專利名稱：一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜及其制備方法和其在肉制品防腐保鮮方面的應用。
背景技術：
肉和肉制品由于其高蛋白、高水分的特性而易于腐敗，其腐敗源主要是微生物和酶兩類，特別是微生物，可導致肉蛋白質和脂肪的分解而使之腐爛和酸敗[1]。肉制品的腐敗酸敗，降低了其食用價值。脂肪過氧化物含量過高，會導致冠心病和癌癥等現代病，為保持肉類食品的衛生安全性，消毒滅菌方法和抗氧化方法往往配合使用。許多抗氧化劑如BHA、BHT,TBHQ等在肉類保藏上面被廣泛使用。但是，化學防腐劑對人體存在致畸致癌等潛在危害，這些年來消費者對更天然的“無防腐劑”產品的需求不斷增加，使得食品產業思考著在 產品中加入天然的抗氧化劑、抑菌劑M。在新的發展時代里，中國經濟實力和綜合國力騰飛的同時，越來越多的食品安全問題和可持續發展問題引起了人們的熱切關注，因此迫切需要發展一種能夠取代化學防腐劑的新型、安全、實用的食品安全保障策略，降低食品微生物污染和氧化腐敗。許多香辛料(包括肉桂、生姜、大蒜、丁香等)中均含有殺菌和抑菌成分。香辛料提取物安全衛生，除了抑菌防腐和抗氧化作用外還能賦予食品風味和生理保健功能。體外實驗研究表明低水平精油具有抗李斯特菌、鼠傷寒沙門菌、大腸桿菌、蠟樣芽胞桿菌、金黃色葡萄球菌的特性M。因此，利用香辛料精油抑制肉制品中的有害微生物是很有潛力替代化學防腐劑的生物技術。近年來，隨著人們對“無化學防腐劑”食品的呼聲不斷增強，傳統習慣上已經使用了好幾個世紀的一些草本植物和香辛料，它們的提取物在改善食物感官特性和延長貨架期上的運用也越來越引起重視。利用植物精油進行防腐保鮮逐漸成為了研究熱點。使用天然抗氧化劑精油正是由于它們被認為是“非化學品”而更能被消費者接受，此外，它們在使用前不需要進行安全性測試。而它們的缺點是比人工合成抗氧化劑更昂貴，而且由于植物精油的抗氧化能力和成分會受到收割時節的影響，便產生了品質難一致的問題[2]。因此構建有效的精油防腐保鮮產品顯得尤為重要。殼聚糖是一種結構類似纖維素的天然多糖，具有極好的成膜能力和抑菌作用，且其來源豐富、與生物體相容良好M，殼聚糖作為一種天然無毒的保鮮劑，越來越引起人們的注視。在果蔬保鮮應用中，它可以在果實表面形成一層半透膜，使果實表面形成一個微氣調的環境，延緩果實的呼吸與其他生理代謝活動，因此可以延長果實的儲藏時間[5]。張平等人用大豆蛋白膜對香菇進行保鮮，發現保鮮效果良好[6]。鄒少強等人用可食性魔芋葡甘聚糖膜對龍眼進行處理，基本防止了龍眼果皮失水、褐變、果肉長霉、腐爛變質，保持龍眼原有風味，延長了貯藏期和貨架壽命[7]。潘思軼等人對冷卻肉采用堿法改性的魔芋精粉溶膠涂膜處理保鮮效果與2%的殼聚糖醋酸溶液保鮮效果接近M。李松林用I. 0%殼聚糖浸潰黃鱔后(TC保鮮，發現經處理的黃鱔各品質指標保持較好[9]。李鵬霞研究發現，肉桂精油與其它常規保鮮物質間的復配物涂膜并結合冷藏條件處理蘋果后，具有一定的防腐保鮮作用[1°]。可見，在薄膜中加入精油可以很好地提高薄膜的抗菌特性，同時，因為使用精油而造成的花費及精油氣味強烈的問題也可以通過這種富有前景的方法得以最小化。這暗示著精油薄膜技術在食品領域的巨大應用潛力。參考文獻
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發明內容
本發明的目的之一是提供一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。本發明的目的之二是提供上述的用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法。本發明的目的之三在于提供一種上述的用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜在肉制品防腐保鮮方面的應用方法。本發明的技術方案
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下精油組合物O. Ol 2. 00%
食品級吐溫-80O. 02 I· 00%
丙三醇O. 25 2. 00%
殼聚糖O. 30 3. 00%
乙酸O. 50 2. 00%
余量為蒸餾水；
其中所述的精油組合物即由肉桂精油和生姜精油按質量比計算，即肉桂精油生姜精油為I :1的比例混合而成； 上述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑通過如下方法制備
(1)、在80 100°C的水浴鍋中，加入乙酸、殼聚糖及蒸餾水，不斷攪拌10 20min，得到殼聚糖溶液；
(2)、將丙三醇緩慢加入步驟(I)所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌10 20min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
(3)、將吐溫-80緩慢加入步驟(2)所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
(4)、在45 65°C的水浴鍋中，將精油緩慢加入步驟(3)所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液中，冷卻至室溫后用均質儀充分攪拌混合均勻，即得到含氣泡的殼聚糖-混合精油薄膜的成膜乳劑；
上述的均質儀充分攪拌混合均勻過程控制轉速為10000 16000r/min，時間為2 4min ；
(5)、將步驟(4)中得到的含氣泡的成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，具體包括如下步驟
(1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在80 100°C的水浴鍋中，加入乙酸、殼聚糖及蒸餾水，不斷攪拌10 20min，得到
殼聚糖溶液；
②、將丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌10 20min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
