專利名稱：調色劑用聚酯的制作方法
技術領域：
本發明涉及例如在電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛影的顯影中所使用的調色劑用聚酯、含有該聚酯的調色劑用粘結樹脂及含有該粘結樹脂的電子照相用調色劑。
背景技術：
近年來，隨著機器的高速化、節能化，要求低溫定影性和耐熱偏移性優異的調色劑。專利文獻1中，以提供低溫定影性、耐偏移性、粉碎性、內添加劑的分散性及保存性均優異的調色劑為課題，公開了一種調色劑，其為含有聚酯系樹脂(A)及比該聚酯系樹脂㈧的軟化點高10°C以上的聚酯系樹脂⑶作為粘結樹脂的調色劑，其中，所述聚酯系樹脂(A)是具有使2元醇成分中含有65摩爾％以上的1，2-丙二醇的醇成分與含有(甲基)丙烯酸改性松香的羧酸成分進行縮聚而獲得的聚酯單元的樹脂，所述聚酯系樹脂(B)是具有使2元醇成分中含有共計70摩爾％以上的1，2_丙二醇及1，3_丙二醇的醇成分與含有精制松香的羧酸成分進行縮聚而獲得的聚酯單元的樹脂。專利文獻2中，作為定影性、定影強度、耐偏移性和耐堵塞性優異的具有生物降解性的調色劑，公開了一種靜電荷圖像顯影用調色劑，其特征在于含有將含乳酸和3官能以上的羥基羧酸的組合物進行脫水縮聚而獲得的聚酯樹脂和著色劑。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2009-003116號公報專利文獻2 日本特開平9-274335號公報
發明內容
發明所要解決的技術問題但是，上述專利文獻無法滿足低溫定影性、耐熱偏移性和耐久性。本發明涉及除了低溫定影性、耐熱偏移性以外、耐久性也優異的電子照相用調色劑、該調色劑中使用的調色劑用聚酯及調色劑用粘結樹脂。用于解決技術問題的手段本發明涉及(1) 一種調色劑用聚酯，其是使羥基數和羧基數的總和為4以上的脂肪族羥基羧酸化合物、含有50摩爾％以上的具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分(但不包括所述脂肪族羥基羧酸化合物)發生縮聚反應而獲得的調色劑用聚酯，其中，所述脂肪族羥基羧酸化合物與具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的摩爾比(脂肪族羥基羧酸化合物/具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇)為0. 05 0. 8 ；(2) 一種調色劑用粘結樹脂，其是含有上述(1)所記載的調色劑用聚酯而成的；以及(3) 一種電子照相用調色劑，其含有上述(2)所記載的粘結樹脂。發明效果含有本發明的調色劑用聚酯作為粘結樹脂的電子照相用調色劑在低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性方面發揮優異的效果。
具體實施例方式對于本發明的調色劑用聚酯，作為原料單體，使用羥基數和羧基數的總和為4以上的脂肪族羥基羧酸化合物(以下僅稱作脂肪族羥基羧酸化合物)、含有50摩爾％以上的具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分和羧酸成分，通過脂肪族羥基羧酸化合物和具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的協同效果，具有優異的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性。可以認為，所述脂肪族羥基羧酸化合物對含有具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分的反應性高、聚酯的高分子量化成為可能，因而除了低溫定影性、耐熱偏移性以外，耐久性也提高。另一方面，在使用乳酸、水楊酸等除所述脂肪族羥基羧酸化合物以外的羥基羧酸或甘油、偏苯三酸化合物等化合物時，與使用所述脂肪族羥基羧酸化合物的情況相比，調色劑的耐偏移性或耐久性降低，這可以認為是由于反應性低、低分子量成分增加。從低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性優異的觀點出發，本發明中的脂肪族羥基羧酸化合物的羥基數和羧基數的總和為4以上、優選為4 6、更優選為4 5。