(wú)紡布，塑料薄膜或其穿孔物等，或者添加碳酸鈣等后進(jìn)行拉伸而成的微孔薄膜等，進(jìn)而選擇其中的兩種以上層疊而成的包裝材料等。作為這種包裝材料，優(yōu)選為由聚乙烯形成的無(wú)紡布、或者無(wú)紡布與微孔薄膜的層疊物。進(jìn)而，也可以通過(guò)將本實(shí)施方式的脫氧劑組合物配混到熱塑性樹(shù)脂中，來(lái)形成薄膜或薄片狀的脫氧劑。這種薄膜或薄片狀的脫氧劑可以直接使用或用透氣性材料覆蓋來(lái)使用。另外，還可以以脫氧性多層體的吸氧層的方式使用。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物或利用透氣性包裝材料將其填充包裝而成的脫氧劑包裝體可以與物品一起密封并保存在阻氣性容器中。在此使用的阻氣性容器的形狀、材質(zhì)例如為金屬罐、玻璃瓶、塑料容器、袋等，若可以密封且實(shí)質(zhì)上具有阻氣性則不加以限定。另外，可以簡(jiǎn)便地使用由層疊體形成的包裝容器、袋，該層疊體可例示出聚對(duì)苯二甲酸乙二酯/鋁蒸鍍/聚乙烯、拉伸聚丙烯/聚乙烯醇/聚乙烯、聚偏二氯乙烯涂覆拉伸尼龍/聚乙烯等多層片或薄膜，尼龍系的共擠出多層片或薄膜，氧透過(guò)度為0. 05 20mL/m2 24hr atm(25°C、50%RH)。本實(shí)施方式的脫氧劑組合物由于不僅吸氧性優(yōu)異而且高濕度下生銹的產(chǎn)生得到抑制，因此可以抑制銹水轉(zhuǎn)移到外部。因此，特別是本實(shí)施方式的脫氧劑組合物由于即使在70 100%RH的高濕度下也合適地脫氧，因此可以合適地用于要求耐濕性的用途中。需要說(shuō)明的是，對(duì)每ImL本實(shí)施方式的脫氧劑組合物的吸氧量沒(méi)有特別限定，但是優(yōu)選為500mL/mL以上，更優(yōu)選為600mL/mL以上，特別優(yōu)選為700mL/mL以上。對(duì)吸氧量的上限值沒(méi)有特別限定，越高越優(yōu)選，但是若為1250mL/mL以下則是合適的。需要說(shuō)明的是，吸氧量的測(cè)定方法通過(guò)實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行。
實(shí)施例以下示出實(shí)施例和比較例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明絲毫不被這些實(shí)施例所限定。以下的實(shí)施例中，金屬鹵化物、硫代硫酸鹽和硫酸鹽使用和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制的試劑，亞硫酸鹽使用和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制或KISHIDA CHEMICAL Co. , Ltd.制的試劑。<脫氧劑包裝體的制作方法>將I. 40g脫氧劑組合物四周密封填充到一面由PET/LLDPE形成的非透氣性層疊膜構(gòu)成、一面由聚乙烯無(wú)紡布構(gòu)成的尺寸40mmX37mm的透氣性包裝材料的小袋中，由此制作脫氧劑包裝體。<吸氧量的測(cè)定方法>將脫氧劑包裝體和含有IOmL水的棉花裝入到聚偏二氯乙烯涂覆拉伸尼龍/聚乙烯的層壓膜250mmX 400mm的阻氣袋中，同時(shí)密封3000mL的空氣，在25°C下進(jìn)行保存。7天后使用氧化鋯式氧濃度計(jì)測(cè)定脫氧劑包裝體的吸氧量，算出每ImL脫氧劑組合物的吸氧量。<生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)方法>手持脫氧劑包裝體短邊(37_)側(cè)的一邊，搖晃其使內(nèi)部的脫氧劑組合物偏向包裝體內(nèi)的對(duì)置的一邊，在含有IOmL水的棉花上通過(guò)聚丙烯網(wǎng)載置上述脫氧劑包裝體，并用帶固定。接著，在由聚偏二氯乙烯涂覆拉伸尼龍/聚乙烯的層壓膜形成的150mmX180mm阻氣袋的四個(gè)部位開(kāi)直徑2mm的孔，在該開(kāi)孔后的阻氣袋內(nèi)裝入脫氧劑包裝袋，并進(jìn)行密封。25°C下懸掛保存該試樣，每隔一定期間觀察產(chǎn)生在脫氧劑包裝體的包裝表面上的銹的產(chǎn)生狀態(tài)。(實(shí)施例I)將作為金屬鹵化物的溴化鈉3毫摩爾、作為硫代硫酸鹽的硫代硫酸鈉3毫摩爾溶解在6. 17g水中制備水溶液，一邊混合一邊將該水溶液加入到IOOg鐵粉(平均粒徑50iim)中后，進(jìn)行干燥，由此得到溴化鈉和硫代硫酸鈉附著在鐵粉的表面上的脫氧劑組合物。