③、將吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在45 65°C的水浴鍋中，將精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀充分攪拌混合均勻，即得到含氣泡的殼聚糖-混合精油薄膜成膜乳劑；
上述的均質儀充分攪拌混合均勻過程控制轉速為10000 16000r/min，時間為2 4min ；
⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中，并置于烘箱中烘干處理，烘干過程控制溫度25 60°C，時間8 72h，烘干后揭膜，即得到厚度為O. 02、. 38mm的用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜在肉制品防腐保鮮方面使用時，將殼聚糖-混合精油薄膜根據肉制品的份量裁剪成一定面積的兩塊膜，再對肉制品進行上下各一塊緊密包裹保鮮。本發明的有益效果
本發明的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，一方面由于薄膜的主要材料殼聚糖是一種成膜性極好的多糖，控制好制膜條件，得到的薄膜柔韌性好，適合對肉制品進行包裹保鮮。另一方面，肉桂、生姜精油本身具有一定的抑菌、抗氧化作用，精油薄膜技術可以使精油有效地形成緩釋體系作用于食品表面并長期維持一定含量來達到防腐保鮮效果，因此本發明的殼聚糖-混合精油薄膜用于肉制品中可以延長肉制品的貨架壽命，將在天然安 全食品防腐技術開發中發揮重要作用。另外，本發明的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其生產工藝簡單，無污染、安全性高。
具體實施例方式下面通過實施例對本發明進一步闡述，但并不限制本發明。實施例I
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物O. 014g(0. 01%)
食品級吐溫-80O. 28g (O. 02%)
丙三醇O. 35g(0. 25%)
殼聚糖O. 42g(0. 30%)
乙酸0.7g((X50%)
蒸餾水138. 49g(98. 92%)；
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為O. 005%，生姜精油為O. 005%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，具體包括如下步驟
(I)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入O.7g乙酸、O. 42g殼聚糖、138. 49g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將O.35g丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
③、將O.028g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將O.007g肉桂精油和O. 007g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間3min充分攪拌混合均勻，即得到140g含有氣泡的殼聚糖_混合精油成膜乳劑；
⑤、將步驟④中得到的含有氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于20 X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中烘干，烘干過程控制溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，制得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為O. 020_。實施例2
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑 澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物0.14g(0.01%)
食品級吐溫-80O. 28g (O. 20%)
丙三醇L4g(L00%)
殼聚糖1.4g(1.00%)
乙酸1.4g(1.00%)
蒸餾水135. 5Ig (96. 79%);
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為O. 005%，生姜精油為O. 005%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，包括如下步驟
(1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入I.4g乙酸、I. 4g殼聚糖、135. 51g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將I.4g丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
③、將O.28g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將O.007g肉桂精油和O. 007g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間3min充分攪拌混合均勻，即得到140g含氣泡的殼聚糖_混合精油成膜乳劑；
⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于20X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中進行烘干，烘干過程控制溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為0. 079_。