從耐久性的觀點出發，1分子所具有的羧基數優選為2以上、更優選為2 4、進一步優選為2 3。從耐久性的觀點出發，1分子所具有的羥基數優選為1 3、更優選為1 2。1分子所具有的羧基數與羥基數之比(羧基數/羥基數)從耐久性的觀點出發優選為1以上、更優選為1 4、進一步優選為1 3。此外，羥基羧酸化合物含有分別為至少1個以上的羥基和羧基。從低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，脂肪族羥基羧酸化合物的碳數優選為4以上、更優選為4 10、進一步優選為4 8。具體地說，可舉出酒石酸(碳數為4 羧基為2、羥基為幻、檸檬酸(碳數為6 羧基為3、羥基為1)、異檸檬酸(碳數為6 羧基為3、羥基為1)、葡萄糖酸(碳數為6 羧基為1、羥基為幻等，從低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，優選為酒石酸及檸檬酸的至少任一種。羧基可以是酸酐或低級醇(碳數為1 幻的酯，本發明中將羧酸、酸酐、烷基(碳數為1 幻酯等衍生物等統稱為羧酸化合物。從低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性優異的觀點出發，脂肪族羥基羧酸化合物的含量在脂肪族羥基羧酸化合物、醇成分和羧酸成分的總量中優選為0. 5 80摩爾％、更優選為1 50摩爾％、進一步優選為2 30摩爾％。從調色劑的耐熱偏移性優異的觀點出發，醇成分含有50摩爾％以上的具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇。此外，醇成分中不包括具有羧基的化合物。因此，所述脂肪族羥基羧酸化合物也不包含在醇成分中。從調色劑的低溫定影性及耐熱偏移性的觀點出發，具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇優選碳數為3 8、更優選碳數為3 6。作為具體的優選例，可舉出1，2_丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，2-戊二醇、1，3-戊二醇、1，4-戊二醇、2，3-戊二醇、2，4_ 戊二醇、1，2-己二醇、1，3-己二醇、1，4-己二醇、1，5-己二醇、2，3_ 己二醇、3，4-己二醇、2，4-己二醇、2，5-己二醇等。從調色劑的低溫定影性及耐熱偏移性的觀點出發，具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的含量在醇成分中為50摩爾％以上、優選為60摩爾％以上、更優選為70摩爾％以上、進一步優選為75摩爾％以上、更進一步優選為80摩爾％以上、再進一步優選為90摩爾％以上、又進一步優選為95摩爾％以上。因此，具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的含量在醇成分中優選為50 100摩爾％、更優選為60 100摩爾％、更優選為70 100摩爾％、進一步優選為75 100摩爾％、更進一步優選為80 100摩爾％、再進一步優選為90 100摩爾％、又進一步優選為95 100摩爾％。從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，所述脂肪族羥基羧酸化合物與具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的摩爾比(脂肪族羥基羧酸化合物/具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇)為0. 05 0. 8、優選為0. 05 0. 6、更優選為0. 1 ~ 0. 5。作為其他的醇，優選由式(I)表示的雙酚A的環氧烷烴加成物及除具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇以外的脂肪族二醇
H—(OR1)^O ““““^^O—(R1O)廠 H(I)
