專利名稱：一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，該殺菌劑組合物應用于農業 植物化學保護領域，該組合物對在農業或園藝中有害真菌表現出極強的抗菌和殺菌活性。
背景技術：
隨著臍橙種植規模和產量的增大，臍橙果品集中上市的壓力越來越嚴峻，解決這 一問題的最有效措施是臍橙果實的貯藏保鮮，通過貯藏保鮮延長果實上市期，增加產業效 益。柑橘采收后一般要貯藏2-3個月后才開始陸續銷售，一直要到第2年4月底基本結束。 柑桔果實采收后在貯運過程中，易受病原微生物侵害而腐爛，給橘農帶來較大損失。常年橘 果腐爛損失率達5%左右，橘果采收期遇多雨年份，腐爛率達15%左右，采用正確的保鮮技 術是提高柑橘保存期和效益的關鍵措施。目前，各臍橙產區正加大力度建設冷庫、氣調庫和 簡易貯藏庫，以增大貯藏量。另一方面，可通過篩選優良的防腐保鮮劑，減少貯藏期間的損失。柑橘貯存期可發 生20多種病害，其中傳染性病害有青霉病、綠霉病、黑腐病、酸腐病、焦腐病、炭疽病等，生 理病害有水腫病、褐斑病等。目前柑橘上應用的主要防腐劑有抑霉唑(商品名為萬利得等)，咪鮮胺(商品名 農夫果園、使百克、撲霉靈等)、雙胍辛胺類(商品名為百可得)和苯并咪唑類(商品名特克 多)等。咪唑類代表品種有咪鮮胺的撲霉靈、施保克和抑霉唑的萬利得、戴唑霉，對青霉 病、綠霉病、炭疽病、蒂腐病和黑腐病效果好，對酸腐病無效。苯并咪唑類殺菌劑(特克多懸浮劑)作用在菌體的微管蛋白，通過抑制真菌的有 絲分裂而起到殺菌的作用。抑菌譜廣，具有防治、治療和鏟除作用。對青、綠霉菌，炭疽病菌， 樹脂病菌均有效。但由于藥劑的作用位點單一，病菌容易對這類藥劑產生抗藥性。并且對 黑腐、褐腐、酸腐病菌無效。雙胍辛胺類(百可得)可濕性粉劑，主要對真菌的類脂化合物的生物合成和細胞 膜機能起作用，抑制孢子萌發、芽管伸長、附著胞和菌絲的形成，是一類觸殺和預防性殺菌 劑。能有效防治柑桔白粉病、炭疽病、輪紋病、黑星病、葉斑病、斑點落葉病。對柑橘酸腐病、 蒂腐病防效優越。但對黑腐病無效。柑桔果實貯藏前期(100天以內)，腐爛主要由青綠霉病造成；后期(100天以后)
主要由青綠霉病、炭疽病、蒂腐病、黑腐病、酸腐病造成。1993年以來，抑霉唑(萬利得，戴唑霉)，咪鮮胺(施保克)在柑桔防腐保鮮方面取 得了較好的效果，且此類防腐保鮮劑價格便宜，咪唑類殺菌劑已成為使用最廣泛的主要的 防腐保鮮劑。但近年來，柑橘貯藏期酸腐病發生逐年加重，而且柑橘貯藏期病害對抑霉唑、 咪鮮胺已產生一定抗性。因此，急需延長咪唑類殺菌劑抗性產生的時間，同時解決柑橘酸腐 病問題以確保柑橘生產安全和廣大橘農增產增收的問題。施用化學藥劑是防治植物危害真菌中最為有效的手段。用沒有交互抗性的新農藥
3來防治病害是一個好的解決辦法。但是，目前開發一個新農藥需篩選1萬-1. 2萬個化合物， 耗資1. 2億-1. 5億美元，開發周期為5-10年，很難趕上病原菌產生抗性的速度。其他的方 法如作物布局調整、不同農藥輪換等，在實際操作的過程中，很難真正起到明顯的效果。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減 少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌 劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復 配與混配具有投資研制周期短而受到國內外的重視，紛紛加大開發研制力度。藥物聯用有 效的必要條件是活性劑之間沒有交叉抗性。咪唑類殺菌劑和雙胍辛胺類防治譜和防治效果有差異，作用特效與機理也不同。 目前有報道將40%百可得可濕性粉劑1500倍和25%咪鮮胺乳油750倍混配，在柑橘長期 貯藏的應用中，效果很好，爛果少，可確保防腐保鮮效果。百可得對柑橘酸腐病防效好，在酸 腐病發生嚴重地區可與咪鮮胺或抑霉唑等殺菌劑形成組合配方進行推廣應用。但是含咪鮮胺金屬鹽類化合物和雙胍辛胺類的殺菌劑組合物尚未見報道。
發明內容
本發明的一個目的在于提供含咪鮮胺金屬鹽類化合物和雙胍辛胺類的具有協同 增效作用的殺菌劑組合物。本發明的另一個目的是提供一種防治植物病害真菌的方法，尤 其是柑橘貯藏期病害的治療、預防和鏟除的方法。利用本發明的方法完全或部分實現了本 發明的這些及其它的目的。一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于含有活性組分A和B的混合 物A為至少一種咪鮮胺金屬鹽類化合物，B為雙胍辛胺類化合物。所述咪鮮胺金屬鹽類化合物其中金屬選自元素周期表中第一至第二過渡族元素， 尤其是錳、鐵、鋅、銅；還有第二主族金屬元素，選用鈣或鎂；以及第三和第四族主族金屬元 素，尤其是鋁或錫。所述咪鮮胺金屬鹽類化合物選自咪鮮胺錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈣鹽、銅鹽、鎂鹽、鋁鹽 和錫鹽。所述雙胍辛胺類化合物選用雙胍三辛烷基苯磺酸鹽。所述活性組分A與B的重量比為1 5-5 1。所述活性組分A與B的重量比為1 2. 2-2. 2:1。所述活性組分A和B占組合物的重量百分含量為25-45%。所述活性組分A和B占組合物的重量百分含量為30-40%。所述活性組分A與活性組分B與已知的助劑和賦形劑復配成農藥上允許的任意一 種劑型，選用劑型是可濕性粉劑，水分散粒劑，懸浮劑。—種具有協同增效作用的殺菌劑組合物應用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物的 病菌危害。一種具有協同增效作用的殺菌組合物應用于防治柑橘貯藏期的病菌危害。