采用W3/030型水蒸氣透過率測試儀(濟南蘭光機電技術有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量(Water Vapor Transmission, WVT)按照GB1037-88杯式法測得本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量為232. 53g/m2 · 24h。采用UV757CRT型紫外可見分光光度計(上海市精密科學儀器有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的透光率(film transparency)依照ASTM D1746(ASTM, 1997)方法測得本實施例所得的殼聚糖精油薄膜的透光率在480nm時為92. 9%，520nm 時為 94. 6%, 560nm 時為 95. 7%。采用40X 25mm型扁型稱量瓶，按照如下方法將2X 2cm2的膜塊在100°C下干燥 24h,稱重后加入15mL蒸懼水,在室溫下溶脹15h,再將未溶解的膜在105°C下干燥24h,稱重，根據膜溶解前后的重量變化對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水溶性(filmsolubility)進行測定，結果為28. 5%。將本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜裁剪成兩塊6 X 6cm2的膜塊，對5g豬肉糜進行上下各一塊緊密包裹，對照組為不進行薄膜包裹保鮮的肉糜，放于4°C冷藏測定儲藏期肉糜品質和抗氧化性變化；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜PH值變化，在儲藏期的第0、3、5、7、9 天，pH 值分別為 6. 01,6. 52,6. 58,6. 74,6. 75，對照組的 pH 分別為 6. 01,6. 65、6. 76,7. 04,7. 53，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能延緩pH的增加，即緩解肉糜中蛋白質的分解；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜總菌落數，依照GB 4789. 2-2010法進行，在儲藏期的第0、5、9天，總菌落數分別為O. 95 X IO6CFU/g、2. 90X 108CFU/g、1.01X109CFU/g，對照組的總菌落數分別為 O. 95 X 106CFU/g、6. OOX 108CFU/g、3. 95X 109CFU/g，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能抑菌；
用TBA試驗和DPPH試驗測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜的抗氧化性，TBA試驗中，在儲藏期的第O、3、5、7、9天，吸光度分別為O. 037、O. 066、O. 129、O. 098,0. 171，對照組的吸光度分別為O. 037,0. 079,0. 107,0. 110,0. 207，吸光度小表明腐敗生成的反應物較少，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性；DPPH試驗中，在儲藏期的第0、5、7天，吸光度分別為O. 567,0. 823,0. 587，對照組的吸光度分別為O. 567,0. 903,0. 610，吸光度小表明肉糜清除自由基的能力好，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性。實施例3
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物O. 07g(0. 05%)
食品級吐溫-80O. 28g (O. 20%)
丙三醇L4g(L00%)
殼聚糖1.4g(1.00%)
乙酸1.4g(1.00%)蒸餾水135. 45g(96. 75%);
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為O. 025%，生姜精油為O. 025%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，包括如下步驟
(1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入I.4g乙酸、I. 4g殼聚糖、135. 45g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將I.4g丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液； ③、將O.28g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將O.035g肉桂精油和O. 035g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間為3min充分攪拌混合均勻，即得到140g含氣泡的殼聚糖_混合精油成膜乳劑；
⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于20X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中烘干，烘干過程控制溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為O. 081_。采用W3/030型水蒸氣透過率測試儀(濟南蘭光機電技術有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量(Water Vapor Transmission, WVT)按照GB1037-88杯式法測得本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量為219. 32g/m2 · 24h。采用UV757CRT型紫外可見分光光度計(上海市精密科學儀器有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的透光率(film transparency)依照ASTM D1746(ASTM, 1997)方法測得本實施例所得的殼聚糖精油薄膜的透光率在480nm時為88. 