使用所得到的脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(實(shí)施例2 9)除了使用表I所示的金屬鹵化物和硫代硫酸鹽之外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行，得到金屬鹵化物和硫代硫酸鹽附著在鐵粉的表面上的脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。
(比較例I 3)除了省略硫代硫酸鹽的配混、使用表I所示的金屬鹵化物之外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(比較例4 7)除了使用表I所示的亞硫酸鹽或硫酸鹽來(lái)替代硫代硫酸鹽之外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(比較例8 9)除了使用作為金屬氯化物的氯化鈉來(lái)替代溴化鈉之外，與實(shí)施例I和實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(比較例10 11)除了省略金屬鹵化物的配混之外，與實(shí)施例I和實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(比較例12 17)除了省略鐵粉的配混、使用表I所示的金屬鹵化物和硫代硫酸鹽之外，與實(shí)施例I同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。(比較例18 19)除了省略鐵粉和金屬鹵化物的配混之外，與實(shí)施例I和實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，得到脫氧劑組合物。使用所得到的各脫氧劑組合物制作脫氧劑包裝體，進(jìn)行吸氧量的測(cè)定和生銹狀態(tài)的評(píng)價(jià)。結(jié)果如表I所示。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種脫氧劑組合物，其含有(A)鐵粉、(B)金屬溴化物和/或金屬碘化物、和(C)硫 代硫酸鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的脫氧劑組合物，其為對(duì)所述(A)的表面的至少一部分覆蓋所 述⑶和所述(C)而成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的脫氧劑組合物，其中，所述(B)的含量相對(duì)于100重量份 所述⑷為0. 01 5重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，所述(C)與所述(B)的摩 爾比為(C)/(B) =0. 2 5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，所述(B)的金屬為堿金屬 或堿土金屬。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其中，所述(C)硫代硫酸鹽為硫 代硫酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物，其為水分依賴型的脫氧劑組合物。
8.一種脫氧劑包裝體，通過(guò)將權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的脫氧劑組合物用透氣性 包裝材料包裝而成。
9.一種脫氧方法，其使用權(quán)利要求8所述的脫氧劑包裝體，在70 100%RH的高濕度下 對(duì)阻氣性容器內(nèi)部進(jìn)行脫氧。
全文摘要
本發(fā)明提供經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異、脫氧劑組合物的單位體積的吸氧量多、且高濕度下的生銹得到抑制的脫氧劑組合物等。本發(fā)明的脫氧劑組合物含有(A)鐵粉、(B)金屬溴化物和/或金屬碘化物、和(C)硫代硫酸鹽。
文檔編號(hào)A23L3/3436GK102958601SQ201280001790
公開(kāi)日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2012年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月9日
發(fā)明者中田貴司 申請(qǐng)人:三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社