CH3(式中，R1O及OR1為氧化烯基，R1為亞乙基和/或亞丙基，χ及y表示環氧烷烴的加成摩爾數、分別為正數，χ與y之和的平均值優選為1 16、更優選為1 8、進一步優選為1. 5 4)。雙酚A的環氧烷烴加成物從調色劑的保存性的觀點出發是優選的。作為由式(I)表示的雙酚A的環氧烷烴加成物的具體例，可舉出2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的聚環氧丙烷加成物及2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷的聚環氧乙烷加成物等雙酚A的環氧烷烴加成物等。作為除具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇以外的脂肪族二醇，可舉出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4- 丁烯二醇、新戊二醇等。還可以在不損害本發明效果的范圍內使用作為其他的3元以上的醇的甘油、季戊四醇及三羥甲基丙烷等3元以上的醇。作為羧酸成分，可舉出芳香族二羧酸化合物、芳香族羥基羧酸化合物、脂肪族二羧酸化合物等，其中從調色劑的保存性及耐久性的觀點出發，優選芳香族羧酸化合物和/或芳香族羥基羧酸化合物。此外，上述脂肪族羥基羧酸化合物不包含在羧酸成分中。從調色劑的保存性及耐久性的觀點出發，芳香族羧酸化合物與芳香族羥基羧酸化合物的總含量在羧酸成分中優選為20 100摩爾％、更優選為30 100摩爾％、進一步優選為40 90摩爾％、更進一步優選為50 90摩爾％。從調色劑的低溫定影性、保存性及耐久性的觀點出發，芳香族二羧酸化合物優選為鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等。從調色劑的低溫定影性、保存性及耐久性的觀點出發，芳香族羧酸化合物的含量在羧酸成分中優選為20 100摩爾％、更優選為30 100摩爾％、進一步優選為40 90摩爾％、更進一步優選為50 90摩爾％。
芳香族羥基羧酸化合物中，羥基數和羧基數的總和優選為2 4、更優選為2 3。其中，從調色劑的帶電提升性及保存性的觀點出發，優選具有烷氧基(碳數為1 幻的芳香族羥基羧酸化合物，更優選甲氧基和羥基鍵合于相互鄰接的碳原子上。具體地說，優選選自阿魏酸、5-羥基阿魏酸、香草酸、芥子酸及丁香酸中的至少1種芳香族羥基羧酸。這些化合物由于在芳香環內具有供電子性的甲氧基和羥基鍵合于相互鄰接的碳原子上，因而成為具有PKa (等電點)高的酚性羥基的單體，芳香環中的電子密度提高，結果帶電的提升性提高。從調色劑的帶電提升性、保存性及耐久性的觀點出發，芳香族羥基羧酸化合物的含量在羧酸成分中優選為20 100摩爾％、更優選為30 100摩爾％、進一步優選為40 90摩爾%、更進一步優選為40 80摩爾％。從低溫定影性的觀點出發，脂肪族二羧酸化合物優選碳數為2 12、更優選碳數為2 10。作為脂肪族二羧酸化合物，可舉出草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸等。作為其他的羧酸化合物，可舉出環己二酸等脂環式二羧酸；偏苯三酸、均苯四甲酸等3元以上的多元羧酸；松香；用富馬酸、馬來酸或丙烯酸等改性了的松香；羥基和羧基的總數為3個以下的脂肪族羥基羧酸等。從調色劑的耐久性的觀點出發，所述脂肪族羥基羧酸化合物與羧酸成分的摩爾比(脂肪族羥基羧酸化合物/羧酸成分)優選為0. 05 1. 5、更優選為0. 1 1. 0、進一步優選為0. 1 0. 5。從樹脂的分子量調整和調色劑的耐偏移性提高的觀點出發，在醇成分可適當含有1元醇、在羧酸成分中可適當含有1元羧酸化合物。從控制羥基羧酸成分的反應性、提高調色劑的耐久性、高溫高濕下的帶電性的觀點出發，脂肪族羥基羧酸化合物、醇成分以及羧酸成分中所含的羥基的總摩爾數與羧基的總摩爾數的摩爾比(羥基的總摩爾數/羧基的總摩爾數)優選超過1.0且為1.8以下，更優選超過1. 0且為1. 6以下，進一步優選為1. 1 1. 5。脂肪族羥基羧酸化合物、醇成分以及羧酸成分的縮聚反應例如可以在錫化合物、鈦化合物等酯化催化劑、阻聚劑等的存在下、在不活潑性氣體氣氛中進行，溫度條件優選為120 250°C、更優選為140 230°C。脂肪族羥基羧酸化合物、含有具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分的縮聚反應的反應順序可以是任何一種，從提高耐久性的觀點出發，優選在使所述醇成分與羧酸成分縮聚后，將所述脂肪族羥基羧酸化合物添加至反應體系中使其縮聚。