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植物病害為麥類白粉病、麥類赤霉病、大蒜葉枯病、柑橘貯藏期病害、黃瓜炭疽病、 辣椒枯萎病、荔枝炭疽病、龍眼炭疽病、芒果炭疽病、葡萄黑痘病、水稻稻瘟病、水稻惡苗病、 香蕉炭疽病、煙草赤星病、油菜菌核病、西瓜枯萎病、蘋果炭疽病或蘑菇濕泡病。在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病害真菌中最為有效的手 段。防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生。如炭疽病是柑橘最常見的病害，它 具有危害范圍廣和危害時間長的特點，主要危害葉片、枝條、花、果實和果柄，常造成蜜橘和 橙類等柑橘品種大量落葉、枝條枯死、大量落花、落果和果實腐爛。在條件適宜的地區，可常 年危害柑橘。防治此病害主要以化學防治為主。咪鮮胺為廣譜性殺菌劑，是氨基甲酰咪唑類中活性最強的品種，具有良好的傳到 性能，對子囊菌綱、擔子菌綱、半知菌綱等引起的多種病害具有良好的效果，也可用于水果 采收后防腐保鮮。咪鮮胺對大田作物、水果、蔬菜、草皮及觀賞植物上的多種病害具有治療、 預防和鏟除作用。咪鮮胺的使用始于70年代，隨著今年來咪鮮胺在殺菌劑領域的普及推 廣，抗性問題變的越發明顯，防治植物病害時有效成分施用量呈逐年增高趨勢，這就給作物 以及土壤殘留帶來嚴峻的考驗，但在植物殺菌領域，咪鮮胺仍具有不可替代的地位。咪鮮胺(英文通用名稱prochloraz)，化學名稱(式I) :N_丙基_Ν-[2-(2，4，6_三 氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺
權利要求
一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，其特征在于含有活性組分A和B的混合物A為至少一種咪鮮胺金屬鹽類化合物，B為雙胍辛胺類化合物。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述咪鮮胺金屬鹽類化合物其中金屬選 自元素周期表中第一至第二過渡族元素，尤其是錳、鐵、鋅、銅；還有第二主族金屬元素，選 用鈣或鎂；以及第三和第四族主族金屬元素，尤其是鋁或錫。
3.根據權利要求1和2所述的組合物，其特征在于所述咪鮮胺金屬鹽類化合物選自咪 鮮胺錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈣鹽、銅鹽、鎂鹽、鋁鹽和錫鹽。
4.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述雙胍辛胺類化合物選用雙胍三辛烷 基苯磺酸鹽。
5.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述活性組分A與B的重量比為 1:5-5:1。
6.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述活性組分A與B的重量比為1 · 2 · 2 2 · 2 · 1 ο
7.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述活性組分A和B占組合物的重量百 分含量為25-45%。
8.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于所述活性組分A和B占組合物的重量百 分含量為30-40%。
9.根據權利要求1所述的組合物，活性組分A與活性組分B與已知的助劑和賦形劑復 配成農藥上允許的任意一種劑型，選用劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑或懸浮劑。
10.權利要求1所述的一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物應用于防治谷類、水果、 蔬菜、經濟作物的病菌危害。
11.根據權利要求10的一種具有協同增效作用的殺菌組合物應用于防治柑橘貯藏期 的病菌危害。
全文摘要
本發明涉及一種具有協同增效作用的殺菌劑組合物，應用于防治谷類、水果、蔬菜、經濟作物的病菌危害。含有活性組分A和B的混合物A為至少一種咪鮮胺金屬鹽類化合物，B為雙胍辛胺類化合物。所述咪鮮胺金屬鹽類化合物其中金屬選自元素周期表中第一至第二過渡族元素，尤其是錳、鐵、鋅、銅；還有第二主族金屬元素，選用鈣或鎂；以及第三和第四族主族金屬元素，尤其是鋁或錫。所述咪鮮胺金屬鹽類化合物選自咪鮮胺錳鹽、鋅鹽、鐵鹽、鈣鹽、銅鹽、鎂鹽、鋁鹽和錫鹽。所述雙胍辛胺類化合物選用雙胍三辛烷基苯磺酸鹽。所述活性組分A與B的重量比為1∶5-5∶1。所述活性組分A和B占組合物的重量百分含量為25-45％。
文檔編號A23B7/154GK101946802SQ201010294668
公開日2011年1月19日 申請日期2010年9月28日 優先權日2010年9月28日
發明者馮秀珍, 劉建華, 劉智忠, 吳一凡, 殷愛云, 羅昌炎, 陳紹娥 申請人:江蘇龍燈化學有限公司