2%，520nm 時為 91. 0%, 560nm 時為 92. 3%。采用40X25mm3型扁型稱量瓶，按照如下方法將2X2cm2的膜塊在100°C下干燥24h,稱重后加入15mL蒸懼水,在室溫下溶脹15h,再將未溶解的膜在105°C下干燥24h,稱重，根據膜溶解前后的重量變化對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水溶性(filmsolubility)進行測定,結果為37. 7%。將本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜裁剪成兩塊6 X 6cm2的膜塊，對5g豬肉糜進行上下各一塊緊密包裹，對照組為不進行薄膜包裹保鮮的肉糜，放于4°C冷藏測定儲藏期肉糜品質和抗氧化性變化；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜PH值變化，在儲藏期的第0、3、5、7、9 天，pH 值分別為 6. 01,6. 54,6. 64,6. 59,6. 53，對照組的 pH 分別為 6. 01,6. 65、6. 76,7. 04,7. 53，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能延緩pH的增加，即緩解肉糜中蛋白質的分解；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜總菌落數，依照GB 4789. 2-2010法進行，在儲藏期的第0、5、9天，總菌落數分別為O. 95 X IO6CFU/g、2. 65X 108CFU/g、6. 60X 108CFU/g，對照組的總菌落數分別為 O. 95 X 106CFU/g、6. OOX 108CFU/g、3. 95X 109CFU/g，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能抑菌；
用TBA試驗和DPPH試驗測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜的抗氧化性，TBA試驗中，在儲藏期的第O、3、5、7、9天，吸光度分別為O. 037、O. 062、O. 111、O. 112,0. 161，對照組的吸光度分別為O. 037,0. 079,0. 107,0. 110,0. 207，吸光度小表明腐敗生成的反應物較少，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性；DPPH試驗中，在儲藏期的第0、5、7天，吸光度分別為O. 567,0. 791,0. 512，對照組的吸光度分別為O. 567,0. 903,0. 610，吸光度小表明肉糜清除自由基的能力好，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性。實施例4
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物O. 28g(0. 20%)
食品級吐溫-80O. 28g (O. 20%)
丙三醇L4g(L00%)
殼聚糖1.4g(1.00%)
乙酸1.4g(1.00%)
蒸餾水135. 24g (96. 60%);
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為O. 10%，生姜精油為O. 10%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，包括如下步驟
(1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入I.4g乙酸、I. 4g殼聚糖、135. 24g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將I.4g丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖丙三醇混合溶液；
③、將O.28g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將O.140g肉桂精油和O. 140g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間為3min充分攪拌混合均勻，即得到140g含氣泡的殼聚糖_混合精油薄膜的成膜乳劑；
⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于20X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中烘干，烘干過程溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為O. 090_。采用W3/030型水蒸氣透過率測試儀(濟南蘭光機電技術有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量(Water Vapor Transmission, WVT)按照GB1037-88杯式法測得本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量為205. 07g/m2 · 24h。采用UV757CRT型紫外可見分光光度計(上海市精密科學儀器有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的透光率(film transparency)依照ASTM D1746(ASTM, 1997)方法測得本實施例所得的殼聚糖精油薄膜的透光率在480nm時為77. 6%，520nm 時為 84. 1%，560nm 時為 86. 3%。采用40X25mm3型扁型稱量瓶，按照如下方法將2X2cm2的膜塊在100°C下干燥 ,稱重后加入15mL蒸懼水,在室溫下溶脹15h,再將未溶解的膜在105°C下干燥24h,稱重，根據膜溶解前后的重量變化對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水溶性(filmsolubility)測定,結果為 25. 