因而，本發明的調色劑用聚酯優選通過含有以下工序1、2的方法獲得。工序1 使含有具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分與羧酸成分縮聚的工序工序2 在工序1的縮聚反應中或縮聚反應后添加脂肪族羥基羧酸化合物并進行縮聚反應的工序在工序1中，醇成分與羧酸成分的縮聚反應例如可以在錫化合物、鈦化合物等酯化催化劑的存在下、在不活潑性氣體氣氛中進行，其溫度優選為170 250°C、更優選為180 230 。工序2中，從能夠抑制脂肪族羥基羧酸化合物之間的反應、提高耐久性的觀點出發，脂肪族羥基羧酸化合物優選在下述時刻添加至反應體系中，所述時刻是工序1的縮聚反應的反應率以理論反應水的排出結束時為100%，優選有50 100%、更優選60 100%、進一步優選70 95%的水被排出的時刻即為所述時刻。另外，從脂肪族羥基羧酸化合物的反應控制的觀點出發，工序2中的反應溫度優選為120 200°C、更優選為140 190°C。在該反應溫度下，可以抑制脂肪族羥基羧酸化合物之間的反應、提高耐久性。作為用作酯化催化劑的錫化合物，例如已知氧化二丁基錫，本發明中，從聚酯中的分散性良好的觀點出發，優選不具有Sn-C鍵的錫(II)化合物。。作為不具有Sn-C鍵的錫(II)化合物，優選具有Sn-O鍵的錫(II)化合物、具有Sn-X(X表示鹵素原子)鍵的錫(II)化合物等，更優選具有Sn-O鍵的錫(II)化合物。作為具有Sn-O鍵的錫(II)化合物，可舉出草酸錫(II)、醋酸錫(II)、辛酸錫(II) >2-乙基己酸錫(II)、月桂酸錫(II)、硬脂酸錫(II)、油酸錫(II)等具有碳數為2 28的羧酸基的羧酸錫(II)；辛氧基錫(II)、月桂氧基錫(II)、硬脂氧基錫(II)、油氧基錫(II)等具有碳數為2 觀的烷氧基的烷氧基錫(II)；氧化錫(II)；硫酸錫(II)等，作為具有Sn-X(X表示鹵素原子)鍵的錫(II)化合物，可舉出氯化錫(II)、溴化錫(II)等鹵化錫(II)等，其中從催化能力的觀點出發，優選由(R2COO)2Sn(這里R2表示碳數為5 19的烷基或鏈烯基)表示的脂肪酸錫(II)、由(R3O)2Sn (這里R3表示碳數為6 20的烷基或鏈烯基)表示的烷氧基錫(II)及由SnO表示的氧化錫(II)，更優選由(R2COO)2Sn表示的脂肪酸錫(II)及氧化錫(II)，進一步優選辛酸錫(II)、2_乙基己酸錫(II)、硬脂酸錫(II)及氧化錫(II)。作為鈦化合物，優選具有Ti-O鍵的鈦化合物，更優選具有總碳數為1 觀的烷氧基、總碳數為2 觀的鏈烯氧基或總碳數為1 觀的酰氧基的化合物。作為鈦化合物的具體例子，可舉出二(三乙醇胺)鈦酸二異丙酯〔Ti(C6H14O3N)2(C3H7O)2), 二(二乙醇胺)鈦酸二異丙酯(Ti(C4H10O2N)2(C3H7O)2), 二(三乙醇胺)鈦酸二戊酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C5H11O)2)、二(三乙醇胺)鈦酸二乙酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C2H5O)2)、二 (三乙醇胺)鈦酸二羥基辛酯〔Ti (C6H14O3N)2 (OHC8H16O)2)、二(三乙醇胺)鈦酸二硬脂基酯〔Ti (C6H14O3N)2 (C18H37O)2)、三乙醇胺鈦酸三異丙酯(Ti(C6H14O3N)(C3H7O)3L三(三乙醇胺)鈦酸單丙酯(Ti(C6H14O3N)3(C3H7O))等，其中優選二 (三乙醇胺)鈦酸二異丙酯、二(二乙醇胺)鈦酸二異丙酯及二(三乙醇胺)鈦酸二戊酯，它們例如還可作為Matsumoto交商株式會社的市售品獲得。作為其他的優選鈦化合物的具體例子，可舉出鈦酸四正丁酯〔Ti (C4H9O)4)、鈦酸四丙酯〔Ti (C3H7O)J、鈦酸四硬脂基酯〔Ti (C18H37O)J、鈦酸四肉豆蔻基酯〔Ti (C14H29O)4)、鈦酸四辛酯〔Ti (C8H17O) 4〕、鈦酸二辛基二羥基辛酯〔Ti (C8H17O) 2 (OHC8H16O) 2〕、鈦酸二肉豆蔻基二辛酯(Ti(C14H29O)2(C8H17O)2)等，其中優選鈦酸四硬脂基酯、鈦酸四肉豆蔻基酯、鈦酸四辛酯及鈦酸二辛基二羥基辛酯。它們例如可通過使鹵化鈦與對應的醇反應而獲得，或者還可作為Nisso公司等的市售品獲得。上述錫(II)化合物及鈦化合物可使用1種或組合2種以上使用。酯化催化劑的存在量相對于醇成分、羧酸成分和所述脂肪族羥基羧酸化合物的總使用量100重量份優選為0. 01 2. 0重量份、更優選為0. 1 1. 5重量份、進一步優選為0. 2 1. 0重量份。本發明中，從提高調色劑的耐久性的觀點出發，優選將具有鍵合于相互鄰接的3個碳原子上的氫原子被羥基取代的苯環的鄰苯三酚化合物作為輔助催化劑與酯化催化劑
一起使用。作為鄰苯三酚化合物，可舉出鄰苯三酚、沒食子酸、沒食子酸酯、2，3，4_三羥基二苯甲酮、2，2’，3，4_四羥基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等兒茶酸衍生物等，其中從所得樹脂的耐久性的觀點出發，優選由式(II)表示的化合物
OH
HCk 人 /OH
R5(式中，R4 R6各自獨立地表示氫原子或-COOR7(R7表示氫原子或碳數為1 12的烴基、優選表示碳數為1 12的烷基或碳數為2 12的鏈烯基))。式中，R7的烴基的碳數優選為1 8，從反應活性的觀點出發更優選碳數為1 4。由式(II)表示的化合物中，更優選R4及R6為氫原子、R5為氫原子或-COOR7的化合物。作為具體例子，可舉出鄰苯三酚(R4 R6 氫原子)、沒食子酸(R4及R6 氫原子、R5 -COOH)、沒食子酸乙酯(R4及R6 氧原子、R5 -COOC2H5)、沒食子酸丙酯(R4及R6 氫原子、R5 ^COOC3H7)、沒食子酸丁酯(R4及R6 氫原子、R5 -COOC4H9)、沒食子酸辛酯(R4及R6 氫原子、R5 :_C00C8H17)、沒食子酸月桂酯(R4及R6:氫原子、R5=-COOC12H25)等沒食子酸酯等。從調色劑的保存性的觀點出發，優選沒食子酸及沒食子酸酯。從調色劑的保存性的觀點出發，縮聚反應中的鄰苯三酚化合物的存在量相對于醇成分、羧酸成分和所述脂肪族羥基羧酸化合物的總使用量100重量份優選為0. 001 1. 0重量份、更優選為0. 005 0. 4重量份、進一步優選為0. 01 0. 2重量份。這里，鄰苯三酚系化合物的存在量是指供于縮聚反應的鄰苯三酚系化合物的總配合量。可以認為鄰苯三酚化合物是作為酯化催化劑的輔助催化劑發揮作用。作為與鄰苯三酚化合物一起使用的酯化催化劑，優選選自錫化合物、鈦化合物、三氧化銻、醋酸鋅及二氧化鍺中的至少1種金屬催化劑。從調色劑的保存性的觀點出發，鄰苯三酚化合物與酯化催化劑的重量比(鄰苯三酚化合物/酯化催化劑)優選為0. 01 0. 5、更優選為0. 03 0. 3、進一步優選為0. 05 0. 2。此外，調色劑用聚酯也可以是以實質上不會損害其特性的程度進行了改性的聚酯。作為改性了的聚酯，是指聚酯-聚酰胺、通過日本特開平11-133668號公報、日本特開平10-239903號公報、日本特開平8-20636號公報等中記載的方法利用苯酚、尿烷、環氧基等進行了接枝化或嵌段化的聚酯。另外，聚酯還可以是含有聚酯和乙烯基系樹脂等加聚系樹脂的復合樹脂。作為復合樹脂，可以是聚酯和加聚系樹脂的混合物，例如還可以通過在同一反應容器中使聚酯的原料單體及加聚系樹脂的原料單體進行聚合而獲得。作為復合樹脂，優選是通過使用與聚酯的原料單體及加聚系樹脂的原料單體的任一種均能反應的雙重反應性單體而在聚酯成分中更為微細且均勻地分散有加聚系樹脂成分的摻混樹脂。雙重反應性單體優選分子內具有選自羥基、羧基、環氧基、伯氨基及仲氨基中的至少1種官能團、優選具有羥基和/或羧基、更優選具有羧基和烯鍵性不飽和鍵的化合物，更優選丙烯酸、甲基丙烯酸及富馬酸等。從調色劑的定影性、保存性及耐久性的觀點出發，本發明的調色劑用聚酯的軟化點優選為85 160°C、更優選為90 150°C、進一步優選為95 145°C。作為粘結樹脂使用時，從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，優選含有軟化點優選相差10°c以上、更優選相差20 60°C的高軟化點樹脂和低軟化點樹脂。