1%。將本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜裁剪成兩塊6 X 6cm2的膜塊，對5g豬肉糜進行上下各一塊緊密包裹，對照組為不進行薄膜包裹保鮮的肉糜，放于4°C冷藏測定儲藏期肉糜品質和抗氧化性變化；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜PH值變化，在儲藏期的第0、3、5、7、9 天，pH 值分別為 6. 01,6. 45,6. 54,6. 57,6. 62，對照組的 pH 分別為 6. 01,6. 65、6. 76,7. 04,7. 53，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能延緩pH的增加，即緩解肉糜中蛋白質的分解；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜總菌落數，依照GB 4789. 2-2010法進行，在儲藏期的第0、5、9天，總菌落數分別為O. 95 X IO6CFU/g、2. 49X 108CFU/g、4. 40X 108CFU/g，對照組的總菌落數分別為 O. 95 X 106CFU/g、6. OOX 108CFU/g、3. 95X 109CFU/g，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能抑菌；
用TBA試驗和DPPH試驗測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜的抗氧化性，TBA試驗中，在儲藏期的第0、3、5、7、9天，吸光度分別為O. 037、O. 058、O. 078、O. 096,0. 119，對照組的吸光度分別為O. 037,0. 079,0. 107,0. 110,0. 207，吸光度小表明腐敗生成的反應物較少，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性；DPPH試驗中，在儲藏期的第0、5、7天，吸光度分別為O. 567,0. 522,0. 321，對照組的吸光度分別為O. 567,0. 903,0. 610，吸光度小表明肉糜清除自由基的能力好，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性。實施例5
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物(1.4g)1.00%
食品級吐溫-80(O. 28g) O. 20%丙三醇(1.4g)1.00%
殼聚糖(1.4g)1.00%
乙酸(1.4g)1.00%
蒸餾水(134. 12g) 95. 80% ;
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為O. 50%，生姜精油為O. 50%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，包括如下步驟
(1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入I.4g乙酸、I. 4g殼聚糖、134. 12g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪 拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將I.4g丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
③、將O.28g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將O.700g肉桂精油和O. 700g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間為3min充分攪拌混合后，即得到140g含氣泡的殼聚糖_混合精油薄膜的成膜乳劑；
⑤、將步驟④中所得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于20X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中烘干，控制烘干溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為O. 105_。采用W3/030型水蒸氣透過率測試儀(濟南蘭光機電技術有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量(Water Vapor Transmission, WVT)按照GB1037-88杯式法測得本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水蒸氣透過量為203. 3 g/m2 · 24h。采用UV757CRT型紫外可見分光光度計(上海市精密科學儀器有限公司)，對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的透光率(film transparency)依照ASTM D1746(ASTM, 1997)方法測得本實施例所得的殼聚糖精油薄膜的透光率在480nm時為44. 5%，520nm 時為 70. 4%, 560nm 時為 72. 1%。采用40X 25mm型扁型稱量瓶，按照如下方法將2X 2cm2的膜塊在100°C下干燥24h,稱重后加入15mL蒸懼水,在室溫下溶脹15h,再將未溶解的膜在105°C下干燥24h,稱重，根據膜溶解前后的重量變化對本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜的水溶性(filmsolubility)進行測定，結果為23. 6%。將本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜裁剪成兩塊6 X 6cm2的膜塊，對5g豬肉糜進行上下各一塊緊密包裹，對照組為不進行薄膜包裹保鮮的肉糜，放于4°C冷藏測定儲藏期肉糜品質和抗氧化性變化；測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜PH值變化，在儲藏期的第0、3、5、7、9 天，pH 值分別為 6. 01,6. 36,6. 46,6. 45,6. 46，對照組的 pH 分別為 6. 01,6. 65、6. 76,7. 04,7. 53，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能延緩pH的增加，即緩解肉糜中蛋白質的分解；