高軟化點樹脂的軟化點從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發優選為125 160°C、更優選為130 150°C；低軟化點樹脂的軟化點從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，優選為90 120°C、更優選為90 110°C。高軟化點樹脂與低軟化點樹脂的重量比(高軟化點樹脂/低軟化點樹脂)從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，優選為1/3 3/1、更優選為1/2 2/1。從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，后述的本發明的粘結樹脂優選含有本發明的聚酯作為高軟化點的樹脂。此時，低軟化點的樹脂可以不是本發明的聚酯，但從調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性及耐久性的觀點出發，本發明的粘結樹脂優選含有本發明的聚酯作為高軟化點樹脂和低軟化點樹脂。從調色劑的定影性、保存性及耐久性的觀點出發，玻璃化轉變溫度優選為45 80°C、更優選為50 70°C。從帶電提升性的觀點出發，酸值優選為5 90mgK0H/g、更優選為10 80mgK0H/g、進一步優選為10 70mgK0H/g。通過使用含有本發明聚酯的粘結樹脂，可獲得調色劑的低溫定影性、耐熱偏移性以及耐久性優異的電子照相用調色劑。本發明的粘結樹脂中，在不損害本發明效果的范圍內還可并用公知的粘結樹脂、例如苯乙烯-丙烯酸樹脂等乙烯基系樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯、聚氨酯等其他的樹脂，本發明的聚酯的含量在粘結樹脂中優選為70重量％以上、更優選為80重量％以上、進一步優選為90重量％以上、更進一步優選實質上為100重量％。本發明的調色劑中還可適當含有著色劑、脫模劑、帶電控制劑、帶電控制樹脂、磁性粉、流動性提高劑、導電性調節劑、體質顏料、纖維狀物質等增強填充劑、抗氧化劑、抗老化劑、潔凈性提高劑等添加劑。作為著色劑，可以使用用作調色劑用著色劑的染料、顏料等所有物質，可以使用炭黑、酞菁藍、永固棕re、堅牢亮猩紅、顏料綠B、羅丹明B色基、溶劑紅49、溶劑紅146、溶劑藍35、喹吖啶酮、胭脂紅6B、雙偶氮黃等，本發明的調色劑可以是黑調色劑、彩色調色劑的任一種。著色劑的含量相對于粘結樹脂100重量份優選為1 40重量份、更優選為2 10重量份。作為脫模劑，可舉出聚烯烴蠟、石蠟、硅氧烷類；油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻醇酸酰胺、硬脂酸酰胺等脂肪酸酰胺類；巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、木蠟、霍霍巴油等植物系
9蠟；蜜蠟等動物系蠟；褐煤蠟、天然地蠟、精制地蠟、微晶蠟、費托蠟等礦物-石油系蠟等蠟，它們可單獨使用或混合2種以上使用。從調色劑的低溫定影性和耐偏移性的觀點出發，脫模劑的熔點優選為60 160°C、更優選為60 150°C。從在粘結樹脂中的分散性的觀點出發，脫模劑的含量相對于粘結樹脂100重量份優選為0. 5 10重量份、更優選為1 8重量份、進一步優選為1. 5 7重量份。帶電控制劑并無特別限定，可以含有帶正電性帶電控制劑及帶負電性帶電控制劑的任一種。作為帶正電性帶電控制劑，可舉出苯胺黑染料、例如“Nigrosine Base EX"OilBlack BS”、“0il Black S0”、“B0NTR0N N-01”、“B0NTR0N N_07”、“B0NTR0N N_09”、“B0NTR0NN-11"(以上為Orient化學工業公司制)等；含有叔胺作為側鏈的三苯基甲烷系染料、季銨鹽化合物、例如“B0NTR0N P-51" (Orient化學工業公司制)、鯨蠟基三甲基溴化銨、“COPYCHARGE PX VP435” (Hoechst公司制)等；聚胺樹脂、例如“AFP-B” (Orient化學工業公司制)等；咪唑衍生物、例如“PLZ-2001”、“PLZ-8001” (以上為四國化成公司制)等。