測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜總菌落數，依照GB 4789. 2-2010法進行，在儲藏期的第0、5、9天，總菌落數分別為O. 95 X IO6CFU/g、1.28X 108CFU/g、1.98X 108CFU/g，對照組的總菌落數分別為 O. 95 X 106CFU/g、6. OOX 108CFU/g、3. 95X 109CFU/g，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能抑菌；
用TBA試驗和DPPH試驗測定本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜包裹保鮮的肉糜的抗氧化性，TBA試驗中，在儲藏期的第0、3、5、7、9天，吸光度分別為O. 037、O. 052、O. 071、O. 080,0. 116，對照組的吸光度分別為O. 037,0. 079,0. 107,0. 110,0. 207，吸光度小表明腐敗生成的反應物較少，即抗氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性；DPPH試驗中，在儲藏期的第0、5、7天，吸光度分別為O. 567,0. 188,0. 132，對照組的吸光度分別為O. 567,0. 903,0. 610，吸光度小表明肉糜清除自由基的能力好，即抗 氧化性強，可見本實施例所得的殼聚糖-混合精油薄膜能增加肉糜的抗氧化性。實施例6
一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；
所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下
精油組合物2.8g(2.00%)
食品級吐溫-801.4g (1.00%)
丙三醇2.8g (2. 00%)
殼聚糖4.2g(3.00%)
乙酸2.8g (2. 00%)
蒸餾水126g (90.00%);
所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為I. 00%，生姜精油為1.00%。上述的一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，包括如下步驟
(I)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備
①、在容器中加入2.8g乙酸、4. 2g殼聚糖、126g蒸餾水，在80°C的水浴鍋中，不斷攪拌20min，充分溶解得到殼聚糖溶液；
②、將2.Sg丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌15min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液；
③、將I.40g吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液；
④、在55°C的水浴鍋中，將I.400g肉桂精油和I. 400g生姜精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀控制轉速為10000r/min,時間為3min充分攪拌混合均勻，即得到140g含氣泡的殼聚糖_混合精油薄膜成膜乳劑；
⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到不均勻成膜乳劑；
(2)、將步驟(I)中的⑤所得的均勻成膜乳劑澆鑄于20 X 20 X 3cm3有機玻璃模具中，置于烘箱中烘干，烘干過程控制溫度為55°C，時間為15h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。將上述所得的殼聚糖-混合精油薄膜用數顯游標卡尺隨機取4處測定，取平均值作為殼聚糖-混合精油薄膜厚度，得到殼聚糖-混合精油薄膜厚度為O. 380_。以上所述內容僅為本發明構思下的基本說明，而依據本發明的技術方案所作的任 何等效變換，均應屬于本發明的保護范圍。
權利要求
1.一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜； 所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物0. 01 2. 00% 食品級吐溫-800. 02 I 00% 丙三醇0. 25 2. 00% 殼聚糖0. 30 3. 00% こ酸0. 50 2. 00% 蒸餾水余量； 其中所述的精油組合物即由肉桂精油和生姜精油按質量比計算，即肉桂精油生姜精油為I :1的比例混合而成； 上述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑通過如下方法制備 ①、在80 100°C的水浴鍋中，加入こ酸、殼聚糖及蒸餾水，不斷攪拌10 20min，得到殼聚糖溶液； ②、將丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌10 20min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液； ③、將吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液； ④、在45 65°C的水浴鍋中，將精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀充分攪拌混合均勻，即得到含氣泡的殼聚糖-混合精油薄膜成膜乳劑； ⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳剤。
2.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物0. 01% 食品級吐溫-800. 02% 丙三醇0. 25% 殼聚糖0. 30% こ酸0. 50% 蒸餾水98. 92% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為0. 005%，生姜精油為0. 005%。
3.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物0. 01% 食品級吐溫-800. 20% 丙三醇1.00% 殼聚糖1.00% こ酸I. 00%蒸餾水96. 79% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為0. 005%，生姜精油為0. 005%。
4.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物0. 05% 食品級吐溫-800. 20% 丙三醇1.00% 殼聚糖1.00% こ酸I. 00% 蒸餾水96. 75% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為0. 025%，生姜精油為0. 025%。
5.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物0. 20% 食品級吐溫-800. 20% 丙三醇1.00% 殼聚糖1.00% こ酸I. 00% 蒸懼水96. 60% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為0. 10%，生姜精油為0. 10%。
6.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物1.00% 食品級吐溫-800. 20% 丙三醇1.00% 殼聚糖1.00% こ酸I. 00% 蒸餾水95. 80% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為0. 50%，生姜精油為0. 50%。
7.如權利要求I所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，其特征在于所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，其原料組成及含量如下 精油組合物2. 00% 食品級吐溫-80I. 00% 丙三醇2.00% 殼聚糖3.00% こ酸2. 00% 蒸餾水90. 00% ； 所述的精油組合物按重量百分比計算，其中肉桂精油為I. 00%，生姜精油為1.00%。
8.如權利要求I 7任ー權利要求所述的ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，其特征在于包括如下步驟 (1)、殼聚糖-混合精油成膜乳劑的制備 ①、在80 100°C的水浴鍋中，加入こ酸、殼聚糖及蒸餾水，不斷攪拌10 20min，得到殼聚糖溶液； ②、將丙三醇緩慢加入步驟①所得的殼聚糖溶液中，充分攪拌10 20min至混合均勻，得到殼聚糖、丙三醇混合溶液； ③、將吐溫-80緩慢加入步驟②所得的殼聚糖、丙三醇混合溶液，充分混合即得到殼聚糖、丙三醇和吐溫-80的混合物溶液； ④、在45 65°C的水浴鍋中，將精油緩慢加入步驟③所得的殼聚糖、丙三醇和吐溫-80混合物溶液，冷卻至室溫后用均質儀充分攪拌混合均勻，即得到含氣泡的殼聚糖-混合精油薄膜成膜乳劑； ⑤、將步驟④中得到的含氣泡的殼聚糖-混合精油成膜乳劑進行脫氣處理，得到殼聚糖-混合精油成膜乳劑； (2)、將步驟(I)中的⑤得到的殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中，井置于烘箱中烘干處理，烘干過程控制溫度為25 60°C，時間為8 72h，烘干后揭膜，即得到用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜。
9.如權利要求8所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的制備方法，其特征在于步驟(I)中的④所述的均質儀充分攪拌混合均勻的過程，控制攪拌轉速為10000 16000r/min,時間 2 4min。
10.如權利要求I 7任ー權利要求所述ー種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜的應用方法，其特征在于使用時將用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜根據肉制品的份量裁剪成兩塊膜后，再對肉制品進行上下各ー塊緊密包裹保鮮。
全文摘要
本發明公開了一種用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜及其制備方法。所述地用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜，即將殼聚糖-混合精油成膜乳劑澆鑄于模具中后置于烘箱中烘干、揭膜，即得到一種殼聚糖-混合精油薄膜；所述的殼聚糖-混合精油成膜乳劑，按重量百分比計算，由0.01～2.00%精油組合物、0.02～1.00%食品級吐溫-80、0.25～2.00%丙三醇、0.30～3.00%殼聚糖、0.50～2.00%乙酸和余量的蒸餾水組成。最終得到的用于肉制品防腐保鮮的殼聚糖-混合精油薄膜柔韌性好，適合對肉制品進行包裹保鮮。其制備方法工藝簡單，無污染、安全性高。
文檔編號A23B4/10GK102766281SQ201210225219
公開日2012年11月7日 申請日期2012年7月3日 優先權日2012年7月3日
發明者葉琳, 張鵬禹, 王一非, 陳亮 申請人:上海應用技術學院