另外，作為帶負電性的帶電控制劑，可舉出含金屬偶氮染料、例如“VARIFASTBLACK 3804”、“B0NTR0N S-31” (以上為Orient化學工業公司制)、“T-77” (保土谷化學工業公司制)、“B0NTR0N S-32”、“B0NTR0N S-34”、“BONTRON S-36”(以上為 Orient 化學工業公司制)、“AUEN SPILON BLACK TRH”(保土谷化學工業公司制)等；二苯基乙醇酸化合物的金屬化合物、例如“LR-147”、“LR497” (以上為日本Carlit公司制)；水楊酸化合物的金屬化合物、例如 “B0NTR0N E-81”、“BONTRON E-84”、“B0NTR0N E-88”、“E_304”(以上為Orient化學工業公司制)、“TN_105” (保土谷化學工業公司制)；銅酞菁染料；季銨鹽、例如“COPY CHARGE NX VP434”(Hoechst公司制)；硝基咪唑衍生物；有機金屬化合物、例如“Tm05”(保土谷化學工業公司制)等。從調色劑的帶電提升性的觀點出發，帶電控制劑的含量相對于粘結樹脂100重量份優選為0. 01 10重量份、更優選為0. 01 5重量份、進一步優選為0. 3 3重量份、更進一步優選為0. 5 3重量份、再進一步優選為1 2重量份。本發明中，為了提高帶電性，優選含有帶電控制樹脂。作為帶電控制樹脂，優選苯乙烯系樹脂，從調色劑表現帶正電性的觀點出發，優選含季銨鹽基的苯乙烯系樹脂，從調色劑表現帶負電性的觀點出發，優選含磺酸基的苯乙烯系樹脂。作為含季銨鹽基的苯乙烯系樹脂，更優選通過含有由式(IIIa)表示的單體、由式(IIIb)表示的單體、及由式(IIIc)表示的單體或其季化物的單體混合物的聚合而獲得的含季銨鹽基的苯乙烯丙烯酸系樹脂
權利要求
1.一種調色劑用聚酯，其是使羥基數和羧基數的總和為4以上的脂肪族羥基羧酸化合物、含有50摩爾％以上的具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分以及羧酸成分發生縮聚反應而獲得的調色劑用聚酯，其中，所述脂肪族羥基羧酸化合物與具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的摩爾比、即脂肪族羥基羧酸化合物/具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的摩爾比為0. 05 0. 8，所述羧酸成分不包括所述脂肪族羥基羧酸化合物。
2.根據權利要求1所述的調色劑用聚酯，其中，脂肪族羥基羧酸化合物為酒石酸及檸檬酸的至少任一種。
3.根據權利要求1或2所述的調色劑用聚酯，其中，羧酸成分含有芳香族羧酸化合物和/或芳香族羥基羧酸化合物。
4.根據權利要求1 3任一項所述的調色劑用聚酯，其通過含有下述工序的方法獲得工序1 使含有具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分與羧酸成分縮聚的工序；以及工序2 在工序1的縮聚反應中或縮聚反應后添加脂肪族羥基羧酸化合物并進行縮聚反應的工序。
5.一種調色劑用粘結樹脂，其含有權利要求1 4任一項所述的調色劑用聚酯。
6.一種電子照相用調色劑，其含有權利要求5所述的粘結樹脂。
全文摘要
本發明提供一種調色劑用聚酯，其是使羥基數和羧基數的總和為4以上的脂肪族羥基羧酸化合物、含有50摩爾％以上的具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的醇成分與羧酸成分(但不包括所述脂肪族羥基羧酸化合物)發生縮聚反應而獲得的調色劑用聚酯，其中，所述脂肪族羥基羧酸化合物與具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇的摩爾比(脂肪族羥基羧酸化合物/具有鍵合于仲碳原子的羥基的脂肪族二醇)為0.05～0.8。本發明還提供含有該聚酯的調色劑用粘結樹脂及含有該粘結樹脂的電子照相用調色劑。本發明的調色劑用聚酯例如優選用作電子照相法、靜電記錄法、靜電印刷法等中形成的潛影的顯影等中使用的調色劑的粘結樹脂。
文檔編號G03G9/087GK102574993SQ20108004162
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月30日 優先權日2009年10月1日
發明者久保貴史, 福利憲廣, 稻垣泰規, 青木克敏 申請人:花王株式會社